JPS6177843A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、特
に増感色素により分光増感され、高い感度をもち、且つ
現滓処理後のスティンの少ない乳剤に関するものである
。 （従来の技術） 分光増感はハロゲン

【ヒ銀写真乳剤の分光感度をハロゲ
ン化銀の固有感度域から長波長側へ拡大する手段として
知られ重要な技術となっている。その感光波長域は赤外
光域までその必要とする目的にあわせ増感色素の構造を
選択することにより、はｙ任意Ｌ！＠整できるようにな
つ九が、まだ稽々欠点がちシ改良を必要としている。即
ち増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に適用する上で１）
分光感度分布が適切である、２）所望の分光感度域で高
い感度を付与できる、という本来の目的に加えて％　３
）カブリを生じない、４）感光材料の製造中、製造後の
保存中に感度の変ｆ？、％カブリの増大を生じない、５
）現１処理後に残存しｅｂ分解して着色物となシスティ
ンを生じない等好ましくない現象を起さぬ事が写真感光
材料を実際に製造、提供する上で重要である。 現滓処理後の増感色素によるスティンを生じなくするた
めの方法はこれまでにも知られている。 例えば、米国特許第２．よｌり、ｏｏｉ号に見られるよ
うに、カルボキシアルキル基あるいはスルホアルキル基
を導入゛する方法、米国特許第Ｊ、２１２．２３３号に
見られるようにスルホンアミド納会を有する置換基を導
入する方法などがある。 しかし、これらの方法のみでは必ずしも上記を点の増感
色素として具備すべき要件を満足しない場曾がある。例
えば米国特許第２．ｊ／り、００／号の方法では高い感
度が得られなかったり、製造後の保存中での感度変化を
生じたシすることがある。また米国特許第３．２ｒコ、
２３３号の方法では必ずしも満足すべき水準にまで現滓
処理後のスティンを到達させることが不可能な場会もあ
る。 そこで、高い感度て得られかつ、十分な保存性を有し更
に現像処理後のスティンを生じさせなくする技術の開発
が強く望まれている。 （発明が解決しようとする問題点） すなわち、本発明の目的は、感度の低下および製造後の
保存性の悪化を引起こすことなしに現像処理後のスティ
ンを生じさせない増感色素を含むハロゲン「ヒ銀写真乳
剤を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 木発明者らは、この目的を達成するために鋭意研究努力
を重ねた結果、メタンスルホニルアミノエチル基（ＣＨ
３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１および有機酸基を同時に
有する増感色素を用いることによって前記の目的が達せ
られることを見出した。 上記有機酸基とはカルボキシ基、スルホ基などもしくは
これを有するアルキル基などの基を指し、好ましくはス
ルホ基もしくはスルホ基を有する基（例えばスルホ基を
有するアルキル基など、ここで炭素数としては４以下が
好ましい）である、また増感色素とは２例えばＦ、Ｍ、
Ｈａｍｅｒ著’　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃ　　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅｄｙｅｓ　　ａｎｄ　
　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−’Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌ
ｏｎｄｏｎ）社／ＰＡ≠年刊に記載されている色素を指
し、例えば次のものが挙げられる。 一般式（１） 式中、ｚｌおよびｚ２は！ないし６員複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、それぞれが同じでも異
っていてもよい。ここでＲ１およ６　びＲ２は同一でも
異なってもよく、アルキル基あるいは置換アルキル基を
表わす。メタンスルホニルアミノエチル基および有機酸
基はＺ　”　、Ｚ　”、Ｒ１ｂ　Ｒ”のいずれかに置換
基として含まれる。 好ましくは、Ｒ１，Ｒ２の一方にメタンスルホニルアミ
ノエチル基を、他方に有機酸基を有するアルキル基ある
いは置換アルキル基を有する。頁に好ましくは％Ｒ１，
Ｒ２の一方にメタンスルホニルアミノエチル基を、他方
にスルホ基を有するアルキル基あるいは置換アルキル基
を有する。Ｌｌ、ＬｌおよびＲ３はメチン基あるいは置
換メチン基を表わすａｌ）およびｑはＯま友はｌを表わ
す。ｍはＯ，ハλまたは３を表わす。Ｘ♀はアニオンを
表わす。ｋはＯまたはｌを表わす。 一般式（［１ 式中、ＺｌはＺｌ、Ｚｌと同義”ｔ”６ル、　Ｒ３ｔｉ
Ｒ１，Ｒ２と同義である。、Ｒ４，Ｒ５はＬｉ、１２、
Ｒ３と同義である。ｚ４は！ないしぶ員複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ４は水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換了り−ル
基または複素環基を表わす。 メタンスルホニルアミノエチル基および有機酸基はＺｌ
、Ｚ４、ｚ３、ｚ４のいずれかに置換基として含まれる
。好ましくはＲ３ｓ　Ｒ’の一方にメタンスルホニルア
ミノエチル基を、他方に有機酸基を有するアルキル基あ
るいは置換アルキル基を有する。更に好ましくはｈＲ３
、Ｒ４の一方にメタンスルホニルアミノエチル基を、　
他方にスルホ基を有するアルキル基あるいは置換アルキ
ル基を有する。ｒはｐ、ｑと同義である。ｎはｍと同義
である。 式中、Ｚ５、Ｚ６はＺ”、Ｚ　２　ト同１ｍテ、ｉル。 ＲＩＳ、Ｒ７ＨＲ”、Ｒ２トｌ’ｉ’Ｑ義テアル、　Ｒ
６ハＲ４と同義である。Ｌ６、Ｌ７ｂ　ＬＢ、Ｌ９．Ｌ
ＩＯ＃ｉＬ１．Ｌ２、ＬＢと同義である。Ｗｌは！ない
し６員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす
。メタンスルホニルアミンエチル基おヨヒ有機酸基ｈｚ
ｓ、Ｚ６ＳＷｌ、Ｒ”ｂ　Ｒ’ｓ　Ｒ’のいずれかに置
換基として含まれる。好ましくは１５％　１６％　Ｒ７
のウチでメタンスルホニルアミノエチル基と有機酸基を
分かち持つ、更に好ましくはＲ５％Ｒ’　ｓ　Ｒ７のう
ちでメタンスルホニルアミノエチル基とスルホ基を有す
るアルキル基あるいは置換アルキル基を分かち持つｅｈ
ｂｉｔｆｍと同義である。３％　ｔはｐ％ｑと同義であ
る。Ｘ２はＸｌと同義である。ｊはｋと同義である。 一般式（ＩＶ） ＲＩＯ 式中、Ｚ７はｚｌ、ｚ２と同義である。ｚ８はｚ４と同
義である。Ｗ２はＷｌと同義である。　Ｒ８はＲ１、Ｒ
２と同義である。Ｒ９、ＲＩＯはＲ４と同義である。Ｌ
１０％Ｌｌｌ、Ｌ１２、Ｌ１３はＬ”＆Ｌ”、Ｌ”と同
義である。メタンスルホニルアミノエチル基および有機
酸基は７７ｈＺ”ｈＷ２、Ｒ８、Ｒ９％ＲＩＯのいずれ
かく置換基として含まれる。好ましくはＲ８、Ｒ９、Ｒ
ＩＯのウチでメタンスルホニルアミノエチル基と有機酸
基を分かち持つ、更に好ましくはＲ”ｈＲ”ｂＲＩＧの
うちでメタンスルホニルアミノエチル基とスルホ基を有
するアルキル基あるいは置換アルキル基を分かち持つ。 Ｖ％Ｗはｍと同義である。 Ｕはｐ、ｑと同義である。 ｚｌ、ｚ２、ｚ３、Ｚ５％Ｚ６、Ｚ７に！つて形成され
るｊないしｔ員複素環としては次のものが挙げられる。 チアゾール核（例えば、チアゾール、≠−メチルチアゾ
ール、ｔＡ−フェニルチアゾール、μ、ｊ−ジメチルチ
アゾール％φ、！−ジフェニルチアゾールなど）、ベン
ゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、μｍクロ
ロベンゾチアゾール、！−クロロベンゾチアゾール、４
−１０ロベンゾチアゾール、！−二トロベンゾチ了ゾー
ル、弘−メチルベンゾチアゾール、ｊ−メチルベンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、ｊ−ｆロモベ
ンゾチアゾニル１，４−７’ロモベンゾチアゾール、！
−ヨードベンゾチアゾールｓｊフェニルベンゾチアゾー
ル、！−メトキシベンゾチアゾール、ぶ−メトキシベン
ゾチアゾール、！＝エトキシベンゾチアゾール、！−エ
トキシカルボニルベンゾチアゾール、！−カルボキシベ
ンゾチアゾール、！−フェネチルベンゾチアゾール％　
ｊ−フルオロベンゾチアゾール、！−ジクロロ−６−メ
チルベンゾチアゾールｊ、ｔ−ジメチルベンゾチアゾー
ル、ｊ−ヒドロキシ−ぶ−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロベンゾチアゾール、参−７エールベンゾチ了
ゾールなど１、ナフトチアゾール核（例えば、ナフトＣ
２，／−ｄ〕チアゾール、ナツト［／、、、２−ｄ］チ
アゾール、ナツト〔コ。 ３−ｄ〕チアゾール、！−メトキシナ７）［／。 ２−ｄ〕チアゾール、７−ニトキシナフト［２゜／−ｄ
ｌチアゾール％　ｒ−メトキシナフト〔２゜／−ｄ〕チ
アゾール、！−メトキシナフト〔λ。 ３−ｄ〕チアゾールなど）、チアゾリン核（例えば、チ
アゾリン、≠−メチルチアゾリン、弘−二トロチアゾリ
ンなど）、オキサゾール核（例えば、オキサゾール、参
−メチルオキサゾール、≠−一二ロオキサゾール、！−
メチルオキサゾール、≠−フェニルオキサゾール、ａ、
ｒ−ジフェニルオキサゾール％≠−エチルオキサゾール
など）、ベンゾオキサゾール核（ベンゾオキサゾール、
！−クロロにンゾオキサゾール％！−メチルベンゾオキ
サゾール、　ｔ−７’ロモベンゾオキサゾ一ル％　！−
フルオロインゾオキサゾール、！−フェニルベンゾオキ
サゾール、！−メトキシベンゾオキサゾール、！−一二
ロベンゾオキサゾール、ｊ−）リフルオロメチルベンゾ
オキサゾール、！−ヒドロキシベンゾオキサゾール、！
−力ルボキシベンゾオキサゾール、ｔ−メチルベンゾオ
キサゾール、４−クロロベンゾオキサゾール％　６−ニ
トロベンゾオキサゾール、ｔ−メトキシベンゾオキサゾ
ール、６−ヒトロキシインゾオキサゾール、ｊ、６−シ
メチルベンゾオキサゾール、≠、ｔ−ジメチルベンゾオ
キサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾールなど）、
ナフトオキサゾール核（例えば、ナツト〔λ、／−ｄ〕
オキサゾール、ナフト〔／。 ２−ｄ〕オキサゾール、ナツト〔λ、Ｊ−ｄ〕オキサゾ
ール、！−ニトロナフト〔コ、／−ｄｌオキサゾールな
ど）、オキサゾリン核（例えば％弘。 ケージメチルオキサゾリンなど）、セレナゾール核（例
えば、μｍメチルセレナゾール、弘−ニトロセレナゾー
ル、弘−フェニルセレナゾールなト）。 ベンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナゾールζ
オークロロベンゾセレナソール、ｊ−ニトロベンゾセレ
ナゾール、！−メトキシベンゾセレナソール、！−ヒド
ロキシベンゾセレナゾール、ｔ−ニトロベンゾセレナゾ
ール、ナークロロ−ぶｍ；トロベンゾセレナゾールなど
）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナツト〔コ、／−
ｄ）セレナゾール、ナフト［／、Ｊ−ｄ）セレナゾール
など）、Ｊ、Ｊ−ジアルキルインドレニン核（例工ば、
３．３−ジメチルインドレニン、３．３−ジエチルイン
ドレニン、Ｊ、Ｊ−ジ）ｔチル−よ−シアノインドレニ
ン、３．３−ジメチル−ｔ−ニトロインドレニン、Ｊ、
Ｊ−シメ？ルー！−ニトロインドレニン、３．３−ジメ
チル−！−メトキシインドレニン、Ｊ、Ｊ、！−）リフ
チルインドレニン。３．３−ジメチル−！−クロロイン
ドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、ｌ−アルキ
ルイミダゾール、ｌ−アルキル−μｍフェニルイミダゾ
ール、ｌ−アルキルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル
−ｊ−クロロベンシイミダゾール、ｌ−アルキル−！、
ｔ−ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−！−
メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−！−シア
ノベンゾイミダゾール％　ｌ−アルキル−！−フルオａ
ベンゾイミダゾール＆　ｌ−アルキル−！−トリフルオ
ロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−ルークロ
ロ−ｊ−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−アルキＡ−−
１−クロロ−ｊ　−）　＋７　フルオロメチルベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アルキルナ７）（：／、Ｊ−ｄ）イミ
ダゾール、ｌ−了りルーｔ、４−ジクロロベンゾイミダ
ゾール、ｌ−アリル−！−クロロベンゾイミダゾール、
ｌ−了り−ルイミダゾール、ｌ−アリールベンゾイミダ
ゾール、ｌ−アリール−！−クロロベンゾイミダゾール
、／−アリール−！、≦−ジクロロベンゾイミダゾール
、／−アリール−よ−メトキシベンゾイミダゾール％　
ｌ−アリール−よ−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−了
り−ルナフト（／、Ｊ−ｄ〕イミダゾール、前述のアル
キル基は炭素原子ｌ−ｒ個の本の、念とえば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル。 ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキＡ４　
［１，ｔｔｆ、　２−ヒドロキシアルキル％３−ヒドロ
キシプロピル等）等が好ましい。特に好ましくはメチル
基、エチル基である。前述のアリールは、フェニル、ハ
ロゲン（例えばクロロ）［換フェニル、アルキル（例え
ばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ
）置換フェニルなどを表わす。）、ピリジン核（例えば
、−−ピリジン％　μｍピリジン、！−メチルーλ−ピ
リジン、３−メチル−弘−ピリジンなど）、キノリン核
（例えば、−２−キノリン、３−メチルーコーキノリン
、！−二チルーコーキノリン、　　＋−メチル−２−キ
ノリン、６−ニトロ−２−キノリン、？−フルオローコ
ーキノリン、ｔ−メトキシ−２−キノリン、６−ヒトロ
キシーコーキノリン、！−クロローλ−キノリン、φ−
キノリン、を−エトキシ−≠−キノリン、ｔ−ニトロ−
弘−キノリン、ｔ−クロロ−≠−キノリン、ｒ−フルオ
ロ−≠−キノリン、！−メチルーμｍキノリン、？−メ
トキシーφ−キノリン、イソキノリン、６−ニトロ−／
−イソキノリン、３０μｍジヒドロ−ｌ−イソキノリン
、ｔ−ニトロ−３−インキノリンなど）。 イミダゾ〔μ、ｊ−ｂ）キノキザリン核（例えば。 ７．３−ジエチルイミダゾ（ｇ、ｔ−ｂ）キノキザリン
、６−クロロ−／、Ｊ−ジアリルイミダゾ〔≠、ｊ−ｔ
）］キノキザリンなど）、オキサジアゾール核、チアジ
アゾール核テトラゾール核、ピリミジン核などを挙げる
ことができる。 Ｚ４．Ｚ８によって形成される！ないしｔ員複素環とし
ては次のものが挙げられる。例えばロダニン核、コーチ
オヒダントイン核、２−チオキソオキサゾリジン−４−
オン核、２−ピラゾリン−よ−オン核、バルビッール酸
核、２−チオバルビッール酸核、チアゾリジン−２，弘
−ジオン核。 チアゾリジン−μｍオン核、イソオキサシロン核、ヒダ
ントイン核、インダンジオン核などがある。 Ｗｌ、Ｗ２によって形成される！ないし６員複累環は、
Ｚ’、Ｚ’によって形成される！ないし２員複素環から
適切な位置にある、オキソ基あるいはチオキン基を除い
たものであるｔａＬ”ｂＬ２、Ｌ’ｉ１％　Ｌ４ｋ　Ｌ
５．Ｌ６．ＬＴ＆　Ｌ”ｈ　Ｉ、’ｌ、ＬｌＧ、Ｌｌｌ
、Ｌ１２、Ｌ１３で表わされるメチン基および置換メチ
ン基のうち、その置換基としては１例えばアルキル基（
例えばメチル、エチルなど）、了り−ル基（例えばフェ
ニル等）、アラルキル基（例えばインジル基）又はノ・
ロゲン（例えば、クロロ、ソロ七など）アルコキシ基〈
例えばメトキシ、エトキシなど）などであり、ま九メチ
ン鎖の置換基同志でμないしｔ員環を形成してもよい。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’ｂ　Ｒ７、Ｒ”　”ｔ’！ｌ）
すれる置換されていてもよいアルキル基としては例えば
、炭素原子／、／ｒ好ましくは１〜７特に好ましくはｌ
−μのアルギル基（無置換アルキル基（例えば、メチル
、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなど
）、置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベン
ジル、コー７工二ルエチルなト）、ヒドロキシアルキル
基（例えば％コーヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピルなト）、カルボキシアルキル基（例えば・λ−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシメチル、参−カルボキ
シメチル、カルボキシメチルなど）。 アルコキシアルキル基（例えば、コーメトキシエチル、
λ−（コーメトキシエトキシ）エチルナト）、スルホア
ルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホフロ
ビル、３−スルホブチル、４Ｌ−スルホブチル、−一〔
３−スルホプロポキシ〕エチル、コーヒドロキシー３−
スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル
なト）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファ
トプロピル、４Ａ−スルファトブチルなど）、複素環置
換アルキル基（例えば−一（ピロリジンーコーオンー／
−（ル）エチル、テトラヒドロフルフリルなト）、コー
アセトキシエチル、カルボメトキシメチル。 コーメタンスルホニルアミノエチル、アリル基など）が
ある。 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ９、ＲＩＧで表わされるアルΦル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、複素環基
としては、例えば炭素数ノ〜ｌｌｆ。 好ましくは１〜７．特に好ましくは７〜μのアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基など）、置換アルキ
ル基（例えばアラルキル基（ｆｉｌ、ｔはベンジル基、
コーフェニルエチル基なト）、ヒドロキシアルキル基１
１．ｔば、コーヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基など）、カルボキシアルキル基（例えば、λ−
カルボキシエチル＆、Ｊ−カルボキシプロピル基％μ−
カルボキシメチル基、カルボキシメチル基なト）、アル
コキシアルキル基（例えば、コーメトキシエチル基、２
−（コーメトキシエトキシ）エチル基なト）、スルホア
ルキル基（例えば、コースルホエチル基、３−スルホプ
ロピル基、３−スルホブチル基、≠−スルホブチルＭｈ
２−Ｃ３−スルホプロポキシ〕エチル基、１−ヒドロキ
シ−３−スルホプロピル基、３−スルホプロポキシエト
キシエチル基など）、スルファトアルキル基（例えば、
３−スルファトプロピル基、参−スルファトブチル基な
ど）、複素環置換アルキル基（例えばコー（ヒロリジン
ーコーオンー１−イル）エチル基。 テトラヒドロフルフリル基、コーモルホリノエチル基な
ど）、−２−アセトキシエチル基、カルボメトキシメチ
ル基、λ−メタンスルホニルアミノエチル基、アリル基
など）、了り−ル基（例えば）工二ル基、２−ナフチル
基なト）　、　［１換ア１３−ル基（例えハ、≠−カル
ボキシフェニル基、μｍスルホフエ“ニル基、３−クロ
ロフェニル基、３−メチルフェニル基など）、複素環基
（例えば、コーピリジル基、コーチアゾリル基など）な
どがある。 ２％　ｑｈ　　ｒｂ　　ｌｂ　　１％　ｕは０ま几はｌ
を表わす。 ｍｓ　ｎｈ　ｈ＊　　ｌ　％　Ｖｂ　Ｗは０．／、２．
Ｊ、弘を表わす。ｋｌ　ｊは・０またはｌを表わす。 以上の一般式で示したものの他に１メタンスルホニルア
ミノエチル基及び有機酸基を同時に有し九スチリル色Ｘ
、ヘミシアニン色素、オキソノール色素などでもより。 以下に具体例を挙げて示すが、本発明の範囲はこれのみ
に限定されるものではない。 　　　　ｅ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２ＣＨａ　（ＣＩ（２）３８Ｏａ
也 Ｃ２１（ｓ ２Ｈ６ ２Ｌ ｃｚｌ（ｓ ｚ ２Ｈ５ ＵＨ２しＦ３２ＮＨ３（Ｊ２に）（３ ２Ｈ５ ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５１ｇ ３α ・Ｎ（Ｃ２Ｈｓｌａ ｔ Ｈｓ ＬＬ、＝ｔｉ２１１５（Ｊ３ｉ ＩＬ−１”１２＋３５す３ハ （シに１２夏３δυ３ハ ＩＬ；）１２）４８Ｌ１３）１−Ｎｌし２１１６１３ｚ ｚＨｓ Ｎ１（ＳへＪ ６α ＣＺｋｈ 本発明に用いられる一般式（１）、　　（ｌ［）。 （［１）および（ＩＶ）で表わされる増感色素などは、
特公昭３ｌ−７Ｊｒコを号明細書、’　Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌ　ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅ　
　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　−’　ｃｈａｐｔｅｒ　Ｖ。 Ｄａｇｅｌ　／　Ａ〜ｌ　４’７　、Ｆ　、Ｍ−Ｈａｍ
ｅｒ著、Ｊｏｈｎ。 Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎ
ｄｏｎ）社１２４ｇ年刊、’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−５ｐｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉｃ
ｓ　　１ｎｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ−’ｃｈａｐｔｅｒ■、ｓｅｃ、■ｐａｇｅ　１Ａ
ｒ２〜１１１　、Ｄ６Ｍ。 Ｓ　ｔ　ｕ　ｒｍｅ　ｒ著　、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社１
２７７年刊ナトの記載の方法に基づいて容易Ｋｆｒ成す
ることができる。 代表的な化合物について合成例を記載する。 合成例Ｌ　　ｊ　、　Ａ−シクロローｌ−エチル−３−
（２−メタンスルホニルアミノエチル）−λ−メチルベ
ンゾイミダゾリウム　クロリドの合成ｒ　、　！、−シ
クロローｌ−エチル−２−メチルベンゾイミダゾール２
コ、りｆ（０，１モル）およびＮ−（２−／ロロエチル
）メタンスルホンアミトコＪ、ｔｆＣＤ、１１モル）を
攪拌機を備え九２００ｒｎｌ三ツロフラスコに入れ、／
ｊ００ｃＶｃ加熱し九油浴上で２時間加熱攪拌し九。次
いでアニソールコＯｄを加え、攪拌しながら室温まで冷
却した。析出した結晶をＦ取し、アセトンおよびイソプ
ロパツールで洗浄した後、乾燥した。 収量３ｓ、Ｉ？　（収率りＯ嘔） 合成例２．（ヒ会物例−）の合成 ｔ、４−ジクロロ−７−ニチルー３−（２−メタンスル
ホニルアミノエチル）−２−メチルベンゾイミダゾリウ
ム　クロリドタ、７９（２１ミリモル）、≠−（コー（
コーアニリノビニル）ベンゾオキサシリオー３）−プタ
ンスルホナートタ。 Ｊｆ（２ｊミリモル）、無水酢５１コｊｄおよびアセト
ニトリル！０θｄを攪拌機および滴下ロートを備えたｌ
！三ツロフラスコに入れ、室温で攪拌しながら、トリエ
チルアミン３！−を滴下した。 滴下終了後、１時間攪拌を続は友後、析出した結晶を戸
数した。 この結晶をアセトニトリルおよびインプロパツールで洗
浄した後、乾燥し、攪拌機を備えた一！三ツロフラスコ
に入れ、更にメタノール／、ｊｌ。 １０＊ＮａＯＨ水溶液１！Ｏｍｌを加え、室温でｌ。 ３時間攪拌し念。この後、反応混会物を７ｆ０Ｍのイン
プロパツールを入れた３１ビーカーに注ぎ。 析出した結晶をＦ取し、イソプロパツ−ルで洗浄した。 得られ次結晶をベンジルアルコールおよびイソプロパツ
ールを用いて精製を行ない、目的物ｌλ、１？（収率７
１Ａ、！チ）融点ＪＯＯ＠Ｃ以ＭｅＯ）ｆ 上λ　；≠ｒｚｎｍ ａｘ 合成例１　　ｊ−クロロ−３−（２−メタンスルホニル
アミノエチル）−２−メチルベンゾオキサシリウム　≠
−クロロインゼンスルホナートの合成！−クロローコー
メチルベンゾオキサゾール≠。 コ９（コ！ミリモル）およびコーメタンスルホニルアミ
ノエチル　≠−クロロベンゼンスルホナート／ｊ、７ｆ
（１０ミリモル）を用い、合成例１と同様の操作を行な
い目的物の結晶を得た。収量７、Ｊｆ　　（ＡＯ，ｒチ
） 合成例ｔ１ヒ曾物例１４Ｉ−の合成 よ−クロロ−３−（コーメタンスルホニルアミノエチル
）−一一メチルベンゾオキサシリウム弘−クロロベンゼ
ンスルホナートφ、ｒｔ＜ｉ。 ミリモル）、　弘−（ｊ−クロローコーＣコーエトキシ
−７−ブチニル）ベンゾオキサシリオ−Ｊ）−ブタンス
ルホナートｒ、ｒｔ＜ｉｔミリモル）およびＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド７Ｍを攪拌機および温度計を備えｆ
ｌ−ｊ　Ｏｍｌ三ツロフラスコに入れ、ｌ≠Ｏ０Ｃに加
熱した油浴上で１時間加熱攪拌した６１ＯＯ°Ｃまで冷
却した後ＪＯｒｒｔｌのイソプローセノールを加え、室
温まで冷却した。析出し次結晶をＦ取し、インプロパツ
ールで洗浄した後、クロロホルム及びメタノールを用い
て精製し、目的物を得九。収量ｔ、３ｔ（収車コ０．４
％）合成ｆｌＪＬＪ−（−一メタンスルホニルアミノエ
チル）ロダニンの合成 λ−メタンスルホニルアミノエチルアミン３゜ｆ（Ｊ、
／Ｘ／θ−１Ｍ）と二価ｆヒ炭素／ｌｒ、／ｆ（２，Ｊ
×１０　　　Ｍ＋を酢酸エチル１０ｖｒｌに分散し、室
温にて攪拌しながらトリエチルアミンｊ、Ｊ、ｒｄ（Ｊ
、ｊＸｌｏ　”Ｍ）を滴下した。 内温を≠０°Ｃに保ちながら約１時間攪拌した後エタノ
ール７０ｍ１を加え析出し之結晶をＦ取しエタノール３
０−で洗浄すると中間体Ｎ−（−一メタンスルホニルア
ミノエチル）ジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウ
ム塩がよ弘、Ｏ？得られ念。次にこのＮ−（コーメタン
スルホニルアミンエチル）ジチオカルバミン酸トリエチ
ルアンモニラム塩！ｔＡｆ（／、７×１０　　　Ｍ）を
エタノール７３Ｍに分散し水冷下内温７〜ｒｏＣに保ち
ながら攪拌し念。これにブロモ酢酸エチル２ｒ、ｔｆ　
（／　、７Ｘ／θ　　Ｍ）を滴下した。水冷にて発熱を
おさえ内温をコＯｏＣに保ちながら約１時間攪拌した。 更に室温下にて約１時間攪拌した後反応物を水３００−
にあけ酢酸エチル！００ＩＩＬｔで抽出した。更に水で
洗浄した後酢酸エチル層を無水硫酸ナト１１ウムにて乾
燥し友、Ｆ液を濃縮し。 目的の３−（コーメタンスルホニルアミノエチル）ロダ
ニンｌＬＪ、７ｔ（収率ｉｏｏチ］を得た。 なおλ−メタンスルホニルアミノエチルアミンの甘酸に
ついては、例えばＧａｂｒｉｅｌ法として知られてい名
−級アミンのせ酸法などによシ簡便に得ることができる
。 せ酸例ａ　化会物例３０の甘酸 ｊ−メトキシ−３−（弘−スルホナートブチル）−２−
（４Ａ−スルホブチルチオ）ベンゾチアゾリウム≠、ｔ
／？（１０Ｍ）と３−（２−メタンスルホニルアミノエ
チル）ロダニンλ、　ｒｌＡｙＩｌｏ　　　Ｍ）をアセ
トニトリル１ｏｏｒｎｔに分散し、室温にて攪拌しなが
らトリエチルアミン２゜７りＭ（λ×１０　　　Ｍ）を
滴下した。反応液は一度溶解しただちに結晶が析出し友
。約１時間室温にて反応し友後析出した結晶を戸数しア
セトニトリルコＯ−で洗浄すると目的の「ヒ合物例３ｏ
の粗結晶が弘、ｊＯｆ得られた。この結晶をメタノール
／　００ｍｌニ分散し、トリエチルアミンｏ、！ａｔを
加えた後還流下に溶解し友。このメタノール溶液に活性
炭Ｏ１≠！ｔを加え約３０分還流した後濾過し、水冷下
に攪拌し念。析出した結晶をＦ取し目的物λ、ｒｏｔ（
収率ＩＩ、２％）を得た。 ｍｐ２２３〜２コ４　’Ｃ 本発明の増感色素は、ハロゲン比＃１モル当シ／×１０
　　　モル〜ｊ×／　０　　　モル、好ましくは／Ｘ／
　０　　　モル〜λ、ｒ×ｉｏ　　　モル、特に好まし
くは弘×ｌＯモル〜ｌＸ１０　　　モルをハロゲン比銀
写真乳剤中に含有させられる。 本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、こｎらはまず適当な溶に、　例ｉばメ
チルアルコール、エチルアルコール。 ｎ−プロパツール、メチルセロソルブ、アセトン、水、
ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され
、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。ま７’Ｃ，
溶解に超音波を使用することもできる６また、この増感
色素の添加方法としては米国特許ｊ、ｔＡ４Ｆ、りｒ７
号明細書などに記載のごとき１色素を４揮発性の有機溶
媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この
分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４ｃａ−２１Ａ
ｉｔｓなどに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；米国特許Ｊ、ｒコ２．／Ｊｊ号明細書に
記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳
剤中へ添加する方法；特開昭！ｌ−７４１！＝、４λ≠
号に記載のごとき、レッドシフトさせる１ヒ合物を用い
て溶解し、該＃液を乳剤中へ添加する方法：特開昭１０
−１０１２４号に記載のごとき色素を実質的に水を含ま
ない酸に尋解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
用いられる。 その他、乳剤への添加には米国特許ｆｓλ、り／２゜３
弘３号、同第３，３４１２．ｔａｒ号、同第２゜ｙｙｔ
　、２１７号、同第３．≠２Ｆ　、１３！号などに記載
の方法も用いられる。 ま九本発明の増感色素は２種以上を混合状態で添加して
もよいし、それぞれ単独で添加してもよい。 本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる０例えば米国特許第！、７０３，３
７７号、米国特許第２，４１１゜ｊ弘！号、米国特許第
３，３９７，０４０号・米国特許第３．／ｓ／！、≦３
ｊ号、米国特許第３゜ＡＪＪｒ、７４４’号、英国特許
第１，２ｕ２，１１！号、　英国ｅ許第１．ＪりＪ、１
４２号、特公昭＄３−４９３／、号、特公昭ｌＡ＜４−
１１ＡＯＪＯ号。 特公昭４４３−１０７７３号、米国特許第Ｊ、ＩＡ／６
、ター２７号、特公昭≠３−４Ａ２３０号、米国特許第
３，４／ｊ、４１！号、米国特許第Ｊ、ｌ、１ｊ、４３
２号、米国特許第３，４／７，２９１号、米国特許第３
，６３！、７λ１号などに記載の増感色素を用いること
ができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。このハロゲンｆヒ銀と
しては、塩「ヒ銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン「ヒ
銀１例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化鋏等を用いる
ことができる。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状ｔｅは球に近
似の粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、控
長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表す）
は、μμ以下が好ましい。粒子サイズ分布は狭くて４．
（いわゆる「亀分散」）広くてもいずれでもよい。 これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形＆　！参面体
、菱ｌλ面体、へ面体、その混合晶形等または球状、板
状等どれでもよい。 ″ｉ＆粒子の直径がその厚みの１倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の３０１４以上を占めるよう
な乳剤を使用してもよい。詳しくは特開昭１１−／コア
タコｌ、同ｓｒ−／／Ｊタコ７などの明細書く記載され
ている。 又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を
混合してもよい。更に、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は
内部まで一様なものであっても、また内部と外部のハロ
ゲン組成が異なった層状構造をし念ものや、英国特許６
Ｊ！　、ｌｌｌ−１号、米国特許Ｊ、４ココ、３１７号
に記載されているような、ｈわゆるコン１５−ジョン型
のものであってもよい。又％ａ＠金主として表面に形成
する型のもの、粒子内部に形成する内部ＩｗｇＩ！型の
もののいずれでもよい。 これらの写真乳剤はＪａｍｅｓ　Ｍ、　　ｒＴｈｅＴｈ
ｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓＪ第μ版、Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ　社
刊（１２フル年）；　Ｐ−Ｇｒａｆｋｉｄｅｓ著、ｒｃ
ｈｉｍｉｅｅｔ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ　
、Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊（ｌり５７年１　：　
Ｇ−Ｆ　−Ｄｕｆｆｔｎ著。 「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒ幻。 Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊（／ＦＡＡ年１：ｖ
。 Ｌ　、　Ｚｅ目ｋｍａｎ　ｅｔ　　ａＪ著「Ｍａｋｆｎ
ｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　ＥｍｕｌｓｉｏｎＪ。 Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊（ｌり４ｕ年）な
どに記載された方法を用いて調整することができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反ろさせる形式
としては１片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
ゐ液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆｂコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させてもよい。 ま九このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールする次めにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化会物（例えば米国特許第３．２７／、１１７号、同第
３．！７μ、≦２を号、同第Ｊ　、７０１Ａ　、１３０
号、同第μ、２り７゜弘３り号、同第≠、λ７ぶ、３７
ｕ号など）、チオン化合物（例えば特開昭ｊ！−／蓼４
４３１２号、同ｇ　ｊ　ｊ　−ｒコ≠ａｔ号、同ｆｇＪ
！−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
！弘−７００７／７号など）などを用いることができる
。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤（プリミティブ乳剤）を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感の九めくは、前記Ｇ
ｌａｆｋｊｄｅｓま几はＺｅｌｉｋｍａｎらの著書、あ
るいはＨ−Ｆｒｉｅｓｅ１編ｈ　　ｒＤｉｅ　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｂａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎＪｈ　ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｌｌａｆｔ　（／り１１＞に記
載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや錯と反応しうる硫黄を含む化
合物Ｃ例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物、ローダニン類）を用いる硫黄増感法、還元性物質（
例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法、貴金属化会物（例えば金化合物の他、白金、イ
リジウム、パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独或いは組み合わせて
実施することができる。 その他、ポリオキシエチレン誘導体（英国特許第り１／
、４ｃ７０号、特公昭３ｌ−４４ｃ７１号、米国特許第
２，７／ｌ、０４１号など）、ポリオキシプロピレン誘
導体、参級アンモニウム基をもつ誘導体などの増感剤を
含んでいてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で。 種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類（例えばインジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイ
ンダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾ
ール類など）；メルカプト化合物類（例えばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に／　−フェニル−
！−メルカプトテトラゾール］１メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など）；例えばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類（例
えばトリアザインデン類。 テトラアザインデン類（特にμｍヒドロキシ置換（／、
Ｊ、Ｊａ、７）−ｉ−）テアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など）；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のような
カブリ防止剤まｔは安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、友とえば米国特許３．２！≠、≠７φ号、　同Ｊ　
、りｔコ、２μ７号、特公昭ｊ−−コｒ、ｔｔｏ号に記
載されたものを用いることができる。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては。 ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。 例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ。 澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ぎロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリルｉ！２．
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の雛−あ右いは共重会体の如き多種の
せ酸親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやｒＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ。 Ｐｈｏｔ、ＪａｐａｎＪ　Ａｌ　ｉ　ｊ　０頁（７５Ｆ
４４）に記載され几ような酵素処理ゼラチンを用いても
よく、ま几、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用い
ることができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機ま几は有機の硬膜剤を含有してよい。 例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなト）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
Ｃジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）。 ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，Ｊニー）リアクリロ
イル−へキサビトロ−３−トリアジン。 ／、Ｊ−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２９μｍジクロル−ｔ−ヒドロキ
シ−ｓ　−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独
または組み会わせて用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層ま几は他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で１種々の界面
活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体Ｃ例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮会物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステルＭ、；ｔｅｌＪアルキレングリフールア
ルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク駿ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類。 ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、ア
ミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アル
キルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環
第μ級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含む
ホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、ま之は現像促進の目的で、ｔとえはポリ
アルキレンオキシドま几はそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含ンでもよい。 本発明を用いて作られ比感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には。 オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包
含される。なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。 本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
ま九本不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性分収ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート。 （メタ）アクリル了ミド、ビニルエステル（例工ば酢酸
ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン。 スチレンなどの電蝕もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリルｌ！２、α、β−不飽和ジカルゼン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料は色像形成カプラー、即ち、発色
現ま処理において芳香族１級アミン現虞薬（例えば、フ
ェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導体な
ど）との酸化カップリングによって発色しうる化合物を
含有してもよい。カプラーは分子中にパラスト基とよば
れる疎水性基を有する非拡散性のもの、またはポリマー
化されｔものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
参当量性あるいは一当量性のどちらでもよい。又、色補
正の効果をもつカラードカプラー、現虞にと４なって現
虞抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー
）現障促進剤ないしはカブラセ剤を放出するカプラー（
いわゆるＤＡＲカプラー１ＦＲカー１ラ−）などを含ん
でもよい。又、カップリング反応の生成物が無色であっ
て、現鷹抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化
合物を含んでもよい。 例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー１シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー、ピラゾロアゾール系カプラー等かあ＃）１イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトプニ
リド類）、等があシ、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラー、及びフェノールカプラー等がある。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るｔめに同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なつ九コ層以上に添加することも、
もちろん差支えない。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するＫは公知の方
法、例えば米国特許λ、３λλ、Ｏコア号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステルＣジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジル７オスフエート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類Ｃ例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など。 又は沸点的ＪＯ＠Ｃないし１ｚｏｏｃの有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、コ級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロンルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とは湿分して用いてもよい。 使用する色像形成カプラーは、中間スケール画［ｆ６几
えるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成さ
れるシアン染料の最大吸収帯は約１００から７２０ｎｍ
の間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ染
料の最大吸収帯は約ｊＯＯからｚｒｏｎｍの間であシ、
黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約≠
００から≠ｒｏｏｍの間であることが好ましい。 本発明の写真感光材料は、親水性コロイド層に紫外線吸
収剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては例えば
、了り−ル基で置換され几ベンゾトリアゾール化合物（
例えば米国特許ｊ　、　１３３　。 ７７≠号に記載のもの）％μｍチアゾリドン化合物（例
えば米国特許３．３１≠、７り係号、同３゜３！λ、ｔ
ｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４！ｌ−コアｒ４ｃ号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許Ｊ、７０！、１０１号
、同Ｊ、７０７．３７≠号に記載のもの）１．ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許ｕ、０４！１，２コタ号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例
えば米国特許Ｊ　、７００　、４ｃｊｊ号に記載のもの
）を用いることができる。さらに、米国特許３１、≠２
２゜７！λ号、特開昭ｊμｍ４ＡｒｊＪＪ号に記載のも
のも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 本発明の写真感光材料には、公知の退８防止剤を用いる
ことができる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体％ｐ−ｐ−アルコキシフェ
ノールｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノール
類等がある。 本発明を用いて作られる感光材料は２色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、了スコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 上記の種々の添加剤として用いられる化分物については
、詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳＥ
ＡＲＣ）Ｔ　　ＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ）／７４号ｇココ
〜３１頁（ＲＤ−１７≦≠３１Ｄｅｃ、、／？７ｒ）な
どに記載されて込る。 完成（ｆｉｎｉｓｂｅｄ）乳剤は、適切な支持体１例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックイースまｔはガラス板の上に塗布さ
れる。即ち、ディップコート、工了−ナイアコート、カ
ーテンコー）、；ｂるいは米国特許第２．ｔｒｉ　、λ
り４号に記載のホツノＲ−を使用するエクストルージョ
ンコートを含む稽々の塗布法によって塗布することがで
きる。 これらの支持体は感光材料の目的に応じて透明なもの、
不透明なものの選択をする。ま几透明な場合にも無色透
明のものだけでなく、染料、顔料を添加して着色透明に
することもできる。 写真機を得る友めの露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素マーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をかずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられ；１１／１０００秒から
７秒の露光時間はもちろん％／／１０００秒よシ短い露
光、友とえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いｆｔｌ／
ｌｏ　　、ｔ７ｉｏ　　秒の露光を用いることもできる
し、７秒より長い露光を用いることもできる。 必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光？用い
ることもできる。ま定電子線、Ｘ線。 ｒ線、α線などによって励起された螢光体から放出する
光によって露光されてもよい。 本発明の写真乳剤を用いることのできる写真感光材料と
しては１種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることが
できる。 例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルムＣスライド用、映画用等、ま友カ
プラーを含有しない場合もする場合もある）、カラー印
画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カラー反転印
画紙、熱現滓用カラー感光材料、銀色素漂白法を用いた
カラー感光材料。 製版用写真感光材料（リスフィルム、スキャナーフィル
ム等）、Ｘレイ写真感光材料（直接・間接医療用、工業
用等）、撮影用黒白ネガフィルム、黒白印画紙。 マイクロ用感光材料（Ｃ０Ｍ用、マイクロフィルム等）
、カラー拡散転写感光材料（ＤＴＲ）。 錯塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料。 などを挙げることができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、ｉｔ’ｃからｔ
ｏ”ｃの間に選ばれるが。 ｉｒ”ｃよシ低い温度ま次はｔｏ’ｃをこえる温度とし
てもよい。目的に応じ、銀画（２）を形成する現虜処理
（黒白写真処理）、或いは１色素濡を形成すべき現像処
理から成るカラー写真処理のいずれをも適用することが
出来る。 黒白現膿液ｑムシヒドロキシにンゼンｉ（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ
−メチル−ｐ−丁ミノフェノール）等の公知の現像主薬
を単独或いは組み合わせて用いることができる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現１象剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠
−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−μ−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、１３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル了ユニリン弘−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシェチ
ル丁二１１ンなど）を用いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（ｌ
りぶル年）の２２ｔ〜コ２り頁、米国特許λ、ｌりＪ、
０／ｊ号、同コ、１９２．Ｊ、＜４Ａ号、特開昭μｒ−
＋≠９ＪＪ号などに記載のものを用いてもよい。 現【液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現鷹抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレング１１コールの如き有機溶剤
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類の如き現鷹促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現１薬、粘
性付与剤、米国特許ａ、ｏｒ３゜７４３号に記載のポリ
カルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ　）コ、乙
λ２．り１０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい
。 カラー写真処理を施した場合１発色男（資）後の写真感
光材料は通常漂白処理される。漂白処理は。 定着処理と同時に行われて４よいし１個別に行われても
よい。漂白剤としては、例えば鉄（ｌ［）、コバルト（
■）％クロム（■）、銅（Ｉｌ）’ｌ！どの多価金属の
化什物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いら
れる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（
ＩＩＩＩま九はコパル）（ＩＩ［１の有機錯塩１例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸％　／、！
−ジアミノー２−プロパツール四酢ｒＩＩｎどのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、１１ンゴ
酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（■
）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴
漂白定着液においても有用である。 漂白ま九は漂白定着液には、米国特許！、０４ｃコ、ｊ
ＪＯ号、鋼３．λ１１．りぶ６号、特公昭４Ａｊ−１１
０４号、特公昭φｊ−１１３４号、特開昭３３−２ｊＡ
ＪＯ号などに記載の漂白促進剤。 特開昭１３−４１７３２号に記載のチオール化曾物の他
、糧々の添加剤を加えることもできる。 （実施例） 次に本発明に用いられる具体例を示す。しかしこれらの
具体例のみに限定されるものではなり０実施例Ｌ ｐｋｇをコントロールしながら通常のダブルジェット法
にて粒子形成し、水洗、脱塩の後、最適感度が得られる
ように硫黄増感を施し几平均粒子径０．Ｊｊｆｉ１１＠
の立方体Ａｇ（ＪＢｒ乳剤（Ｂｒ：３０、Ｏｍｏｌｑ＆
１人ｇ量Ｈｔ、ｏ３ｍｏｌ／吻乳剤。 ゼラチン濃度ｒ、ｒｓ＋を各々ｔＯｆづつポットに秤り
、第１表、第２表に示す増感色素とＯ，コチ沃化カリウ
ム水Ｊｔｎｌとを添加し、更に増粘延展剤２チ液、２−
ヒドロキシ−φ、ｔ−ジクロロト＋１丁ジンナトリウム
塩２チ液、１０％ゼラチンゲル及び水を加え各々全量／
２０？（ゼラチン濃度≠−ｏｎ＞と力るように調整した
。ま几別に主としてゼラチンからなる水溶液を調整し、
このゼラチン液と前述乳剤を含む液とを乳剤液が支持体
側になるようにし、かつゼラチン液の塗布量と乳剤液の
塗布量がそれぞれゼラチンｔ、ｒｏｔｉｒｒｔ”とゼラ
チン２　、　Ｉ　ｊ　ｔ　／　ｚ　２となるように両面
ボ１１エチレンラミネートをほどこし九紙支持体上に塗
布して写真感材を得ｆｃ、。 コレらの試料は色温度ＪＩＡＯＯｏＫ、　２ＪＡ１１ｕ
ｘの光で３秒間光楔露光を行なった。 露光後、下記の組成の現は液を用いて３０°Ｃで２０秒
間現（資）し、停止、定着を行ない更に水洗して黒白像
をもつストリップスを得た。このストリップスを濃度測
定し、白色光感度とカブリを得友。感度を決定するに用
い九基準点の光学濃度は［カブ１１−１１．ｊＯ］であ
る。 現像液の組成 定着液の組成 ま几スティンを測定する定めの試料は次のようだして得
几。即ち各々の試料を露光することなく。 ｓｔｒ記現ｍｔニーｃ　−２０″ＣＣ２００秒、２０’
Ｃ−Ｔ：２秒停止、λＯｏＣで２０秒の定着を行ない更
にｌＡ、ｓｏＣにて２０秒水洗しｔものを用いた。この
試料をスティン（残色）については日立製作所製１０７
型カラーアナライザーにて反射測定法にて残存増感色素
のλｍａｘでの反射率を測定した。 比較化合物 ８゛　　　　　　　　　　。２□５ （Ｃ） （Ｄｌ ２Ｈ５ （Ｅ）　　　　　　　　　　。 （Ｆ） （Ｇ） （Ｈ） 第７表及び第２表に示した結果から判るように。 本発明の化合物は、感度、スティンいずれに於ても優れ
ているＣスティンは表中の数値で反射材料に於ては２０
％以上となるのが好ましく、他にスティンを減少させる
手段を組会せでもｌＯチ以下では商品に供し得る程度に
減少させることは難しく高い感度を示しても実質上使用
できない）。即ち、第１表のテストム／−コ程の感度を
得ようとすると、比較参照用に示した公知の化合物では
スティンが非常に多くなる。また第２表のテスト洗コー
λ、λ−ｉｏはスティンが非常に少なくかつ高い感度を
示しており、それぞれ対応する公知の化合物より優れて
いることが判ろう。 実施例２ マゼンタカプラーである／−（コ、≠、を一ト１１クロ
ロフェニル）−ｊ−（Ｊ−（コ、ｌＡ−ジーｔ−アミル
フェノキシアセタミド）ベンズアミド）−よ−ピラゾロ
ン１００ｆをトリクレジルホスフェートｉｏｏの及び酢
酸エチル１ｏｏｃｔ：、に溶解し、１０％ゼラチン水溶
液／ｋｇと高速攪拌して得られ友乳化物１０００ｔ′５
ｒ、各々ＪＯｆづつポットに秤り、実ＮＩＦＩＩＩＩＣ
用いｔと同じ立方体ＡｇαＢｒ乳剤をＪＯｆを加え友。 これに第３表に示し几増感色素とＯ，コチ沃化カリウム
水３ｄとを添加し。 更に４Ｃ−ヒドロキシ−１−メチル−／、Ｊ、３２゜７
−チトラアザインデン１％水コｄ１増粘延展剤コチ液、
コーヒドロキシー４４，４−ジクロロトリアジンナトリ
ウム塩コチ液ｈ’Ｏｑｋゼラチンゲル及び水を加え、各
々全量ｌ−Ｏ？となるように調整し友。″１几主として
ゼラチンからなる水溶液を別に調整し、このゼラチン液
と前述乳剤を含む液とを乳剤液が支持体側になるように
し、かつ、ゼラチン液の塗布量と乳剤液の塗布量がそれ
ぞれゼラチン／　、ｔｏｔ／ｖｔ”とＪ、００ｆ／ｍ２
となるように両面ポリエチレンラミネートをほどこし九
白色顔料を含有し九紙支持体上に塗布して写真感材を得
九。 これらの試料は実施例１と同様にして光楔露光を行なつ
ｔ０露光後、下記のよう圧してｉｒ”ｃで現嫌処理を行
なつ友。 Ｌ　カラー現像・・・・・・・・３分ｉｚ秒？、漂　白
・・・・・・・・・・を分３０秒１　水　洗・・・・・
・・・・・３分ｉｓ秒也　定　着・・・・・・・・・・
を分３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・３分１１秒
へ　安　定・・・・・・・・・・３分７１秒各工程釦用
い次処理液組成は下記の通シである。 カラー現＠液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　μ、ｏｙ炭酸ナト１１ウム　
　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化力１１　　　　　　　　
　　　　　７．≠？ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
コ、≠１４’−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニ１１ン硫酸塩　　　　弘、！？水を加えて
　　　　　　　　　　　ｌ　　！漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　ｉ４ｏ、ｏｙアンモニア
水（２１４）　　　　２ｊ、ＯＣＣエチレンジアミン−
四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　／Ｊ０．０ｆ氷酢１！！ｌ
　　　　　　　　　　　　　／φ、Ｏａ：。 水を加えて　　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
コ　、Ｏｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　φ、Ｏ？
チオ硫酸アンモニウム（７０チ）／７！、ＯＣｃ重亜硫
酸ナトＩＪウム　　　　　　　≠、Ａｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　ｒ　、　ｏａ：。 水を加えて　　　　　　　　　　　／１現瀾処理して得
友マゼンタ峰をもつストリップスを濃度測定し、感度と
カブリを得友。感度を決定するに用い九基準点の光学濃
度は〔カブリ＋ＯｊＯ〕である。 ま友スティンを測定する九めの試料は実施例１と全く同
様にし、実施例１で用いた現像処理と同じ現虜処理をし
て得友。得友試料を実施例１と同様の方法で反射率を測
定し九〇 第３表から判るように、本発明の増感色素は高い色増感
性（Ｓ［−Ｂ）’ｌを示しかつスティンが少ない。 実施例ユ ／Ｈの硝酸銀水溶液とＯｌりｒｒモルの臭化カリウム及
び０，０／λモルの沃化カリウムと全含む水溶液’ｒｐ
Ａｇをコントロールしながらダブルジェット法にて混会
し、沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤を水洗、脱塩の後、
最適感度が得られるように金増感及びイオウ増感を施し
た。この沃臭化銀乳剤の粒子は、平均粒子径ｏ、４μ扉
で（／ＱＯ）面をｒ６優含むｌｌＡ面体であつ几。 前述のようにして調製した沃臭化銀乳剤を各々３０？づ
つポットに秤りと９第≠表の増感色ＩＪｇを添加し、更
によ一メルカプトー１−フェニルテトラゾールのＯ０Ｏ
λチ液、コーヒドロキシーμ。 ｔ−ジクロロトリアジンナト１】ラム塩のコチ液、１０
％ゼラチンゲル、水を加え各々全量／２０ｆでこの中の
銀量が３．／コ？１ゼラチンが！、弘ｔとなるように調
製しｔ６また別に主としてゼラチンからなる水溶液を調
製しこのゼラチン液と前述乳剤を含む液とを乳剤液が支
持体側になるようにし、かつゼラチン液の塗布量と乳剤
液の塗布量がそれぞれゼラチン１．１１／ｒｎ２とゼラ
チンλ。 コｊｓＦ／ｍ”となるように同時塗布して写真感材を得
几。 これらの試料は色温度２１１１４　’に、Ｊ２００ルッ
クスの光で１０　　　秒間の光楔露光しｔものと、ｔｏ
＠、３ｓ　’Ｃ１Ｃ−（ＪＢ及び−２１７％＆１００Ｃ
にて３日間保存後前述の露光をほどこし友ものとを、実
施例１に示し九のと同じ現像処理条件にて同時現像した
。得られた黒白＠をもつストＩＩツプスを濃度測定し感
度とカブｌｌ＝？８７ｔ−、感度を決定するに用いた基
準点の光学濃度は〔カブリ＋０．１０〕である。 まｔスティンを測定する几めの試料は、上記条件にて保
存し几あと、実施例１と全く同様にして上記条件にて保
存しなかつｔものとを同時に現像処理して得た。得を試
料を実施例１と同様の方法で反射率を測定し友。 第μ表から判るように、ノ・ロゲン化銀乳剤が変っても
、３７表、第２表に示し念結果と同様の傾向を示し、本
発明の化合物が公知の比較化合物よシ、感度、スティン
に優れている。反射材料用として好ましいスティン値９
０％以上にかぎると。 テスト＆μ−を及びテスト屋弘−／＜４は４ｏ９！Ｉ。 ２ｊ”Ｃ，３日保存後の写真性が優れており、本発明の
化合物に比べて一見遜色ないように見えるが、スティン
、感度両方を満足させる点で本発明の化合物の方がやは
９優れているといえる。更にこれらの高湿下及び高温下
での感度変化をみるとテストｊ１６弘−ｒ及びテス）Ａ
＃−／＄でも変化が大きく、本発明の化合物が保存性に
於ても優れていることが判る。 実施洲本 通常の方法に従い、塩臭化銀乳剤（Ｂｒ＝ＪＯモルチ、
ｃｌ！≠７０モルチ、平均粒子サイズ０．３０μ）ｆ調
製しｔｏこの時、ハロゲン化錯乳剤粒子形成時に、ヘキ
サクロロイＩＩジウム酸力ＩＩウムを銀１モル当り、１
０　　　モル添加し九〇この乳剤を当業界でよく知られ
た常法で可溶性塩類を除去し友後、チオ硫酸ナトリウム
とカリウムクロロオーレートを加えて化学増感を施し九
。 この塩化銀乳剤を分割し、各々に第５表に示すように色
素を加えた。（添加量＝各々ハロゲン化銀１モル当’）
’ｘｉ□−４モル）さらに各々にサポニン＆　μｍヒド
ロキシ−ｔ−メチル−／、Ｊ。 ３ａ、７−チトラアザインデン、ポリ二チルアク１】レ
ートの分散物、コーヒドロキシー〇、Ａ−ジクロロ−１
，！、！−）リアジンナトリウム塩を加え次あと、ｚリ
エチレンテレフタレートフイルム上に銀量で弘ＳＦ／／
＝　２になるように塗布し几。 これらのフィルムにステップウェッジを介してキセノン
ランプを使用して／　０−６秒間の露光を行なつ九。そ
の際単色光を得る九め背縁色光を透過する干渉フィルタ
ー（透過率の極大波長φりＯｎ　ｍ　）を用い友。露光
されたフィルムは富士写真フィルム社製ラピッドアクセ
ス現像液ＬＯ−１ｒ３！を富士写真フィルム社製自動現
昨機ＦＧ２！ＲＡにいれて最適現虜時間（ＪｒｏＣ２０
秒）で処理し比。 結果ｆ第ｊ表に示す。 友だし１表中、感度は濃度／、Ｊを与える露光量の逆数
の相対値で表わす。ま几残色は！段階の相対評価（ｊが
最良で１色素ない場会と同レベル）で表わす。 第５表 第５表から判るように１本発明の増感色素は高い色増感
性を示し、かつスティンが少い。 実施例翫 ／Ｎの硝酸銀水溶液と０．７モルの臭化カリウム及び０
．３モルの塩化ナトリウムとを含む水溶液をｐＡｇをコ
ントロールしながらダブルジェット法にて混会し、塩臭
化銀乳剤を得几。この乳剤を水洗、脱塩の後、ゼラチン
水溶液を加えてから最適感度が得られるように金増感及
び硫黄増感を施した。この塩臭化銀乳剤の粒子は、平均
粒子径Ｏ０≠ｔμｍの立方体であった。 前述のようにして調製し几乳剤をｔｏｙづつポットに秤
取し、第６表に示し友増感色素を添加し。 更に１０（４ゼラチンゲル、増粘剤、水を加え各々全量
ｉ、２ｏｙとなるように調整しｔ（この中の銀量は３．
λ１１．ゼラチンｚ、ｔＡｙであっ之）。 また別にコーヒドロキシー≠、６−ジクロロトリ了ジン
ナトリウム塩、ｊ−（弘−ノニルフェノキシ）−３−オ
キサはンタンスルホン酸ナトリウム塩、増粘剤を含むゼ
ラチン水溶液を調整し、このゼラチン水溶液と、前述乳
剤？含む塗布液とを乳剤塗布液が支持体側になるように
し、かつゼラチン液の塗布量と乳剤液の塗布量がそれぞ
れゼラチ７ｔ　、１９／ｍ２とゼラチン２．２！ｆ／ｒ
ｒＬ２となるように同時塗布して写真感材試料を得几。 これらの試料は１色温度ｚｕｏｏ’に、コｊぶｌｕρ光
で５秒間の光楔露光を行なつ几。露光後実施例１で用い
た現虜液を用いて３０°Ｃで２０秒間現像し、停止、定
ｆ’ｆ−行ない更に水洗して黒白像ヲもつス）　１１ツ
プスを得た。このスト１１ツプスを濃度測定し、白色光
感度とカブリを得た。感度を決定するに用いた基単点の
光学濃度は〔カブ］１＋ｏ、ｓＯ］である。 ９し実施例１と同様にスティンを測定し反射率を測定し
九〇 比較化合物Ｌ Ｃ２１”Ｓ 比較化合物Ｍ 比較化合物Ｎ 第を表から判るように１本発明の増感色素は比較化合物
に較べ感度もはｙ同等もしくは高く、処理後のスティン
が著しく少なくなっている。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和！り年特願第−２０００７φ　号２、発明
ノ名称　　　　ハロゲ；ノ化銀写真乳剤３、補正をする
者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ｌ）第３頁７行目の 「到達」を 「減少」 と補正する。 ２）第３頁８行目の 「高い感度で」を 「高い感度が」 と補正する。 ３）第６頁８行目の ｒｚａ、　Ｚ４．　ｚ３　、　ｚ４　ＪをｒＺ３．Ｚ４
．Ｒ３，Ｒ４Ｊ と補正する。 ４）第２０頁６行目の ｒＯ，１，２，３，４Ｊの後に 「のいずれか」 を挿入する。 ５）第４５頁７行目の 「ブチニル」を 「ブテニル」 と補正する。 ６）第４６頁１行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 ７）第４６頁２行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 ８）第４６頁４行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 ９）第４６頁１２行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 １０）第４６頁１５行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 １１）第４７頁１０行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 １２）第４７頁１２行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 １３）第４７頁１４行目の ｒＭＪを 「モル」 と補正する。 １４）第５６頁５行目の 「オキサゾリンチオン」を 「オキサゾリンチオン」と補正する。 手続補正書 昭和乙Ｏ年２月λρ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１種の、メタンスルホニルアミノエチル基
   および有機酸基を同時に有する増感色素を含むことを特
   徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 ２、少くとも１種の、メタンスルホニルアミノエチル基
   およびスルホ基を同時に有する増感色素を含むハロゲン
   化銀写真乳剤。