JPH11265037A - ハロゲン化銀画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着工程を省略してもなお鮮鋭画像が得られ
るハロゲン化銀画像形成要素を提供することである。 【解決方法】 支持体、並びに前記支持体上に塗布され
た、感放射線ハロゲン化銀粒子及び分散媒体を含有する
少なくとも１層の画像形成乳剤層を含んでなり、像様露
光及び現像後もハロゲン化銀粒子が依然として存在する
状態で鮮鋭画像を形成することができるハロゲン化銀画
像形成要素であって、前記分散媒体が、有機ビヒクル、
及びその中に分散され、０．１μｍ未満の平均粒径を有
し、その分散媒体の少なくとも１０重量％を占める二酸
化チタン粒子を含むハロゲン化銀画像形成要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀画像
形成要素及びこれらの要素の利用方法に関する。本発明
ハロゲン化銀画像形成要素は、少なくとも１層の感放射
線ハロゲン化銀乳剤層を含有する。その乳剤層は、少な
くとも、分散媒体、典型的に有機ビヒクル、例えば、ゼ
ラチン中に分散したハロゲン化銀粒子を含有する。

【０００２】

【従来の技術】白黒ハロゲン化銀画像形成要素は、像様
露光後、現像されて銀画像を形成する。現像工程中に銀
に転化されなかったハロゲン化銀粒子はその後定着によ
り除去される。カラー（最も典型的に多色）ハロゲン化
銀画像形成要素は、像様露光後、現像されて１種以上の
色素画像を形成する。最も通常の画像形成法では、ハロ
ゲン化銀の銀への還元によりカラー現像剤が酸化され、
順に色素形成カプラ−と反応して色素画像を形成する。
生じた銀は望ましくない副生成物であり、漂白によりハ
ロゲン化銀に再転化される。すべてのハロゲン化銀は定
着により要素から除去される。

【０００３】環境上の関心から、ハロゲン化銀画像形成
要素の処理について総合的研究がなされるようになっ
た。最も通常行われる要素処理には、現像水溶液（又は
現像剤が要素中に取り込まれている場合は活性剤溶液）
での現像、現像を停止させるようなｐＨに調整する停止
液への含浸、現像後残留するハロゲン化銀を除去するた
めの定着、及びリンスが含まれる。カラー写真では、現
像銀を更にハロゲン化銀に再転化するが、この再転化は
別個の漂白溶液、又は漂白−定着（すなわち、ブリック
ス）溶液を用いることによる定着液と合体した漂白溶液
を用いて行う。

【０００４】極端な場合は、すべての処理成分をハロゲ
ン化銀画像形成要素中に配合し、熱を用いて処理活性す
る。この方法は湿式処理に伴うすべての水溶液を排除す
るが、得られる要素はその画像性能が著しく劣る。この
ため、乾式処理の簡易性が画像形成性能全体より重要な
特定の用途にのみその使用が限定される。通常使用され
る処理水溶液の各々の検討及び環境上の問題点を低減す
るようなそれらの成分の改質に、更に多くの努力がなさ
れてきた。更に環境上好ましい現像液を提供することに
関しては実質的な進歩が見られたが、定着液に関しては
その改良は依然として環境上の主な課題である。

【０００５】現像後のハロゲン化銀画像形成要素の定着
の必要性は、伝統的に、現像後に残留するハロゲン化銀
がプリントアウトし（すなわち、銀に還元され）ないよ
うにするために必要であるとされている。このことは、
望ましくない程最少濃度を高めるとされている。しかし
ながら、残留ハロゲン化銀を定着する第二の理由があ
る。画像形成要素では、ハロゲン化銀粒子は、それらが
分散している有機ビヒクルより遙に高い屈折率を有す
る。ハロゲン化銀は特定のハロゲン化物次第で２．０〜
２．２の範囲の屈折率を有する。一方、最も普通に用い
られる有機ビヒクルであるゼラチンは僅か１．５４の屈
折率を有する。個々の有機ビヒクルはそれらの屈折率が
幾分異なるが、ハロゲン化銀と比較すればすべてゼラチ
ンに遙に近い屈折率を有する。実際、すべての有機材料
はゼラチンの屈折率の±１０％未満の屈折率を有する。

【０００６】Ｆｕｊｉの英国特許明細書第１，３４２，
６８７号（以下、Ｆｕｊｉ’６８７号と称する）は、典
型的に０．３〜３．０μｍの範囲の画像形成性ハロゲン
化銀粒子による光散乱は、０．２μｍ未満の粒径（すな
わち、等価円直径もしくはＥＣＤ）を有するハロゲン化
銀粒子を配合することにより低減できることを示唆して
いる。

【０００７】処理後にハロゲン化銀画像形成要素を透過
する光の散乱を低減すれば、画像の鮮鋭性は高まるが、
ハロゲン化銀画像形成要素を像様露光する際の光散乱
は、画像スピードを高めることも知られているので、光
散乱は必要とされていることも留意しなければならな
い。Ｍａｒｒｉａｇｅの英国特許明細書第５０４，２８
３号、Ｙｕｔｚｙ等の英国特許明細書第７６０，７７５
号及びＬｏｃｋｅｒの米国特許第３，９８９，５２７号
では、各々光散乱を増加させるために固体粒子を添加す
ることにより画像形成スピード増加を実現している。ス
ピード増加のために粒子を用いる場合は、比較的低濃度
の粒子が効果的である。例えば、Ｍａｒｒｉａｇｅは、
屈折率２．１以上の粒子について５〜４０％の範囲の濃
度を教示している。光散乱に効果的であるためには、粒
径は可視光４００〜６００ｎｍ（０．４〜０．６μｍ）
の波長の±０．２０μｍ内でなければならない。例え
ば、Ｌｏｃｋｅｒは、可視光の散乱のために０．２〜
０．６μｍの範囲の粒径を教示している。

【０００８】

【課題を解決するための手段】一態様において、本発明
は、支持体、並びに前記支持体上に塗布された、感放射
線ハロゲン化銀粒子及び分散媒体を含有する少なくとも
１層の画像形成乳剤層を含んでなり、像様露光及び現像
後もハロゲン化銀粒子が依然として存在する状態で鮮鋭
画像を形成することができるハロゲン化銀画像形成要素
であって；前記分散媒体が、有機ビヒクル、及びその中
に分散され、０．１μｍ未満の平均粒径を有し、その分
散媒体の少なくとも１０重量％を占める二酸化チタン粒
子を含んでなるハロゲン化銀画像形成要素に関する。

【０００９】別の態様において、本発明は、（１）本発
明による要素を像様露光し、（２）像様露光の相関とし
てハロゲン化銀粒子を現像して可視像を形成し、（３）
工程（２）の後に残留するハロゲン化銀を要素から除去
することなく、前記可視像を用いて乳剤層に向けられた
光を変調し、そして（４）要素を通過した光の画像パタ
ーンを記録することを含む画像形成方法及び利用方法に
関する。

【００１０】僅か１０重量％の極微細（＜０．１μｍ）
二酸化チタン粒子を用いて、測定可能な光散乱低下が実
現する。≧４０重量％を占める極微細二酸化チタン粒子
により、鮮鋭性が大幅に増加する。ハロゲン化銀乳剤の
分散媒体中に極微細二酸化チタン粒子を用いれば、処理
中にハロゲン化銀の除去を省略しても、なお高レベルの
画像鮮鋭性が得られることが判明した。このことは、定
着工程及び定着溶液を全く省略することにより処理を単
純化できるという利点をもたらし、処理溶液の消費量を
低減し、かつ現在広範囲に使用されている処理溶液、す
なわち、定着液を扱うための最も煩雑な廃棄処分をも排
除する。

【００１１】単純な白黒フィルム構造では、本発明要素
は以下の構成を取ることができる：

【００１２】

【化１】

【００１３】透明フィルム支持体は、任意の好ましい慣
用形をとることができる。最も簡単な可能形では、透明
フィルム支持体は、親水性コロイド乳剤層と直接接着で
きるように選択された透明フィルムからなる。更に通常
には、透明フィルムはそれ自身疎水性であり、親水性乳
剤層の接着を容易にするためそのフィルム上には下塗層
を塗布する。慣用の透明フィルム支持体を色付けする場
合もあるが、本発明の画像形成要素のフィルム支持体は
無色透明であるのが好ましい。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ．３８９．１９９６年９月、
Ｉｔｅｍ ３８９５７、第ＸＶ節、支持体、特にパラグ
ラフ２（下塗り層）及びパラグラフ７（好ましいポリエ
ステルフィルム支持体）に開示されている任意の透明画
像形成支持体を用いることができる。Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏ
ｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅ
ｙＨｏｕｓｅ，１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔ．，Ｅｍｓｗ
ｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ，Ｅ
ｎｇｌａｎｄにより刊行されている。

【００１４】乳剤層は、像様露光により潜像を形成でき
るハロゲン化銀粒子を含有する。実用的な画像形成スピ
ードを得るために、これらの粒子は典型的に少なくとも
０．３μｍの平均等価円直径を有し、例えば、潛像形成
以外の目的のために包含されるリップマン粒子集団のよ
うな微粒子集団とは区別される。ハロゲン化銀粒子は、
少量のヨウ化物（典型的に銀に基づいて１５モル％未満
のヨウ化物）を分散媒体中に含有し、一緒になって乳剤
を形成する。意図するハロゲン化銀粒子組成としては臭
化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩ヨウ臭
化銀、塩化銀、ヨウ塩化銀、臭塩化銀及びヨウ臭塩化銀
が挙げられ、これらのハロゲン化物は昇順濃度の順に命
名する。銀に基づいて０．５モル％までの低いヨウ化物
濃度が写真スピードを高める。更なる迅速処理を容易に
するため、ヨウ化物濃度を限定するのが好ましい。放射
線写真要素では、通常ヨウ化物を銀に基づいて３（好ま
しくは１）モル％未満に限定するか、又は粒子から完全
に排除する。

【００１５】白黒写真及び放射線写真では、ハロゲン化
銀粒子の塗布量は、像様露光及び処理後の全体の最高濃
度が少なくとも３．０、好ましくは少なくとも４．０に
なるように選択する。選択された特定タイプの乳剤及び
カバリング力高揚成分の有無に依り、総（すべての乳剤
層を含む）銀塗布量は典型的に銀に基づいて５．０〜６
０（好ましくは１５〜５０）ｇ／ｍ² の範囲である。

【００１６】ハロゲン化銀乳剤は平板状粒子乳剤又は非
平板状粒子乳剤のいずれかの形状をとることができ、こ
こで平板状粒子乳剤とは平板状粒子が全粒子投影面積の
５０％より多くを占めるものとして定義する。本発明の
画像形成要素に有用な慣用の乳剤としては、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７
（先に引用）、Ｉ．乳剤粒子及びそれらの調製に開示さ
れているものが挙げられる。

【００１７】好ましい乳剤は平板状粒子乳剤である。以
下が、前記の各種ハロゲン化物組成の慣用の平板状粒子
乳剤の代表である： Ｗｉｌｇｕｓ等の米国特許第４，４３４，２２６号 Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号 Ｓｏｌｂｅｒｇの米国特許第４，４３３，０４８号 Ｗｅｙ等の米国特許第４，４１４，３０６号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１３，３２０号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，７１３，３２３号 Ｐｉｇｇｉｎ等の米国特許第５，０６１，６０９号 Ｐｉｇｇｉｎ等の米国特許第５，０６１，６１６号 Ｓａｉｔｏｕ等の米国特許第５，７９７，３５４号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４７，７７１号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４７，７７２号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１４７，７７３号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，１７１，６５９号 Ｍａｓｋａｓｋｙ等の米国特許第５，１７６，９９２号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１７８，９９７号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１７８，９９８号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１８３，７３２号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，１８５，２３９号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，２１０，０１３号 Ｔｓａｕｒ等の米国特許第５，２２１，６０２号 Ｔｓａｕｒの米国特許第５，２５２，４５３号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２６４，３３７号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２９２，６３２号 Ｈｏｕｓｅ等の米国特許第５，３２０，９３８号 Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，３９９，４７８号 Ｍａｓｋａｓｋｙ等の米国特許第５，４１１，８５２号 Ｆｅｎｔｏｎ等の米国特許第５，４７６，７６０号。

【００１８】優れたカバリング力（Ｄｍａｘ÷銀塗布
量）、画像鮮鋭性の増加及び粒状度との関連での高スピ
ード（画像ノイズ）を始めとする多くの利点は、平板状
粒子の存在により得られる。したがって、平板状粒子が
全粒子投影面積の少なくとも７５（最適には少なくとも
９０）％を占める平板状粒子乳剤を用いることが好まし
い。実質的にすべて（＞全粒子投影面積の９８％）の粒
子が平板状である平板状粒子乳剤が報告されている。

【００１９】１０μｍまでの平均等価円直径（ＥＣＤ）
の平板状粒子乳剤が有用であることが知られている。平
板状粒子の最高平均ＥＣＤは５．０μｍ未満であること
が通常好ましい。平板状粒子の平均ＥＣＤ及びそれらの
厚さを限定すると１ｇ当たりの銀含有量が低減される。
このため、所定の銀塗布量についての粒子数の増加が可
能となり、粒状度の減少となる。０．３μｍ未満、好ま
しくは０．２μｍ未満の平均厚さを示す平板状粒子を用
いることを意図する。超薄（平均厚さ＜０．０７μｍ）
平板状粒子乳剤が知られており、かつ使用できるが、温
画像調を回避するためには、平板状粒子は少なくとも
０．１μｍの平均厚さを有することが好ましい。

【００２０】平板状粒子は中位の平均アスペクト比（す
なわち、少なくとも５の平均アスペクト比）を示すこと
が好ましい。平均アスペクト比（ＡＲ）は、平均ＥＣＤ
を平均平板状粒子厚さ（ｔ）で割った商である： ＡＲ＝ＥＣＤ÷ｔ １００まで又はそれ以上の範囲の高（＞８）平均アスペ
クト比を意図する。平均アスペクト比は典型的に７０未
満である。

【００２１】ハロゲン化銀粒子は殆ど常に化学増感す
る。任意の好ましい慣用の化学増感を用いることができ
る。貴金属（例えば、金）及び中間カルコゲン（すなわ
ち、イオウ、セレン及びテルル）の化学増感剤を個々に
又は組み合わせて使用できる。Ｍａｓｋａｓｋｙの米国
特許第４，４３５，５０１号に教示されているような選
択部位銀塩エピタキシャル増感も意図する。慣用の化学
増感剤はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉ
ｔｅｍ ３８９５７（先に引用）第ＩＶ節、化学増感に
開示されている。

【００２２】ハロゲン化銀粒子が高臭化物（銀に基づい
て、＞５０ｍｏｌｅ％）粒子である場合、特に有意レベ
ルのヨウ化物も存在する場合は、青色光に対する粒子本
来の感度を用いて画像形成する。本来感度を有するスペ
クトル域以外（すなわち、緑色及び／又は赤色）の露光
を記録するためには、分光増感色素をハロゲン化銀粒子
表面上に吸着させる。増感色素はスペクトルの青色域の
感度を高めるのにも用いることができる。任意の好まし
い慣用の分光増感色素又はそれら色素の組み合わせを用
いることができる。慣用の分光増感剤はＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（先
に引用）第Ｖ節、分光増感及び減感、Ａ．増感色素に開
示されている。白黒写真要素のパンクロマチック及びオ
ルトクロマチック分光増感を意図する。

【００２３】最も簡単な可能形では、乳剤層を形成する
分散媒体は有機ビヒクル及び二酸化チタン粒子からな
る。有機ビヒクルとしては、乳剤層を形成するペプタイ
ザー及びバインダーが挙げられる。典型的に、有機ビヒ
クルは水性処理液を用いる場合は親水性コロイドから選
ばれる。乳剤層並びに表面オーバーコート及びハレーシ
ョン防止層のためのビヒクル並びにビヒクル展開剤及び
硬化剤についての概説は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７、第ＩＩ節に記載
されている。ゼラチン（ゼラチン誘導体、例えば、アセ
チル化及びフタル化ゼラチン) は、本発明の画像形成要
素の処理液浸透性層のための好ましい有機ビヒクル( ペ
プタイザー及びバインダーの両者) となる。平板状粒子
乳剤用のペプタイザーとしてカチオン性澱粉の使用が、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，６２０，８４０号及
び米国特許第５，６６７，９５５号に教示されている。
有機ビヒクル、例えば、ゼラチン及び澱粉の酸化剤処理
並びに脱イオン化処理はそれらの屈折率に殆ど影響を与
えないので、本発明の実施上のそれらの有用性に殆ど又
は全く影響を与えない。処理済及び未処理有機ビヒクル
の両者を本発明の実施に用いることができる。

【００２４】本発明画像形成要素の好ましい乳剤層の他
の従来からの特徴は、一般にハロゲン化銀乳剤技法に関
するＩｔｅｍ３８９５７（先に引用）、及びその開示が
特に放射線写真要素に関するＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１８４，１９７９年８月，Ｉ
ｔｅｍ １８４３１の両者に開示されている。Ｉｔｅｍ
３８９５７，第Ｉ節、副節Ｄ及びＩｔｅｍ １８４３
１，第Ｉ節、副節Ｃに開示されているように、乳剤粒子
を内部的にドーピングすることができる。Ｉｔｅｍ ３
８９５７，第ＶＩＩ節及びＩｔｅｍ １８４３１，第Ｉ
Ｉ節に開示されているように、乳剤はカブリ防止剤及び
安定剤を含有することができる。

【００２５】平均粒径（ＥＣＤ）が０．１μｍ（マイク
ロメートル）未満の二酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）粒子をハ
ロゲン化銀粒子と共に乳剤層に分散する。好ましくは、
二酸化チタン粒子の平均粒径が０．０７μｍ未満、最も
好ましくは０．０５μｍ未満である。一般に到達可能な
最少粒径のＴｉＯ₂ 粒子が好ましい。また少なくとも９
５％のＴｉＯ₂ 粒子が０．１５μｍ未満のＥＣＤを有す
ることが好ましい。少なくとも９５％のＴｉＯ₂ 粒子が
０．１０μｍ未満のＥＣＤを有することが最も好まし
い。平均ＥＣＤが０．１μｍ未満の任意のＴｉＯ₂ 粒子
集団が有用であるが、先に述べた粒径のＴｉＯ₂ の粒子
数の％を最少にすれば、光散乱に寄与することができる
ＴｉＯ₂ 粒子の存在を最少にする。

【００２６】ＴｉＯ₂ 粒子は金紅石型又はアナターゼ型
のいずれかであることができる。これらの粒子は、それ
らが用いられている形に依り、２．５〜２．９の屈折率
（Ｒ．Ｉ．）を示す。ＴｉＯ₂ 粒子（Ｒ．Ｉ．２．５〜
２．９）を有機ビヒクル（Ｒ．Ｉ．がゼラチンのＲ．
Ｉ．である１．５４の±１０％以内）と配合して、ハロ
ゲン化銀の屈折率（Ｒ．Ｉ．２．０〜２．２）にさらに
近似する分散媒体（粒子を含む）の複合屈折率を生じさ
せることを意図する。

【００２７】乳剤層を形成する分散媒体（ＴｉＯ₂ 粒子
を含む）の総重量に基づいて僅か１０重量％のＴｉＯ₂
粒子濃度（分散媒体中）を意図する。好ましくは、Ｔｉ
Ｏ₂粒子は乳剤層を形成する分散媒体（ＴｉＯ₂ 粒子を
含む）の総重量の少なくとも４０％を占める。最も好ま
しくは、ＴｉＯ₂ 粒子は分散媒体の総重量に基づいて少
なくとも５０重量％の濃度で用いる。総重量に基づいて
９５重量％までの極めて高い濃度のＴｉＯ₂ 粒子を使用
できる。最適のＴｉＯ₂ 添加量は、単に最高到達可能な
複合屈折率を得ることではなく、むしろハロゲン化銀粒
子の屈折率に近似する複合屈折率が得られる量であるの
で、ＴｉＯ₂ 粒子の最高濃度を分散媒体の総重量の９０
％以下に限定することが好ましい。すべての、しかし極
めて簡単な画像形成要素構造では、有機添加物（分散媒
体の一部としての）が存在すると、乳剤層に添加可能な
ＴｉＯ₂ 粒子の最高量が限定される。

【００２８】光散乱を効果的に低減するためには、当然
のことながら、ＴｉＯ₂ 粒子を、ハロゲン化銀潜像形成
性粒子と同一層に添加することが必須である。他の機
能、特に光散乱機能を果たすために写真要素の他の位置
（例えば、表面コート又はアンダーコート）に包含する
ことが時に示唆されているが、前記のように選択された
ＴｉＯ₂ 粒子は、潜像形成性乳剤層以外の層に位置した
場合、本発明において意図したような画像形成要素の画
像鮮鋭性を高めるのには有効ではない。

【００２９】注目すべき重要なことは、ＴｉＯ₂ 粒子を
含む分散媒体の％は、層中のハロゲン化銀粒子の数又は
重量と無関係であることである。例えば、存在するハロ
ゲン化銀粒子の屈折率に合致させるために、分散媒体が
全重量の８０％濃度のＴｉＯ ₂ 粒子を必要とする場合、
層中のハロゲン化銀の塗布量が最少５ｇ／ｍ² 又は最高
６０ｇ／ｍ² であることは事実である。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀（銀
に基づいて）の分散媒体に対する慣用の重量比を用いる
ことができる。典型的に、ハロゲン化銀（銀に基づい
て）の分散媒体に対する重量比は、１：２〜２：１であ
る。本発明の実施において、分散媒体に対するハロゲン
化銀（銀に基づいて）の好ましい重量比は、１：１（最
も好ましくは１．５：１）〜２：１である。

【００３１】ＦＥ−Ｉの表面オーバーコートは場合によ
って配備されるが、しかし好ましい特徴である。最も簡
単な態様では、表面オーバーコートは、乳剤層に関連し
て前記したようなタイプの有機ビヒクル（最も普通には
ゼラチン）からなることができる。表面オーバーコート
は、二つの基本的機能を果たすために配備する：第一
に、取扱及び処理の際、乳剤層の物理的保護のために要
素の乳剤層と表面の間にこの層を配備するためである。
第二に、添加剤、特に画像形成要素の物性改質剤を添加
するための好ましい場所を提供するためである。表面オ
ーバーコートは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、Ｉｔｅｍ １８４３１（先に引用）、ＩＶ．オー
バーコート層に開示されているような特徴を有すること
ができ、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉ
ｔｅｍ ３８９５７、ＩＸ．塗膜物性改質剤に開示され
ている添加剤（塗布助剤、可塑剤及び滑剤、帯電防止剤
及びマット剤を含む）を含むこともできる。表面オーバ
ーコートを表面層と中間層に分けることも普通に行われ
ることである。こうすれば、表面オーバーコート中の添
加物が表面層と中間層に任意の好ましい有利な方法で分
布することができる。例えば、中間層が存在すれば、表
面オーバーコート中の添加物は、必要に応じて乳剤層か
ら物理的に分離できる。

【００３２】ハレーション防止層も場合によって配備さ
れるが、しかしＦＥ−Ｉの好ましい構成成分である。ハ
レーション防止層は、最も簡単な態様では、有機ビヒク
ル及び処理溶液脱色可能色素を含有する。乳剤層及び表
面オーバーコートに用いるのに適切なものと同じ有機ビ
ヒクルが、ハレーション防止層に有用である。任意の好
ましい慣用の処理溶液脱色可能色素又はそれらの色素の
組み合わせをハレーション防止層に用いることができ
る。適切なハレーション色素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７、ＶＩＩ
Ｉ．吸収材料及び散乱材料、Ｂ．吸収材料に開示されて
いる。

【００３３】ハレーション防止層は、このハレーション
防止層がなかったならば像様露光の際、乳剤層に反射し
て戻り、画像の鮮鋭性を減じるであろう光を吸収するこ
とにより、画像の鮮鋭性を高める。ハレーション防止機
能を発揮するためには、図示したように層を透明フィル
ム支持体の裏側上に塗布するか又は乳剤層とフィルム支
持体の間に介在させる。

【００３４】画像形成層が平坦なフィルムシートの場合
ハレーション防止層が果たすと言われている第二の機能
は、カーリング防止層としてのものである。乳剤層及び
表面オーバーコートによりフィルム支持体に加えられる
物理的力のバランスをとって、フィルムを平坦に保つ。
この機能を果たすためには、当然のことながら、フィル
ム支持体の乳剤層及び表面オーバーコートとは反対の面
上にハレーション防止層を塗布する。

【００３５】望ましい場合は、ハレーション防止層の上
に前記表面オーバーコートを塗布することもできる。前
記構成の画像形成要素ＦＥ−Ｉは、白黒写真に十分に適
したものである。像様露光の際、表面オーバーコートは
透明である。光は散乱することなく乳剤層まで透過す
る。

【００３６】乳剤層では、露光に用いられた光の一部が
ハロゲン化銀粒子に吸収される。従来は、露光の際の入
射光のかなりの量が乳剤層中で散乱したが、前記のよう
に、ハロゲン化銀粒子の屈折率により近似した複合屈折
率を有する分散媒体が存在するので、像様露光の際の光
散乱が低減する。乳剤層を通過する光はまた透明なフィ
ルム支持体を通過し、ハレーション防止層内で吸収され
る。

【００３７】像様露光に続いて、画像形成要素ＦＥ−Ｉ
を慣用の白黒処理に付して現像銀像を形成するが、ハロ
ゲン化銀を要素から除去する工程、すなわち、定着工程
は省略する。処理後も乳剤層中にハロゲン化銀が保持さ
れるので、画像形成要素はカブリ（Ｄｍｉｎの増加）を
受けやすいが、このことは、単にフィルムが露光しない
ようにすることにより回避できる。例えば、従来の白黒
画像形成要素は処理後周囲のルームライトにあてること
ができるが、本発明の画像形成要素はルームライトを受
けないようにする。例えば、本発明フィルムは、全体的
な処理及びその後の取り扱いも暗所又はセーフライト条
件下で行う。現像、停止液を用いる現像停止、及びリン
スを始めとする従来の白黒処理工程は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ ３８９５７、Ｘ
ＶＩＩ．化学現像法、Ａ．非特異的処理、ＸＩＸ．現像
及びＸＸ．脱銀、洗浄、リンス及び安定化、Ｄ、洗浄、
リンス及び安定化に説明されている。

【００３８】処理後、要素中に光を通過させることによ
り画像形成要素から画像情報を取り出すことができる。
分散媒体中にＴｉＯ₂ 粒子が存在しないと、有機ビヒク
ルとハロゲン化銀粒子の屈折率が大きく異なるために好
ましくない光散乱がかなり発生する。ハロゲン化銀の屈
折率と分散媒体の複合屈折率の差を低減することによ
り、光散乱度が低下する。ハロゲン化銀と複合屈折率が
丁度合致すると、ハロゲン化銀とそれらが分散している
分散媒体間の界面は、光散乱の原因、したがって画像非
鮮鋭性の原因ではなくなる。

【００３９】画像形成要素中の銀像を用いて、例えば、
白黒プリント要素を露光する前に画像形成要素を通過す
る際、光を変調することができる。プリント要素は任意
の好ましい慣用形をとることができる。最も普通に用い
られるプリント要素は、反射性（通常白色）支持体上に
塗布したハロゲン化銀乳剤層を１層以上含む。本発明の
画像形成要素の画像情報を取り出す他の方法は、光源、
例えば、光ダイオードもしくはレーザー及び光センサー
を用いてフィルムを走査することである。簡単な方法と
しては、レーザー光を、一連の工程でフィルム上を移動
させ、レーザー光及び光受容光センサーの工程ロケーシ
ョンを記録することである。このことにより、画像は一
連のロケーション（ピクセル）濃度にブレークされ、コ
ンピューターにデジタルとして記録することができる。
コンピューターに保存された画像情報を用いて、その後
のプリント要素のピクセル−バイ−ピクセル露光の際レ
ーザーをガイドすることにより可視画像を形成できる。
或いは、拡散光源を用いてフィルム要素を照射すること
ができ、そして焦点光コレクターを用いて走査すること
ができる。

【００４０】白黒画像形成要素ＦＥ−Ｉを用いて写真画
像又は放射線写真画像のいずれかを記録することができ
る。後者の場合、像様露光の際、増感紙を表面層と接触
させた状態に置く。増感紙上に入射したＸ線の画像パタ
ーンが、画像形成要素を露光する光の画像パターンを生
じさせる。Ｘ線の画像パターンは、検査すべき対象物
（例えば、人体又は物体）の中をＸ線が通過するするこ
とにより形成される。慣用の増感紙及びそれらの構造
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅ
ｍ １８４３１（先に引用）、ＩＸ．Ｘ線スクリーン／
発光性物質に説明されている。好ましい増感紙の構成は
Ｂｕｎｃｈ等の米国特許第５，０２１，３２７号並びに
Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等の米国特許第４，９９４，３５５
号及び米国特許第４，９９７，７５０号に開示されてい
る。

【００４１】画像形成のために必要とされるＸ線を最少
にするために、二重塗布放射線写真画像形成要素を用い
ることは通常行われるところである。すなわち、１層以
上の乳剤層を透明フィルム支持体の両面に塗布する。典
型的な二重塗布放射線写真画像形成要素は以下のように
構成する：

【００４２】

【化２】

【００４３】透明フィルム支持体、表面オーバーコート
及び乳剤層は、前記のＦＥ−Ｉ中の対応する要素と同一
であることができる。慣用の放射線フィルム支持体（青
色着色色素を含む）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １８４３１（先に引用）、ＸＩ
Ｉ．フィルム支持体に記載されている。慣用の放射線フ
ィルムは、通常、拡散光源（すなわち、光ボックス）に
対して可視化するように意図されており、青色に着色し
た支持体を用いて可視疲労を低下させるが、これらのフ
ィルムは直接に見るために用いることを意図していない
ので、本発明の放射線写真要素中に青色着色支持体を用
いる理由は全くない。更に、青色着色は最少濃度を僅か
に高める欠点がある。本発明の放射線写真画像形成要素
は無色透明のフィルム支持体を含むことが好ましい。

【００４４】微粒色素層の機能は、像様露光の際のクロ
スオーバーを低減することである。二重塗布要素、例え
ば、ＲＥ−ＩＩでは、増感紙は各表面オーバーコートと
接触した状態で置かれる。露光の際、像様分布されたＸ
線放射線の一部が、第一（前）増感紙に当たり、吸収さ
れる。Ｘ線の残りが放射線写真要素を突き抜けて、この
Ｘ線の一部が、第二（後）増感紙に吸収される。Ｘ線に
応答する際、各増感紙は、Ｘ線の画像パターンに対応す
る画像パターンの光を発する。増感紙から発生した光が
支持体の同一面上の乳剤層のみを露光する場合、鮮鋭画
像が得られるが、発生した光の有意部分が透明支持体を
突き抜けそして支持体の反対面上の乳剤層を露光する場
合は、画像の鮮鋭性はかなり減じる。この課題は、クロ
スオーバーと呼ばれる。クロスオーバーを制御するため
の各種技法が提案されており、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ １８４３１、Ｖ．クロス
オーバー露光制御に説明されている。

【００４５】乳剤層中に分光増感平板状粒子を使用する
と、それ自身許容可能なレベルまでクロスオーバーが低
減するが、このことはＡｂｂｏｔｔ等の米国特許第４，
４２５，４２５号及び米国特許第４，４２５，４２６号
に記載されている。クロスオーバーレベルは、アンダー
コート中に処理溶液脱色可能微粒色素を使用することに
より更に低減するか、又は実用上の目的のためには排除
することができ、このことはＲＥ−ＩＩの微粒色素層に
より示されている。微粒色素は、乳剤層及び表面層と関
連して前記したものと同一の有機ビヒクルのような処理
液浸透性分散媒体中に分散させる。クロスオーバーを低
減するための微粒色素層の使用は、Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ
等の米国特許第４，８０３，１５０号、米国特許第４，
９００，６５２号、米国特許第４，９９４，３５５号及
び米国特許第４，９９７，７５０号に開示されている。

【００４６】放射線写真画像形成において、考慮すべき
重要なことは処理に要する時間を最少にすることであ
る。その理由は、患者は許容できる画像が得られたか否
かを決定するために次のＸ線露光を待つように要請され
ているからである。迅速処理の必要性は、放射線を用い
る診療のように、高画像形成量のＸ線画像形成が集中す
ることにより更に倍加する。Ｋｏｄａｋ Ｘ−Ｏｍａｔ
（登録商標）迅速アクセス処理と共に用いて有用な慣用
の迅速処理アクセス処理サイクルは以下の通りである： 現像 ４０℃で２４秒 定着 ４０℃で２０秒 洗浄 ４０℃で１０秒 乾燥 ６５℃で２０秒 定着工程が全時間の略３０％を占めることが明らかであ
る。定着工程を省略すれば、その消費時間及び定着液に
ついてかなりの利点が得られる。近年、処理サイクルを
４５秒未満、ある場合は３０秒未満まで低減する迅速ア
クセス処理サイクルが放射線写真に導入された。しかし
ながら、これらの処理サイクルはすべて、依然として定
着工程が迅速アクセス処理の残りの工程と略同様の比率
を占める。従って、本発明によれば、迅速アクセス処理
において重要なしかも長く求められていた利点が得られ
ることは明らかである。

【００４７】処理後、ＲＥ−ＩＩからの画像情報の取り
出しは、ＦＥ−Ｉに関して述べたように実施できる。前
記のように、透明フィルム支持体を用いてＦＥ−Ｉを構
成する代わりに、慣用の白色反射性支持体を用いると、
さらに高度の画像鮮鋭性の利点を得ることができる。像
様露光の際、及び走査の際、光は乳剤層を通過しそして
支持体により反射する。反射光は次に乳剤層を再び通過
する。従って、透明フィルム支持体の場合と比較して白
色反射性支持体上に塗布した場合は、光散乱乳剤層は光
を散乱する機会を二度有する。本発明におけるように、
乳剤層の光散乱能を低減又は除去すれば、白色反射性支
持体上に塗布した乳剤層を含む要素は、画像鮮鋭性に極
めて大きく寄与する。

【００４８】これまでの検討は、銀像を形成する白黒画
像形成要素（放射線写真要素はその具体化された一部で
ある）に関する。本発明は、色素画像を形成する画像形
成要素にも同様に適応可能である。例えば、Ｋｏｄａｃ
ｈｒｏｍｅ（登録商標）Ｋ−１４処理を用いるＫｏｄａ
ｃｈｒｏｍｅ（登録商標）処理において現在商業的に用
いられている溶解性色素形成カプラーを含有する現像溶
液中の発色現像主薬を単に用いることにより、ＦＥ−Ｉ
を色素画像の形成に用いることができる。更なる概説は
Ｍａｎｎｅｓ等の米国特許第２，２５２，７１８号、Ｓ
ｃｈｗａｎ等の米国特許第２，９５０，９７０号及びＰ
ｉｌａｔｏ等の米国特許第３，５４７，６５０号に記載
されている。

【００４９】当然のことながら、色素画像をＦＥ−Ｉに
形成する場合、銀像は殆どの場合色素画像形成の望まし
くない副生成物である。漂白により、銀像はハロゲン化
銀に再転化することができる。任意の慣用の銀像漂白工
程を用いることができ、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７（先に引
用）、ＸＸ．脱銀、洗浄、リンス及び安定化、Ａ．漂白
に説明されている。写真対象物の本来の色を再構成する
ために、色素画像を形成する画像形成要素は、典型的に
青、緑及び赤の別個の記録乳剤層単位を含み、そして処
理を簡潔にするために、色素画像形成剤、通常、画像形
成カプラーを、処理により異なる減色性原色相（ｓｕｂ
ｔｒａｃｔｉｖｅ ｐｒｉｍａｒｙ ｈｕｅ）を生じさ
せる各乳剤層中に添加する。多色色素画像（その画像を
介してカラープリント要素を露光する）を形成するのに
写真フィルムを用いる場合、各フィルム及び各カラープ
リント要素は、青、緑及び赤の別個の記録乳剤層単位を
含有する。青色記録乳剤層単位はイエロー色素形成カプ
ラーを含有し、緑色記録乳剤層単位はマゼンタ色素形成
カプラーを含有し、赤色記録乳剤層単位はシアン色素形
成カプラーを含有する。またカプリングにより生じる画
像色素による望ましくない吸収をマスクするためにカラ
ードカプラーも用いられる。

【００５０】写真画像形成要素を走査し、次いで画像を
コンピューターに保存すれば、各乳剤層単位が他の乳剤
層単位とは異なる減色性原色相の色素画像を形成するカ
プラーを含有する限り、乳剤層中に任意の組合わせの色
素形成性カプラーを用いることが可能である。カラード
カプラーと共に配合することも可能であるが、これは画
像情報がデジタル型の場合はコンピューターを操作する
ことによりカラーバランスをとることができるからであ
る。

【００５１】簡単な多色要素構造では、本発明の画像形
成要素は以下の形態をとることができる：

【００５２】

【化３】

【００５３】ＦＥ−ＩＩＩの支持体、表面オーバーコー
ト及びハレーション防止層は前述のように構成すること
ができる。支持体は透明フィルム支持体又は白色反射性
支持体のいずれかであることができる。支持体が、白色
反射性支持体の場合は、ハレーション防止層を省略する
のが普通である。緑及び赤色記録層単位は、緑及び赤色
吸収分光増感色素がそれぞれ存在することが必要であ
る。先に指摘したように、青色記録層単位は、青色吸収
性分光増感色素を添加することができ、またスペクトル
の青色域に本来の感度をかなり示すようにハロゲン化銀
を選択する場合は、分光増感剤が存在する必要はない。

【００５４】処理の便宜のために、各乳剤層単位に色素
形成剤を添加することが好ましい。最も普通に用いられ
る色素形成剤は画像色素形成カプラーである。色素形成
カプラーは現像主薬酸化体と反応して減色性原色素、す
なわち、スペクトルの青、緑又は赤色域のひとつで主に
吸収する色素を形成する。青色吸収性減色性原色素はイ
エロー、緑色吸収性減色性原色素はマゼンタ、赤色吸収
性減色性原色素はシアンである。

【００５５】１種類の乳剤層単位の少なくとも１層の乳
剤層が前記のように分散媒体中にＴｉＯ₂ 粒子を含有す
る。光散乱に最も寄与する乳剤層を選択してＴｉＯ₂ 粒
子を添加することにより、最少量のＴｉＯ₂ 粒子で最高
の利点が得られる。他の極端な場合、ＴｉＯ₂ 粒子を各
乳剤層単位に添加することも意図する。各色素形成カプ
ラーはハロゲン化銀粒子と同一の層に、又は好ましくは
ＴｉＯ₂ 要件を減じるために隣接層（通常、接続層）に
塗布できる。潜像形成性ハロゲン化銀粒子含有層に添加
する場合、添加すべきＴｉＯ₂ の比率を決定する目的の
場合、色素形成カプラーを分散媒体の一部として算入し
ない。この理由は、色素形成カプラーは有機ビヒクル中
に分離した液滴として分散し、有機ビヒクル、典型的に
親水性コロイド、例えば、ゼラチン中のハロゲン化銀粒
子とは分離した状態のままだからである。色素形成カプ
ラーは乳剤層の第三の別個の層であるが、その存在は画
像の非鮮鋭性の重大な原因とはならないが、これはカプ
ラーとビヒクルの両者が、その屈折率が大きく異ならな
い有機化合物であるからである。典型的にそれらの屈折
率は、最も普通に用いられる有機ビヒクルであるゼラチ
ンの屈折率、１．５４とは±１０％未満しか異ならな
い。任意の好ましい慣用の色素画像形成剤を乳剤層単位
に添加することができる。慣用の色素画像形成剤及び改
質剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉ
ｔｅｍ ３８９５７（先に引用）、Ｘ．色素画像形成剤
及び改質剤並びにＸＩＩ．カラーネガのみに適応可能な
特徴に記載されており、後者は特にカラードカプラー
（マスキング）カプラーを開示している。

【００５６】中間層は、カプリング前に層単位間を遊動
する現像主薬酸化体に起因するカラー汚染を低減又は排
除するために配備する。現像主薬酸化体スキャベンジャ
ー（ステイン防止剤としても知られている）は、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９
５７、Ｘ、色素画像形成剤及び改質剤、Ｄ．色相改質剤
／安定剤、パラグラフ（２）に記載されている。緑及び
／又は赤色記録層単位が本来の青色感度をかなり有する
場合は、青色吸収剤（例えば、イエロー色素又はＣａｒ
ｅｙ Ｌｅａの銀）を添加することは普通に行うことで
あり、これらはＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７、ＶＩＩＩ．吸収材料及び散
乱材料、Ｂ．吸収材料に記載されている。

【００５７】ＦＥ−ＩＩＩの露光及び処理は、色素画像
を形成するＦＥ−Ｉの場合と同様に行うことができる。
ＦＥ−ＩＩＩでは、３種類の別個の色素画像が生じ、そ
の各々はスペクトルの異なる領域で吸収する。支持体が
透明フィルム支持体である場合は、色素画像情報は、白
色光をＦＥ−ＩＩＩに照射して多色画像をカラープリン
ト要素に伝達することにより得ることができる。慣用の
カラープリント要素を用いることができるが、得られる
画像の鮮鋭性を最高にするためには、本発明の要件を満
たすカラープリント要素を用いることが好ましい。例え
ば、透明フィルム支持体を有するＦＥ−ＩＩＩ型を用い
て、白色反射性支持体を有するＦＥ−ＩＩＩ型を露光で
きる。ＦＥ−ＩＩＩが白色反射性支持体を含む場合は、
カラード（マスキング）カプラーは存在せず、そして成
分は視るために最適化され、これらはＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７、ＸＩ
ＩＩ．カラーポジのみに適応可能な特徴、Ｃ．カラーネ
ガからのカラーポジに記載されている。

【００５８】本発明の画像形成要素に包含されるハロゲ
ン化銀乳剤は、ネガティブ作動性乳剤であることが最も
有利であり、画像形成要素中にネガ画像を生じさせるよ
うに処理することが最も有利である。本発明の画像形成
要素の反転処理もまた可能であるが、実施上の利点は少
なく、複雑さが増すという欠点を有する。画像反転が望
ましい場合は、その画像を一旦デジタル型に変換すれば
容易に達成できる。直接ポジ乳剤の使用も可能であり、
走査又はプリントすることなく可視画像を形成できる利
点が得られる場合もある。定着を省略することにより前
記のような利点が得られるが、定着工程を含む従来処理
を行った場合、屈折率がより高い分散媒体は依然として
画像鮮鋭性の向上にかなり寄与することが理解される。
これは画像を形成するために像様露光すると光散乱が依
然としてかなり低減するからである。

【００５９】

【実施例】以下の具体的実施例を参照することにより本
発明をより良く理解することができる。乳剤調製 乳剤Ｅ−１ ヨウ塩化銀｛１００｝平板状粒子乳剤を以下のように調
製した。３７．５ｇの石灰処理骨ゼラチン、０．８６ｇ
のＥｍｅｒｅｓｔ２６４８ａ消泡剤、３．１５ｇの塩化
ナトリウム及び４２３８ｇの蒸留水を含む反応容器を用
意した。反応容器の温度は４５℃であった。次いで４Ｍ
の硝酸銀及び３．２Ｘ１０^-4ｇ／Ｌの塩化第二水銀を含
む溶液（溶液Ａ）を０．５分かけて４５ｍＬ／分の速度
で添加した。同時に４Ｍの塩化ナトリウム流を用いて反
応容器内容物のｐＣｌを２．０５に維持した。これらの
添加に続いて、３．３ｇの塩化ナトリウム及び０．６ｇ
のヨウ化カリウムを含む溶液９．７５Ｌを添加し、反応
容器の内容物を８分保持した。次に、４Ｍの塩化ナトリ
ウムを同時添加してｐＣｌを一定値に維持しながら、表
Ｉに示した溶液Ａを添加することにより、以下の成長工
程を実施した。

【００６０】

【表１】

【００６１】次に反応容器の内容物を１５分保持し、そ
の間５．６２ｇのヨウ化カリウムを含む溶液７５ｍＬを
添加し、その後更に１０分保持した。この時点で４Ｍの
塩化ナトリウムを同時添加してｐＣｌを一定値に維持し
ながら、溶液Ａを１５ｍＬ／分の速度で１０分かけて反
応容器に添加した。得られた乳剤を脱塩し次いで濃縮し
た。

【００６２】得られたヨウ塩化銀｛１００｝平板状粒子
乳剤は銀に基づいて１Ｍ％未満のヨウ化物を含有した。
粒子の平均ＥＣＤは１．０５μｍであった。平板状粒子
が全粒子投影面積の７０％より多くを占め、平均厚さは
０．１３μｍであった。乳剤Ｅ−２ ヨウ臭化銀｛１００｝平板状粒子乳剤を以下のように調
製した。３０ｇの臭化ナトリウム、０．６３ｇのＥｍｅ
ｒｅｓｔ２６４８（登録商標）消泡剤、１０ｇの石灰処
理骨ゼラチン及び４９４６ｇの蒸留水を含む反応容器を
用意した。沈殿の際の反応容器を４８℃に維持した。沈
殿反応は、２．７５Ｍの硝酸銀（溶液Ｂ）及び２．８７
Ｍの臭化ナトリウムを各々３５ｍＬ／分の速度で１．３
分同時添加することにより開始させた。この時点で反応
容器の内容物を１分保持し、その後硫酸アンモニウムの
０．４７５Ｍ溶液３７９ｍＬを添加した。２分後、１．
９Ｍの水酸化ナトリウム２００ｍＬを添加し、続いて
０．５分で１．９Ｍの硝酸２００ｍＬを添加した。次に
１４０ｇのゼラチン及び１７２９ｇの蒸留水を含む溶液
を反応容器に添加し、続いて５分保持した。この時点
で、臭化ナトリウム容液を同時添加することによりｐＢ
ｒを１．５７に維持しながら、表ＩＩに示した溶液Ｂを
添加することにより、以下の成長工程を行った：

【００６３】

【表２】

【００６４】成長工程の完了後、２．６５Ｍの臭化ナト
リウム溶液７１．５ｍＬを反応容器に添加し、続いて
０．４５ｍｏｌのヨウ化銀微粒子を添加した。この時点
で、溶液Ｂを反応容器に５０ｍＬ／分の速度で２４分添
加した。反応容器のｐＢｒが２．６２に到達したところ
で同時に臭化ナトリウム流を用いて反応容器のｐＢｒを
前記値に安定化した。この乳剤を脱塩し、次いで濃縮
し、続いて２６．８ｇのゼラチンを含有する溶液２００
ｍＬを添加した。

【００６５】得られたヨウ臭化銀｛１００｝平板状粒子
乳剤は銀に基づいて３．６Ｍ％のヨウ化物を含有した。
粒子の平均ＥＣＤは０．９４μｍであった。平板状粒子
が全粒子投影面積の７０％より多くを占め、平均厚さは
０．０９μｍであった。乳剤Ｅ−３ 臭化銀立方八面体粒子乳剤を以下のように調製した。１
４．３ｇ／Ｌの酸化石灰処理骨ゼラチン、０．３６ｇ／
Ｌの臭化ナトリウム及び６．８７Ｌの蒸留水を含む反応
容器を用意した。沈殿の際、反応容器を７０℃に維持し
た。銀添加は、３．５Ｍの硝酸銀及び２．２４Ｘ１０^-4
ｇ／Ｌの塩化第二水銀を含む溶液（溶液Ｃ）を用いて行
った。反応は、１５〜１１５ｍＬ／分へ直線的に加速し
た流速で溶液Ｃを４５分かけて添加することにより開始
させた。反応容器のｐＢｒを臭化ナトリウム溶液を同時
添加することにより維持した。この時点で４６ｇのゼラ
チンを含む溶液２６２ｍＬを添加し、続いて１０分後
０．５Ｍの臭化ナトリウム及び０．５Ｍのヨウ化カリウ
ムを含む溶液を２９．３ｍＬ／分で３０分添加した。こ
の時点で溶液Ｃを１１１ｍＬ／分で１１．３分添加し
た。この工程の間反応容器のｐＢｒは２．７４に達し、
臭化ナトリウム溶液を同時添加することによりこのレベ
ルを維持した。この乳剤を脱塩し、次いで濃縮した。

【００６６】得られた臭化銀乳剤は単分散立方八面体粒
子、すなわち、６個の｛１００｝結晶面及び８個の｛１
１１｝結晶面を有する粒子を含有した。粒子の平均ＥＣ
Ｄは０．２６μｍであった。乳剤Ｅ−４ ヨウ臭化銀｛１００｝平板状粒子乳剤を以下のように調
製した。１０ｇの石灰処理骨ゼラチン、３０ｇの臭化ナ
トリウム、０．６５ｇのＥｍｅｒｅｓｔ２６４８ａ消泡
剤及び４９６０ｇの水を含む溶液を４８℃の激しく攪拌
した反応容器中に維持した。核形成は、硝酸銀の２．７
５Ｍ溶液及び臭化ナトリウムの２．８７Ｍ溶液を両者と
も３５ｍＬ／分で同時添加することにより行った。

【００６７】核形成の１分後、０．０９ｍｏｌｅの硫酸
アンモニウムを含む溶液３７３ｍＬを添加し、その後１
分で２．５Ｍの水酸化ナトリウム７６ｍＬを添加した。
さらに１．５分後、４．０Ｍの硝酸４８ｍＬを添加し、
続いて１４０ｇのゼラチンを含む溶液１．８２Ｌを添加
した。反応容器の内容物を５分保持し，この時点で硝酸
銀の２．７５Ｍ溶液を表ＩＩＩに示したような速度で反
応容器に添加した。この間２．７１Ｍの臭化ナトリウム
及び０．０４１Ｍのヨウ化カリウムを含む溶液を同時添
加することにより反応容器内容物のｐＢｒを１．５５に
維持した。

【００６８】

【表３】

【００６９】成長後、１９５ｇの臭化ナトリウムを含む
溶液７２０ｍＬを反応容器に添加し、２分後予め形成し
たヨウ化銀微粒子０．３６ｍｏｌｅを添加した。２分保
持後、硝酸銀の２．７５Ｍ溶液を５０ｍＬ／分で２４分
反応容器に添加した。この間、反応容器の内容物のｐＢ
ｒを２．６２まで上昇させ、２．７５Ｍの臭化ナトリウ
ムを同時添加することによりこの値を維持した。得られ
た乳剤を脱塩し次いで濃縮した。

【００７０】得られたヨウ臭化銀｛１１１｝平板状粒子
乳剤は銀に基づいて３．６Ｍ％のヨウ化物を含有した。
粒子の平均ＥＣＤは１．０μｍであった。平板状粒子が
全粒子投影面積の７０％より多くを占め、平均厚さは
０．０９μｍであった。二酸化チタン粒子の調製 分散体Ｔ−１ ＡＰＧ−Ｔｉｏｘｉｄｅ ａ として市販されている二
酸化チタン１６．８ｇ及び市販分散剤ＤｉｓｐｅｘＮ−
４０（登録商標）２．１ｇを蒸留水８１．１ｇに添加し
た。得られた混合物を高出力で５分均質化して平均粒径
０．２３μｍの単一粒子（及び粒子の小集塊物）を含有
する分散体を得た。分散体Ｔ−２ ＴｉＳｏｒｂ２（登録商標）として市販されている二酸
化チタン（Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃ
ａ製）８．４ｇ及びＤｉｓｐｅｘＮ−４０（登録商標）
１．０５ｇを蒸留水４０．６ｇを含む容器に添加した。
１．８ｍｍの酸化ジルコニウムビーズ６０ｃｃを添加
し、次いで密封容器をＳＷＥＣＯ ａミルを用いて４日
間振動し、平均粒径を低下させた。

【００７１】得られた分散体は、平均直径０．０９７μ
ｍ（走査電子顕微鏡の粒子画像のサイジングにより測
定）を有するＴｉＯ粒子を含有した。分散体Ｔ−３ 室温で４９５ｇの蒸留水を含む反応容器を用意した。激
しく攪拌しながら、２５０ｍＬのチタンテトライソプロ
ポキシド及び４０ｍＬのイソプロパノールを含む溶液を
滴加ロートから約２５ｍＬ／分の速度で添加した。得ら
れた材料を金属コンテナーに移し、次いでテトラメチル
アンモニウムヒドロキシドの２５％水溶液２ｇを添加し
た。この混合物を加熱してイソプロパノール反応生成物
を蒸発させ、次いで１００℃に達した時点でテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシドの８．６％水溶液３８．２
ｇを添加した。この混合物を次にコンデンサーを備えた
三角フラスコに移し、次いで４０４時間還流した。

【００７２】得られた分散体は、１６．８重量％のＴｉ
Ｏ₂ を含有した。この分散体は半透明であり、平均粒径
は０．０２μｍであった。白黒画像形成要素 これらの一連の要素は、以下に詳述するような選択パラ
メーターについて検討するものである。すべての塗膜
は、厚さを同一にしたので、高重量の塗布量のＴｉＯ₂
を含有する塗膜を示すものである。散乱測定は、塗膜試
料の全透過及び拡散透過を個々に測定できる分光光度計
を用いて行った。全透過光に対する拡散光の比率（ｒと
する）は、拡散して（Ｋｏｆｒｏｎらの米国特許第４，
４３９，５２０号に詳述されているように、光透過の原
方向から１２度の偏角θにより形成されるコレクション
コーン外に収束して）画像形成要素中を通過した光のパ
ーセントを表す。ｒ値が低ければ光散乱も低いことを示
す。すべての拡散測定は６００ｎｍの波長で行った。

【００７３】白黒処理は表ＩＶに列挙した配合の現像液
で行った。露光後、細片を現像液に室温で１分浸漬し、
続いて３０秒慣用の停止液に浸漬し、次いで４分水洗し
た。

【００７４】

【表４】

【００７５】要素１：ＴｉＯ₂ 粒子のタイプ 本発明の画像形成要素において満足できる性能を発揮す
るＴｉＯ₂ 粒子の具体的粒径範囲を示すために以下の要
素を調製した。この一連の塗膜では、石灰処理骨ゼラチ
ン及び乳剤が存在する場合は乳剤Ｅ−１を用いた。これ
らの塗膜をビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
（ＢＶＳＭＥ）を塗布ゼラチンの１．８重量％レベルで
添加することにより硬化した。

【００７６】光散乱の結果を表Ｖに要約する。

【００７７】

【表５】

【００７８】フィルム要素１ａ〜１ｄはハロゲン化銀を
含まず、したがってＴｉＯ₂ 粒子により引き起こされる
散乱を示す。Ｔ−３は殆ど散乱の原因にはならないが
（僅か１％の散乱）、一方Ｔ−２は低い散乱の原因とな
っていることは明らかである（僅か１３％の散乱）。一
方、Ｔ−１は過剰の散乱を引き起こした（９４％）。ハ
ロゲン化銀乳剤を添加した場合は（１ｅ〜１ｈ）、Ｔ−
３（１ｆ）及びＴ−２（１ｇ）の添加により散乱は低減
し、Ｔ−１（１ｈ）の添加により散乱レベルは実際に増
加したことが認められた。したがって、ＴｉＯ₂ 分散体
Ｔ−１（０．２３μｍ）の粒径は光散乱を低減するのに
（及び実際寄与するのに）用いるには大きすぎ、一方、
Ｔ−２（０．０９７μｍ）及びＴ−３（０．０２μｍ）
の粒径は光散乱を低減するのに有用であった。要素２： 乳剤のタイプ ＴｉＯ₂ 添加（Ｔ−３）による散乱低下が、各種タイプ
の乳剤を用いて得られることを、以下の要素は実証す
る。この一連の塗膜はすべて１．０８ｇ／ｍ² の銀を含
有し、石灰処理骨ゼラチンを用い、そしてＢＶＳＭＥを
ゼラチン重量の１．８重量％レベルで添加することによ
り硬化した。写真データを得るために、これらの塗膜を
３６５ｎｍの光源に０〜６のｌｏｇＥ（ここでＥは露光
量をｌｕｘ−秒で表したもの）段階ウェッジを介して１
０秒露光し、前記の現像液でその後処理した。

【００７９】結果を表ＶＩに要約する。

【００８０】

【表６】

【００８１】表ＶＩから、ＴｉＯ₂ 添加により得られる
散乱低下は使用乳剤とは無関係であることが明かであ
る。更にＴｉＯ₂ 粒子が存在した場合、すべての乳剤は
写真応答を示した。要素３：増感の効果 ＴｉＯ₂ （Ｔ−３）添加により得られる散乱低下は乳剤
増感と両立することを実証するために、以下の要素を調
製した。０．６ｍｏｌを４０℃で溶融し、次いで０．５
４ｍｍｏｌｅの緑色吸収分光増感剤色素（ＳＳＤ−
１），アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５’−フ
ェニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スル
ホプロピル）−オキサカルボシアニンヒドロキシド、ナ
トリウム塩を添加することにより、乳剤Ｅ−１を増感
し、続いて２０分保持した。この時点で、１．２ｍｇの
ナトリウム金（Ｉ）ジチオサルフェート二水和物を添加
し、この混合物を１０分で６０℃までにし、次に室温ま
で戻した。増感状態の乳剤Ｅ−１を以後Ｅ−１Ｓと称す
る。

【００８２】この一連の要素の塗膜はすべて石灰処理骨
ゼラチンを用い、そして乳剤Ｅ−１Ｓ由来の銀を１．０
８ｇ／ｍ² 含有した。ゼラチン含有層を、ゼラチンの総
重量に基づいて１．８重量％レベルのＢＶＳＭＥを添加
することにより硬化した。写真データを得るために、シ
ミユレートした５５００°Ｋの光源に０〜６のｌｏｇＥ
段階ウェッジを介して要素を１秒露光し、その後前記の
現像液で処理した。

【００８３】結果を表ＶＩＩに要約する。

【００８４】

【表７】

【００８５】表ＶＩＩから、ゼラチンを部分的にＴｉＯ
₂ と置き換えると光散乱を低下させることが明かであ
る。ＴｉＯ₂ の存在により最少濃度は増加するが、画像
識別性（Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎ）は画像形成が可能な程十
分に高い（０．５５）ままであった。要素４：レベルの影響 ＴｉＯ₂ （Ｔ−３）添加により達成される散乱低下は、
広範囲のＴｉＯ₂ レベルを用いて得られることを実証す
るために、以下の要素を調製した。この一連のすべての
塗膜では、石灰処理骨ゼラチンを用い、乳剤Ｅ−１から
の銀を１．０８ｇ／ｍ² 含有した。総塗布ゼラチンの
１．８％レベルでＢＶＳＭＥを添加することによりこれ
らの塗膜を硬化した。ＴｉＯ₂ ％とは、バインダーの全
存在量に対するＴｉＯ₂ の重量％を意味する。

【００８６】結果を表ＶＩＩＩに要約する。

【００８７】

【表８】

【００８８】表ＶＩＩＩからＴｉＯ₂ を２０重量％レベ
ルで添加すると散乱を５％低減することが明らかであ
る。各種濃度でのｒ値の全体の傾向から、１０重量％と
いう低レベルのＴｉＯ₂ 粒子レベルで測定可能な散乱低
下が実現することが明らかである。８９重量％レベルの
ＴｉＯ₂ で散乱は４５％低下する。このことは、ＴｉＯ
₂ は好ましくは総分散媒体重量の少なくとも５０％を占
めるべきであることを示唆している。

【００８９】カラー画像形成要素 これらの一連の要素は、本発明画像形成要素のＴｉＯ₂
含有乳剤分散媒体において従来の色素形成カプラ−が適
応可能であることを実証するために調製した。すべての
画像形成要素乳剤層塗膜は、石灰処理骨ゼラチンを約
０．６ｇ／ｍ²レベルで用い、そしてＴｉＯ₂ （Ｔ−
３）粒子を約５ｇ／ｍ² のレベルで含有した。塗布ゼラ
チンの１．８重量％のレベルでＢＶＳＭＥを添加するこ
とによりこれらの塗膜を硬化した。

【００９０】乳剤層及び乳剤層中に添加された色素形成
カプラーを表ＩＸに示した。表中Ｃ−１は以下の構造を
有するシアン（赤色吸収）色素形成性カプラーであり：

【００９１】

【化４】

【００９２】Ｍ−１は以下の構造を有するマゼンタ（緑
色吸収）色素形成性カプラーである：

【００９３】

【化５】

【００９４】色素形成カプラーは、変調相分離分散体
（ｍｏｄｕｌａｔｅｄ ｐｈａｓｅ ｓｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）として乳剤層に添加す
ることにより、近最少カプラー粒径を達成し、そして補
助溶媒（例えば、カプラー溶媒）の使用を回避した。乳
剤Ｅ−１は増感の項において記載したように増感した。
乳剤Ｅ−４もイオウ及び金増感したが、６：１のモル比
の分光増感色素ＳＳＤ−１及びＳＳＤ−２，アンヒドロ
−３，９−ジエチル−３’−メチルスルホニルカルバモ
イルメチル−５−フェニルオキサチオカルボシアニンヒ
ドロキシドを用いた。

【００９５】写真データを得るには、シミュレートした
５５００°Ｋの光源により０〜６のｌｏｇＥステップエ
ッジを介してこれらの要素を１秒露光した。要素をＫｏ
ｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ Ｃ−４１（登録商標）
処理を用いる標準のカラーネガ処理に付したが、定着工
程及び漂白工程は省略した。現像を４０℃で３分行い、
次に３０秒停止液に浸漬し、次いで４分水洗した。

【００９６】この処理済画像形成要素をステータスＭ赤
（シアン色素）及び緑（マゼンタ色素）光学濃度につい
て分析した。これらの光学濃度画像識別性ΔＤ、（Ｄｍ
ａｘ−Ｄｍｉｎ）を測定した。結果を表ＩＸに要約す
る：

【００９７】

【表９】

【００９８】色素形成カプラーを欠いたフィルム要素６
ａは、色素形成カプラーが存在しない場合、発色現像剤
での現像は、赤色及び緑色の画像識別性（ΔＤ）値が近
似していることから示されるように中性画像を形成する
ことを示すために含めた。シアン色素形成カプラーを包
含した場合（フィルム要素６ｂ）、シアン画像識別性
（ΔＤ赤色）は、マゼンタ（ΔＤ緑色）画像識別性と比
較して増加したので、シアン色素の形成を表している。
同様に、マゼンタ色素形成カプラーを含めた場合（フィ
ルム要素６ｃ）、マゼンタ画像識別性（ΔＤ緑色）は、
シアン（ΔＤ赤色）画像識別性と比較して増加したの
で、マゼンタ色素の形成を表している。好ましい実施態様 態様１ 支持体、並びに前記支持体上に塗布された、感
放射線ハロゲン化銀粒子及び分散媒体を含有する少なく
とも１層の画像形成乳剤層を含んでなり、像様露光及び
現像後も依然としてハロゲン化銀粒子を存在させた状態
で鮮鋭画像を形成することができるハロゲン化銀画像形
成要素であって、前記分散媒体が、有機ビヒクル、及び
その中に分散され、０．１μｍ未満の平均粒径を有し、
分散媒体の少なくとも１０重量％を占める二酸化チタン
粒子からなるハロゲン化銀画像形成要素。態様２ 二酸化チタン粒子が、分散媒体の少なくとも４
０重量％を占める態様１記載のハロゲン化銀画像形成要
素。態様３ 二酸化チタン粒子が、分散媒体の総重量の５０
〜９０％を占める態様２記載のハロゲン化銀画像形成要
素。態様４ 二酸化チタン粒子が０．０７μｍ未満の平均粒
径を有する態様１〜３のいずれか１項記載のハロゲン化
銀画像形成要素。態様５ 二酸化チタン粒子の少なくとも９５％が０．１
５μｍ未満の等価円直径を有する態様１〜４のいずれか
１項記載のハロゲン化銀画像形成要素。態様６ 二酸化チタン粒子の少なくとも９５％が０．１
０μｍ未満の等価円直径を有する態様５記載のハロゲン
化銀画像形成要素。態様７ 支持体が白色反射性支持体である態様１〜６の
いずれか１項記載のハロゲン化銀画像形成要素。態様８ 支持体が透明フィルム支持体である態様１〜６
のいずれか１項記載のハロゲン化銀画像形成要素。態様９ 透明フィルム支持体、並びに前記支持体上に塗
布された、有機ビヒクルに分散した第一減色性原色素画
像形成カプラー及び青色増感ハロゲン化銀粒子を含有す
る青色露光記録層、有機ビヒクルに分散した第二減色性
原色素画像形成カプラー及び緑色増感ハロゲン化銀粒子
を含有する緑色露光記録層、及び有機ビヒクルに分散し
た第三減色性原色素画像形成カプラー及び赤色増感ハロ
ゲン化銀粒子を含有する赤色露光記録層、を含んでな
り、前記カプラーは各層単位中に異なる減色性原色相を
形成するように選択され、像様露光及び現像後も依然と
してハロゲン化銀粒子を存在させた状態で走査した場
合、鮮鋭色素画像を形成することができるハロゲン化銀
画像形成要素であって、前記ハロゲン化銀粒子を含有す
る有機ビヒクルが、その中に分散され、０．０７μｍ未
満の平均粒径を有し、有機ビヒクルと二酸化チタン粒子
の重量の５０〜９０％を占める二酸化チタン粒子を更に
含むハロゲン化銀画像形成要素。態様10 第一主面及び第二主面を有する透明フィルム支
持体、並びに前記の第一主面及び第二主面の各面上に塗
布された、（ａ）感放射線ハロゲン化銀粒子及び有機ビ
ヒクルを含有する乳剤層及び（ｂ）乳剤層と支持体の間
に介在し、処理溶液脱色性微粒色素を含有する層を含む
画像形成性乳剤層を含んでなり、像様露光及び現像後も
依然としてハロゲン化銀粒子を存在させた状態で走査し
た場合、鮮鋭画像を形成することができるハロゲン化銀
感放射線画像形成要素であって、前記ハロゲン化銀粒子
を含有する有機ビヒクルが、その中に分散され、０．０
７μｍ未満の平均粒径を有し、有機ビヒクルと二酸化チ
タン粒子の重量の５０〜９０％を占める二酸化チタン粒
子を更に含むハロゲン化銀感放射線画像形成要素。態様11 （１）態様１記載の要素を像様露光し、（２）
像様露光の相関として前記ハロゲン化銀粒子を現像して
可視画像を形成し、（３）工程（２）後、残留したハロ
ゲン化銀を要素から除去せずに、前記可視画像を用いて
乳剤層に向けられる光を変調し、次いで（４）前記乳剤
層を通過する光の画像パターンを記録する、ことを含ん
でなる画像形成方法並びに画像利用方法。態様12 前記要素を通過する光の画像パターンを光セン
サーにより取り出し、そしてデジタル保存する態様11記
載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、並びに前記支持体上に塗布され
   た、感放射線ハロゲン化銀粒子及び分散媒体を含有する
   少なくとも１層の画像形成乳剤層を含んでなり、像様露
   光及び現像後もハロゲン化銀粒子が依然として存在する
   状態で鮮鋭画像を形成することができるハロゲン化銀画
   像形成要素であって、前記分散媒体が、有機ビヒクル、
   及びその中に分散され、０．１μｍ未満の平均粒径を有
   し、その分散媒体の少なくとも１０重量％を占める二酸
   化チタン粒子を含むハロゲン化銀画像形成要素。