JP2000221626A - 多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度イエロー乳剤としての平板状粒子を含
み、且つＲＭＳ粒状度とＭＴＦレスポンスを改善した写
真要素を提供する。 【解決手段】 感光性層の少なくとも１つが、ＥＣＤが
２μｍ超の大型平板状粒子を含み、そして式Ｘ−Ｙ’の
フラグメント化可能な電子供与性化合物を含有する多色
写真要素であって、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が
離脱性プロトンＨ又は離脱基Ｙであり、そして、（１）
Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、
（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラ
ジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生じ、そして随
意選択的に（３）前記ラジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以下
の酸価電位を有する多色写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真レスポンスを改
善したカラー写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来技術を述べる前に、本明細書で用い
る用語を規定する。平板状粒子乳剤は、総粒子投影面積
の少なくとも５０％が平板状粒子によって占められてい
る乳剤である。本明細書で用いる「平板状粒子」の用語
は、実質的に他の面よりも大きな２つの平行主面を有
し、少なくとも２のアスペクト比を有する粒子を示すた
めに用いる。

【０００３】アスペクト比は、平板状粒子等価円直径
（ＥＣＤ）を厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子
乳剤の平均アスペクト比は、平均粒子ＥＣＤを平均粒子
厚で割った比である。３Ｄ乳剤は、総粒子投影面積の少
なくとも５０％が３Ｄ粒子で占められている乳剤であ
る。ここで用いる「３Ｄ」とは、非平板状形態、例え
ば、立方体、八面体、ロッド及び球形粒子をいい、また
アスペクト比が２未満の平板状粒子もいう。２種類以上
のハロゲン化物を含有する粒子及び乳剤を呼ぶ場合、濃
度の昇順にハロゲン化物を命名する。

【０００４】写真創成材料が、可能な最低限の粒状度を
維持しながら光に対する全体的なレスポンスを最大にす
ることは、長年にわたる目的である。写真の光に対する
感受性（通常、写真感度と呼ばれる）を高めると、低光
条件で捕捉される画像を改善することができ、また画像
の陰影部分のディティールを改善することができる。一
般的に、そのようなシステムにおける感光性ハロゲン化
銀乳剤によって提供される全体的な感光性は、乳剤の大
きさによって決定される。乳剤サイズが大きくなればな
るほど、より多くの光を捕捉する。カラー写真要素で
は、現像の際に、捕捉された光は最終的に、再現像を構
成する色素付着物に変換される。しかし、これらの色素
付着物によって表される粒状度は、ハロゲン化銀乳剤の
粒径に直接的に比例する。従って、ハロゲン化銀乳剤粒
子が大きくなればなるほど感光性は高くなるが、再現像
の粒状度をより高くする傾向がある。所定の粒径のいず
れの場合においても、ハロゲン化銀乳剤の光に対するレ
スポンスを最大にする材料を提供することは長年にわた
る問題点である。

【０００５】高感度（好ましくは、ＩＳＯ４００以上）
を提供する潜在能力を備えた大型粒子乳剤の場合、この
問題の解決方法を見いだすことは重要な問題である。そ
のような高感度材料は多くの潜在的な用途を有してい
る。これらの材料は、ズームレンズ及び使い切りカメラ
（また、「レンズ付きフィルム」ユニットとも呼ばれ
る）での用途に特に有用である。ズームレンズは一般的
に同等の固定焦点レンズより小さな口径（より大きなｆ
数）を有する。従って、ズームレンズは、映像シーンの
構成の自由度を高めるが、カメラフィルム面に供給する
光が少ない。高感度フィルムを用いると、低い光レベル
での写真撮影の機会を保持したまま、ズームレンズの自
由度を可能にする。

【０００６】使い切りカメラでは、レンズ焦点は固定さ
れている。この場合、高感度フィルムは、より大きなｆ
数を有する固定口径の使用が可能であるので、可能な被
写界深度を深くする（固定焦点カメラの重要な特徴であ
る）ことが可能である。フラッシュ付き使い切りカメラ
の場合、フィルム感度が高くなればなるほど、より少な
いエネルギーのフラッシュを使って写真を撮ることが可
能となり、使い切りユニットの製造をより経済的にする
ことが可能である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】乳剤粒子の光レスポン
スを最大にする問題は、高感度材料の青感性乳剤では特
に重要である。なぜなら、標準的なシーン照明は少なく
とも青光に関しては幾分不十分であるからである。結果
として、高ヨウ化物含有率によって光吸収を高めた３Ｄ
ＡｇＢｒＩ乳剤が、一般的に、高感度カラー写真フィル
ムの高感度イエロー乳剤層中に用いられる。残念なこと
に、これらの高感度イエロー３Ｄ乳剤は、下に位置する
層のアキュータンスも落とす。高感度イエロー乳剤とし
ての平板状粒子は下に位置する層のアキュータンスのた
めに利点を提供するが、適切な感度／粒状度に関しては
現在にいたるまで不完全である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】我々は、大型平板状粒子
を含む乳剤にフラグメント化可能な電子供与体を加える
と、高感度写真において、この乳剤を適切な感度／粒状
度にすることができることを見いだした。

【０００９】本発明の１つの形態は、少なくとも１種の
シアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも１
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラ
ーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少なく
とも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有する
少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んでな
り、前記層の少なくとも１つが、２μｍより大きい等価
円直径（ＥＣＤ）の大型平板状粒子を含み、そして式Ｘ
−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与性化合物又は前
記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を含有する多色写真
要素であって、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱
性プロトンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの
場合、塩基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されてお
り、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の
酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂
反応を受けて、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’
を生じ、そして随意選択的に（３）前記ラジカルＸ
^・が、−０．７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、
更にマイナス）の酸化電位を有する多色写真要素を含
む。

【００１０】本発明のもう１つの形態は、ロール状フィ
ルム、撮影レンズ、シャッターボタン、フィルム巻き上
げ及びファインダーを含み、前記ロール状フィルムが、
少なくとも１種のシアン色素生成カプラーを関連して有
する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
シアン色素画像形成ユニット、少なくとも１種のマゼン
タ色素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの
緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成
ユニット、少なくとも１種のイエロー色素生成カプラー
を関連して有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニットを担持する
透明支持体を含み、前記層の少なくとも１つが、２μｍ
より大きい等価円直径（ＥＣＤ）の大型平板状粒子を含
み、そして式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与
性化合物又は前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を含
有する使い切りカメラであって、Ｘが電子供与体部分で
あり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又は離脱基Ｙであるが、
Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^- はＸと直接又は間接に
共有結合されており、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と
１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸
化形態が結合開裂反応を受けて、ラジカルＸ^・及び離脱
フラグメントＹ’を生じ、そして随意選択的に（３）ラ
ジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等
しいか、更にマイナスである）の酸価電位を有する使い
切りカメラである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に従うと、ハロゲン化銀乳
剤は、乳剤の感度を高めるフラグメント化可能な電子供
与性（ＦＥＤ）化合物を含有する。このフラグメント化
可能な電子供与性化合物は式Ｘ−Ｙ’を有する化合物、
又は前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物である。ここ
で、Ｘは、電子供与体部分であり、Ｙ’は、離脱性プロ
トンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、
塩基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そ
して、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電
位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を
受けて、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生
じ、そして随意選択的に（３）ラジカルＸ^・が、−０．
７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナス
である）の酸価電位を有する。

【００１２】Ｘ−Ｙ’が、判定基準（１）及び（２）に
合致するが、（３）に合致しない化合物は１つの電子を
供与することができ、本明細書ではフラグメント化可能
な１電子供与性化合物と称する。３つの基準全てに合致
する化合物は、２つの電子を供与することができ、本明
細書ではフラグメント化可能な２電子供与性化合物と称
する。

【００１３】本明細書では、酸化電位を、飽和カロメル
参照電極に対するボルトを表す「Ｖ」として報告する。

【００１４】Ｙ’がＹである本発明の態様において、以
下の式は、Ｘ−Ｙが酸化及びフラグメント化を受けて、
好ましい形態でさらに酸化を受けるラジカルＸ^・を生成
するときに起きると思われる反応を示す。

【００１５】

【化１】

【００１６】Ｘ−Ｙの構造上の特色を、二つの部分（即
ち、フラグメントＸ及びフラグメントＹ）の特徴で規定
する。フラグメントＸの構造上の特徴が、Ｘ−Ｙ分子の
酸化電位及びラジカルＸ^・の酸化電位を決定するのに対
し、Ｘ及びＹフラグメントの両方は、酸化された分子Ｘ
−Ｙ^・+のフラグメント化速度に影響を与える。

【００１７】Ｙ’がＨである本発明の態様において、以
下の式は、化合物Ｘ−Ｈが酸化及び塩基β^- に対する脱
プロトン化を受けて、好ましい形態でさらに酸化を受け
るラジカルＸ^・を生成するときに起きると思われる反応
を示す。

【００１８】

【化２】

【００１９】好ましいＸ基は、次の一般式を有する：

【化３】 水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基を表
すために、記号「Ｒ」（添字の無いＲ）を本明細書の全
ての構造式で用いる。

【００２０】構造式（Ｉ）では、ｍ＝０、１；Ｚ＝Ｏ、
Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ；Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル、フェナントリル、アントリル）；又は複
素環式基（例えば、ピリジン、インドール、ベンゾイミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾ
ール、等）；Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホ
ンアミド、ハロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）
_n 、又は（ＳＲ）_n ；Ｒ’＝アルキル又は置換アルキ
ル；ｎ＝１〜３；Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａ
ｒ’；Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形
成できる；Ｒ₂ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形
成できる；Ｒ₃ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形
成できる；Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリ
ール、又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチア
ゾール、等）；Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換さ
れたアルキル基。

【００２１】構造式（ＩＩ）では、Ａｒ＝アリール基
（例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル）；又
は複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾール、
等）；Ｒ₄ ＝ハメットシグマ値が−１〜＋１、好ましく
は、−０．７〜＋０．７である、例えば、Ｒ、ＯＲ、Ｓ
Ｒ、ハロゲン、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮ
Ｒ₂ 、ＳＯ₃ Ｒ、ＳＯ₂ ＮＲ₂ 、ＳＯ₂ Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ
（Ｓ）Ｒ、等の置換基；Ｒ₅ ＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₆ 及びＲ
₇ ＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₅ 及びＡｒは、結合して５員〜８員
環を形成できる；Ｒ₆ 及びＡｒは、結合して５員〜８員
環を形成できる（この場合、Ｒ₆ はヘテロ原子となるこ
とができる）；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して５員〜８員環
を形成できる；Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合して５員〜８員環
を形成できる；Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等の
アリール、もしくは複素環式基；Ｒ＝水素原子又は非置
換もしくは置換されたアルキル基。ハメットシグマ値の
議論は、Hansch及びR. W. Taftの、Chem. Rev. 91 巻、
(1991)ページ165,に見つけることができ、参照すること
により本明細書の内容とする。

【００２２】構造式（ＩＩＩ）では、Ｗ＝Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｅ；Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、
フェナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例え
ば、インドール、ベンゾイミダゾール、等）；Ｒ₈ ＝
Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、（ＯＲ）_n 、又は（ＳＲ）
_n （ｎ＝１〜３）；Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₉ 及
びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；Ａｒ’
は、フェニル、置換フェニル等のアリール、又は複素環
式基；Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアル
キル基。

【００２３】構造式（ＩＶ）では、「ring」は、置換又
は非置換の５員、６員もしくは７員の不飽和環、好まし
くは複素環を表す。

【００２４】以下のものは、一般構造ＩのＸの具体例で
ある：

【化４】 本願明細書の構造では、−ＯＲ（ＮＲ₂ ）のような記号
は、−ＯＲ又は−ＮＲ ₂ のいずれかとなることができる
ことを示す。

【００２５】以下のものは、一般構造ＩＩのＸの具体例
である：

【化５】 Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシル、アミド、ホ
ルミル、スルホニル、スルホンアミド、ニトリルであ
る。

【００２６】

【化６】 Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ
＝ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ₂ である。

【００２７】

【化７】 Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲであ
り、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又はアリールであ
り、Ｒ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アルキル又はアリール
である。

【００２８】以下のものは、一般構造ＩＩＩのＸの具体
例である：

【化８】

【００２９】以下のものは、一般構造ＩＶのＸの具体例
である：

【化９】 Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ₁₅は、Ｒ、Ｏ
Ｒ、ＮＲ₂ であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置換アルキルで
ある。

【００３０】好ましいＹ’基は： （１）Ｘ’（ここで、Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定した
Ｘ基であって、それが結合するＸ基と同じであっても、
異なっていてもよい） （２）

【化１０】 （３）

【化１１】 （式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、ア
ルキル又は置換アルキルである） （４）

【化１２】 （式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールである） （５）

【化１３】

【００３１】本発明の好ましい態様では、Ｙ’は、Ｈ、
−ＣＯＯ^- もしくは−Ｓｉ（Ｒ’） ₃ 又は−Ｘ’であ
る。特に好ましいＹ’基は、Ｈ、−ＣＯＯ^- もしくは−
Ｓｉ（Ｒ’）₃ である。

【００３２】Ｙ’がプロトンである本発明の態様では、
塩基βは直接又は間接にＸと共有結合される。この塩基
はｐＫａが１〜８、好ましくは２〜７である酸の共役塩
基であるのが好ましい。ｐＫａ値の例は、例えば、Diss
ociation Constants of Organic Bases in Aqueous Sol
ution, D.D.Peril (Butterworth, London, 1965); CRC
Handbook of Chemistry and Physics, 77th, D.R.Lide
(CRC Press, Boca Raton, F1, 1996) を参照されたい。

【００３３】有用な塩基の例を表Ｉに示す。

【表１】

【００３４】好ましくは、塩基β^- は、カルボキシレー
ト、スルフェートもしくはアミンオキシドである。

【００３５】本発明のいくつかの態様では、フラグメン
ト化可能な電子供与性化合物は、Ｘに直接又は間接に結
合する光吸収基Ｚ、Ｘに直接又は間接に結合するハロゲ
ン化銀吸着基Ａ、又は、Ｘに結合する発色団形成基Ｑを
有する。そのようなフラグメント化可能な電子供与性化
合物は、好ましくは次式のものである：

【００３６】

【化１４】

【００３７】式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又
は２であり、Ａは、ハロゲン化銀への吸着を促進する
Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、又はＴｅの少なくとも１つの原子を
有するハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくとも１
つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であり、
そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と結合すると、アミジニウムイオ
ン、カルボキシルイオン又は両性アミド発色団系を含む
発色団を形成するのに必要な原子団を表す。

【００３８】Ｚは、光吸収基であり、例えば、シアニン
色素類、複合シアニン色素類、メロシアニン色素類、複
合メロシアニン色素類、無極性シアニン色素類、スチリ
ル色素類、オキソノール色素類、ヘミオキソノール色素
類、及びヘミシアニン色素類を含む。

【００３９】好ましいＺ基は次の色素に由来する：

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】結合基Ｌは、１つ（又はそれ以上）のヘテ
ロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）の芳香環もしく
は複素環のところ、ポリメチン鎖の１つ（又はそれ以
上）の原子のところで、色素と結合することができる。
簡単にするために、そして複数の可能性のある結合部位
のために、Ｌ基の結合を一般構造式では特に示さない。

【００４３】ハロゲン化銀吸着基Ａは、好ましくは、銀
イオンリガンド部分又はカチオン性界面活性剤部分であ
る。好ましい態様では、Ａは、ｉ）イオウ酸類並びにそ
れらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii ）チオ
エーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）ホ
スフィン類、v ）チオナミド類、セレナミド類、及びテ
ルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ばれ
る。

【００４４】Ａ基の具体例は次のものである：

【化１８】

【００４５】結合基Ｌのハロゲン化銀吸着基Ａに対する
結合点は、吸着基の構造によって変わり、１つ（又はそ
れ以上）のヘテロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）
の芳香環もしくは複素環のところとなることができる。

【００４６】フラグメント化可能な電子供与性基ＸＹに
共有結合によって光吸収基を結合させるＬによって表さ
れる結合基は、好ましくは、Ｃ、Ｎ、Ｓ、又はＯ原子の
少なくとも１つを有する有機結合基である。また、結合
基が完全な芳香性又は不飽和ではなく、その結果π共役
系がＺとＸＹ部分間に存在できないことが好ましい。結
合基の好ましい例には、アルキレン基、アリーレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−
Ｐ＝Ｏ、及び−Ｎ＝が含まれる。これらの各結合成分は
随意選択的に置換されていてもよく、単独又は組み合わ
せて用いてもよい。

【００４７】これらの基の好ましい組み合わせ例には、
次のものである：

【化１９】

【００４８】結合基の長さは、１つの原子に限定される
ことができ、又はさらに長く、例えば、最大３０原子の
長さとなることができる。好ましい長さは、２〜２０原
子、最も好ましくは、３〜１０原子である。

【００４９】Ｌのいくつかの好ましい例を次の一般式で
表すことができる：

【化２０】

【００５０】Ｑは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウ
ムイオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団
系を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。好
ましくは、この発色団系は、F. M. Hamer の、The Cyan
ine Dyes and Related Compounds (Interscience Publi
shers, New York, 1964)に記載されるような、シアニ
ン、複合シアニン、ヘミシアニン、メロシアニン、及び
複合メロシアニン色素に一般的に見られるタイプであ
る。

【００５１】Ｑ基の具体例は次のものである：

【化２１】

【００５２】特に好ましいものは次式のＱ基である：

【化２２】

【００５３】Ｘ₂ はＯ、Ｓ、Ｎ、又はＣ（ＯＲ₁₉）₂ で
あり、ここでＲ₁₉は置換又は非置換のアルキルである。
各Ｒ₁₇は独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換のア
リール基であり、ａは１〜４の整数であり、Ｒ₁₈は置換
もしくは非置換のアルキル、又は置換もしくは非置換の
アリールである。

【００５４】フラグメント化可能な電子供与性化合物の
具体例には次のものが含まれる：

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】フラグメント化可能な電子供与性化合物
は、米国特許第５，７４７，２３５号及び同５，７４
７，２３６号明細書、並びに特願平０９−０１３０１０
（1997年1 月27日出願）、特願平１０−２１１０１９
（1998年7 月27日出願）及び特願平１０−２１１０１５
（1998年7 月27日出願）各明細書により詳細に記載され
ている。

【００６１】好ましい態様では、写真要素は青分光増感
され感度増感された青感性乳剤を含有する。例えば、当
該乳剤を式ＶＩＩの色素で、又は式ＶＩの色素と式ＶＩ
Ｉの色素との組み合わせを用いて増感してもよい。乳剤
において式ＶＩの色素は、４００〜４４５ｎｍに増感極
大を有し、乳剤において式ＶＩＩの色素は、４４６〜５
００ｎｍに増感極大を有する。

【００６２】

【化２９】

【００６３】上式中、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は、独
立して、置換又は非置換のベンゼンもしくはナフチレン
を完成するのに必要な原子団を表わし；Ｘ₁₀、Ｙ₁₀、Ｘ
₁₁及びＹ₁₁は、独立してＯ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₂₅で
あるが、少なくともＸ₁₀又はＹ₁₀は、Ｏ又はＮＲ₂₅であ
り、ここでＲ₂₅はアルキル、アルケニル又はアリールで
あり（アルキルもしくはアリールが好ましい）、いずれ
も、置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い；Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、独立して、アルキ
ル、アルケニルもしくはアリール（アルキルもしくはア
リールが好ましい）を表わし、いずれも、置換されてい
てもよく、置換されていなくてもよい。

【００６４】本明細書を通して、置換又は非置換のベン
ゼン環に言及するときは、別の環を構成する芳香環を伴
うベンゼン環を含まないことを意味する。従って、置換
又は非置換のベンゼン環は、ナフチレン又はより高次の
縮合環系を含まない。同様に、置換又は非置換のナフチ
レンに言及するときは、アントラセン又はより高次の縮
合環系を含まない。

【００６５】式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）では、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、特に、置換又は非置換の低級アル
キル（即ち、炭素数１〜６個）であってもよく、好まし
くは置換又は非置換の炭素数１〜４個のアルキルであっ
てもよい。４３０〜４４４ｎｍの間、より好ましくは、
４３０〜４４０ｎｍ、最も好ましくは４３３〜４３７ｎ
ｍに極大感度（乳剤に関して）を与えるように、式（Ｖ
Ｉ）の色素を特に選定してもよい。

【００６６】本発明のカラー写真要素は、酸化された発
色現像主薬との反応時にシアン色素を生成するカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、酸化された発色
現像主薬との反応時にマゼンタ色素を生成するカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び酸化された
発色現像主薬との反応時にイエロー色素を生成するカプ
ラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有すること
ができる。この青感性銀層は、すでに記載したように、
米国特許第５，４６０，９２８号明細書に規定されてい
るような限定に合致するように、上記の式（ＶＩ）の色
素及び式（又はＩＩ）の色素を用いて増感した上記の平
板状タイプとなることができる。あるいは、そのような
青増感平板状粒子乳剤を、米国特許第５，５７６，１５
７号明細書に規定されているような感度限定に合致する
ように、式（ＶＩ）の色素又は式（又はＩＩ）の色素を
用いて増感することができる。これらの特許明細書及び
本明細書で引用した他の文献は引用することにより本明
細書の内容とする。

【００６７】例えば、４００〜５００ｎｍの間の乳剤の
最大感度の波長（λ_Bmax）、４８５ｎｍでの感度（Ｓ
₄₈₅ ）、４１０ｎｍでの感度（Ｓ₄₁₀ ）、及びλ_Bmaxで
の感度（Ｓ_Bmax）を以下に規定するように、米国特許第
５，５７６，１５７号明細書に従って、式（ＶＩ）の色
素及び式（ＶＩＩ）の色素を用いて前記青感性平板状乳
剤層を増感することができる：４３０ｎｍ≦λ_Bmax≦４
４０ｎｍ、又は４５０ｎｍ≦λ_Bmax≦４８０ｎｍ、そし
てＳ₄₈₅ ≦５０％（Ｓ_Bmax）、Ｓ₄₁₀ ≦６０％
（Ｓ_Bmax）、そして、４３０〜４４０ｎｍの間の乳剤の
最大感度（Ｓ_(430-440)max）及び４５０〜４８０ｎｍの
間の乳剤の最大感度（Ｓ_(450-480)max）は次の関係を有
する：９０％（Ｓ_(450-480)max）≦Ｓ_(430-440)max≦１
１０％（Ｓ_(450-480)max）。

【００６８】使用する、式（ＶＩＩ）の色素の量、又は
式（ＶＩ）と式（ＶＩＩ）との色素組み合わせの量に関
しては、これらの色素を単独で使用する色素量、又は一
緒に使用する場合の両方の色素量は、一般的にハロゲン
化銀１モル当たり０．１〜５ミリモルである。好ましく
は、総量は０．５ミリモル／モル〜３ミリモル／モルで
ある。色素（ＶＩ）対（ＶＩＩ）のモル比に関しては、
（ＶＩ）：（ＶＩＩ）は一般的に１：４〜４：１であ
り、また、さらに１：３〜２：１となろう。

【００６９】式（ＶＩ）の具体的色素には、例えば、次
のものが含まれる：

【化３０】

【化３１】

【００７０】式（ＶＩＩ）の具体的色素には、例えば、
次のものが含まれる：

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【００７１】本発明の写真要素の乳剤層は、当該写真要
素の感光性層に１層以上を構成することができる。本発
明に従って作製される写真要素は多色要素である。多色
要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに感度を有する
色素画像生成ユニットを有する。各ユニットは、所定の
領域のスペクトルに感度を有する単一の乳剤層もしくは
多層の乳剤層となることができる。この要素のこれらの
層（画像生成ユニットの層を含む）を、当該技術分野で
知られているように、種々の順序で配列することができ
る。

【００７２】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイ
エロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んで
成る。この層は、フィルター層、中間層、上塗り層、下
引き層等の追加の層を含むことができる。これらの全て
の層を、好ましくは透明の支持体に塗布することができ
る。

【００７３】本発明の多層写真要素に用いることができ
る画像色素生成カプラーには、例えば、次のものが含ま
れる。酸化された現像剤と結合してシアンカラー色素を
生成するカプラーは、次に示されている：Weissberger
等の米国特許第２，４７４，２９３号、Vittum等の米国
特許第３，００２，８３６号，Stecker の米国特許第
３，０４１，２３６号、Ono 等の米国特許第４，７４
６，６０２号、Kilminsterの米国特許第４，７５３，８
７１号、Aoki等の米国特許第４，７７０，９８８号、
Kilminster等の米国特許第４，７７５，６１６号、Hama
da等の米国特許第４，８１８，６６７号、Masukawa等の
米国特許第４，８１８，６７２号、Monbaliu等の米国特
許第４，８２２，７２９号、Monbaliu等の米国特許第
４，８３９，２６７号、Masukawa等の米国特許第４，８
４０，８８３号、Hoke等の米国特許第４，８４９，３２
８号、Miura 等の米国特許第４，８６５，９６１号、Ta
chibana 等の米国特許第４，８７３，１８３号、Shimad
a 等の米国特許第４，８８３，７４６号、Tani等の米国
特許第４，９００，６５６号、Ono 等の米国特許第４，
９０４，５７５号、Tachibana 等の米国特許第４，９１
６，０５１号、Nakayama等の米国特許第４，９２１，７
８３号、Merkel等の米国特許第４，９２３，７９１号、
Tachibaba 等の米国特許第４，９５０，５８５号、Aoki
等の米国特許第４，９７１，８９８号、Lauの米国特許
第４，９９０，４３６号、Masukawa等の米国特許第４，
９９６，１３９号、Merkelの米国特許第５，００８，１
８０号、Wolff の米国特許第５，０１５，５６５号、Ta
chibana 等の米国特許第５，０１１，７６５号、Kida等
の米国特許第５，０１１，７６６号、Masukawa等の米国
特許第５，０１７，４６７号、Hokeの米国特許第５，０
４５，４４２号、Uchida等の米国特許第５，０５１，３
４７号、Kanekoの米国特許第５，０６１，６１３号、Ki
ta等の米国特許第５，０７１，７３７号、Langen等の米
国特許第５，０７５，２０７号、Fukunada等の米国特許
第５，０９１，２９７号、Tsukahara 等の米国特許第
５，０９４，９３８号、Shimada 等の米国特許第５，１
０４，７８３号、Fujita等の米国特許第５，１７８，９
９３号、Naito 等の米国特許第５，８１３，７２９号、
Ikesu 等の米国特許第５，１８７，０５７号、Tsukahar
a 等の米国特許第５，１９２，６５１号、Schumann等の
米国特許第５，２００，３０５号、Yamakawa等の米国特
許第５，２０２，２２４号、Shimada 等の米国特許第
５，２０６，１３０号、Ikesu 等の米国特許第５，２０
８，１４１号、Tsukahara 等の米国特許第５，２１０，
０１１号、Sato等の米国特許第５，２１５，８７１号、
Kita等の米国特許第５，２２３，３８６号、Sato等の米
国特許第５，２２７，２８７号、Suzuki等の米国特許第
５，２５６，５２６号、Kobayashi 等の米国特許第５，
２５８，２７０号、Shimada 等の米国特許第５，２７
２，０５１号、Ikesu 等の米国特許第５，３０６，６１
０号、Yamakawaの米国特許第５，３２６，６８２号、Sh
imada 等の米国特許第５，３６６，８５６号、Naruse等
の米国特許第５，３７８，５９６号、Takizawa等の米国
特許第５，３８０，６３８号、Lau 等の米国特許第５，
３８２，５０２号、Matsuoka等の米国特許第５，３８
４，２３６号、Takada等の米国特許第５，３９７，６９
１号、Kaneko等の米国特許第５，４１５，９９０号、As
amiの米国特許第５，４３４，０３４号、Tang等の米国
特許第５，４４１，８６３号、Tashiro 等の欧州特許出
願公開第０２４６６１６号、Lau の欧州特許出願公開第
０２５０２０１号、Kilminster等の欧州特許出願公開第
０２７１３２３号、Sakanoue等の欧州特許出願公開第０
２９５６３２号、Mihayashi 等の欧州特許出願公開第０
３０７９２７号、Ono 等の欧州特許出願公開第０３３３
１８５号、Shinba等の欧州特許出願公開第０３７８８９
８号、Giustoの欧州特許出願公開第０３８９８１７号、
Sato等の欧州特許出願公開第０４８７１１１号、Suzuki
等の欧州特許出願公開第０４８８２４８号、Ikesu 等の
欧州特許出願公開第０５３９０３４号、Suzuki等の欧州
特許出願公開第０５４５３００号、Yamakawa等の欧州特
許出願公開第０５５６７００号、Shimada 等の欧州特許
出願公開第０５５６７７７号、Kawai の欧州特許出願公
開第０５５６８５８号、Yoshiokaの欧州特許出願公開第
０５６９９７９号、Ikesu 等の欧州特許出願公開第０６
０８１３３号、Merkel等の欧州特許出願公開第０６３６
９３６号、Merkel等の欧州特許出願公開第０６５１２８
６号、Sugita等の欧州特許出願公開第０６９０３４４
号、Renner等のドイツ国特許出願公開第４，０２６，９
０３号、Langen等のドイツ国特許出願公開第３，６２
４，７７７号及びWolff 等のドイツ国特許出願公開第
３，８２３，０４９号。

【００７４】マゼンタカプラータイプは、例えば次に示
されている：Porter等の米国特許第２，３１１，０８２
号及び同２，３６９，４８９号、Tuite の米国特許第
３，１５２，８９６号、Arai等の米国特許第３，９３
５，０１５号、Rennerの米国特許第４，７４５，０５２
号、Ogawa 等の米国特許第４，７６２，７７５号、Kida
等の米国特許第４，７９１，０５２号、Wolff 等の米国
特許第４，８１２，５７６号、Wolff 等の米国特許第
４，８３５，０９４号、Abe 等の米国特許第４，８４
０，８７７号、Wolff の米国特許第４，８４５，０２２
号、Krishnamurthy 等の米国特許第４，８５３，３１９
号、Rennerの米国特許第４，８６８，０９９号、Hellin
g 等の米国特許第４，８６５，９６０号、Normandin の
米国特許第４，８７１，６５２号、Bucklandの米国特許
第４，８７６号、１８２号、Bowne 等の米国特許第４，
８９２，８０５号、Crawley 等の米国特許第４，９０
０，６５７号、Furutachi の米国特許第４，９１０，１
２４号、Ikesu 等の米国特許第４，９１４，０１３号、
Yokoyama等の米国特許第４，９２１，９６８号、Furuta
chi 等の米国特許第４，９２９，５４０号、Kim 等の米
国特許第４，９３３，４６５号、Rennerの米国特許第
４，９４２，１１６号、Normandin 等の米国特許第４，
９４２，１１７号、Normandin 等の米国特許第４，９４
２，１１８号、Normandin等の米国特許第４，９５９，
４８０号、Shimazaki 等の米国特許第４，９６８，５９
４号、Ishige等の米国特許第４，９８８，６１４号、Bo
wne 等の米国特許第４，９９２，３６１号、Renner等の
米国特許第５，００２，８６４号、Burns 等の米国特許
第５，０２１，３２５号、Sato等の米国特許第５，０６
６，５７５号、Morigaki等の米国特許第５，０６８，１
７１号、Ohya等の米国特許第５，０７１，７３９号、Ch
en等の米国特許第５，１００，７７２号、Harder等の米
国特許第５，１１０，９４２号、Kimura等の米国特許第
５，１１６，９９０号、Yokoyama等の米国特許第５，１
１８，８１２号、Kunitz等の米国特許第５，１３４，０
５９号、Mizukawa等の米国特許第５，１５５，０１６
号、Romanet 等の米国特許第５，１８３，７２８号、Ta
ng等の米国特許第５，２３４，８０５号、Sato等の米国
特許第５，２３５，０５８号、Krishnamurthy 等の米国
特許第５，２５０，４００号、Ikenoue 等の米国特許第
５，２５４，４４６号、Krishnamurthy 等の米国特許第
５，２６２，２９２号、Matsuoka等の米国特許第５，３
００，４０７号、Romanet 等の米国特許第５，３０２，
４９６号、Daifuku 等の米国特許第５，３３６，５９３
号、Singer等の米国特許第５，３５０，６６７号、Tang
の米国特許第５，３９５，９６８号、Helling 等の米国
特許第５，３５４，８２６号、Tang等の米国特許第５，
３５８，８２９号、Ishidai 等の米国特許第５，３６
８，９９８号、Krishnamurthy 等の米国特許第５，３７
８，５８７号、Mizukawa等の米国特許第５，４０９，８
０８号、Signer等の米国特許第５，４１１，８４１号、
Wolff の米国特許第５，４１８，１２３号、Tangの米国
特許第５，４２４，１７９号、Numata等の欧州特許出願
公開第０２５７８５４号、Bowne 等の欧州特許出願公開
第０２８４２４０号、Webb等の欧州特許出願公開第０３
４１２０４号、Miura 等の欧州特許出願公開第３４７，
２３５号、Yukio 等の欧州特許出願公開第３６５，２５
２号、Yamazaki等の欧州特許出願公開第０４２２５９５
号、Kei の欧州特許出願公開第０４２８８９９号、Tada
hisa等の欧州特許出願公開第０４２８９０２号、Hieech
i 等の欧州特許出願公開第０４５９３３１号、Sakanoue
等の欧州特許出願公開第０４６７３２７号、Kida等の欧
州特許出願公開第０４７６９４９号、Kei 等の欧州特許
出願公開第０４８７０８１号、Wolfe の欧州特許出願公
開第０４８９３３３号、Coraluppi 等の欧州特許出願公
開第０５１２３０４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願
公開第０５１５１２８号、Harabayashi 等の欧州特許出
願公開第０５３４７０３号、Sato等の欧州特許出願公開
第０５５４７７８号、Tang等の欧州特許出願公開第０５
５８１４５号、Mizukawa等の欧州特許出願公開第０５７
１９５９号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３２号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願公開第０５
８４７９３号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７
４８号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７４９
号、Lau 等の欧州特許出願公開第０６０５９１８号、Al
lwayの欧州特許出願公開第０６２２６７２号、Allwayの
欧州特許出願公開第０６２２６７３号、Kita等の欧州特
許出願公開第０６２９９１２号、Kapp等の欧州特許出願
公開第０６４６８４１、Kita等の欧州特許出願公開第０
６５６５６１号、Ishidai 等の欧州特許出願公開第０６
６０１７７号、Tanaka等の欧州特許出願公開第０６８６
８７２号、Thomas等のWO９０/ １０２５３号、Williams
on等のWO９２/ ０９０１０号、Leyshon 等のWO９２/ １
０７８８号、Crawley 等のWO９２/ １２４６４号、Will
iamsonWO９３/ ０１５２３号、Merkel等のWO９３/ ０２
３９２号、Krishnamurthy 等のWO９３/ ０２３９３号、
WilliamsonのWO９３/ ０７５３４号、英国特許第２，２
４４，０５３号、日本国特許出願第０３−１９２３５０
号、Rennerのドイツ国特許出願公開第３，６２４，１０
３号、Wolff 等のドイツ国特許出願公開第３，９１２，
２６５号、及びWerner等のドイツ国特許出願公開第４０
０８０６７号。

【００７５】そして酸化された発色現像主薬と結合して
イエローカラー色素を生成するのに有用な化合物は、例
えば、次に示されている：Weissberger の米国特許第
２，２９８，４４３号、Okumura 等の米国特許第４，０
２２，６２０号、Buckland等の米国特許第４，７５８，
５０１号、Ogawa 等の米国特許第４，７９１，０５０
号、Buckland等の米国特許第４，８２４，７７１号、Sa
to等の米国特許第４，８２４，７７３号、Renner等の米
国特許第４，８５５，２２２号、Tsoiの米国特許第４，
９７８，６０５号、Tsuruta 等の米国特許第４，９９
２，３６０号、Tomotake等の米国特許第４，９９４，３
６１号、Leyshon 等の米国特許第５，０２１，３３３
号、Masukawaの米国特許第５，０５３，３２５号、Kubo
ta等の米国特許第５，０６６，５７４号、Ichijima等の
米国特許第５，０６６，５７６号、Tomotake等の米国特
許第５，１００，７７３号、Lau 等の米国特許第５，１
１８，５９９号、Kunitzの米国特許第５，１４３，８２
３号、Kobayashi 等の米国特許第５，１８７，０５５
号、Crawley の米国特許第５，１９０，８４８号、Moto
ki等の米国特許第５，２１３，９５８号、Tomotake等の
米国特許第５，２１５，８７７号、Tsoiの米国特許第
５，２１５，８７８号、Hayashi の米国特許第５，２１
７，８５７号、Takada等の米国特許第５，２１９，７１
６号、Ichijima等の米国特許第５，２３８，８０３，Ko
bayashi 等の米国特許第５，２８３号、１６６号、Koba
yashi 等の米国特許第５，２９４，５３１，Mihayashi
等の米国特許第５，３０６，６０９号、Fukuzawa等の米
国特許第５，３２８，８１８号、Yamamoto等の米国特許
第５，３３６，５９１号、Saito 等の米国特許第５，３
３８，６５４号、Tang等の米国特許第５，３５８，８３
５号、Tangetal. の米国特許第５，３５８，８３８号、
Tang等の米国特許第５，３６０，７１３号、Morigaki等
の米国特許第５，３６２，６１７号、Tosaka等の米国特
許第５，３８２，５０６号、Ling等の米国特許第５，３
８９，５０４号、Tomotake等の米国特許第５，３９９，
４７４号、Shibata の米国特許第５，４０５，７３７
号、Goddard 等の米国特許第５，４１１，８４８号、Ta
ng等の米国特許第５，４２７，８９８号、Himmelmann等
の欧州特許出願公開第０３２７９７６号、Clark 等の欧
州特許出願公開第０２９６７９３号、Okusa 等の欧州特
許出願公開第０３６５２８２号、Tsoiの欧州特許出願公
開第０３７９３０９号、Kida等の欧州特許出願公開第０
４１５３７５号、Mader 等の欧州特許出願公開第０４３
７８１８号、Kobayashi 等の欧州特許出願公開第０４４
７９６９号、Chino 等の欧州特許出願公開第０５４２４
６３号、Saito 等の欧州特許出願公開第０５６８０３７
号、Tomotake等の欧州特許出願公開第０５６８１９６
号、Okumura 等の欧州特許出願公開第０５６８７７７号
及びYamada等の欧州特許出願公開第０５７０００６号、
Kawai の欧州特許出願公開第０５７３７６１号、Carmac
k 等の欧州特許出願公開第０６０８９５６号、Carmack
等の欧州特許出願公開第０６０８９５７号、Mooberry等
の欧州特許出願公開第０６２８８６５号。

【００７６】また、本発明の写真要素は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム34390 、1992年11月に記載さ
れる磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２７９，９
４５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に記載され
る、透明支持体の裏面に磁性粒子を含有するような透明
磁気記録層も有効に含むことができる。この要素は、典
型的に、総厚５〜３０μｍ（支持体を除く）を有するで
あろう。これらの色感性層の順序は変えることができる
が、透明支持体上の順序では、通常、赤感性、緑感性及
び青感性である（即ち、青感性層が支持体から最も遠
い）。

【００７７】本発明は、使い切りカメラ（又は、「レン
ズ付きフィルム」ユニット）と呼ばれることが多いカメ
ラに本発明の写真要素を用いることも企図する。使い切
りカメラは周知であり、一般的に、（１）撮影レンズ、
フィルム計数機構及び簡単なシャッターを含むプラスチ
ックインナーカメラシェル及び（２）当該インナーカメ
ラシェルを有し、そして撮影レンズ並びに当該カメラシ
ェルのシャッターボタン、フレームカウンター窓、及び
フィルム巻き上げホイールのための各開口部を有する厚
紙アウターシールパッケージを含む。このカメラは写真
を撮る時に光りを提供するフラッシュユニットを有して
もよい。

【００７８】インナーカメラシェルは、シースルーファ
インダートンネルの向かい合う端部にある前面及び後面
ファインダー窓を有し、アウターシールパッケージは当
該各ファインダー窓用の前面及び後面開口部を有する。
製造時に、インナーカメラシェルはフィルムカートリッ
ジが装填され、未露光フィルムストリップの実質的に全
長が、フィルムカートリッジからカメラシェルの供給室
に工場で前巻きされている。カスタマーが写真を撮った
後、巻き取りホイールを手で回転させて露光済みフレー
ムをカートリッジに巻き取る。フィルムストリップの巻
き取り機構が、１フレーム相当で計数スプロケットを回
転させて、その次のより小さな数字設定にフレームカウ
ンターを減少させる。フィルムストリップの実質的に全
長が露光され、カートリッジ内に巻き取られると、この
使い切りカメラはフォトフィニッシャーに送られ、ま
ず、アウターシールパッケージからインナーカメラシェ
ルが取り出され、そしてカメラシェルからフィルムスト
リップが取り出される。このフィルムストリップを処理
して、カメラシェル及び開封されたパッケージは捨てら
れる。

【００７９】本発明の要素に使用するのに適切な材料の
以下の検討においては、リサーチディスクロージャー、
1996年9 月、No. 389 、アイテム38957 （以下、「リサ
ーチディスクロージャーＩ」と称する）を参照された
い。以下で言及するセクションは、特に断らない限り、
リサーチディスクロージャーＩのセクションである。引
用したリサーチディスクロージャーは全て、英国ハンプ
シャー州Ｐ０１０ ７ＤＱ エムスワース １２ａノー
スストリートダッドレーアネックスにあるKenneth Maso
n Publications, Ltd.が発行している。

【００８０】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形
成乳剤等のネガ型、又は内部潜像形成タイプ（処理時に
カブラせる）のポジ型となることができる。好適な乳剤
及びそれらの調製並びに化学増感及び分光増感方法につ
いては、セクションＩ〜Ｖに記載されている。カラー材
料及び現像改良剤は、セクションＶ〜ＸＸに記載されて
いる。この写真要素に使用できるベヒクルは、セクショ
ンＩＩに記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、
可塑剤、滑剤並びに艶消剤等の種々の添加剤は、例え
ば、セクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載されている。製造
方法は全てのセクションに記載されており、層配列は特
にセクションＸＩ、露光の変法はＸＶＩに、そして処理
方法並びに処理剤はＸＩＸ及びＸＸに記載されている。

【００８１】ネガ型ハロゲン化銀を用いてネガ像を形成
することができる。必要に応じてポジ（即ち、リバーサ
ル）像も形成することができるが、ネガ像を一般的に最
初に作成する。本発明の写真要素は、欧州特許第２１３
４９０号、特開昭５８−１７２６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、ドイツ国特許第２，７０６，１
１７号Ｃ、英国特許第１，５３０，２７２号、日本特許
出願Ａ−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１９
１号、及びドイツ国出願第２，６４３，９６５号各明細
書に記載されているような、カラードカプラー（例え
ば、インターレイヤー補正のレベルを調節するため）及
びマスキングカプラーも用いることができる。これらの
マスキングカプラーは、シフトもしくはブロックされて
いてもよい。

【００８２】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したりもしくは変更して画像の品質を
向上させる物質を含有することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，
１６３，６６９号；同４，８６５，９５６号；及び同
４，９２３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤が、
特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）；現像抑制剤及びそれ
らの前駆体（米国特許第５，４６０，９３２号、同５，
４７８，７１１号明細書）；電子移動剤（米国特許第
４，８５９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細
書）；ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミン
類、没食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド類；スルホンアミドフェノール類の誘導体等のカブリ
防止剤及び混色防止剤；並びに無呈色カプラーも使用で
きる。

【００８３】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散体、ラテックス分散体もしくは固体粒
子分散体の形態で、イエロー及び／もしくはマゼンタフ
ィルター色素及び／もしくはハレーション防止色素（特
に、全ての感光性層の下のアンダーコート層中もしくは
全ての感光性層が配置されている支持体の反対側に）を
含んでなるフィルター色素層を含むこともできる。さら
に、「スミア（smearing）」カプラー（例えば、米国特
許第４，３６６，２３７号；欧州特許第０９６，５７０
号；米国特許第４，４２０，５５６号；及び米国特許第
４，５４３，３２３号各明細書に記載されているような
もの）とともに使用できる。また、これらのカプラー類
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号各明細書に記載されている
ような保護された形態でブロック又は塗布することがで
きる。

【００８４】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２
号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、及び同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公告
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ドイ
ツ国特許出願公開第２，８４２，０６３号、同２，９３
７，１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４
４，４１６号；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同
３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，８
９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、同
３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，２
１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、同
３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，６
１２号及び同４０１，６１３号である。

【００８５】また、ＤＩＲ化合物は、Photographic Sci
ence and Engineering, 13巻、174頁、1969年に記載の
C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittum の論文 "De
veloper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for col
or Photgraphy"にも開示されている。

【００８６】上記検討のように、本発明の写真要素の層
の少なくとも１つは、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含
む。平板状粒子は残りの粒子面よりそれぞれ明かに大き
い二つの平行主面を有するものであり、平板状粒子乳剤
は、平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも５０％、
好ましくは７０％を超え、最適には９０％より多くを占
める乳剤である。平板状粒子は、総粒子投影面積の実質
的に全部（９７％を超える）を占めることができる。前
記平板状粒子乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、
即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８である乳剤（ＥＣＤは粒子投影面
積と等しい面積をもつ円の直径であり、ｔは平板状粒子
の厚さである）；中アスペクト比平板状粒子乳剤、即
ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８；又は低アスペクト比平板状粒
子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５となることができ
る。前記乳剤は、典型的に、高平板状度（Ｔ）（Ｔ＝Ｅ
ＣＤ／ｔ² である）を示す。即ち、ＥＣＤ／ｔ² ＞２５
である（ＥＣＤ及びｔは、両方ともμｍで測定する）。

【００８７】この平板状粒子は、平板状粒子乳剤の目的
の平均アスペクト比及び／又は平均平板状度を達成する
のに適合するいずれの厚さにもなることができる。投影
面積要件を満足する平板状粒子は、０．３μｍより薄い
厚さを有するものであるのが好ましく、特に薄型（＜
０．２μｍ）平板状粒子が好ましく、平板状粒子性能増
強を最大にするためには、超薄型（＜０．０７μｍ）平
板状粒子が考えられる。好ましくは、この平板状粒子は
少なくとも２μｍ、より好ましくは、少なくとも３μ
ｍ、最も好ましくは４μｍの平均等価円直径を有する。

【００８８】面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成す
るハロゲン化銀から形成される平板状粒子は、｛１０
０｝又は｛１１１｝主面のいずれかを有することができ
る。｛１１１｝主面平板状粒子をもつ乳剤（コントロー
ルされた粒子分散度、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、
エッジ構造及び粒子転位並びに吸着される｛１１１｝粒
子面安定剤を含む）は、リサーチディスクロージャー
Ｉ、セクションＩ．Ｂ．（３）（503 ページ）に具体的
に記載されている。

【００８９】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、又は塩
ヨウ臭化銀となることができる。本発明で使用されるハ
ロゲン化銀粒子は、リサーチディスクロージャーＩ及び
James のThe theory of the Photographic Processに記
載されているような当該技術分野において公知の方法に
従って製造できる。これらの方法には、アンモニア性乳
剤製造方法、中性もしくは酸性乳剤製造方法及び当該技
術分野において公知の他の方法等が含まれる。これらの
方法では、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性
ハロゲン化物塩と混合させ、沈澱でハロゲン化銀を生成
中に温度、ＰＡｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御すること
を一般的に要する。

【００９０】粒子析出中に、１つ以上のドーパント（銀
及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵）を導入して粒子特性
を改良することができる。例えば、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム36544 、セクションＩ．乳剤粒子及
びその特性、サブセクションＧ．粒子改良条件及び調
整、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に記載されて
いる種々の通常のドーパントを、本発明の乳剤中に存在
せしめることができる。更に、米国特許第５，３６０，
７１２号（Olm 等）明細書に記載されるように（引用す
ることにより、本明細書の内容とする）、１種以上の有
機リガンドを有する遷移金属のヘキサ配位錯体で粒子を
ドープすることが考えられる。

【００９１】リサーチディスクロージャー、アイテム36
736 、1994年11月発行に記載されているように、粒子の
面心立方結晶格子に浅い電子トラップ（以下、「ＳＥ
Ｔ」とも記載する）を形成して画像形成スピードを高め
ることができるドーパントを組み込みことが特に考えら
れる。ＳＥＴドーパントを粒子内のいずれの位置に配置
しても有効である。一般的に、ＳＥＴドーパントを粒子
の外側５０％（銀に対して）内に組み入れると良好な結
果が得られる。ＳＥＴ組み込みの最適な粒子領域は、粒
子を形成する総銀の５０〜８５％の銀領域に形成されて
いる。ＳＥＴを全て一度に組み込むか、粒子析出を継続
しながらその間にわたって反応容器に導入することがで
きる。一般的に、ＳＥＴ形成ドーパントは、少なくとも
１×１０^-7モル／銀モル、その溶解度限界に至るまで、
典型的に約５×１０^-4モル／銀モルまでの濃度で導入す
ることが考えられる。

【００９２】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を小さくす
るのに有効であるとして知られている。特に、ＳＥＴド
ーパントとして、イリジウムヘキサ配位錯体（即ち、Ｉ
ｒ⁺⁴錯体）が有利である。浅い電子トラップを提供する
のに有効でない（非−ＳＥＴドーパント）イリジウムド
ーパントも、ハロゲン化銀粒子乳剤の粒子内に導入して
相反則不軌を小さくすることができる。相反則改善に有
効となるために、Ｉｒは、粒子構造のいずれの場所にも
存在することができる。相反則改善を生じるＩｒドーパ
ントの粒子構造内の好ましい位置は、粒子を形成する全
ての銀が析出する、最初の６０％の後で且つ最終の１％
の前（最も好ましくは最終の３％の前）の粒子生成の領
域内である。ドーパントは一度に導入してもよく、もし
くは粒子析出を継続している期間に亘って反応容器に混
ぜてもよい。一般的に、相反則改善非−ＳＥＴ Ｉｒド
ーパントは、その最低有効濃度で組み入れることが企図
される。

【００９３】種々のＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパ
ントの一般的に好ましい濃度範囲を示したが、これらの
一般的な範囲内の特定の最適濃度範囲を、通常の試験に
より特定の用途に結びつけることができることがわか
る。ＳＥＴドーパント及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパント
を単独又は組み合わせて用いることが特に考えられる。
例えば、ＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントの組合
せを含有する粒子を特に考えることができる。

【００９４】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の１つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質、タンパク質誘
導体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル
類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮ゼラチン等の
アルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン等の酸処理ゼ
ラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等）等の天然物質、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／又は、ポリビニルアルコール、ポリビニルラ
クタム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル並びにスルホアルキルアクリレート及びメ
タクリレートのポリマー、加水分解したポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマー等のバインダーを含む。ベヒクルは、写真
乳剤に有用な量で乳剤中に存在することができる。ま
た、この乳剤は、写真乳剤に有用であるとして知られて
いるいずれの添加剤も含有することができる。

【００９５】本発明で用いられるハロゲン化銀を、有利
に化学増感することができる。ハロゲン化銀化学増感に
有用な化合物及び技法は、当該技術分野で公知であり、
リサーチディスクロージャーＩ及びそこで引用されてい
る文献に記載されている。化学増感に有用な化合物に
は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、プラチナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、亜リン酸、もしくはそれらの組合せが含まれ
る。化学増感は、リサーチディスクロージャーＩ、セク
ションＩＶ（510-511 ページ）及びそこで引用されてい
る文献に記載されているように、一般的に、ｐＡｇレベ
ル５〜１０、ｐＨレベル４〜８、そして温度３０〜８０
℃で実施される。

【００９６】ハロゲン化銀を、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されるような当該技術分野で公知の技法に
より、式ＶＩ及びＶＩＩの色素で増感することができ
る。この色素を、乳剤を写真要素に塗布する前のいずれ
かの時期（例えば、化学増感中もしくは化学増感後）
に、又は写真要素への乳剤の塗布と同時に、ハロゲン化
銀粒子と親水性コロイドからなる乳剤に添加してもよ
い。この色素を、例えば、水又はアルコールの溶液とし
て添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤を、
塗布直前もしくは塗布に先立ち（例えば、２時間前）、
カラー画像生成カプラーの分散体と混合することができ
る。

【００９７】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技法を
含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するのが好
ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領域で
の露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レンズ
を通した生の像であるが、保存された画像（コンピュー
タに記憶されたような画像）を発光装置（発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）を用いて露光することもできる。

【００９８】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、又はT.H. James編
のThe theory of the Photographic Process、第4 版、
Macmillan, New York, 1977 年に記載されているいくつ
かの周知の処理組成物のいずれかを用いた周知の写真プ
ロセスで処理できる。ネガ型要素を処理する場合は、こ
の要素を発色現像主薬（即ち、カラーカプラーと共にカ
ラー像色素を形成するもの）で処理し、その後酸化剤及
び溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去する。リバ
ーサルカラー要素を処理する場合は、この要素をまず黒
白現像主薬（即ち、カプラー化合物と共にカラー像色素
を形成しない現像主薬）で処理し、次にハロゲン化銀を
カブラせ（一般的に、化学カブリもしくは光カブリ）、
発色現像主薬で処理する。

【００９９】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩
水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ
−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−
トルエンスルホン酸である。

【０１００】Bissonetteの米国特許第３，７４８，１３
８号、同３，８２６，６５２号、同３，８６２，８４２
号及び同３，９８９，５２６号並びにTravisの同３，７
６５，８９１号明細書に記載されている、色素像生成還
元剤、不活性遷移金属イオン錯体酸化剤、並びに／又は
Matejec の米国特許第３，６７４，４９０号明細書、リ
サーチディスクロージャー、116 巻, 1973年12月、アイ
テム11660 及びBissonetteのリサーチディスクロージャ
ー、148 巻, 1976年8 月、アイテム14836, 14846, 及び
14847 に記載されている過酸化物酸化剤を組み合わせて
用いる処理で、色素像を生成もしくは増強することがで
きる。Dunn等の米国特許第３，８２２，１２９号、Biss
onetteの同３，８３４，９０７号及び同３，９０２，９
０５号、Bissonette等の同３，８４７，６１９号、Mowr
eyの同３，９０４，４１３号、Hirai 等の同４，８８
０，７２５号、Iwano の同４，９５４，４２５号、Mars
den等の同４，９８３，５０４号、Evans 等の同５，２
４６，８２２号、Twist の同５，３２４，６２４号、Fy
son の欧州特許出願公開第０４８７６１６号、Tannahil
l 等のＷＯ９０／１３０５９号、Marsden 等のＷＯ９０
／１３０６１号、Grimsey 等のＷＯ９１／１６６６６
号、Fyson のＷＯ９１／１７４７９号、Marsden等のＷ
Ｏ９２／０１９７２号、Tannahill のＷＯ９２／０５４
７１号、HensonのＷＯ９２／０７２９９号、Twist のＷ
Ｏ９３／０１５２４号、及びＷＯ９３／１１４６０号、
並びにWingender 等のドイツ国特許出願公開第４，２１
１，４６０号に説明されているような処理により色素像
を形成するのに、当該写真要素は特に適合する。

【０１０１】現像の次に漂白−定着を行い、銀又はハロ
ゲン化銀を除去し、洗浄、乾燥する。本発明のフラグメ
ント化可能な電子供与体を、ハロゲン化銀乳剤に直接分
散させて含ませることができ、あるいは、例えば、水、
メタノール、もしくはエタノールの溶剤、又はそれらの
溶剤の混合物に溶解することができ、生じた溶液を乳剤
に加えることができる。また、本発明の化合物を塩基及
び／もしくは界面活性剤を含有する溶液から添加するこ
ともでき、又は水性スラリーもしくはゼラチン分散体に
混ぜて、乳剤に加えることもできる。

【０１０２】本発明で用いる電子供与体の量は、乳剤層
の銀１モル当たり、少なくても１×１０^-8モルから多く
ても０．１モル／銀モルの範囲であり、好ましくは、少
なくても５×１０^-7モル／銀モルから多くても０．０１
モル／銀モルの範囲である。電子供与性増感剤のＸＹ部
分の酸化電位Ｅ₁ が、相対的に低電位である場合、それ
はより活性であり、使用に必要な試薬は相対的に少な
い。反対に、電子供与性増感剤のＸＹ部分の酸化電位
が、相対的に高い場合、銀１モル当たりより多くの量の
試薬を用いる。さらに、Ｘに直接又は間接に結合するハ
ロゲン化銀吸着基Ａ、又は光吸収基Ｚ、又は発色団形成
基Ｑを有するＸＹ部分の場合、フラグメント化可能な電
子供与性化合物は、ハロゲン化銀粒子とより密接に関連
し、使用に必要な試薬は相対的に少ない。

【０１０３】製造、貯蔵、もしくは処理時における写真
材料のカブリを小さくする目的のために、種々の化合物
を本発明の写真材料に加えることができる。典型的な、
カブリ防止剤は、リサーチディスクロージャーＩのセク
ションＶＩに記載されており、例えば、テトラアザイン
デン類、メルカプトテトラゾール類、ポリヒドロキシベ
ンゼン類、ヒドロキシアミノベンゼン類、又はチオスル
ホン酸塩及びスルフィン酸塩との組合せ、等である。本
発明の場合、ポリヒドロキシベンゼン及びヒドロキシア
ミノベンゼン化合物（以下、「ヒドロキシベンゼン化合
物」という）が好ましい。なぜなら、それらが乳剤感度
を低下させずにカブリを小さくするのに有効だからであ
る。

【０１０４】ヒドロキシベンゼン化合物の例は次のもの
である：

【化３６】 これらの式中、Ｖ及びＶ’は、それぞれ独立して、−
Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属
イオン）、アルキル基、フェニル基、アミノ基、カルボ
ニル基、スルホン基、スルホン化されたフェニル基、ス
ルホン化されたアルキル基、スルホン化されたアミノ
基、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフェニル
基、アルキルチオエーテル基、もしくはフェニルチオエ
ーテル基である。

【０１０５】より好ましくは、それらは、それぞれ独立
して、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｋ、
−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ₃ 、又は−フェニ
ルである。

【０１０６】とりわけ好ましいヒドロキシベンゼン化合
物は次のものである：

【化３７】

【化３８】

【０１０７】ヒドロキシベンゼン化合物を、本発明の乳
剤層又は写真材料を構成するいずれの層にも加えること
ができる。好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-3〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×１
０^-3〜２×１０^-2モルである。

【０１０８】

【実施例】次の例で、本発明の写真要素の調製と評価を
具体的に記載する。乳剤例 Ｅ−１： 蒸留水５２．７ｋｇを入れ、ＮａＢｒ１３１ｇ
及びゼラチン５６４ｇを有する１８０Ｌ反応器を７０℃
に調節した。反応器の内容物を析出プロセスをとおして
激しく撹拌した。そして、ＡｇＩリップマン乳剤１５．
９モルを一度に加え、その後４分間保持し、１．２５Ｍ
のＡｇＮＯ₃ 溶液を、９．４分かけて１７７ｇ／分から
２８５ｇ／分に直線的に加速して加えた。次に、１．２
５ＭのＡｇＮＯ₃溶液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を
２１．８分かけて、それぞれ、２８５ｇ／分から５４７
ｇ／分、１１６ｇ／分から４１６ｇ／分に、直線的に加
速して加えた。この工程の後、２．５０ＭのＡｇＮＯ₃
溶液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を、４０．９分かけ
て、それぞれ、３１３ｇ／分から１４１４ｇ／分、４１
６ｇ／分から１２７２ｇ／分に加速してダブルジェット
で加えた。この後、ＡｇＮＯ ₃ 流だけを継続し、最終の
２１．４分で減速し、その間、反応器のｖＡｇが＋４０
ｍｖに増加した。得られた乳剤は平均等価円直径１．４
μｍであり、総乳剤ハロゲン化物の８６％を臭化物が占
めた。

【０１０９】ＫＣｌ、ＮａＳＣＮ、９．９６×１０^-5モ
ル／モルＡｇの青増感色素ＶＩＩ−１、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃
・５Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、及
びベンゾチアゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳
剤を最適に化学増感し、分光増感した。その後、この乳
剤を６５℃まで加熱サイクルにかけた。化学増感操作の
後、カブリ防止−安定剤、テトラアザインデン（濃度
８．７１×１０^-3モル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に
加えた。

【０１１０】Ｅ−２：Chang 等の米国特許第５，３１
４，７９３号明細書に記載されているように、乳剤粒子
の中心部分がヨウ化物を含有せず、周辺領域が実質的に
より高いヨウ化物を含有するように分配させた２％総ヨ
ウ化物を含有する、ＡｇＢｒＩ平板状ハロゲン化銀乳剤
（乳剤Ｅ−２）を調製した。得られた乳剤は平均厚０．
１３μｍ及び平均等価円直径４．５μｍであった。この
乳剤は、脱イオンゼラチンを用いて析出され、析出の８
０％のところで導入した銀１モル当たり０．５３Mppmの
ＫＳｅＣＮを含有した。ＮａＳＣＮ、７．２６×１０^-4
モル／モルＡｇの青増感色素ＶＩＩ−１、メルカプトテ
トラゾールカブリ防止剤、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ） ₂ ・
２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、及びベンゾチア
ゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳剤を最適に化
学増感し、分光増感した。その後、この乳剤を６０℃ま
で加熱サイクルにかけた。化学増感操作の後、カブリ防
止−安定剤、テトラアザインデン（濃度１．０２×１０
^-2モル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に加えた。表ＩＩ
に示したようにＦＥＤ−２の含有を変える場合、カブリ
防止剤ＨＢ３を１．２９×１０^-2モル／モルＡｇ加え、
次いでＦＥＤ−２を０．３ｍｇ／モルＡｇ加えた。

【０１１１】Ｅ−３：７．８％ヨウ化銀を含有する、Ａ
ｇＢｒＩ平板状ハロゲン化銀乳剤（乳剤Ｅ−３）を調製
した。この乳剤粒子は平均等価円直径３．３μｍ及び平
均厚０．２６μｍであった。銀添加の最初の１５％では
ヨウ化物を含まず、ブロックコポリマーPluronic L43^TM
をブロックコポリマーPluronic 31 R1^TMの代わり用いた
以外は、Tsaur 等の米国特許第５，１４７，７７１〜３
号明細書のように析出させた。銀添加の次の４５％で
は、臭ヨウ化銀相（１０％ヨウ化物）を有し、酸化され
たゼラチンにおいてＡｇＩ種から析出され、ｐＢｒ１．
５２のところで成長させた。銀添加の次の１０％では、
ＡｇＢｒとして析出させた。銀添加の５６〜６０％で
は、５０Mppmのルテニウムヘキサシアニドを加えた。銀
添加の７０％のところで、ｐＢｒを１．１３に調節し
た。０．５Mppmのセレノシアン酸及び３％Ａｇ種を添加
した。

【０１１２】銀溶液の単独ジェット添加（総銀量の１７
％まで）によって、ｐＢｒを２．３８に調節した。銀量
の残りの１０％をダブルジェットＡｇＢｒ相として析出
させた。チオシアネート、５．０１×１０^-4モル／Ａｇ
モル、ベンゾチアゾリウム、３−（３−（（メチルスル
ホニル）アミノ）−３−オキソプロピル）−、テトラフ
ルオロボレート（１−）、５．６５×１０^-5モル／Ａｇ
モル、青増感色素ＢＳＤ−１、４．２５×１０^-4モル／
Ａｇモル、イオウ増感剤カルボキシメチル−トリメチル
チオ尿素、２．２７×１０^-6モル／Ａｇモル、及び金増
感剤ビス（１，３，５−トリメチル−１，２，４−トリ
アゾリウム−３−チオレート）金（Ｉ）テトラフルオロ
ボレート、７．８９×１０^-7モル／Ａｇモルを加えて、
４０℃で、この乳剤を最適に化学増感し、分光増感し
た。次に、この乳剤を６２．５℃まで加熱サイクルにか
けた。化学増感操作の後、テトラアザインデンのナトリ
ウム塩（濃度１．０２×１０^-2モル／Ａｇモル）をこの
乳剤溶融物に加えた。表ＩＩＩに示したようにＦＥＤ−
２の含有を変える場合、カブリ防止剤ＨＢ３を１．２９
×１０^-2モル／Ａｇモルを加え、次いでＦＥＤ−２を
０．1 ｍｇ／Ａｇモル加えた。

【０１１３】多層例： ＭＬ−Ａ−１： この例に用いた多層フィルム構造を成分
構成と共に次に示す。成分レイダウンは、ｇ／ｍ² の単
位である。ビスビニルスルホニルメタン硬膜剤を、総ゼ
ラチン質量の１．５５％で用いた。カブリ防止剤（４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデンを含む）、界面活性剤、塗布助剤、カプラー
溶媒、乳剤添加物、金属イオン封鎖剤、滑剤、艶消し剤
及び色味剤を、当該技術分野で通常行われるように適当
な層に添加した。

【０１１４】層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン
０．８９。層２ （ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．
２６９、ＵＶ−１及びＵＶ−２両方とも０．１０８、並
びにゼラチン０．８１８。層３ （高感度イエロー層）：青増感ヨウ臭化銀３Ｄ粒子
乳剤（Ｅ−１）（１．３４で塗布）、ＹＣ−１（０．４
２０）、ＩＲ−１（０．０２７）、Ｂ−１（０．０１
１）及びゼラチン（２．２６）。層４ （低感度イエロー層）：（ｉ）１．３×０．１３μ
ｍ、４．５モル％Ｉ（０．３３３）、（ii）０．８×
０．１２μｍ、１．５モル％Ｉ（０．２６９）、（iii
）０．７７×０．１４μｍ、１．５モル％Ｉ（０．２
１５）の３種類の青増感（全てＢＳＤ−１を用いる）平
板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物、イエロー色素生成カプラ
ーＹＣ−１（０．７３２）、ＩＲ−１（０．０２７）及
びゼラチン（２．２６）。層５ （イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１（０．１０
８）、ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラチン（０．
８０７）。

【０１１５】層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．９×０．１４μｍ、３．７モル％Ｉ）
（１．２９）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１
（０．０８４）、ＩＲ−２（０．００３）及びゼラチン
（１．５８）。層７ （中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
９×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ）（０．９６９）、
マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１（０．０８２）、マ
スキングカプラーＭＭ−１（０．０８６）、ＩＲ−２
（０．０１１）及びゼラチン（１．５６）。層８ （低感度マゼンタ層）：（ｉ）０．８８×０．１２
μｍ、２．６モル％Ｉ（０．５３７）及び（ii）１．２
×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ（０．３４２）の２種
類の緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２の混合物を用い
る）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配合物、マゼンタ色素生成
カプラーＭＣ−１（０．２８５）、マスキングカプラー
ＭＭ−１（０．０７５）及びゼラチン（１．１８）。層９ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラ
チン（０．５３８）。

【０１１６】層１０（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モル％Ｉ）
（０．１３０）、シアン色素生成カプラーＣＣ−２
（０．２０５）、ＩＲ−４（０．０２５）、ＩＲ−３
（０．０２２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．４５）。層１１ （中感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
２×０．１２μｍ、３．０モル％Ｉ）（１．１７）、シ
アン色素生成カプラーＣＣ−２（０．１８１）、ＩＲ−
４（０．０１１）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．
０３２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１１）及びゼラチン
（１．６１）。 層１２ （低感度シアン層）：（ｉ）大型ヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤（１．２×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ）
（０．２６５）及び（ii）より小さいヨウ臭化銀平板状
乳剤（０．７４×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ）
（０．３１２）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−１とｒ
ＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、
シアン色素生成カプラーＣＣ−１（０．２２７）、ＣＣ
−２（０．３６３）、マスキングカプラーＣＭ−１
（０．０３２）、漂白促進剤放出型カプラーＢ−１
（０．０８０）及びゼラチン（１．６７）。層１３ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼ
ラチン（０．５３８）。層１４ （ハレーション防止層）：ブラックコロイド状銀
（０．１５１）、ＵＶ−１及びＵＶ−２（両方とも０．
０７５）及びゼラチン１．６１。支持体 三酢酸セルロース。

【０１１７】ＭＬ−Ａ−２はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−１の代わりに乳剤
Ｅ−２を用いた。

【０１１８】ＭＬ−Ａ−３はＭＬ−Ａ−２と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−２の説明で示した
ようにＦＥＤ−２を乳剤Ｅ−２に添加した。

【０１１９】青感度：各要素の試料に有効色温度５５０
０Ｋを有する光源に対し、ステップ露光を与え、Britis
h Journal Photography 1988 Annual, 196-198頁に記載
されているKODAK FLEXICOLOR(C-41)処理で現像した。写
真感度を、１００×（１−ＬｏｇＨ）（ここで、Ｈは、
Ｄmin の上、濃度０．１５を生成するのに必要な露光量
（ルクス秒））として相対対数単位で測定した。高感度
イエロー層に大３Ｄ乳剤を含有する多層要素（バリエー
ション１）において、相対感度を１００とした。

【０１２０】ΔＲＭＳ青粒状度％：中性露光の青層の粒
状度を、カブリレベルの上、０．１５濃度単位のところ
での感度ポイントから０．６又は１．０対数露光量単位
の濃度のところで、４８μｍ口径を用いるＲＭＳ法（T.
H. James のThe theory ofthe Photographic Proces
s、第4 版、625-628 頁を参照されたい）で測定した。
ＲＭＳ値は、種々の濃度での濃度の標準偏差の尺度であ
る。ＲＭＳ粒状度値が低いほど写真特性が改善されてい
ることを示す。中性露光のΔＲＭＳ青粒状度％を、対照
基準（ＭＬ−Ａ−１）と比較した。マイナスのΔＲＭＳ
青粒状度％値は写真特性の望ましい改善を示す。D. Zwi
ck及びD. Brothers のJ. Soc. Mot, Pict.Telev. Eng.,
v86, 427-430頁、1977、に記載されているように、Ｒ
ＭＳ粒状度が６％変動すると、粒状度の顕著な改善を提
供する。

【０１２１】赤アキュータンス：アキュータンスを評価
するために、白色光を用いて、これらのフィルム試料に
フィルム平面の空間周波数の関数として変調伝達関数
（ＭＴＦ）パーセントレスポンスを決定する正弦パター
ンを露光した。この露光−評価サイクルの詳細は、R.
L. Lamberts及びF. C. Eisen の「A System for the Au
tomated Evaluation of Modulation Transfer Function
s of Photographic Materials」, Journal of Applied
Photographic Engineering, 6巻、1-8 頁、1980年2 月
に見ることができる。ＭＴＦパーセントレスポンス曲線
の測定及び意味のより一般的な説明は、この文献に引用
された記事に見ることができる。露光された試料をKODA
K FLEXICOLOR(C-41)処理で現像し、漂白した。露光され
処理された試料を評価して、フィルム平面の空間周波数
の関数としてＭＴＦパーセントレスポンスを決定した。
次の表ＩＩ及びＩＩＩは、記載した写真多色要素の赤感
光性層によって形成されたシアン色素像のＭＴＦパーセ
ントレスポンス特性を含む。ＭＴＦパーセントレスポン
スが高いほどフィルムアキュータンスが改善されたこと
を示す。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表ＩＩの結果は、高感度青乳剤として使用
する場合、大型平板状ＡｇＢｒＩ乳剤は、写真感度（ス
ピード）において３Ｄ乳剤よりも劣っていることを示
す。しかし、フラグメント化可能な電子供与体、例えば
ＦＥＤ−２を添加すると、これらの大型平板状粒子は、
写真感度（スピード）において容認できる感受性をもた
らすことができる。フラグメント化可能な電子供与体と
大型平板状粒子とを組み合わせると、イエロー層のＲＭ
Ｓ粒状度と下に位置する層のＭＴＦレスポンスの両方と
も改善した、大型３Ｄ乳剤よりも全体的性能が優れてい
る乳剤を提供する。

【０１２４】ＭＬ−Ｂ−１： ＭＬ−Ａ−１と同じであ
るが（次の変更を伴う）：層１ （保護オーバーコート層）：ゼラチン０．８７１。
層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
（０．２１５）、ＵＶ−１（０．１１４）及びＵＶ−２
（０．０２２）、並びにゼラチン０．８６０。層３ （高感度イエロー層）：青増感ヨウ臭化銀３Ｄ粒子
乳剤（Ｅ−１）（１．７２）、ＹＣ−１（０．０８
２）、ＹＣ−２（０．２３４）及びゼラチン（２．
０）。層４ （低感度イエロー層）：（ｉ）２．７×０．１４μ
ｍ、６．０モル％Ｉ（０．４８４）、（ii）１．６×
０．１３μｍ、４．５モル％Ｉ（０．３２２）の２種類
の青増感（全てＢＳＤ−１を用いる）平板状ヨウ臭化銀
乳剤の配合物、イエロー色素生成カプラーＹＣ−１
（０．４８４）、ＹＣ−２（０．０９９）、ＩＲ−１
（０．０３６）及びゼラチン（１．５８）。層５ （イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１（０．１５
１）、ＹＤ−１（０．０４３）、ＯｘＤＳ−３（０．１
０８）及びゼラチン（０．６４６）。

【０１２５】層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．４×０．１１μｍ、４．０モル％Ｉ）
（１．０３）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１
（０．０８８）、ＭＣ−２（０．０１１）、ＭＣ−３
（０．００３）、マスキングカプラーＭＭ−１（０．０
２２）及びゼラチン（１．２５）。層７ （中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（１２
×０．１４μｍ、４．５モル％Ｉ）（１．２８）、マゼ
ンタ色素生成カプラーＭＣ−４（０．１２）、ＭＣ−２
（０．０７４）、ＭＣ−３（０．０２２）、マスキング
カプラーＭＭ−１（０．０４８）、ＩＲ−２（０．０１
０）及びゼラチン（１．４２）。層８ （低感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．
７×０．１４μｍ、０．３モル％Ｉ）（０．４８４）、
マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−４（０．０９９）、Ｍ
Ｃ−２（０．０６９）、ＭＣ−３（０．０２１）、マス
キングカプラーＭＭ−１（０．０８６）及びゼラチン
（０．９１５）。層９ （中間層）：ＯｘＤＳ−３（０．１０８）、ＹＤ−
１（０．０６５）及びゼラチン（１．０８）。

【０１２６】層１０（高感度シアン層）：（ｉ）大型ヨ
ウ臭化銀平板状粒子乳剤（３．０×０．１２μｍ、４．
０モル％Ｉ）（０．６３５）及び（ii）より小さいヨウ
臭化銀平板状乳剤（１．３×０．１４μｍ、４．５モル
％Ｉ）（０．３３４）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−
１とｒＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配
合物、シアン色素生成カプラーＣＣ−２（０．０６
０）、イエロー色素生成カプラーＹＣ−２（０．０２
２）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．０２７）、可
溶性メルカプチド放出型カプラーＢ−１（０．０４４）
及びゼラチン（１．３２）。層１１ （低感度シアン層）：（ｉ）大型ヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤（１．３×０．１４μｍ、４．５モル％Ｉ）
（０．９５１）及び（ii）より小さいヨウ臭化銀平板状
乳剤（１．２×０．１１μｍ、３．５モル％Ｉ）（０．
６７５）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−１とｒＳＤ−
２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、シアン
色素生成カプラーＣＣ−１（０．４０９）、イエロー色
素生成カプラーＹＣ−２（０．０２２）、マスキングカ
プラーＣＭ−１（０．０１１）、可溶性メルカプチド放
出型カプラーＢ−２（０．０６５）、ＩＲ−４（０．０
１７）、ＩＲ−５（０．０２６）及びゼラチン（２．２
７）。支持体 上記感光性層の反対側にレムジェットバッキングを有す
る三酢酸セルロース。

【０１２７】各ＭＬ−Ｂ要素の試料に有効色温度３２０
０Ｋを有する光源に対し、ステップ露光を与え、ｐ−フ
ェニレンジアミン型化合物を含むKODAK ECN-2 処理で現
像した。Kodak ECN-2 処理の詳細な説明は、Kodak H-24
マニュアル（Manual for Processing Eastman Motion P
icture Films; H-24 Manual; Eastman Kodak Company,
Rochester, N.Y. ）に記載されている。粒状度及びアキ
ュータンス試験を、現像をKodak ECN-2 処理で行った以
外は、ＭＬ−Ａの場合に記載したのと同様に行った。

【０１２８】ＭＬ−Ｂ−２はＭＬ−Ｂ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−１の代わりに乳剤
Ｅ−３を用いた。

【０１２９】ＭＬ−Ｂ−３はＭＬ−Ｂ−２と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−３の説明で示した
ようにＦＥＤ−２を乳剤Ｅ−３に添加した。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】表ＩＩＩの結果は、高感度青乳剤として使
用する場合、一般的に、大型平板状ＡｇＢｒＩ乳剤は、
写真感度（スピード）において３Ｄ乳剤よりも劣ってい
ることを示す。しかし、フラグメント化可能な電子供与
体、例えばＦＥＤ−２を添加すると、これらの大型平板
状粒子は、写真感度（スピード）において容認できる感
受性をもたらすことができる。フラグメント化可能な電
子供与体と大型平板状粒子とを組み合わせると、イエロ
ー層のＲＭＳ粒状度と下に位置する層のＭＴＦレスポン
スの両方とも改善した、大型３Ｄ乳剤よりも全体的性能
が優れている乳剤を提供する。

【０１３２】使用した試薬

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【０１３３】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）前記平板状粒子が３μｍを超える等価円直径
を有する請求項１に記載の写真要素。 （態様２）前記平板状粒子が４μｍを超える等価円直径
を有する請求項１に記載の写真要素。

【０１３４】（態様３）前記フラグメント化可能な電子
供与性化合物を含有する層が青光に対して増感されてい
る請求項１に記載の写真要素。 （態様４）前記層が、式ＶＩＩの色素で、又は式ＶＩの
色素と式ＶＩＩの色素との組み合わせを用いて増感され
ており、前記乳剤において式ＶＩの色素が、４００〜４
４５ｎｍに増感極大を有し、そして前記乳剤において式
ＶＩＩの色素が、４４６〜５００ｎｍに増感極大を有す
る態様３に記載の写真要素：

【化４３】 （上式中、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は、独立して、置
換又は非置換のベンゼンもしくはナフチレンを完成する
のに必要な原子団を表わし；Ｘ₁₀、Ｙ₁₀、Ｘ₁₁及びＹ₁₁
は、独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ₂₅であるが、少なく
ともＸ₁₀又はＹ₁₀は、Ｏ又はＮＲ₂₅であり、ここでＲ₂₅
はアルキル、アルケニル又はアリールであり、いずれ
も、置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
く；Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、独立して、アルキ
ル、アルケニル又はアリールを表わし、いずれも、置換
されていてもよく、置換されていなくてもよい）。

【０１３５】（態様５）Ｘが構造式（Ｉ）の化合物であ
る請求項１に記載の写真要素：

【化４４】 （上式中、Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホン
アミド、ハロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（Ｏ
Ｒ’）_n 、又は（ＳＲ）_n ；Ｒ’＝アルキル又は置換ア
ルキル；ｎ＝１〜３；Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａ
ｒ’；Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形
成でき；ｍ＝０、１；Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ；Ｒ₂ 及
びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；Ｒ₃ 及
びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；Ａｒ＝
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェナント
リル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、ピリジ
ン、インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベ
ンゾチアゾール、チアジアゾール、等）；Ａｒ’は、ア
リール基（例えば、フェニル、置換フェニル）、又は複
素環式基；Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換された
アルキル基）。 （態様６）前記構造式（Ｉ）の化合物が次式から選ばれ
る態様５に記載の写真要素：

【化４５】 （上式中、各Ｒは独立に、水素原子又は置換もしくは非
置換のアルキル基である）。

【０１３６】（態様７）Ｘが構造式（ＩＩ）の化合物で
ある請求項１に記載の写真要素：

【化４６】 （上式中、Ａｒ＝アリール基又は複素環式基；Ｒ₄ ＝ハ
メットシグマ値が−１〜＋１の置換基；Ｒ₅ ＝Ｒ、Ａ
ｒ’；Ｒ₆ 及びＲ₇ ＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₅ 及びＡｒは、結
合して５員〜８員環を形成できる；Ｒ₆ 及びＡｒは、結
合して５員〜８員環を形成できる（この場合、Ｒ₆ はヘ
テロ原子となることができる）；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合
して５員〜８員環を形成できる；Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合
して５員〜８員環を形成できる；Ａｒ’は、フェニル、
置換フェニル等のアリール基、複素環式基；そしてＲ＝
水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基であ
る）。 （態様８）Ｘが次式から選ばれる態様７に記載の写真要
素：

【化４７】 （上式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシ
ル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホンアミド、
ニトリルである）；

【化４８】 （上式中、Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、Ｃ
Ｒ₂ 、ＣＲ＝ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ₂ である）；

【化４９】 （上式中、Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ
＝ＣＲであり、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又はア
リールであり、そしてＲ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アル
キル又はアリールである）。

【０１３７】（態様９）Ｘが構造式（ＩＩＩ）の化合物
である請求項１に記載の写真要素：

【化５０】 （上式中、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ；Ａｒは、アリール基又
は複素環式基；Ｒ₈ は、Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、
（ＯＲ）_n 、又は（ＳＲ）_n （ここで、ｎは１〜３）；
Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₉ 及びＡｒは、結合して
５員〜８員環を形成できる；Ａｒ’は、フェニル、置換
フェニル等のアリール、又は複素環式基；Ｒは、水素原
子又は非置換もしくは置換されたアルキル基）。 （態様１０）Ｘが次式から選ばれる態様１０に記載の写
真要素：

【化５１】

【０１３８】（態様１１）Ｘが構造式（ＩＶ）の化合物
である請求項１に記載の写真要素：

【化５２】 （上式中、ringは、置換又は非置換の５員、６員もしく
は７員の不飽和環、好ましくは複素環を表す）。 （態様１２）Ｘが次式から選ばれる態様１１に記載の写
真要素：

【化５３】 （上式中、Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ
₁₅は、Ｒ、ＯＲ、ＮＲ₂ であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置
換アルキルである）。

【０１３９】（態様１３）Ｙ’が次の基である請求項１
に記載の写真要素： （１）Ｘ’（Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定したＸ基であ
って、それが結合するＸ基と同じであっても、異なって
いてもよい） （２）

【化５４】 （３）

【化５５】 （上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、
アルキル又は置換アルキルである） （４）

【化５６】 （上式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールであ
る） （５）

【化５７】 （態様１４）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が、次式の化合物から選ばれる請求項１に記載の写真
要素：

【化５８】 （上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又は２であ
り、Ａは、ハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくと
も１つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であ
り、そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウム
イオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系
を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す）。

【０１４０】（態様１５）前記フラグメント化可能な電
子供与性化合物が次式である態様１４に記載の写真要
素：

【化５９】 （上式中、Ｚは、シアニン色素、複合シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合メロシアニン色素、無極性シアニ
ン色素、スチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素、又はヘミシアニン色素である）。 （態様１６）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が次式である態様１４に記載の写真要素：

【化６０】 （上式中、Ａは銀イオンリガンド部分又はカチオン性界
面活性剤部分である）。

【０１４１】（態様１７）Ａが、ｉ）イオウ酸類並びに
それらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii ）チ
オエーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）
ホスフィン類、v ）チオナミド類、セレナミド類、及び
テルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ば
れる態様１６に記載の写真要素。 （態様１８）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が次式である態様１４に記載の写真要素： Ｑ−Ｘ−Ｙ’ （上式中、Ｑは、シアニン、複合シアニン、ヘミシアニ
ン、メロシアニン、又は複合メロシアニン色素を含んで
なる発色団系を表す）。

【０１４２】（態様１９）前記フラグメント化可能な電
子供与性化合物が、次式からなる群より選ばれる請求項
１に記載の写真要素：

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【化６５】

【化６６】

【化６７】 （態様２０）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が、次式の化合物である態様１９に記載の写真要素：

【化６８】

【０１４３】（態様２１）ロール状フィルム、撮影レン
ズ、シャッターボタン、フィルム巻き上げ及びファイン
ダーを含み、前記ロール状フィルムが、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイ
エロー色素画像形成ユニットを担持する透明支持体を含
み、前記層の少なくとも１つが、２μｍより大きい等価
円直径の大型平板状粒子を含み、そして式Ｘ−Ｙ’のフ
ラグメント化可能な電子供与性化合物又は前記式−Ｘ−
Ｙ’部分を有する化合物を含有する使い切りカメラであ
って、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロト
ンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩
基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そし
て、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と約１．４Ｖとの間の酸化電
位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を
受けて、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生
じ、そして随意選択的に（３）ラジカルＸ^・が、−０．
７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナス
である）の酸価電位を有する使い切りカメラ。 （態様２２）更にフラッシュユニットを含んでなる態様
２１に記載の使い切りカメラ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェフリー シー．ハンセン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ウォーターフォード ウエ イ 93 (72)発明者 アナベル エー．ミューンター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，パーク プレイス ９ (72)発明者 ジェローム アール．レンハード アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，カンタベリー トレイル 52

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のシアン色素生成カプラ
   ーを関連して有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含むシアン色素画像形成ユニット、少なくと
   も１種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して有する少
   なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼン
   タ色素画像形成ユニット、少なくとも１種のイエロー色
   素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの青感
   性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニ
   ットを担持する支持体を含んでなり、 前記層の少なくとも１つが、２μｍより大きい等価円直
   径の大型平板状粒子を含み、そして式Ｘ−Ｙ’のフラグ
   メント化可能な電子供与性化合物又は前記式−Ｘ−Ｙ’
   部分を有する化合物を含有する多色写真要素であって、 Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又
   は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^-
   はＸと直接又は間接に共有結合されており、そして、 （１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有
   し、 （２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラ
   ジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生じ、そして随
   意選択的に （３）前記ラジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以下の酸価電位
   を有する多色写真要素。