JPH07119963B2 - 反射支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に反射支
持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

写真感光材料は、薄手のものが望まれている。即ち従来
より写真感光材料の支持体、例えば写真用反射支持体と
して200〜250μｍ程度の厚さのものが常用されている
が、特に近年行われているように会議資料や報告書等と
して画像を形成した感光材料が用いられる場合、現在常
用されている上記支持体を用いたものは厚すぎ、ファイ
ルしたり保管する際に嵩ばって取扱い上不便であり、ま
た再コピーするとき陰線が複写画像に出てしまうなどの
問題がある。

そのため写真感光材料を薄くする努力が行われている
が、今だ品質的に満足のいくものは開発されていない。
特に支持体を薄手化すると透過濃度が小さくなり、不透
明度が低下する。このため勢いハレーションなどによっ
て鮮鋭度が低下し、実用上充分なものとは言い難いもの
であった。

〔発明の目的〕

本発明は叙上の問題点を解決するためになされたもの
で、本発明の目的は、使用する反射支持体の透過濃度が
小さいものであっても画像の鮮鋭性の低下を抑制するこ
とのできるハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

〔発明の構成及び作用〕

本発明は、反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
とともに、処理を施すことによってポジ画像を形成する
ハロゲン化銀写真感光材料において、前記反射支持体は
その透過濃度が0.8以下であり、かつ前記ハロゲン化銀
乳剤層よりも支持体に近い側にアンチハレーション層が
形成されており、かつ、前記ハロゲン化銀乳剤層が、支
持体に近い方から順に、シアンカプラーを含有する乳剤
層、マゼンタカプラーを含有する乳剤層、イエローカプ
ラーを含有する乳剤層を有するものであることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料であって、これにより上
記目的を達成できるようにしたものである。

本発明によれば、用いる反射支持体は透過濃度0.8以下
であるので、充分薄手の支持体とすることができる。ま
たアンチハレーション層を形成したので、このように透
過濃度が小さくても、充分な鮮鋭性を得られる。

本発明においては、反射支持体として、透過濃度0.8以
下である反射支持体であれば任意のものを使用できる。
例えば紙、紙を基体としてこれに樹脂等を被覆したも
の、合成紙など任意に用いることができる。具体的に
は、紙を基体としてこれを樹脂を被覆したもので構成す
る場合には、後記する実施例で更に具体的に示すよう
に、基体となる紙（中紙層）の厚さ、白色ポリエチレン
層（例えば酸化チタンを10重量％有するポリエチレン
層）の厚さ、裏面側のポリエチレン層の厚さをそれぞれ
調整することにより、所定の透過濃度の反射支持体を得
ることができる。このように、支持体の透過濃度は、基
体の種類、基体の厚さ、ある場合は基体表面の樹脂層を
形成する樹脂の種類、厚さ、白色顔料の量によって適宜
調整されるものである。前述のとおり、本発明の透過濃
度範囲とすることにより、充分に薄手の感光材料が得ら
れることが、本発明の一つの特長である。

本発明に用いられる反射支持体の表面の性質は特に限定
はないが、表面が耐水性が優れたものが好ましい。

この場合の耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙
基体に被覆することによって形成できる。このような耐
水性表面を形成した態様では、ハロゲン化銀写真感光材
料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合等において
も、基体の帯水を防ぐことができる。

例えば紙基体上に溶融ポリオレフィンを押し出しコーテ
ィングにより押し出し塗布して耐水性表面を形成する
と、耐水性に優れたポリオレフィンラミネート紙が得ら
れる。

表面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化ビ
ニリデン、無水マレイン酸等のモノマーとの共重合体
（例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、プロピ
レン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレ
イン酸共重合体等）、あるいは、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に15〜
50μｍ程度が好ましい。

ポリエチレン樹脂を用いる場合、押し出しコーティング
が可能である限り、その分子量に特に制限はないが、通
常は分子量20,000〜200,000の範囲のポリエチレンが用
いられる。またこの場合の疎水性樹脂被覆層に用いられ
るポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高密度のいずれ
のポリエチレン樹脂でもよく、これらは単独でまたは二
種以上混合して用いてもよい。

また、上記樹脂よりも耐熱性の高い微粒子粉末、例え
ば、BaSO₄、ZnO、TiO₂等の白色顔料を樹脂に混合してよ
く、これによりより不透明な支持体とすることができ
る。この場合、混和させてから押し出しあるいは延伸に
よって空隙を形成して白色化させたり、あるいはこれら
を貼り合わせることによって透過濃度の高い薄手不透明
白色の支持体を得ることができる。

次に本発明においてハロゲン化銀乳剤層を形成するため
に用いられる乳剤について説明する。

乳剤は、処理を施すことによってポジ画像を形成するた
めに用い得るものであればよく、その乳剤中のハロゲン
化銀の組成も任意であって、各種のハロゲン化銀を用い
ることができるが、好ましくは塩臭化銀、臭沃化銀また
は塩沃化銀、もしくはこれらの混合物である。

乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径は0.3〜1.5μであるこ
とが好ましい。用いるハロゲン化銀粒子の結晶形態や晶
癖には特に制限はない。晶癖として立方晶、八面体、14
面体、双晶または平板状のものを好ましく用いることが
できる。

乳剤の調製法は酸性法、中性法、アルカリ法、アンモニ
ア法等のいずれでもよい。また順混合法，逆混合法，同
時混合法のいずれも用いることができ、pAg コントロー
ルダブルジェット法を用い、あるいはコンバージョン法
による積層型乳剤を用いてもよい。

本発明の写真感光材料の実施に際しては、階調をコント
ロールするため、高感度乳剤、低感度乳剤を上層下層に
分けて設けることもできる。あるいは混合して塗布する
こともできる。

次に本発明におけるアンチハレーション層について述べ
る。

本発明におけるアンチハレーション層は、ハロゲン化銀
乳剤層を透過した透過光を吸収してハレーションを防止
するもので、かかるアンチハレーション層をハロゲン化
銀乳剤層よりも反射支持体に近い方に形成することによ
ってハロゲン化銀乳剤層を透過した光が反射支持体によ
り反射しハロゲン化銀乳剤層へ再び光が入射することを
防止して画像の鮮鋭性を出すことができる。

このアンチハレーション層としては、この層に達する透
過光を吸収してハロゲン化銀乳剤層に反射光を入射させ
ない物質を含有したものであればよい。このような物質
としては、例えば、ハロゲン化銀乳剤層の青感、緑感及
び／または赤感の各域光を吸収する物質を用いることが
できる。そしてこのような物質としては、一連の発色現
像−漂白定着−水洗の各処理工程の間に反応脱色し、ま
たは感光材料から溶出して感光材料を無色化するものが
好ましい。

アンチハレーション層に用いられる物質としては、上記
アンチハレーション効果を示す各種の有機化合物及び無
機化合物を用いることができる。

本発明の実施に際して使用できる有機化合物としては、
例えば次に示す一般式〔Ｉ〕〔II〕〔II′〕〔II″〕で
表される化合物を挙げることができる。

１ まず一般式〔Ｉ〕は、下記に示すとおりである。

一般式〔Ｉ〕 式中、R,R₁，R₂，R₃，R₄及びR₅は各々水素原子；ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）；
ヒドロキシ基；アルキル基（炭素数１〜４が好ましい。
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）；アルコキ
シ基（炭素数１〜４が好ましい。例えば、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基）；−SO₃M；または−NHR′S
O₃M基を表す。ここで、Ｒ′はアルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基）を表し、Ｍはカチオンであり、
水素原子；アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム原
子、カリウム原子）；アンモニウム、有機アンモニウム
塩（例えば、ピリジニウム、ピペリジニウム、トリエチ
ルアンモニウム、トリエタノールアミン等）を表す。

上記した各基は置換基を有するものも含む。

この一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代表的な具体例を
次に示すが、本発明に用いられる該一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物がこれらによって限定されるのもではない。

次に一般式〔II〕を示す。

一般式〔II〕 式中、R₆およびR₆′は各々水素原子またはそれぞれ置換
されてもよいアルキル基、アリール基もしくは複素環基
を表し、このアルキル基は直鎖、分岐、環状の何れでも
よく、好ましくは炭素数１〜４であり、例えばエチル
基、β−スルホエチル基等が挙げられる。

上記アリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等
で、スルホ基（２価の有機基、例えばフェニレンオキシ
基、アルキレン基、アルキレンアミノ基、アルキレンオ
キシ基等を介してアリール基と結合していてもよ
い。）、カルボキシ基、炭素数１〜５のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基）、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、炭素数１〜５のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、フェノキシ基等を有
することができ、例えば４−スルホフェニル基、４−
（δ−スルホブチル）フェニル基、３−スルホフェニル
基、2,5−ジスルホフェニル基、3,5−ジスルホフェニル
基、6,8−ジスルホ−２−ナフチル基、4,8−ジスルホ−
２−ナフチル基、3,5−ジカルボキシフェニル基、４−
カルボキシフェニル基、４−（４−スルホフェノキシ）
フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基、３
−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２−スル
ホエトキシ）フェニル基等を挙げることができる。

上記複素環基としては、例えば、２−（６−スルホ）ベ
ンズチアゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサゾ
リル基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基など）、アリール基（例
えばフェニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）等の置換
基を有していてもよい。

R₇およびR₇′は各々ヒドロキシ基；アルコキシ基（炭素
数１〜４が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、
イソプロボキシ基、ｎ−ブトキシ基）；置換アルコキシ
基、例えばハロゲン原子または炭素数２までのアルコキ
シ基で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば
β−クロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基）；シ
アノ基；トリクロロメチル基；−COOR,;−CONHR₂；−NH
COR₆（R₆は水素原子）；炭素数１〜４のアルキル基（好
ましくは炭素数１〜４である。）；またはアリール基、
例えばフェニル基、ナフチル基を表し、該アルキル基及
びアリール基は置換基としてスルホ基またはカルボキシ
基を有してもよい。）；ウレイド基；イミノ基；アミノ
基；炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ
基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基）；または は（ここでp,qは１乃至２の整数を表し、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または−CH₂−基を表す。）で表される
環状アミノ基（例えば、モルホレノ基、ピペリジノ基、
δ−ピペラジノ基）を表す。

Ｌで表されるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ター
シャリーブチル基等）またはアリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基等）で置換されてもよい。

また、上記複素環基が有するスルホ基、スルホアルキル
基及びカルボキシ基のうち少なくとも水素原子一つがア
ルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム）、アルカリ
土類金属（例えばカルシウム、マグネシウム）、アンモ
ニアまたは有機塩基（例えばジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モルホリン，ピリジン、ピペリジン等）と塩
を形成してもよい。ｎは0,1または２を表す。ｍ及び
ｍ′は各々０または１を表す。

上記一般式〔II〕で表される化合物の代表的な具体例を
示すが、本発明に用いられる該一般式〔II〕で表される
化合物がこれらによって限定されるものではない。

なお、具体的な化合物例は、一般式〔II〕中のR₆，
R₆′，R₇，R₇′,L,nを特定することによって示した。こ
こに挙げた化合物例は、m,m′＝０の具体例である。

次に一般式〔II′〕を示す 一般式〔II′〕 式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子または硫
黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、R₉〜R₁₂は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基または
複素環基を表し、R₉〜R₁₂の少なくとも１つ以上は水素
原子以外の置換基である。

Ｌで表されるメチン基としては、一般式〔II〕の項で述
べたのもを挙げることができる。

R₉〜R₁₂で表されるアルキル基としては一般式〔II〕の
項で挙げたR₆及びR₆′のアルキル基と同じものが挙げら
れ、アルキル基は置換基を有してもよく、置換基として
は、例えば一般式〔II〕の項でR₆及びR₆′の基に導入さ
れる置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、好
ましくはスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、シアノ及びスルホニルの各
基である。

R₉〜R₁₂で表されるアリール基はフェニル基が好まし
く、このフェニル基に導入される置換基としては、一般
式〔II〕の項でR₆及びR₆′の基に導入される置換基とし
て挙げた種々のものが挙げられるが、この芳香核上にス
ルホ基、カルボキシ基及びスルファモイル基のうちの少
なくとも１つの基を有することが望ましい。

R₉〜R₁₂で表されるアラルキル基はベンジル基またはフ
ェネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される置換
基としては前述したR₉〜R₁₂のアリール基の置換基と同
じものを挙げることができる。

R₉〜R₁₂で表される複素環基としては、例えばピリジ
ル、ピリミジル等を挙げることができ、この複素環上に
導入される置換基としては、前述したR₉〜R₁₂のアリー
ル基の置換基と同じものををげることができる。

R₉〜R₁₂で表される基としてはアルキル基及びアリール
基が好ましく、更に一般式〔II′〕で表されるパルピツ
ール酸及びチオパルピツール酸の分子内にカルボキシ、
スルホ及びスルファモイルの各基の少なくとも１つの基
を有することが望ましく、対称型のものが好ましい。

次に上記一般式〔II′〕の化合物の代表的な具体例を示
すが、本発明に用いられる該一般式〔II′〕の化合物が
これによって限定されるものではない。

次に一般式〔II″〕を示す 一般式〔II″〕 式中、ｌは１または２の整数を表し、Ｌはメチル基を表
し、R₁₃で表されるアルキル基、アリール基及び複素環
基は一般式〔II〕のR₆及びR₆′と同様の意味を有してお
り、好ましくはアルキル基及びアリール基であり、アリ
ール基は少なくとも１つのスルホ基を有していることが
望ましい。

R₁₄及びR₁₅は一般式〔II〕のR₇及びR₇′で示した置換基
の全てを導入でき、好ましくはアルキル基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、アシルアミノ基、イミノ基及びシアノ基から選ば
れるものである。R₁₄のアルキル基は、直鎖、分岐、環
状の何れでもよく、好ましくは炭素数１〜６であり、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基等で置換されてい
てもよく、例えばメチル、エチル、iso−プロピル、ｎ
−ブチル、ヒドロキシエチル等が挙げられる。

R₁₄及びR₁₅のアルコキシ基及びアルキル基で置換された
アミノ基のアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒド
ロキシエチルなど）、アルコキシアルキル基（例えば、
β−エトキシエチルなど）、カルボキシアルキル基（例
えば、β−カルボキシエチルなど）、アルコキシカルボ
ニルアルキル基）例えば、β−エトキシカルボニルエチ
ルなど）、シアノアルキル基（例えば、β−シアノエチ
ルなど）、スルホアルキル基（例えば、β−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピルなど）等が挙げられる。

R₁₆は水素原子、アルキル基、塩素原子またはアルコキ
シ基を表すが、アルキル基としては例えば、メチル、エ
チル等が挙げられ、アルコキシ基としては例えば、メト
キシ、エトキシ等が挙げられる。

次に上記一般式〔II″〕で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明に用いられる一般式〔II″〕の化
合物がこれによって限定されるのもではない。

上記一般式〔Ｉ〕〔II〕〔II′〕または〔II″〕の化合
物は、米国特許第3,575,704号、同第3,247,127号、同第
3,540,887号、同第3,653,905号の各明細書、特開昭48-8
5130号、同49-99620号、同59-111640号、同59-111641
号、同59-170838号の各公報に記載されている合成法に
より合成することができる。

上記化合物は適当な溶媒（例えば水、アルコール（例え
ばメタノール、エタノール、プロパノールなど）、アセ
トン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶
媒）に溶解して本発明のアンチハレーション層用塗布液
中に添加することができる。

これらの化合物は２種以上組合わせて用いることもでき
る。

上述した有機化合物はアンチハレーション層に添加され
るものであるが、特にアンチハレーション層から他のハ
ロゲン化銀乳剤層等に拡散移動する可能性の強い水溶性
化合物であるものについては、ポリマーと反応させて拡
散性を低下させることによって、かかる弊害を除去する
ことができる。

上記ポリマー（媒染剤として機能する）としては、結合
により化合物の拡散を抑制する各種のものを使用できる
が、例えば２級及び３級アミノ基を含むポリマー、含窒
素複素環部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5,000〜200,000、とくに
10,000〜50,000のものが好ましく用いられる。

例えば、米国特許第2,548,564号、同第2,484,430号、同
第3,148,061号、同第3,756,814号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウム
カチオンポリマー；米国特許第3,625,694号、同第3,85
9,096号、同第4,128,538号、英国特許第1,277,453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマ
ー媒染剤；米国特許第3,958,995号、同第2,721,852号、
同第2,798,063号、特開昭54-11528号、同54-145529号、
同54-126027号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤；米国特許第3,898,088号明細書等に開示されてい
る水不溶性媒染剤；米国特許第4,168,976号（特開昭54-
137333号）明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤；更に米国特許第3,709,690号、
同3,788,855号、同第3,642,482号、同第3,488,706号、
同第3,557,066号、同第3,271,147号、同第3,271,148
号、特開昭50-71332号、同53-30325号、同52-155528
号、同53-125号、同53-1024号明細書に開示してある媒
染剤を挙げることができる。

その他、米国特許第2,675,316号、同882,156号明細書に
記載の媒染剤も挙げることができる。

これらの媒染剤の内、アンチハレーション層から他の層
に移動しにくいものが好ましく、例えば後述するゼラチ
ン等の親水性コロイドと架橋反応するもの、水不溶性の
媒染剤、及び水性ゾル（またはラテックス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることができる。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１） ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと共
有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカノ
イル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピリ
ジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アルキ
ルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば （２） 下記一般式〔Ma〕で表されるモノマーの繰り返
し単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位
とからなるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカン
スルホネート、ビスアレンスルホネート）との反応生成
物。

一般式〔Ma〕 R₃，R₄，R₅;H、アルキル基、アリール基またはR₃〜R₅の
少なくとも２つが結合してヘテロ環を形成してもよい。

X;アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３） 下記一般式〔Mb〕で表されるポリマー 一般式〔Mb〕 x;約0.25〜約５モル％ y;約０〜約90モル％ z;約10〜約99モル％ A;エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつモノマー また、アンチハレーション層に用いる無機系化合物とし
ては、コロイド銀、コロイドマンガン等が上記光の吸収
物質として好適である。これらは脱色性が良好であるの
で、カラー写真感光材料に適用する場合も有効である。
コロイド銀として、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀を
ゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビ
ン酸、ピロガロール、あるいはデキストリンのような還
元剤の存在下でアルカリ性に保って還元し、然る後、中
和、冷却してゼラチンをセットさせてヌードル水洗法に
よって還元剤や不要な塩類を除去することによって得ら
れる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、
メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子をつくる
と、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができ
る。

具体的な使用量は一律には定めにくいが、一般に好まし
くは10^-3g/m²〜1g/m²、更に好ましくは10^-2g/m²〜0.5g/
m²の範囲が良いと考えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、カラー写真
感光材料、カラーコピー用感光材料等広く適用すること
ができる。例えばリバーサル型、直接ポジ型の感光材料
に適用することができる。また本発明に係るハロゲン化
銀写真感光材料は、アンチハレーション層の他、イエロ
ーカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーをそれ
ぞれ含有したハロゲン化銀乳剤層を有した感光材料とし
て構成するもので、かつ画像の鮮鋭度を増すという目的
を、上記各色素を含有した乳剤層の層構成を次のように
することによって更に良好なものとして達成する。つま
り、支持体に近い側から順に、シアンカプラーを含有す
る乳剤層、マゼンタカプラーを含有する乳剤層、イエロ
ーカプラーを含有する乳剤層を順次有するものとしてハ
ロゲン化銀乳剤層を形成する。このようにイエローカプ
ラー層を、従来のように最も支持体に近い側に形成せ
ず、最も表面側に形成したのは、イエローカプラーの感
光劣化による人間の視覚への影響度が最も少なく、した
がって画像の鮮鋭度に与える影響を抑制することができ
るからである。一方、シアンカプラーを含む層を最下層
に塗布すれば、感光材料層の裏面から入る光は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料が必須のものとして有する
アンチハレーション層によって吸収されて、シアンカプ
ラー層の画像の劣化を防止することができ、画像の鮮鋭
度を保有することができる。

上記各色感性層に含有されるカプラーとしては、まずイ
エロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトア
ニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、あるいはカッ
プリング位の炭素原子がカップリング時に離脱すること
ができるいわゆるスプリットオフ基で置換されている２
当量型イエローカプラー等が有用である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダ
ゾール系、インダゾロン系、あるいはスプリットオフ基
を有する２当量型マゼンタカプラーが有用である。

またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系、ピラゾキナゾロン系、あるいはスプリッ
トオフ基を有する２当量型シアンカプラーが有用であ
る。

これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使用
法、使用量等については特に制限されない。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等があげられ、特にチヌビンPS、同
120、同320、同326、同327、同328（いずれもチバガイ
ギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

本発明を多層カラー写真感光材料に適用する場合、アン
チハレーション層、上記赤、緑、青の色感性層、及びイ
エローフィルター層、必要に応じて保護層、中間ゼラチ
ン層などを形成できる。

本発明を実施する場合、用いるハロゲン化銀乳剤には各
種の写真添加剤を加えることができる。例えば、使用し
得る光学増感剤としては、シアニン類、メロシアニン
類、三核または四核シアニン類、スチリル類、ホロポー
ラシアニン類、ヘミシアニン類、オキソノール類及びヘ
ミオキソノール類等が挙げられる。

また乳剤中には、通常用いられる安定剤、例えばアザイ
ンデン環をもつ化合物やメルカプト基を有する複素環式
化合物等を含有させることができる。

アザインデン環をもつ化合物としては、例えば４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンが好
ましい。またメルカプト基を結合し得る複素環式化合物
のうち含窒素ヘテロ環化合物としてはピラゾール類、1,
2,4−トリアゾール環、1,2,3−トリアゾール環、1,2,3
−チアジアゾール環、1,2,3−チアジアゾール環、1,2,4
−チアジアゾール環、1,2,5−チアジアゾール環、1,2,
3,4−テトラゾール環、ピリタジン環、1,2,3,−トリア
ジン環、1,2,4,−トリアジン環、1,2,5,−トリアジン環
等、さらにこれらの環が２〜３個縮合した環、例えばト
リアゾロトリアゾール環、ジアザイデン環、トリアザイ
ンデン環、ペンタザインデン環等、またフタラジノン
環、インダゾール環などが挙げられるが、特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールが好ましい。

その他、目的に応じて湿潤剤が用いられ、この湿潤剤と
しては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、
さらに膜物性改良剤としては、例えば、アルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレートとアクリル酸も
しくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアルキルエ
ステル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えばサポニン、ポリエチレングリコール、ウラリ
ルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加剤として
は、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、pH調
整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上
剤、染料、モルダント、増白剤、現像得度調節剤、マッ
ト剤、イラジエーション防止染料等を使用することは任
意である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、目的に応じて
適当なゼラチン（酸化処理ゼラチンを含む）及びその誘
導体を親水性コロイド層として含ませることができる。
この好ましいゼラチン誘導体としては、例えば、アシル
化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラ
チン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチ
ン等が挙げられる。このようなゼラチン類はアンチハレ
ーション層などの非感光性層にも用いることができ、例
えば乳剤層と反対側の層を非感光層とした場合、その層
にも用いることができる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他の親水
性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護
層、フィルター層、裏引層等の写真構成に目的に応じて
添加することができ、さらに上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。このようなゼラチン類やバインダー類は、
上記と同様アンチハレーション層等の非感光性層にも用
いることができる。また、本発明の感光材料の写真構成
層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる。
これらの好ましい硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニ
ウム塩、ハロトリアジン系、ビニルスルフォン系、アク
リロイル系硬膜剤等を用いることができる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前述した
よううに必要に応じてフィルター層、中間層、保護層、
下引層、裏引層等の種々の写真構成を塗設されて製作さ
れるが、塗布方法としては、ディップ塗布、エアドクタ
ー塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッパー塗
布、カーテンフロー塗布等を用いることができる。

本発明をリバーサル型ハロゲン化銀写真感光材料に適用
する場合は、その現像その他の処理は、一般にリバーサ
ル型のものの処理に用い得る各種の技術を適用できる。

また、本発明の感光材料を例えば内部潜像型ハロゲン化
銀写真感光材料として用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後カブリ処
理を施し後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液あるいはその他の
水溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均一
露光することによって行われることが好ましい。

ここで使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写
真感光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよ
く、またフラッシュ光の如き高照度光を短時間照射する
こともできるし、または弱い光を長時間照射してもよ
い。全面均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等によ
り、最終的に最良のポジ画像がえられるように広範囲に
変えることができる。また、上記カブリ剤としては広範
な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤は現
像処理時に存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層
等の内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現
像液あるいは現像処理に先立つ処理液に含有せしめても
よいが、内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有
せしめるのがよい（その中でも、特にハロゲン化銀乳剤
層中がよい）。またその使用量は目的に応じて広範囲に
変えることができ、好ましい添加量としては、ハロゲン
化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン化銀１モル当
たり１〜1500mg、特に好ましくは10〜1000mgである。ま
た、現像液等の処理液に添加するときの好ましい添加量
は0.01〜5g/l、特に好ましくは0.08〜0.15g/lである。
かかるカブリ剤としては、例えば米国特許第2,563,785
号、同第2,588,982号に記載されているヒドラジン類、
あるいは米国特許第3,227,552号に記載されたヒドラジ
ン、またはヒドラゾン化合物：また米国特許第3,615,61
5号、同第3,718,470号、同第3,719,494号、同第3,734,7
38号及び第3,759,901号等に記載された複素環第４級窒
素化合物：更に米国特許第4,030,925号に記載のアシル
ヒドラジノフェニルチオ尿素類が挙げられる。また、こ
れらのカブリ剤は組合わせて用いることができる。例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosur
e）第15162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ
剤と併用することが記載されており、本発明にも適用で
きる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メチルフェニ
ル）ヒドラジン、１−アセチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）
ヒドラジン、１−メチルスルフォニル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジン、
１−メチルスルフォニル−２−（３−フェニルスルフォ
ンアミドフェニル）ヒドラジン、フォルムアルデヒドフ
ェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。

本発明を上述のように内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料に適用した場合は、これを画像露光後、全面露光す
るか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することによ
って直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処理
方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表面
現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロゲ
ン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理することを
意味する。

本発明の実施の際、露光済みのハロゲン化銀写真感光材
料に現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施
すことによって原画に対応するポジ画像（顕像）を形成
できる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について詳述するが、本発明はこれ
らの態様に限定されない。

実施例−１ 本実施例は、直接ポジカラー写真印画紙に本発明を適用
したものである。

以下のように各乳剤等を作成し、ハロゲン化銀写真感光
材料の試料を製造した。

（乳剤Ｓの調製） 2.0％不活性ゼラチン液750mlを50℃に保ち、撹拌しなが
ら下記A1液とＢ液を同時に加え、３分間かけて注入し
た。25分間熟成後、沈澱水洗法により過剰塩を除去した
後再分散させC1液とD1液を加えた。10分後再度過剰の水
溶性塩を除去しゼラチンを小量加えてハロゲン化銀粒子
を分散させた。

（乳剤Ｌの調製） 1.5％不活性ゼラチン液750mlを60℃に保ち、撹拌しなが
ら下記A2液とＢ液を同時に加え、15分間かけて注入し
た。40分間熟成後、沈澱水洗法により過剰塩を除去した
後、再分散させてハイポ10mgを加えた後C2液とD2液を加
えた。10分後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを小
量加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。

（乳剤Ｍの調製） 2.0％不活性ゼラチン液750mlを50℃に保ち、撹拌しなが
ら下記A3液とＢ液を同時に加え、５分間かけて注入し
た。25分熟成後、沈澱水洗法により過剰塩を除去した後
再分散させてC1液とD2液を加えた。10分後再度過剰の水
溶性塩を除去し、ゼラチンを小量加えてハロゲン化銀粒
子を分散させた。

この３種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて後記第１表に示す支持体Ａ〜Ｄ上に塗設し、多
層カラー感光材料を作成した。

アンチハレーション層（第１層） アルカリ性弱還元剤下で還元してつくられた（但し中和
後ヌードル水洗法により弱還元剤を除去した）灰色コロ
イド銀，界面活性剤〔Ｓ−１〕，及び硬膜剤〔Ｈ−３〕
を含む2.6％ゼラチン液を用意し、コロイド銀付量が0.1
2g/m²、ゼラチン付量が0.9g/m²となるよう塗布する。

第１中間層（第２層） 界面活性剤〔Ｓ−２〕及び硬膜剤〔Ｈ−２〕を含むゼラ
チン液を用意し、ゼラチン付量が0.9g/m²となるよう塗
布する。

赤感光乳剤層（第３層） 乳剤Ｓ及び乳剤Ｍに対しそれぞれ増感色素〔Ｄ−３〕、
〔Ｄ−４〕、安定剤〔Ｔ−１〕、〔Ｔ−２〕、界面活性
剤〔Ｓ−２〕、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、
界面活性剤〔Ｓ−２〕、2,5−ジオクチルハイドロキノ
ン及びシアンカプラー〔CC−１〕、〔CC−２〕を含むプ
ロテクト分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加えそれぞれの乳剤の混合比が乳剤M:乳剤Ｓ
が4:6（重量比）となるように塗布した。

第２中間層（第４層） ジオクチルフタレート、2,5−ジオクチルハイドロキノ
ン紫外線吸収剤チヌビン328（チバガイギー社製）、界
面活性剤〔Ｓ−１〕を含むプロテクト分散された液を含
むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量0.15g/m²となるよ
うに塗布する。

緑感光乳剤層（第５層） 乳剤Ｓと乳剤Ｍに対し増感色素〔Ｄ−２〕、安定剤〔Ｔ
−１〕、〔Ｔ−２〕、界面活性剤〔Ｓ−２〕、更にジブ
チルフタレート、酢酸エチル、2,5−ジオクチルハイド
ロキノン、界面活性剤〔Ｓ−１〕、マゼンタカプラー
〔MC−１〕を含むプロテクト分散されたカプラー液を加
えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤〔Ｈ−１〕を加えて、乳剤
M:乳剤Ｓが4:6（重量比）になるように塗布した。

第３中間層（第６層） 第２中間層と同一処方でチヌビン328塗布量を0.2g/m²と
なるよう塗布する。

イエローフィルター層（第７層） アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（但し中和
後ヌードル水洗法乳剤より弱還元剤を除去した）、イエ
ローコロイド銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチ
ル、界面活性剤〔Ｓ−１〕、2,5−ジオクチルハイドロ
キノン液、界面活性剤〔Ｓ−２〕及び硬膜剤〔Ｈ−１〕
を加えてコロイド銀塗布量0.15g/m²となるように塗布す
る。

第４中間層（第８層） 第２中間層と同じ。

青感光乳剤層（第９層） 乳剤Ｌ、乳剤Ｍに対しそれぞれ増感色素〔Ｄ−１〕、安
定剤〔Ｔ−１〕、〔Ｔ−３〕、界面活性剤〔Ｓ−２〕、
更にジブチルフタレート、酢酸エチル、2,5−ジオクチ
ルハイドロキノン、界面活性剤〔Ｓ−１〕及びイエロー
カプラー〔YC−１〕を含むプロテクト分散されたカプラ
ー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤〔Ｈ−１〕を加えて、乳剤
L:乳剤Ｍで5:5（重量比）になるように混合して塗布し
た。

第５中間層（第10層） 第２中間層と同じ処方でチヌビン328を塗布量を0.35g/m
²となるよう塗布する。

保護層（第11層） コロイダルシリカ、塗布助剤〔Ｓ−２〕、硬膜剤〔Ｈ−
２〕、〔Ｈ−３〕を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
量1.0g/m²となるよう塗布する。

上述した各層に用いた化合物は、次に示すとおりであ
る。

上述したようにアンチハレーション層である第１層及び
この上の第２層を設けた試料を作成するとともに、比較
試料として第１層及び第２層を設けない試料をそれぞれ
に塗布し乾燥して、感光材料（直接ポジカラー印画紙）
を得た。これらについて次のようにして鮮鋭性を評価し
た。

即ち、得られた直接ポジカラー印画紙上に３本/mmの矩
形チャート（濃度レンジＤ＝1.5）を密着して置き、色
バランスを合せてグレーとなるように露光し、現像処理
を行った。第１図に符号Ｃでこの矩形チャートのオリジ
ナルを、符号C₁で露光・現像により再現されたチャート
を、模式的に示す。ベタ濃度（0.1本/mm、オリジナルを
第１図に符号Ｂで示す）が1.5となる光量に対応する再
現された矩形チャート（同じくB₁で示す）の濃度を、サ
クラマイクロデンシトメーターPDM−５（小西六写真工
業（株）製）により測定し、ベタに対する上記再現され
たチャートC₁の濃度の比つまりD₁/1.5で鮮鋭性を比較し
た。

この濃度の比が大きい方（1.0に近い方）が元のチャー
トの濃度に近いということになり、鮮鋭性が高いという
ことになる。

尚濃度は支持体に最も近い層である赤光濃度により評価
を行った。

この実施例に用いる現像処理は以下のとおりである。

処理工程（処理温度と処理時間） 〔１〕 浸漬（発色現像液） 38℃ ８秒 〔２〕 カブリ露光 − １ルックス で10秒 〔３〕 発色現像 38℃ ２分 〔４〕 漂白定着 35℃ 60秒 〔５〕 安定化処理 25〜30℃ １分30秒 〔６〕 乾燥 75〜80℃ １分 処理液組成 〈発色現像液〉 ベンジルアルコール 10ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

〈漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH6.5に調整し水を加えて
全量を１とする。

〈安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1.0g エチレングリコール 10g １−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 塩化マグネシウム 0.1g 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0g ニトリロトリ酢酸ナトリウム 1.0g 水を加えて全量を１とし、水酸化アンモニウムまたは
硫酸でpH7.0に調整する。

使用した支持体Ａ〜Ｄの構成、及び各支持体に第１層と
第２層を具備させて写真構成を設けたものと具備させな
いものとについての各々の濃度比の測定結果を、第１表
に示す。尚第１層、第２層の有無は、アンチハレーショ
ン層の有無として示した。支持体については、全体の厚
さ、及び白色ポリエチレン層、中紙層、裏面側のポリエ
チレン層のそれぞれの厚さを記載するとともに、透過濃
度を記載した。尚厚さの単位はすべてμ（ミクロン）で
ある。

第１表から理解されるように、支持体の透過濃度が低い
場合アンチハレーション層を設けないと濃度比が著しく
低下してしまうが（支持体A,B,Cのアンチハレーション
層無しのデータ参照）、アンチハレーション層を設ける
と大巾に向上し（同、アンチハレーション層有りのデー
タ参照）、支持体Ｄの透過濃度1.01に近い値がえられ
る。透過濃度が本発明外である支持体Ｄについては、ア
ンチハレーション層の効果は比較的小さく、本発明は透
過濃度が0.8以下の支持体について有効であることがわ
かる。（尚支持体Ｄは透過濃度が大きく、また厚手であ
るので、薄手の支持体から成る感光材料を得たいという
基本的要請に反している）。

実施例−２ 本実施例においては、本発明の効果を更に確認するた
め、以下の高感度反転カラー印画紙用乳剤層を調製し、
アンチハレーション層、赤感性乳剤層、中間層、緑感性
乳剤層、イエローフィルター層、青感性乳剤層、紫外線
吸収層、保護層の順に、支持体上に塗布を行った。また
比較として、アンチハレーション層の無いものも作成し
た。

（ａ） アンチハレーション層 アルカリ性弱還元剤下で還元してつくられた（中和後ヌ
ードル水洗法により未反応弱還元剤を除去）灰色コロイ
ド銀5g、ジブチルフタレート中に分散された2,5−ジオ
クチルハイドロキノン3g及び界面活性剤〔Ｓ−１〕を含
む2.6％ゼラチン液を用意し、コロイド銀付量0.12g/m²
となるように塗布する。

（ｂ） 赤感光乳剤層 0.4μの平均粒子径を有し、かつ沃化銀３モル％、臭化
銀90モル％からなる沃臭塩化銀乳剤１モルを中性コンバ
ージョン法によりつくり、沈澱水洗後ハイポ5mg、チオ
シアン酸金錯塩10mgを加えて第２熟成を行い、増感色素
〔Ｄ−３〕を100mg、増感色素〔Ｄ−４〕を50mg加え
た。

更に安定剤〔Ｔ−１〕，〔Ｔ−２〕、界面活性剤〔Ｓ−
２〕、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、界面活性
剤〔Ｓ−２〕、2,5−ジオクチルハイドロキノン及びシ
アンカプラー〔CC−１〕，〔CC−２〕を含むプロテクト
分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加え塗布銀量が0.48g/m²となるように塗布す
る。

（ｃ） 第１中間層 前述のアンチハレーション層に用いたと同じ灰色コロイ
ド銀5g、及びジブチルフタレート中に分散された2,5−
ジオクチルハイドロキノン3g、界面活性剤〔Ｓ−１〕を
含む3.0％ゼラチン液をつくり、塗布前に硬膜剤〔Ｈ−
１〕を加え、コロイド銀量0.06g/m²となるように塗布す
る。

（ｄ） 緑感光乳剤層 0.47μの平均粒子径を有し、沃化銀３モル％、臭化銀90
モル％からなる沃臭塩化銀乳剤１モルを中性コンバージ
ョン法によりつくり、沈澱水洗後ハイポ7mg、チオシア
ン酸金錯塩15mgを加えて第２熟成を行い、増感色素〔Ｄ
−２〕を90mg、〔Ｄ−５〕を10mg加えた。更に安定剤
〔Ｔ−１〕を1g、〔Ｔ−２〕を50mg加えた。ついで界面
活性剤〔Ｓ−１〕、2,5−ジオクチルハイドロキノン、
マゼンタカプラー〔MC−１〕、ジオクチルフタレート、
酢酸エチルからなるプロテクト分散されたマゼンタカプ
ラー液を加えた。ゼラチンを加え、硬膜剤Ｈ−１を加え
て、塗布銀量が0.4g/m²となるよう塗布する。

（ｅ） イエローフィルター層 ジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤〔Ｓ−
１〕、2,5−ジオクチルハイドロキノンからなるプロテ
クト分散された液にイエローコロイド銀を加え、界面活
性剤〔Ｓ−２〕、硬膜剤〔Ｈ−１〕を加え、コロイド銀
量0.12g/m²となるよう塗布する。

（ｆ） 青感光乳剤層 0.7μの平均粒子径を有し、かつ沃化銀3.6モル％を含む
沃臭化銀乳剤１モルを中性コンバージョン法によりつく
り、沈澱水洗後、ハイポ20mg、チオシアン酸金錯塩15mg
を加え第２熟成を行う。ついで増感色素〔Ｄ−１〕を18
mg加える。また安定剤〔Ｔ−１〕，〔Ｔ−３〕を加え
る。ついで界面活性剤〔Ｓ−１〕、2,5−ジオクチルハ
イドロキノン、イエローカプラー〔YC−１〕、酢酸エチ
ル、ジオクチルフタレートを含むプロテクト分散された
液を加える。ゼラチンを加え、硬膜剤〔Ｈ−１〕を加え
塗布銀量が0.58g/m²となるよう塗布する。

（ｇ） 紫外線吸収層 界面活性剤〔Ｓ−１〕、紫外線吸収剤チヌビン328、チ
ヌビン320（チバガイギー社製）、ジブチルフタレー
ト、酢酸エチルを含むプロテクト分散されたゼラチン液
をつくり、チヌビン塗布量0.5g/m²となるよう塗布す
る。

（ｈ） 保護層 コロイダルシリカ、塗布助剤〔Ｓ−３〕、硬膜剤〔Ｈ−
２〕を含むゼラチン液を用い、ゼラチン塗布量0.8g/m²
となるよう塗布する。

上記で用いた各物質は前記実施例−１で示したものと同
様である。（但し〔Ｄ−５〕及び〔Ｓ−３〕は次に示
す。

塗布・乾燥した各材料を40℃５日間の加熱エージング
し、試料を作成した。各試料について、反転現像処理を
下記により行った。

処理工程 （Ｉ） 第１現象 38℃ １分15秒 （II） 水洗 35〜38℃ 45秒 （III） 第２露光 − 200CMS以上 （IV） 発色現像 38℃ １分30秒 （Ｖ） 水洗 30〜38℃ 15秒 （VI） 漂白定着 35〜38℃ ２分 （VII） 水洗 30〜38℃ １分45秒 （VIII） 乾燥 75〜80℃ １分 各処理組成は次のとおりである。

〈第１現像液組成〉 ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.0g １−フェニル−３−ピラゾリドン 0.5g 無水亜硫酸ナトリウム 50.0g ハイドロキノン 6.0g 無水炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリウム 0.7g チオシアン酸ナトリウム 1.5g ６−ニトロベンズイミダゾール硝酸塩 0.8g 沃化カリウム 0.01g 水を加えて1.0lとする。

〈発色現像液組成〉 ベンジルアルコール 6.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.0g 無水亜硫酸ナトリウム 5.0g 第２リン酸ナトリウム 40.0g 臭化カリウム 0.25g 沃化カリウム 0.01g 水酸化ナトリウム 6.5g エチレンジアミン硫酸塩 7.8g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４
−アミノアニリン乳酸塩 5.0g 水を加えて1.0lとする。

〈漂白定着液組成〉 チオ硫酸アンモニウム 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム 5.0g 無水亜硫酸ナトリウム 2.7g チオ尿素 1.0g 水を加えて1.0lとする。

上記のように処理した各試料について、実施例−１にお
けると同様にして、濃度比より鮮鋭性を調べた。支持体
の構成、アンチハレーション層の有無、及び濃度比の現
像結果は第２表に示す。尚白色ポリエチレン層は実施例
−１と同様のものを用いた。

第２表から理解されるように、支持体の透過濃度が低い
場合、アンチハレーション層を設けないと濃度比が著し
く低下してしまい（支持体Ａ〜Ｃのアンチハレーション
層無しのデータ参照）、支持体の透過濃度1.01（支持体
Ｄ）の場合には、アンチハレーション層の効果は比較的
小さい。これにより、透過濃度が低い支持体では、アン
チハレーション層を設けるとその改善効果が著しくみら
れることがわかる。

この試料を実際にスライドからのプリント用に用いたと
ころ、アンチハレーション層を設けた試料なかなり良い
プリントとなるが、設けない場合は小さな部分での再現
においてイエローが強いプリントとなると共に、鮮鋭性
に乏しい画質の低いプリントしか得られなかった。

実施例−３ 実施例−１で用いた赤感光乳剤及び緑感光乳剤をつくる
際、A1,A2,A3液に２×10^-4モルの水溶液ロジウムを加え
た。

乳剤層を支持体側から赤，緑，青感光乳剤の順に設けた
試料（下層よりC,M,Y）と、青，緑，赤感光乳剤の順に
設けた試料（下層よりY,M,C）とをつくり、比較した。
尚中間層は第２中間層と同じくし、実施例−１で設けた
第6,第７層の中間層は除去した。このようにして感光層
を逆にした試料における効果を調べた。

結果を第３表に示す。支持体は実施例−１の支持体Ｂを
用い、濃度比は青，緑，赤の３層それぞれについて測定
した。

第３表から理解されるように、下層よりC,M,Yの試料、
Y,M,Cの試料共に、アンチハレーション層を設けない場
合は最下層の濃度比が0.35,0.27とかなり低い。またア
ンチハレーション層を設けた場合は0.75,0.72とかなり
改良されている。

但し下層が青感光層（イエロー形成層Ｙ）の場合は、ア
ンチハレーションの有無にもかかわらず濃度比が異なっ
ていても視感的には鮮鋭性の劣化はあまり気にならなか
った。

一方下層が赤感光層（シアン形成層Ｃ）の場合は、アン
チハレーションの有無の差が視感的にもはっきりとあら
われ、明らかに効果が認められた。（このようなこと
は、イエローは目で判別しにくいが、シアン，マゼンタ
は判別が容易であることにより起ると考えられる。）こ
れにより、本発明は、支持体側からC,M,Yのカラー感光
材料に有効であることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明の写真感光材料は、反射支持体の透過
濃度が小さいものであっても、得られる画像の鮮鋭性の
低下を抑制でき、すぐれた画質が得られるという効果が
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、鮮鋭性の評価方法について説明する図面であ
る。 B,C……オリジナルのチャート、B₁，C₁……露光現像し
て再現された画像のチャート。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−64235（ＪＰ，Ａ) 実開 昭60−41949（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭59−820（ＪＰ，Ｂ２) 実公 平５−31655（ＪＰ，Ｙ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
   るとともに、処理を施すことによってポジ画像を形成す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記反射支持体
   はその透過濃度が0.8以下であり、かつ前記ハロゲン化
   銀乳剤層よりも支持体に近い側にアンチハレーション層
   が形成されており、かつ、前記ハロゲン化銀乳剤層が、
   支持体に近い方から順に、シアンカプラーを含有する乳
   剤層、マゼンタカプラーを含有する乳剤層、イエローカ
   プラーを含有する乳剤層を有するものであることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。