JPS60128432A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。

更に詳しくは、本発明は保存性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、一般に分光増感に
よって得られる感度即ち分光感度は、増感色素の構造、
乳剤の諸性質、例えばハロゲン化銀の組成、結晶構造、
晶癖、銀イオン濃度、水素イオン濃度等に影響され、又
乳剤中に共存する写真用添加剤によっても影響されるこ
とが知られている。又、増感色素には処理後の感光材料
に増感色素に起因する残存着色を残さないことが要求さ
れ、特に迅速処理の要求が高くなった近年におい−ｒは
、短時間（通常、数秒〜数十秒）の処理において残存着
色を残さないこと、及びカブリの少ないことが重要であ
る。

通常は、感光材料において所定の分光波長域を増加する
のに一つの増感色素が用いられる。増感色素を二つある
いはそれ以上組み合わせた場合には、それぞれ単独で用
いた場合に比べて低い感度しか得られない場合が多く、
従って、増感色素の組合せにより強色増感を得るために
は、用いられる色素群には互いに著しい選択性が要求さ
れる。

近年、写真分野で用いられる放射線感応性乳剤などの用
途に、ハロゲン化銀粒子としてアスペクト比（粒子厚さ
に対する直径の比率）の高い平板状の粒子を用いること
により、分光速度、鮮鋭度等に優れるハロゲン化銀乳剤
が開発されている。

しかるに、この種のハロゲン化銀乳剤は通常用いられる
種類の増感色素（例えばゾンズイミダゾール）で最適に
分光増感しても露光後の潜像補力により感度、階調の変
化が著しいために正常なる画像が得られず、しかも長期
の保存によりカブリが増加し、感度低下を招くという欠
点があった。

本発明者らは、上記の高アスペクト比を有する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤を強色増感することにより、分光感度を
更に高めると共に、潜像安定性並びに画像保存性を高め
るべく鋭意検討した結果、ある種の増感色素を組み合わ
せて強色１曽感することにより良好な結果が得られるこ
とを見し）出し、本発明に到達した。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は、潜像安定性、とりわけ露
光後の潜像補力による感度階調度イし及び長期保存中に
増加するカブリの少なむ）ハロゲンイヒ銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、カブリの発生が少ノヨク長期保
存性が良好な平板状ハロゲン化銀粒子ｃ：Ｊした、分光
感度が高く残色の少ない特定の１曽感色素の組合せを提
供することにある。　−（発明の構成） 本発明のかかる諸口的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤
が含有される層を少な（とも一層有するハロゲン化銀写
真感光材料におい−ζ、前記層のうち少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％
が平均アスペクト比５：１以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤であり、且つこの乳剤が下記一般式（Ｉｂ）の増感色
素と、−般式（ＩＩ　ｂ）及び一般式（Ｉ［［ｂ）から
選択された少なくとも一種の増感色素とからなる混合増
感色素で色増感されていることを特徴とする、ハロゲン
化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉｂ） 式中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ、置換又は未置換の
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、Ｒ＋３は
水素原子、アリール基又は炭素数４以下のアルキル基で
ある。Ｚｌ＋及びｚ１２ｔまそれぞれ、結合するＮ又は
Ｎ＋と共にオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環又は
ナフトメ“キサソ゛−ル環を形成するのに必要な置換又
は未置換の原子群を表す。

一般式（ｎ　ｂ） 式中、Ｒ２１及びＲ２−２はそれぞれ、置換又Ｇよ未置
換のアルキル基、テルケニル基又むよアラル２Ｖル基、
Ｒ２３は水素原子、アリ−）Ｉ／基又Ｇま炭素数４以下
のアルキル基である。Ｚ２１＆ま結合するＮと共にオキ
サゾール環、ベンゾオキ号ゾール環又はナフトオキサゾ
ール環を形成するのしこ必要フヨ置換又は未置換の原子
群、Ｚ２２は結合するＮ→−と共にベンゾチアゾール環
、チアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾ
ール環、セレプ′ソ゛−ル環又はナフトセレナゾール環
を形成するのＧこ必要な置換又は未置換の原子群を表す
。

一般式（［ｂ） 式中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞ押、置換又は未置換の
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｚ
３１は結合するＮと共にオキサゾール環、ナフトオキサ
ゾール環又はベンズオキサゾール環を形成するのに必要
な置換又は未置換の原子群、Ｚ３２は結合するＮ＋と共
にヘンズイミダゾール環又はナフトイミダゾール環を形
成するのに必要な置換又は未置換の原子群を表す。

（発明の開示） 本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、平
均アスペクト比とはハロゲン化銀粒子におりる厚みに対
する直径の比の平均値を意味する。

ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕ｆ＆鏡又は電子
顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を
有する円の直径を指すものとする。従って、平均７スペ
クト比がＳａｔ以上であイ）と番よ、この円の直径が粒
子の厚みに対して５倍以上であることを意味する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの５倍以上である
が、好ましくは５〜１００倍、より好ましくは５〜５０
４＠、特に好ましくは８〜３０倍である。又、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積におりる平板状ハロゲン化銀粒子
の占める割合は５０％以上であるが、好ましくば７０％
以上、特に好ましくは８５％以上である。このような乳
剤を用いることによって、高い分光感度と高照度通性に
優れたハロゲン化銀写真乳剤を得ることができる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０゜５〜１
０μ、好ましくは０．６〜５．０μであり、特に好まし
くは１〜４μである。粒子の厚みとしては、好ましくは
０．２μ以下である。ここで平板状ハロゲン化銀粒子径
とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直径をいう。

また、粒子の厚みとば、平板状ハロゲン化銀粒子を構成
する二つの平行な面の間の距離で表される。

本発明において、より好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子直径が０．６μｍ以上５゜０μｍ以下で、粒子
厚さが０．２μｍ以下であり、且つ平均直径／平均厚さ
が５以上５０以下である。

更に好ましくは、粒子直径が１．０μｍ以上５゜０μｍ
以下で、平均直径／平均厚さが８以上の粒子が全ハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の８５％以上を占めるハｌ、】
ゲン化銀写真乳剤の場合である。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よいが、臭化銀、沃化銀１２モル％以下の沃臭化銀、又
は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭
化銀及び塩臭化銀がよりｔｌましく、混合ハロゲン化銀
におりる組成分布は均一でも局在化していてもよいが、
均一である力が好ましい。又、粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇｎ
ａｃ、　Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆｆｉｎ著”　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｔ＋ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、　Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　ｌ　９６６年）６６頁〜７２頁、及び
Ａ、Ｐ、１１．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ＋　Ｗ、Ｆ、Ｓｍ１ｔ
ｈ　ｗｌ”Ｐｔ＋ｏｔ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　’　８０　
（１９４０年＞２８５頁に記載されているが、特開昭５
８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８
−１２７９２１号に記載された方法等を参照すれば容易
に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保らつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコン１−ロールすることにより調
整することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子・サイズの分布
、粒子の成長速度をコントロールすることができる。溶
剤の使用量は、反応溶液の１０−３〜１．０重量％の範
囲が好ましく、特に１０＝２〜１０−１重量％の範囲が
好ましい。

本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイ
ズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができる一
方、ン容剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する（頃向
もある。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハＩ：Ｉゲン
化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿
素類を挙げることができる。チオエーテルに関しては、
米国特許第３．．２７１゜１５７号、同第３，５７４，
６２８号、同第３゜７９０．３８７号等を参考にするこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状）ハロゲン化銀粒子の製造時に
は、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えば
、ＡｇＮＯ３水溶液）と／’１０ゲン化物溶液（例えば
ＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇さ
せる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば英国特許第１゜３３５
．９２５号、米国特許第３，６５０，７５７号、同第３
，６７２．９００号、同第４，２４２．４４５号、特開
昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の
記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
惑をすることができる。化学増惑のためには例えば、Ｉ
ｌ、Ｆｒ１ｅｓｅｒ　編”　Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎ　ｄｅｒ　ＰＩ＋ｏｔｏｇｒａｐｌ＋１ｓｃｂｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｌｉｅｒｈａｌｏｇ
ｅｎｉｄｅｎ　”（八ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１　９　６　８年
）６７５頁〜７３４頁に記載の方法を用いることができ
る。

即ら、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法−還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ
、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴金
属増感法などを１１！独又は組み合わせて用いることが
できる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
．５７４．９４．４号、同第２，２７８゜９４７号、同
第２，４１０，６８９号、同第２゜７２８．６６８号、
同第３，６５６，９５５号等、還元増感法については米
国特許第２．４．１９，９７４号、同第２，９８３，６
０９号、同第４，０５４．４５８号等、貴金属増感法に
ついては米国特許第２．３９９，０８３号、同第２，４
４８゜０６０号、英国特許第６１８，０６１号等の各明
細書に記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状／Ｓロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの　゛併用が好
ましい。

前記一般式（Ｉ　ｂ）のＲ１１、Ｒ１２、一般式（Ｉｌ
　ｂ）のＲ２１，Ｒ２２、及び一般式（ｍｂ）のＲ３１
、Ｒ３２は同一であっても相違してもよく、それぞれ、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表し、これ
らは未置換でも置換されていてもよい。又これらの置換
基はアルキル及びアルキレン部分の炭素数が１０以下、
好メしくは６以下であり、Ｒ１ｌ、Ｒ１２のうち少なく
とも一方、Ｒ２１，Ｒ２２のうち少なくとも一力、及び
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３のうら少なくとも一つの基はカ
ルボキシ基、スルホ基を持つアルキル基である。

前記一般式（Ｉ　ｂ）、（Ｉ［ｂ）及び（ｌｌｌｂ）に
おいて、Ｒ１ｌ’−Ｒ１２、Ｒ２＋、Ｒ２２、Ｒ３１及
びＲ３２で表される具体例としては、メチル、エチル、
フロビル、ブチル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル
、オクチル、ドデシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、エトキシカルボニルメチル、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル
、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロ
ピル、２−クロロ−３−スルホプロピル、２−（３−ス
ルホプロピルオキシ）エチル、２−サルファ１エチル、
３−ザルファトプロビル、３−チオサルファ１−プロピ
ル、２−ホスボッエチル、２−り［目」エチル、２，２
．２１−ルフルオロエチル、２，２，３．３−テトヂフ
ルオロブロビル、２−シアノエチル、３−シアノエチル
、２−カルバモイルコニチル フ１．１ヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−フリソ
リルメヂル、メトキシエチル、エトキシエチル、メ１−
キシプロピル、アリル、ベンジル、フェネチル、ｐ−ス
ルホフェネチル、ｍ−スルホフェネチル、ｐ−カルボキ
シフェネチル、などが挙げられる。Ｒ１３及びＲ２３は
、水素、アリール基又は炭素数４以下のアルキル基であ
る。

前記一般式（Ｉｂ）の７１１及びｚ１７、一般式（Ｉｌ
　ｂ）の７２１及び一般式（ＩＩＩｂ）の７３１は、結
合するＮ又はＮ＋と共に、オキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環又はナフトオキサゾール環（例えば、ナツト
（２．１−ｄ）オキサゾール、ナフト（１，２−ｄ）オ
キサゾール、ナフｌ−（２。

３−ｄ〕オキサゾール、８．９−ジヒドロナフト（１，
２−ｄ）オキサゾール）を形成するのに必要な置換又は
未置換の原子群を表す。

一般式（ｎ　ｂ）の２２２は、結合するＮ＋と共に、チ
アゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環
（例えば、ナフト（１，２−ｄ）チアゾール、ナフト（
２．１−ｄ）チアゾール、ナフＩ−　（２，３−ｄ）チ
アゾール、８．９−ジヒドロナフト（Ｌ，　２−ｄ）チ
アゾール）、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環又
はナフトセレナゾール環（例えば、ナフト（１，２−ｄ
）セレナゾール、ナフト（２，１−ｄ）セレナソー　）
し、ナフト（２，３−ｄ）セレナゾール）を形成するの
に必要な置換又は未置換の原子群を表す。

一般式（ＩＴｌｂ）の２３２は、結合するＮ＋と共に、
へンスイミダゾール環又はナフトイミダ・ノ゛−ル環（
例えばナフト（２，３−ｄ）イミダゾール、ナフト（１
，１−ｄ）イミダゾール）を形成するのに必要な置換又
は未置換の原子群を表す。

一般式（ｌｂ）、（Ｉｌｂ）及び（ｎｌｂ）で示される
増感色素のうち、特に好ましいものは、それぞれ下記一
般式（ｌ　ａ）、（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｌａ）で示され
るものである。

以下余白 一般式（Ｉ　ａ＞ 　ｌ　５ 式中のＲ１Ｉ、Ｒ１２、ＲＩ３は、一般式（Ｉｂ）の場
合と同じである。

一般式（Ｉｌａ） Ｉ（ 式中のＲ２１，Ｒ２２及びＲ２３は、一般式（Ｉｔ　ｂ
）の場合と同じである。

一般式（ｎｌａ） １ ＝ＣＨ ３ 式中のＲ３１及びＲ３２は、一般式（Ｉｌｌｂ）の場合
と同じである。

一般式（Ｉ　ａ）、（Ｉｌａ）及び（Ｉ［［ａ）におい
て、Ｒ１４，Ｒ１５、Ｒ２，ｉ、Ｒ２５為Ｒ２５、及び
Ｒ３４はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えば、フルオロ原子、クロル原子、ブロム原子）、
無置換及び置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、デシル、ドデシル、ヒドロキ
シエチル、カルボキシメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、トリフルオロメチル、クロロエチル、メトキシメチ
ル等が挙げられ、炭素総数１２以下が好ましく、更に炭
素総数５以下が特に好ましい）、アリール基又は置換子
り−ル基（例えば、フェニル、トリル、アニシル、クロ
ロフェニル、■−ナフチル、２−ナフチル、カルボキシ
フェニル、２−チェニル、２−フリル、２−ピリジル等
）、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル、２
−フリルメチル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、ブトキシ、デシルオキシ等が挙げられ、炭
素総数１０以下が好ましく、特に好ましくは炭素総数５
以下のアルコキシ基である）、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、コドキシ力ルボニル等が挙げられ、アル
キル成分の炭素原子が５以下のものが特に好ましい）、
又は、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ等）を表す。

Ｒ２７ば水素又はＲ２４と連結して、ベンゼン環を形成
するのに必要な原子群を表す。

Ｒ２８ば水素又はＲ２５と連結して、ベンゼン環を形成
するのに必要な原子群を表す。

Ｒ３ｒｌ、は、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル
、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルキルスルボニル
基（例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル等）
、アルキルスルフィニル基（例エバ、メチルスルフィニ
ル、エチルスルフィニル等）、アルコキシカルボニル（
アルキル部分は炭素数５以下が好ましく、例えば、メト
キシカルボニル、：ｒ−１−キシカルボニル）、トリフ
ルオロメヂル、ノ箇」ゲン原子（例えば、弗素、塩素）
。

Ｒ３５は、水素原子又は塩素原子等である。

前記一般式（Ｉ　ａ）、（Ｉｌａ）及び（ＩＩｌａ）に
含まれる複素環が、２−ピラゾリン−５−オン環又は２
−イソオキサゾリン−５−オン環の場合、それらの３位
は置換されていてよく、好ましし）置換基としては、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等で炭素数５以下が特に好ましい）、フェニル基、置換
フェニル基（例えば、トリル、アニシル、クロロフエニ
Ｂ／等）を挙げることができる。

本発明で使用する前記一般式（１、Ｉ）、（Ｉｌａ）及
び（ｌｌｌａ）で表される増感色素の具体例とし°Ｃば
、以下のものが挙げられる。

以下余白 り頭犯像１ａ １塑駈欅ｎａ １［ａ−４ 増感色素ｍａ 　ａ−４ 一般式（Ｉ　ｂ）　、、（ＩＩ　ｂ＞及び（Ｉ［ｌｂ）
の増感色素の前記平板状ハロゲン化銀乳剤への添加量は
、Ａｇ１モル当たりｌＸｌ０−５〜５ＸＩ０−３モル、
更にはｌＸｌ０−５〜２．５Ｘ１０−３モルであること
が好ましい。

本発明で使用する前記増感色素は、一般式（ｌｂ）の増
感色素の少なくとも一つを必須とし、これに一般式（Ｉ
ｌｂ）の増感色素の少なくとも一つ及ざ／又は一般式（
Ｉ［Ｉｂ）の増感色素の少なくとも一つを併せたもので
あり、特に一般式（１ｂ）、（Ｉ［ｂ）及び（ＩＩＩｂ
）のそれぞれ少なくとも一つを併用することにより、得
られる色素画像における色再現性が著しく改良される。

一般式（Ｉ　ｂ）、（ｎ　ｂ）及び（１’１Ｉｂ）の増
感色素の使用割合については、一般式（Ｉｂ）のもの１
モルに対して、一般式（Ｉｌ　ｂ）のものは０１０１〜
０．５モル、更には０．０５〜０．３モル使用すること
が好ましく、又、一般式（Ｉｂ）のもの１モルに対する
、−ＪＪｉ式（ＩＩＩｂ）のものの場合にばｏ、ｉ〜１
．０モル、特に０．２〜０．５モルの割合で使用するこ
とが好ましい。

本発明に用いる一般式（Ｉ　ｂ）、（Ｉ［ｂ）及び（Ｉ
ｌｌｂ）の色素は直接乳剤中へ分散することができる。

又、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルニ１−
ル、エチルアルコール ルブ、アセ１−ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合
溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加するこ
ともできる。又、溶解に超音波を使用することもできる
。又、米国特許第３，４６９。

９８７月明細書などに記載のごとく、色素を揮発性の有
機溶媒に熔解し、該溶液を親水性コロイド中に分１１に
シ、この分ｉｋ物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４．
　６−２　４．　１　８　５号公報などに記載のごとく
、水不溶性色素を溶解することなしに水溶液性溶剤中に
分ｉｔ＆させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国
特許第３．８２２，１３５号明細書に記載のごとく、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法；特開昭５１７　４６２４号公報に記載のごと（、レ
ッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号公報に記
載のごとく、色素を実質的に水を含まない酸に熔解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許第２，９１２。

３４３号、同第２，９９６，２８７号、同第３。

３４２、６０５号、同第３，４２９，８３５号などの明
細書に記載の方法も用いられる。又上記色素は適当な支
持体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分
散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程
においても分散することができる。

本発明においては、写真感光材料に使用するカプラーを
ハロゲン化銀乳剤層に導入する方法として公知の方法、
例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方法な
どが用いられる。例えば、フタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リ
ン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クヂルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）等、又は沸点約３０度乃至１５０度の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。又、特公昭５
１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載さ
れている重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルボン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液とし一ζ親水性コロイド中
に導入される。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポＩＪーＮービニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラ
チンやＢｕｌ　１．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔ，Ｊａｐａｎ．Ｎｏ１６，３０頁（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸
ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、
アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイ
ンイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキ
シ化合物類等積々の化合物を反応させて得られるものが
用いられる。その具体例は米国特許第２，６１４．９２
８号、同第３，１３２，９４５号、同第３，１８６，８
４６号、同第３．　３１２．　５５３号、英国特許第８
６１，４１４号、同１，００５．７８４号、同１，０３
３，１８９号、特公昭４２−２６８４５号等に記載され
ている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、アミド
などの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如き
、ビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重合体をグラ
フトさせたものを用いることができる。ことに、ゼラチ
ンとある程度相溶性のあるポリマー例えばアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート等の重合体とのグラフ
トポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第２，
７６３，６２５号、同第２，８３１゜７６７号、同第２
，９５６，８８４号等に記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質は、例えば西独特許出願
（０Ｌ　Ｓ）第２，３１２，７０８号、米国特許第３，
６２０，７５１号、同第３，８７９゜２０５号、特公昭
４３−７５６１号に記載のものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は校長を粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で表
す）は、特に問わないが、３μ以下が好ましい。

粒子ナイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

本発明で使用する写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｊａｒ）な結晶
体を有するものでもよく、又、球状、板状などのような
変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、或
いはこれらの結晶形の複合形を持つものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

又、潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著”　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ″（Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ
１社刊、１９６７年）　％　Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｆｎ著
”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　”　（ＴｈｅＶｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
刊、１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｔｔ＋ａｎ
ｅｔ　ａｌ著″Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋＋＋ｕ　ｌ　ｓ　ｉ　
ｏｎ″　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６
４年）などに記載された方法を用いて調整することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２［ｆ以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後或いは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を除
去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル水
洗法を用いてもよ（、又、無機塩類、アニオン性界面活
性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホ
ン酸）、或いはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降法（フ
ロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒｉＪ
ｉＤｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　ＰｒｏｚｅｓｓＩＩｌｉｔ　
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”　（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈｆｔ
、１９６　Ｂ）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
類、ローダニン！ｌりを用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、
Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独又は組合せて用いることができ
る。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，５７４，９４４号、同第２．２７８゜９４７号、同第
２，４１０，６８９号、同第２゜７２８．６６８号、同
第３，６５６，９５５号等、還元増感法については米国
特許第２，４１９，９７４号、同第２，９８３，６０９
号、同第４．　０５４．４５８号等、貴金属増感法につ
いては米国特許第２，３９９．０８３号、同第２，４４
８゜０６０号、英国特許第６１８．０６１号等の各明細
書に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；へテロ環メルカ
プト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン頻；カルボキシル基や
スルホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物類；例えばオキサドリンチオンのようなチオ
ケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン＠（特に４−ヒドロキシＷｍ
　（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン頻）；ベン
ゼンチオスルフォン酸類；ヘンゼンスルフィン酸；等の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。これらの更に詳しい具
体例及びその使用方法については、たとえば米国特許第
３，９５４゜４７４号、同第３，９８２，９４７号、同
第４゜０２１．２４８号の各明細書、又は特公昭５２−
２８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、
硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面活性剤を含
んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル頬、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
アルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸
エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類な
どの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族ある
いは芳香族第４級アンモニウム塩［、ピリジニウム、イ
ミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許第２，４００，５
３２号、同第２，４２３，５４９号、同第２．７１６．
０６２号、同第３．−６１７，２８０号、同第３．７７
２，０２１号、同第３，８０８，００３号、英国特許第
１．４８８．９９１号等に記載されたものを用いること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶又
は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。例
えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチ
レンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル
酸、メタクリル酸、α、β〜不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。例
えば、米国特許第２，３７６．００５号、同第２，７３
９，１３７号、同第２，８５３，４５７号、同第３．ｏ
６２．６７４号、同第３，４１１，９１１号、同第３．
４．８８，７０８号、同第３，５２５，６２０号、同第
３，６０７，２９０号、同第３．　６３５゜７１５号、
同第３，６４５，７４０号、英国特許第１，１８６，６
９９号、同第１，３０７，３７３号に記載のものを用い
ることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６号２８〜３ｏ頁（ＲＤ−１７６４３）に記
載されているような、公知の方法及び公知の処理液のい
ずれをも用いることができる。この写真処理は、目的に
応じて銀像を形成する現像処理（黒白写真処理）、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の何れ
であっても良い。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー
１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２，７３９
，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国特
許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。このような現像処理は
、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよ
い。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ　″、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０１頁に
記載されている）；　カラー現像液は、一般に、発色現
像主薬を含むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬
は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル
アニリン、４−アミノ−３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いることができ
る。

この他、Ｌ、Ｆ、Ａ、　Ｍａｓｏｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年
）２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３．０１５号
、同第２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、ｐＨ緩術剤、現像抑制剤ないし
、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有桟熔剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ刑
、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。これらの添加剤の
具体例は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ−１７
６４３）の他、米国特許第４．０８３，７２３号、西独
公開箱２゜６２２．９５０号等に記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（■）などの多価金
属品化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（ＩＩＩ）またはコバル１−（１）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１）ナ
トリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニ
ウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３．０４２．５
２０号、同第３，２４１．９６６号、特公昭４５−８５
０６号、同４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に屈する
色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第９２９．
０８０号、米国特許第２，４９３，７４８号、同第２，
５０３，７７６号、同第２．５１９．００１号、同第２
，９１２．３２９号、同第３．６５６，９５９号、同第
３，６７２，８９７号、同第４，０２５，３４９号、英
国特許第１゜２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３
０号に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許第２．６８８，５４５号、同第２
，９７７．２２９号、同第３．３９７，０６０号、同第
３，５２２，０５２号、同第３．５２７．６４１号、同
第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、
同第３．　６６６、　４８０号、同第３．６７２，８９
８号、同第３，６７９．４２８号、同第３，８１４．６
０９号、同第４．０２６，７０７号、英国特許第１，３
４４゜２８１号、特公昭４１−４９３６号、同５３−１
２３７５号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２−１
１０６１８号に記載されている。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層カラー写真材料にも適用できる。多層カラ
ー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は、必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明によって製造された写真感光材料の写真乳剤層に
は色形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体等）との酸化カンプリング
によって発色し得る化合物をポリマーカプラーラテック
スと併せて用いてもよいし、ポリマーカプラーラテック
スを使わない層では単独で用いてもよい。例えば、マゼ
ンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロンベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばヘンジイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー及びフェノールカプラー等があ
る。

これらのカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し４当量性或いは２当量性のどちらでもよい。又
、色補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像に
伴って現像抑制剤を放出するカプラー（所謂ＤＩＲカプ
ラー）であってもよい。又、ＤＩＲカプラー以外にも、
カップリング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤
を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物を含んでも
よい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許第２．６０
０，７８８号、同第２．９８３．６０８号、同第３．０
６２，６５３号、同第３．１２７゜２６９号、同第３，
３１１，４７６号、同第３゜４１９．３９１号、同第３
，５１９，４２９号、同第３，５５８，３１９号、同第
３．　５８２．　３２２号、同第３．６１５，５０６号
、同第３，８３４．９０８号、同第３．８９１，４４５
号、西独特許第１．８１０，４６４号、西独特許出願（
ＯＬＳ）第２，４０８，６６５号、同第２，４１７．９
４５号、同第２，４１８，９５９号、同第２．４２４，
４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭同４９−７
４０２７号、同４９−７４０２８号、同４１−１２９５
３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６
号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同
５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５１５
５１２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国時Ｐ′？第２．８７５
．０５７号、同第３．’２６５，５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５Ｅｒ２．３２２号、同第３，７２５．０７２号、同第
３，８９１，４４５号、西独特許第１．５４７，８６８
号、西独出願公開箱２゜２１９．９１７号、同第２，２
６１，３６１号、同第２，４１４．００６号、英国特許
第１．４２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、
特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同
５０−６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５１−１０２６３６号、同５１８２４２４
号、同５２−１１５２１９号などに記載されたものであ
る。

シアン発色カプラーの具体例は米国特許第２゜３６９．
９２９号、同第２，４３４．２７２号、同第２，４７４
，２９３号、同第２，５２１，９０８号、同第２，８９
５．８２６号、同第３，０３４．８９２号、同第３，３
１１，４７６号、同第ｓ、４５８．３１５号、同第３．
　４７６、　５６３号、同第３，５８３，９７１号、同
第３，５９１．３８３号、同第３．７６７．４１１号、
同第４．００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２，４１４，８３０号、同第２．　４５４．　３２９号
、特開昭４８−５０５５号、同４Ｂ−５９８３８号、同
５１−２６０３４号、同５１−１４６８２８号、同５２
−６９６２４号、同５２−９０９３２号に記載のもので
ある。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許第２，５
２１，９０８号、同第３，０３４．８９２号、同第３．
４．７６．５６０号、特公昭３８−２２３３５号、同４
２−１１３０４号、同４４−２０１６号、同４４−３２
４６１号、特開昭５１−２６０３４号、同５２−４２１
．２１号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，４１８，９５
９号に記載のものを使用することができる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
．５５４号、同第３．６１７，２９１号、同第３，６３
２，３４５号、同第３，７０１，７８３号、同第３．７
９０，３８４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２，４１
４，００６号、同第２゜４５４．３０１号、同第２，４
５４，３２９号、英国特許第９５３，４５４号、特開昭
４９−１２２３３５号、同５２−６９６２４号、特公昭
５１−１６１４１号に記載されたものを使用することが
できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許第３，２９７，４４５号、同第３，３７９，５
２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．４１７，９１４
号、特開昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号に
記載のものを使用することができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してもよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３゜５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
５−）リアジンなど）、ムコハロゲン［Ｒ（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、親水性コ
ロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されても
よい。例えば英国特許第６８５．４７５号、米国特許第
２，６７５，３１６号、同第２，８３９，４０１号、同
第２，８８２゜１５６号、同第３，０４８，４８７号、
同第３゜１８４．３０９号、同第３，４４５．２３１号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第１．９１４，３６２号、特
開昭５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記
載されているポリマーを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色カブリ防止剤
としてハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。例えば、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、更に、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。こ
れらの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定
されていてもよい。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許第３，３１４．７９
４号、同第３，３５２．６８ｉ号、同第３．４９９，７
６２号、同第３，５３３，７９４号、同第３．７００，
４５５号、同第３，７０５゜８０５号、同第３，７０７
，３７５号、同第４゜０４５．２２９号、特開昭４６−
２７８４号、西独特許出願公告第１，５４７，８６３号
等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
ていてもよい。このような染料にはオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でも、
オキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシア
ニン染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、例えば、米国特許第２，３６０．２９
０号、同第２，４１８．６１３号、同第２，６７５．３
１４号、同第２．７０１，１９７号、同第２，７０４，
７１３号、同第２，７１０，８０１号、同第２，７２８
゜６５９号、同第２，７３２，３００号、同第２゜７３
５、．７６５号、同第２，８１６，０２８号、英国特許
第１，３６３，９２１号等に記載されたハイドロキノン
誘導体、米国特許第３，０６９゜２６２号、同第３，４
５７，０７９号等に記載された没食子酸誘導体、米国特
許第２，７３５，７６５号、同第３．６９８，９０９号
、特公昭４９−２０９７７号、同５２−６６２３号に記
載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許第３゜
４３２．３００号、同第３，５７３．０５０号、同第３
，５７４．６２７号、同第３，７６４，３３７号、特開
昭５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５
１−１５２２２５号に記載されたｐ−オキシフェノール
誘導体、米国特許第３゜７００．４５５号に記載のビス
フェノール類等がある。

本発明で使用する写真用支持体としては、通常、写真感
光材料に用いられているセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテ
ートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピ
オネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム
、その他これらの積層物、薄ガラス、紙等がある。バラ
イタ、又は、α−オレフィンポリマー、特にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭
素原子２〜１ｏのα−オレフィンのポリマーを塗布又は
ラミネートした紙、及び特公昭４７−１９０６８号に示
されるような、表面を粗面化するごとによっ“Ｃ他の高
分子物質との密着性を良くしたプラスチックフィルム等
の支持体は良好な結果を与える。支持体は染料や顔料を
用いて着色されていてもよい。遮光の目的で黒色にして
も良い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等
との接着を良くするために下塗処理される。支持体表面
は下塗処理の前又は後に、コロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施しても良い。

写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルヘン系、ｌ・リアジン系、オキサゾー
ル系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでいても
よい。これらは水溶性のものでもよく、又水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明の写真感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有していてもよ
い。

本発明の写真感光材料には下記の公知の退色防止剤を使
用することもでき、又色像安定剤は、単独又は２種以上
併用することもできる。公知の退色防止剤としては、ハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフ
ェノール類等がある。

本発明によって作製されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光する場合には、カメラで用いられるｌ／１０
００秒から１秒の露光時間は勿論、１／１０００秒より
短い露光、例えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１
／１０４〜１／１０６秒の露光を用いることもできるし
、１秒より長い露光を用いるごともできる。必要に応じ
て色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節
することもできる。露光にレーザー光を用いることもで
きる。又、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起
された螢光体から放出する光によって露光されてもよい
。

以下余白 （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特殊形状のハロ
ゲン化銀粒子と特殊の増感色素の組合せを使用している
ので、従来と同様の分光感度分布を維持したままで、露
光後の潜像補力の影響を改善することができる。特に、
本発明で使用する平板状のハロゲン化銀に対しては、従
来、緑の増感色素として賞月されていたベンツイミダゾ
ールを使用することができなかったが、かかる従来の技
術的欠点を払拭した本発明の意義は大きい。

以下本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

（実施例） 実施例１．試料として三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料１０１を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・　・　・　・　・　・　・　０．１８
　Ｈ／　ｒｉを含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジーを一ペンクデシルハイドロキノン・・・・
・・　０．１８　ｇ／ｒｒ！ カプラー　（、−３・・・・・・　０．１１　ｇ’／ｎ
？を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．４μ）・・・銀
塗布量（以下同様）　０．７２　ｇ／ｒｄ増感色素Ａ・
・・・・・銀１モルに対して９．０Ｘ１０−５　モル 増感色素Ｂ・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０
−５　モル 増感色素Ｃ・・・・・・銀１モルに対して４．２Ｘ１０
−４　モル 増感色素Ｄ・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０
−５　モル カプラー　Ｃ−４・・・・・・　０．０９３　ｇ　／腎
カプラー　Ｃ−５・−−−・・０．３１　ｇ／ｎ（カプ
ラー　（、−６・・・・・・　０．０１　ｇ／イを含む
ゼラチン層 第４層；第２赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．２　ｇ／ｍ（沃化
銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）［ｉ色素Ａ・
・・・・・銀１モルに対して７．５ｘｉｏ−５モル 増感色素Ｂ・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ　１
０−　”３　モル 増感色素Ｃ・・・・・・銀１モルに対して３．０　×１
０−　Ａ　モル 増感色素Ｄ・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０
−５　モル カプラー　Ｃ−４・・・・・・　０．１　ｇ／ｎ（カプ
ラー　Ｃ−５−・−−・−０，０６１ｇ／ｍカプラー　
Ｃ＝　７−−　・−・・０．０４６ｇ／ｎ（を含むゼラ
チン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　１．５　ｇ／ｌｄ（沃
化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素Ａ
・・・・・・銀１モルに対して８．０Ｘ１０−５　モル 増感色素Ｂ・・・・・・銀１モルに対して２．４Ｘ１０
−５　モル 増感色素Ｃ・・・・・・銀１モルに対して３．３Ｘ１０
−５　モル 増感色素Ｄ・・・・・・銀１モルに対して２．４Ｘ１０
−５　モル カプラー　Ｃ−７・・・・・・０．３２　ｇ／イカプラ
ー　Ｃ−１７・・・・・　０．００１　ｇ　／　ｏｒを
含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・　０．５５ｇ／ｎ（（沃化
銀５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）増感色素１−７
・・・・銀１モルに対して３．８Ｘ１０−４　モル 増感色素Ｅ・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−４　モル カプラー　Ｃ−８・・・・・・　０．２９　ｇ／ｒｒｒ
カプラー　Ｃ−９・・・・・・　０．０４ｇ／ｎｆカプ
ラー　Ｃ−１０・・・・・　０．０５５　ｇ　／　ｎ（
カプラー　Ｃ−１１・・・・・　０．０５８　ｇ　／　
ｎ（を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・　１．０　ｇ／ｒｄ（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ１．２μの球形粒子） 増感色素Ｉ−７・・・・銀１モルに対して２．７　Ｘ　
１０−４　モル 増感色素Ｅ・・・・・・銀１モルに対してｔ、ｔｘ−ｔ
ｏ”Ｌ　モル カプラー　Ｃ−８・・・　０．２５ｇ／イカプラー　Ｃ
−９・・・・・・　０．０１３　ｇ　／イカプラー　Ｃ
１Ｏ，・−・・０．００９ｇ／ｒｒ！カプラー　ｃ−１
１−−−・・Ｏ，０１１ｇ／ｎ（を含むゼラチン層 第９層；第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　２．０　ｇ／ｆｒｒ（
沃化銀８モル％、平均粒子サイズ１．８μの球形粒子） 増感色素１−７・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０
−４　モル 増感色素Ｅ・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ１０
−４　モル カプラー　Ｃ−９・−−−・−０，００８ｇ／ｒｒｒカ
プラー　Ｃ−１２−−・−・０．０５　ｇ／ｒｒｒカプ
ラー　ｃ　−１８−−・−・０．００１ｇ／ｒｒｒを含
むゼラチン層 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀・・　・・・・・　０．０４ｇ／ｒｒｒ
２．５−ジーｔ−ベンタデシルハイドロキノシ・・・・
・・・　０．０３１　ｇ　／　ｉｆを含むゼラチン層 第１１屓；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．３２ｇ／ｎ（（沃
化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）カプラー　Ｃ
−１３・・・・・　ｏ、６８ｇ／ｄカプラー　ｃ−１４
−−・−−０，０３ｇ／ｒｄを含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．２９ｇ／ｎ（（沃
化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）増感色素Ｆ
・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０−４　モル カプラー　Ｃ−１３・・・・・　０．２２ｇ／ポを含む
ゼラチン層 第１３層；微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．４　ｇ／ｎ（（沃化
銀２モル％、平均粒子サイズ０．１５μ）を含むゼラチ
ン層 第１４層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．７９ｇ／ｎ？（沃化
銀１４モル％、平均粒子サイズ２．３μ）増感色素Ｆ・
・・・・・銀１モルに対して２．３Ｘ１０−４　モル カプラー　Ｃ−１３・・・・・０．１９　ｇ／ｒｄカプ
ラー　Ｃ−１５・・・・・０．００１　ｇ　／　ｒｄを
含むゼラチン層 第１５Ｎ；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・　０．１４　ｇ／ｒｄ紫
外線吸収剤Ｃ−２・・・・・　０．２２ｇ／ｌｒｒを含
むゼラチン層 第１６層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）・・・
・・　０．０５ｇ／ｎｆ 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・　０．３　ｇ／イ（沃化
銀２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ）を含むゼラチ
ン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１６や
界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を
試料１０１とした。

以下余白 試叫鱈乍るのに用いた化合物を以下に示す。

　ｎ Ｃ−１６ Ｃ−１７ −１８ １制粱すＡ Ｌ／　Ｌ＋ＯＸ＋υ、　ｌＵ ｌ在Ｓ色素Ｅ 試料１０２の作製 試料１０１の第８層の球形粒子の代わりに、平均厚さ０
．３μ、アスペクト比８：１の平板粒子の同量で置換し
、増感色素（Ｉ−７）を銀１モルに対して８Ｘ１０−４
モル、増感色素（Ｅ）を銀１モルに対して３．３Ｘ１０
−４モルにそれぞれ増量し、最適色増感し、又、試料１
０１の第９層の球形粒子の代わりに、平均厚さ０．３μ
、アスペクト比１３；１の平板粒子を同量で置換し、増
感色素（Ｉ−７）を銀１モルに対して９Ｘ１０−４モル
、増感色素（Ｅ）を銀１モルに対して３゜６Ｘ−１０−
４モルにそれぞれ増量し、最適色増感する以外は試料１
０１と同様にして試料１０２を作製した。

試料１０３の作製 試料１０３〜１０５の作製 試料１０２の増感色素１）をそれぞれ増感色素（ＩＩＩ
−３）及び（ＩＴ−６）に置き換えた（等モル）以外は
試料１０２と同様にして試料１０３及び試料１０４を作
製し、試料１０２の増感色素（Ｅ）の７０％を増感色素
（ＩＩＩ−３）に、３０％を増感色素（］ｌ−６）に置
き換えた以外は試料１０２と同様にして試料１０５を作
製した。

これらの試料１０１〜１０５について白色ウェッジ露光
し、カラー現像処理を行った。

この場合の現像処理は下記の通りに３８℃で行っ　ノこ
。

１、カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒２、漂白
・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水洗・・・・
・・・・・・・・３分１５秒４、定着・・・・・・・・
・・・・６分３０秒５、水洗・・・・・・・・・・・・
３分１５秒６、安定・・・・・・・・・・・・３分１５
秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム・・・・・・・・・・４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム・・・・・・・・・・　３０．０　ｇ臭化カリ・・・
・・・・・・・・・・・１．４ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩・・・・・・２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシコニチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸
塩・４．５ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・・・１
．０１漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・１６０．０　ｇア
ンモニア水（２８％）・・・・・・・　２５．０　ｃｃ
エチレンジアミン−四節酸ナトリウム鉄塩・・・　・　
・　・１３０．０　ｇ 氷酢酸・・・・・・・・・・・・・・　１４．０　ｃｃ
水を加えて・・・・・・・・・・・・・ｉ、ｏ　ｚ定着
液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・２．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム・・・・・・・・・・４．０　ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％）・・・１７５．０　ｃｃ重亜硫
酸ナトリウム・・・・・・・・・４．６ｇ水を加えて・
・・・・・・・・・・・・１．０ｇ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・８．０　ｃｃ水
を加えて・・・・・・・・・・・・・１．０　＃更に長
期の保存性を調べるために、露光せずに３０℃、相対湿
度７０％の部屋に３ケ月間保存した試料を同様に露光処
理した。又、露光後の潜像補力効果を稠べるために、露
光後５０℃、相対湿度３０％で３日保存した後同様に処
理した。これらの結果は表１に示した通りであった。

表１の結果は、比較例の試料１０２は平板状粒子を用い
て緑感度が高くなっており好ましいが、保存性が悪く実
用に耐えないのに対し、本発明の試料１０３．１０４は
感度も高く、保存性も優れていること、及び本発明の試
料１０５は感度も高く、保存性も優れ、更に色再現性も
良好であることを実証するものである。

以下余白 実施例２ 試料２０１及び試料２０２の作製 試料１０２の増感色素（１−７）及″び（Ｅ）の代わり
に、表２に示したものを用いた外は試料１０２の場合と
同様にして試料２０１及び２０２を作製した。

試料２０３〜２０５の作製 試料１０５の増感色素（Ｉ−７）、（ＩＩ−６）及び（
■〜３）の代わりに、それぞれ表２に示した増感色素を
等モルで置き換えた外は試料１０５の場合と同様にして
試料２０’３〜２０５を作製した。

これらの試料２０１〜２０５を実施例１と同様にして評
価テストを行った結果は表２のようであった。

表２の結果は、゛本発明の感光材料のいずれの場合も感
度が高く、保存性に優れていることを実証するものであ
る。特に試料２０３〜２０５の場合には赤色再現性に優
れ、オレンジ色と赤との区別が良好であり、増感色素■
、■及び■の総てを使用する場合が特に優れていること
が実証された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特言蝉汀官若杉和夫殿 １６事件の表示 昭和５８年特許願第２３７０６７号 ２、発明の名称 ハロゲン（ｔｌＪ服写真５９冒巾叫 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所神祭）１１県南足柄市中沼２１０ａ！Ｌ名　称　（
５２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ懺者大西　實 ４、（切Ｖ、〒１６０ 住　所　東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号植木ビ
ル　８階 １、明細書の第５頁に「分光速度」と有るのを「分光感
度」と訂正する。

２、第３６頁第１０行目から［本発明のハロゲンイ１写
真怒殻Ａ料の写真乳斉Ｂｉにはハロゲン化銀として・・
弓とあるのを、共に又は独立に使用することができる。

このような）＼ロゲン化銀として・・・」と訂正する。

３、第３６頁下から第５行目が、「臭化銀である。」と
あり段落を置いて次の行が「写真乳剤中のハロゲン（Ｕ
廁ｆｆｉ：子の・・」となっているのを、段落及び「写
真乳剤中の」を削除し、１臭化銀である。ハロゲン化銀
粒子の・・」と訂正する。

４、第３７頁第１行目〜第４行目に、 「３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

本発明で使用する写真乳剤中の）−ロゲン化録粒」とｊ
５るのを段落及び［本発明で使用する写真’ｙＵ＋沖の
」を削除して、「３μ以下が好ましい。粒子サイズ分布
は狭くても広くてもシ）′１１れでもよい。ハロゲン化
銀粒」と訂正する。

５、第３７頁第１０行目と第１１行目の間にある段落を
削除し、「・・・成ってもよい。ハロゲン４ｕＮ１ｕ子
は・・」ど訂正する。

６、第５０頁第５行目に［その他によって分光増感され
てもよむ）。」とあるのを、「その他の増感色素を併用
してもよい。」と訂正する。

上記の通り補正致します。

手続補正書 昭和５９年　７月２５日 特許庁長官志賀　学殿 １．１１牛の１ｕ尺 昭和５８年特許出願第２３７０６７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真破咲オ梱叫 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ミナミアシガラ　ナカヌマ 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０ａｌ１名　称　（５
２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ懺者大西　實 ４、　イｔｅｌノへ、 住　所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８
号植木ビル８階 １、ｒ２、特許請求の範囲」を次の通り補正する。

２、特許請求の範囲 支持体上にハロゲン化銀乳剤が含有される層を少なくと
も一層有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記
層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤粒子の全投
影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比５：１以
上の平板上ハロゲン化銀乳剤であり、且つこの乳剤が下
記一般式（Ｉｂ）の増感色素と、一般式（Ｉｌｂ）及び
一般式（１［１ｂ）から選択された少なくとも一種の増
感色素とからなる混合増感色素で色増感されていること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（Ｉｂ） 式中、Ｒ１１及びＲＩ２ばそれぞれ、置換又は未置換の
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、ＲＩ３は
水素原子又は炭素数４以下のアルキル基、アリール基で
ある。Ｚｌｌ及びＺ１２はそれぞれ、結合するＮ又はＮ
＋と共にオキサゾール環、ベンズオキサゾール環又はナ
フトオキサゾール環を形成するのに必要な置換又は未置
換の原一般式（ｎｂ） 式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、置換又は未置換の
アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、Ｒ２３は
水素原子、アリール基又は炭素数４以下のアルキル基で
ある。Ｘ２ｌは結合するＮと共にオキサゾール環、ベン
ズオキサゾール環又はナフトオキサゾール環を形成する
のに必要な置換又は未置換の原子群、Ｚ２２は結合する
Ｎ＋と共にベンゾチアゾール環、チアゾール環、ナフト
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、セレナゾール環
又はナフトセレナゾール環を形成するのに必要な置換又
は未置換の原子群を表す。久二二二は４イオン　・し、
ｎは０　は１　゛−−一般式（Ｉ［［ｂ） 式中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ、置換又は未置換の
アルキル基、アルケニル基又はアラルギル基であり、Ｘ
３ｌは結合するＮと共にオキサゾール環、ナフトオキサ
ゾール環又はベンズオキサゾール環を形成するのに必要
な置換又は未置換の原子群、Ｚ３２は結合するＮ＋と共
にベンゾイミダゾール環又はナフトイミダゾール環を形
成するのに必要な置換又は未置換の原子群を表す。又１
−は・イオン゛−し、　は０　は１ ２、ｒ３、発明の詳細な説明」を次の通り補正する。

（１）第５頁第２０行目の「画像保存性」を、「未露光
状態における写真性の安定性」と訂正する。

（２）第７頁の一般式（Ｉｂ）を、 と訂正する。

（３）第７頁の文末に「・・・表す。」とあるのを、「
・・・表す。Ｘ１ｌ−は陰イオンを表し、ｍはＯ又はｌ
を表す。」と訂正する。

（４）第８頁の一般式（ｎ　ｂ）を、 と訂正する。

（５）第８頁の文末に「・・・を表場゛。」とあるのを
、「・・・を表す。Ｘ２ビ番よ陰イメ゛ンを表し、ｎば
０又はｌを表す。」と訂正１−る。

（６）第９頁の一般式（Ｉｂ）を、 と訂正する。

（７）第９頁の「（発明の開示）」の前マチＧこ、「・
・・を表ず。」とあるのを、［・・・を表す。

Ｘ３ｌは陰イオンを表し、ｐ４よ０又むま１を表す。

」と訂正する。

（８）第２０頁の一般式（Ｉａ）を、 ■（ （９）第２０頁の一般式（Ｉ　ａ）と一般式（Ｉｌａ）
の間に「式中のＲ１ｌ、Ｒ１２、Ｒ１３は、一般式・・
・」とあるのを、［式中のＲ１ｌ、Ｒ１２、ＲＩ３、Ｘ
１ｌ−及びｍは、一般式・・・」と訂正する。

（１０）第２０頁の一般式（Ｉｌａ）を、と訂正する。

（１１）第２１頁第１行目に「式中のＲ２１、Ｒ２２及
びＲ２３は、一般式・・・」とあるのを、［式中のＲ２
１’−Ｒ２２、Ｒ２３、Ｘ２１及びｎは、一般式−・・
」と訂正する。

（１２）第２１頁の一般式（Ｉ［Ｉａ）を、と訂正する
。

（１３）第２１頁の一般式（ｎｌａ）の後に、［式中の
Ｒ３＋及びＲ３２は、一般式・・・」とあるのを、［式
中のＲ３１、Ｒ３２、Ｘ３１及びｐは、一般式・・・」
と訂正する。

（１４）第２３頁第２行目から３行目に［・・・、エト
キシカルボニル、コドキシカルポニル・・・」とあるの
を、 ［・・・、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル・
・・」と訂正する。

以上の通り補正致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤が含有される層を少なくと
   も一層有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤粒子の全投
   影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比５：１以
   上の平板状ハロゲン化銀乳剤であり、且つこの乳剤が下
   記一般式（■ｂ）の増感色素と、一般式（ＩＩ　ｂ）及
   び一般式（１［１ｂ）から選択された少なくとも一種の
   増感色素とからなる混合増感色素で色増感されているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ　ｂ） 式中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ、置換又は未置換の
   アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、Ｒ１３は
   水素原子又は炭素数４以下のアルキル基、アリール基で
   ある。Ｚｌｌ及びＺ１２はそれぞれ、結合するＮ又はＮ
   ＋と共にオキサゾール環、ベンゾオキ号ゾール環又はナ
   フトオキサゾール環を形成するのに必要な置換又は未置
   換の原子群を表す。 一般式（ｎ　ｂ） 式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、置換又は未置換の
   アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、Ｒ２３は
   水素原子、アリール基又は炭素数４以下のアルキル基で
   ある。Ｚ２１ば結合するＮと共にオキサゾール環、ヘン
   ゾオキサゾール環又はナフトオキサゾール環を形成する
   のに必要な置換又は未置換の原子群、Ｚ２２は結合する
   Ｎ＋と共にベンゾチアゾール環、チアゾール環、ナフト
   チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、セレナゾール環
   又はナフトセレナゾール環を形成するのに必要な置換又
   は未置換の原子群を表す。 一般式（ＩＩｌｂ） 式中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ、置換又は未置換の
   アルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であり、Ｚ
   ３１は粘合するＮと共にオキサゾール環、ナフトオキサ
   ゾール環又はベンズオキサゾール環を形成するのに必要
   な置換又は未置換の原子群、Ｚ１３２は結合するＮ十と
   共にベンズイミダゾール環又はナフトイミダゾール環を
   形成するのに必要な置換又は未置換の原子群を表す。