JPH0346651A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水溶性高分子部分とピラゾロンオキソノール
染料部分とを有する化合物を含有したハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

さらに詳しくは、塗布性、鮮鋭性及び残色が改良され、
減感の少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を含有させることは
よく知られていることであり、染料は例えばハレーショ
ン防止、イラジェーション防止、光吸収フィルター、感
光性乳剤層の感度調整等の目的で使用されている。

これらの目的で使用される染料は、その使用目的に応し
て、（ｉ）良好な吸収スペクトルを有していること、（
１１）着色した層から他層に拡散しないこと、（ｉｉｉ
　）ハロゲン化銀感光材料中で安定なこと、（ｉｖ　）
ハロゲン化銀乳剤に写真的な影響を与えないこと、（Ｖ
）添加が容易であること、（ｖｉ）後処理後、色が残ら
ないこと等が、その性質として要求される。

前述の目的を達成するために水溶性染料を用いてハロゲ
ン化銀写真材料を着色させる方法が従来から行われてい
る。例えば 米国特許Ｌ８７８．９６１号、同２，１５０，６９５号
、同２．２７４，７８２号、同３，０９４，４１８号、
同３，９３３，７９８号、同４，１８７，２２５号、同
４，２３４，６７７号、同４，２８８，５３４号、同４
，２６６．０１４号、同４，３７９，８３８号、西独特
許２，１１７，３４６号、英国特許５０６，３８５号、
同１．５２Ｌ０８３号等に代表されるピラゾロンオキソ
ノール染料： 米国特許２，２７４，７８２号、同２，２９８，７３１
号、同３２４７．１２７号、同３，４６８，８８３号、
同３，４６９．９８５号、同３，４８０．４３６号、同
３，５４０，８８８号、同３，３９８．１４５号、同３
，４１７，０８４号、同３，４４０，０５１号、同４．
０４２３９７号、英国特許１，０７７．０４９号、同１
，２６５，４８５号、同５０６，３８５号、同１，４２
４，５１５号、リサーチ・ディスクロージャー（以下Ｒ
Ｄと略す＞　１４４１６等に代表されるバルビッール酸
及びチオバルビッール酸オキソノール染料： 米国特許３，６３７，６７６号、同３，６８１，０８１
号、同３゜５４０．８８８号、同４，２３２，１１５号
等に代表される、その他の骨格を有したオキソノール染
料；ベルボー特許７８０，０１１号、米国特許２，５３
８，００８号、同３，４９７，５０２号、同３，５４０
，８８８号、同３，５４４゜３２５号、同４，０４２，
３９７号、同４，４２０，５５５号、特公昭３１−１０
５７８号、同５１−３６２３号、同５６−．１９９５３
号、同５７−４６７７８号、同５９−２６９４０号、同
５９−３７３０３号等に代表されるベンジリデン及びシ
ンナミリデン型染料；米国特許１，８４５，５０４号、
同２，４６１，４８４号、同４２３２．１１５号、英国
特許３６９，７２１号、同５０６，３８５号、特公昭３
１−５９２０号、同４８−２７９２７号、同５７−４６
０５６−弓、同５９−２８８９８号等に代表されるスチ
リル型染籾；米国特許２，５１９，００１号、同２．５
２７．５８３号、同２゜６４６．４０９号、同３，１２
５，４４８号、同３．１４８．１８７号、同３，４６９
，９８５号、同３，５４０，８８８号、同４，２３２．
１１５号、ベルギー特許７３９．８７４号、英国特許２
，０８３，２４１号等に代表されるメロシアニン染料；
米国特許１　、８８４　、０３５号、同２，２７Ｌ２３
４号、同２゜３２２．００６号、同２．３９０．７０７
号、同２，４６４，７８５号、同２，５０３．７１７号
、同２，５２７，５８３号、同２，９５６．８７９号、
同４，２７６．３７３号等に代表されるアゾ染料；等が
代表的な水溶性染料として挙げられる。

これらの水溶性染料は、先の目的を達成するために水、
その他の水溶性有機溶媒に溶解させ、写真材料中に添加
するのが一般的な方法であるが、染料が水溶性のため所
望の層に止まっておらず、通常写真材料金層に拡散して
しまう。そのため、本来の目的を達成させようとすると
、他層に拡散する分だけ多く染料を添加しなければなら
ず、添加層、他層共に好ましくない影響、例えば減感、
カブリが発生するといったことが起きてしまうのが通常
であった。これを回避するため、使用量を滅らずと本来
の効果は充分得られなくなってしまう。

この欠点を改良するために例えば特開昭６３−２０１６
４８、特開昭６４−６３９４９、特開平１−１２６６４
５等に示される様に水溶性染料とモルダントを組み合わ
せて耐拡散化する方法が提案されている。

しかし、これらの方法では染料が充分耐拡散化されない
こと（染料とモルダントは共有結合ではなく、より結合
エネルギーの小さいイオン結合で付いている。そのため
共有結合と比較して脱離が起こりやすい。また、脱離を
少なくするため電荷密度を上げると漂白性、残色に悪影
響が出てきてしまう）、及びモルダントを使用するとハ
ロゲン化銀乳剤の粘性が上昇してしまい塗布が困難とな
り、薄層塗布に支障が生したり、最悪の場合、スジやム
ラ等、塗布故障が発生するといった大きな欠点を有して
いた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、その目的は
、写真用染料として良好な性質、特に漂白性、耐拡散性
のすぐれた新規な染料を含有した、塗布性、鮮鋭性、残
色が改良され、減感が少ないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に水溶性高分子部分とピラゾ
ロンオキソノール染料部分を有する化合物（以下適宜「
本発明の化合物」などと称する）を含有する写真構成層
を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって、達成された。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明の化合物は、水溶性高分子部分と、ピラゾロンオ
キソノール染料部分の両方を分子中に有していることが
従来技術と異なる特徴であり、該水溶性高分子部分が該
ピラゾロンオキソノール染料部分についてはその構造が
限定されるものではないが、ピラゾロンオキソノール染
料として好ましいものとしては、下記一般式（Ｎで示さ
れるものが挙げられる。

一般式〔■〕 ［式中、Ｒｌ　、　Ｒ３は水素原子、置換基を、Ｒ２゜
Ｒ４は置換基を、Ｌ１〜Ｌ、はメチン基を、ｎは０．１
，２．３を表し、ｎが２以上のとき、各Ｌ　ｚ　＝　Ｌ
　３−は同一でも異なっていてもよい。］Ｒ１，Ｒ３で
表される置換基としては脂肪族炭化水素基〔例えばアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基、２−ヒド
ロキシエチル基、カルボキシメチル基、２−スルホエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−スルホヘンシル基、
２．５−ジスルホベンジル基、２，４−ジスルホヘンシ
ル基、２−（２−スルホフェニル）エチル、Ｍ、２−（
２，４−ジスルホフェニル）エチル基、２−　（４−カ
ルボキシフェニル）エチル基、２アミノエチル基、２−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルア旦））エチル基、３−（２−スル
ホフェニル）プロピル基、２−クロロエチル基、トリフ
ルオロメチル基、２−シアノエチル基等）、アルケニル
基（例えばアリル基、ビニル基等）〕、 脂環式化合物残基〔例えばシクロアルキル基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）等〕、 アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、２−スル
ホフェニル基、２，４−ジスルホフェニル基、２．５−
ジスルホフェニル基、２−（２−スルホメチル）フェニ
ル基、４−カルボキシフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、３−カルボキシフェニル基、４−ヒドロキシフェ
ニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェ
ニル基、４−シアノフェニル基、４−アミノフェニル基
、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２゜４
−ジメトキシフェニル基、４．７−ジスルホナフチル基
等）、 ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基、３−ピリジル基、
４−ピリジル基、フリル基、チエニル基、イくダゾリル
基、チアゾリル基、オキサシリル基、セレナゾリル基、
２−ベンズイミダゾリル基、２ベンズチアゾリル基、２
−ヘンズオキサゾリル基、４−スルホ−２−ピリジル基
、４−カルボキシ−２−ピリジル基、４−メトキシ−２
−ピリジル基、２−スルホ−４−ピリジル基、５−スル
ホ３−ピリジル基、５−アミノ−２−ベンズチアゾリル
基、５−カルボキシ−２−ベンズオキサシリル基、スル
ホラニル基等）、 アくノ基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基、２−カ
ルボキシフェルアξ）基、４−カルボキシフェニルアミ
ノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基等）、 等が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕で示されるＲ２．Ｒ４で表される置換基と
しては例えばアミノ基（Ｒ’　、Ｒ３で例示されるアミ
ノ基と同様なものが挙げられる）、シアノ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル基、２−アミノエチルオキシカルボニル基、２−
ヒドロキシエチルオキシカルボニル基、２−スルホエチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基、４−アミノエチルオキシカルボニル基
等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンソイル基、２
−ヒドロキシエチルカルボニル基、２−カルボキシメチ
ルカルボニル基、２−スルホエチルカルボニル基等）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、４−スルホフェニルカルバモイル基
、２゜５−ジスルホフェニルカルバモイル基、２−メト
キシフェニルカルバモイル基、４−カルボキシフェニル
カルバモイル基、４−ヒドロキシフェニルカルバモイル
基、４−アミノフェニルカルバモイル基、２−ヒドロキ
シエチルカルバモイル基、２スルホエチルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基、３−カルボキシプロピルカ
ルバモイル基、２−ア多ノエチル力ルバモイル基、２−
スルホベンジルカルバモイル基、２．４−ジスルホベン
ジ０ ルカルバモイル基等）、スルホニル基（メチルスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、
２−ヒドロキシエチルスルホニル基、４−カルボキシフ
ェニルスルホニル基、２−カルボキシエチルスルホニル
基等のアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等
）、ウレイド基（例えばウレイド基、３−メチルウレイ
ド基、３フエニルウレイド基等）、チオウレイド基（例
えばチオウレイド基、３−エチルチオウレイド基、３−
フェニルチオウレイド基等）等が挙げられる。

Ｌ１〜Ｌ３で表されるメチン基は、アルキル基等の置換
基を有するものを含む。

本発明の化合物を構成するための水溶性高分子化合物と
しては、例えばカゼイン、ゼラチン、アルブミン、ペク
チン、デキストラン、ポリ−トリジン、イソポリ−Ｌ−
リジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール及びそ
れらの誘導体並びに下記のものが挙げられる。

Ｃｔｌ＋ →ＣＨ２ Ｃｌ＋）−− Ｈ２ＮＨ３ −（ＣＨ。

ＣＨｈ−？Ｉ− −（Ｃ１ｈ Ｃｔｌｈ−Ｔ− ＣＯＯＣｚｌｌｓ ０Ｏ１１ Ｃ１１゜ Ｃ００ＩＩ　　Ｃ００Ｈ ＣＯＯＣｚｌ（４ＳＯＪ また、本発明の水溶性高分子部分とオキソノール染料部
分を有する化合物としては、画部分を例１ Ｑ２−Ｎ １ Ｎ ＳＯ□ Ｎ ＩＩ Ｎ ８　　　　　　　　　　　　　ＯＯ ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　ｌｌＮ１１−
Ｃ−ＮＨ−−０ＣＮＨ−−ＮＨＣＯのが挙げられる。こ
こでＲ１は前述のＲ１と同義であり、同様なものが例示
できる。

これらは、例えば水溶性高分子化合物が有しているカル
ボキシル基、アミ］基、水酸基、イミノ基とピラゾロン
オキソノール染料が一般式（１）で示されるヘテロ環構
成原子に直接または連結基（例えばアルキレン、フェニ
レン及びこれらの結合した基等）を介して有しているカ
ルボキシル基、アくノ基、水酸基、スルホン酸基、イソ
シアネート基、イソチオシアナート基等を直接または酸
クロライド化を施したりして通常の方法で反応させるこ
とにより得ることができる。

以下本発明の化合物の具体的化合物例を示すが、特開平
３ ４６６５１　（１３） 特開平３ ４６６５１　（１５） 本発明の化合物の製造方法、即ち水溶性高分子とピラゾ
ロンオキソノール染料の結合方法は、ピラゾロンオキソ
ノール染料の特性を特に著しく損わない方法であれば任
意の方法でよい。

具体的な結合方法としては、「コラーゲン及びゼラチン
の化学修飾」豊田春和・長南康正：皮革化学、３０（１
）、３（１９８４）に詳しく書かれているが、代表的な
方法を以下に挙げる。

１）水溶性高分子の主鎖または側鎖に結合したアごノ基
（水溶性高分子がゼラチンを表すときは、ゼラチンのポ
リペプチド鎖のアミノ末端アミノ酸のα−アミノ基、あ
るいはリジンやヒドロキシリジン残基の側鎖のε−アミ
ノ基を表す）にピラゾロンオキソノール染料の５員へテ
ロ環の構成原子に直接または連結基を介して結合したカ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、クロロホルミル基、クロロスルホニル
基、インシアネート基、インチオシアネート基、クロロ
カルボニルオキシ基を反応させて、アくド結合、スルホ
ンアミド結合、ウレイド結合、チオウレイド結合、ウレ
タン結合を形成させる方法。

２）水溶性高分子の主鎖または側鎖に結合したカルボキ
シル基（水溶性高分子がゼラチンを表すときは、ゼラチ
ンのポリペプチド鎖のカルボキシル末端アξ）酸のα−
カルボキシル基、アスパラギン酸残基側鎖のβ−カルボ
キシル基あるいはグルタミン酸残基側鎖のＴ−カルボキ
シル基を表す）に水溶性のカルボジイミドを作用させて
カルボキシル基を活性化した後、ピラゾロンオキソノー
ル染料の５員へテロ環の構成原子に直接または連結基を
介して結合した７５ノ基あるいはヒドロキシル基を反応
させて、アミド結合やエステル結合を形成させる方法。

３）水溶性高分子の主鎖または側鎖に結合したヒドロキ
シ基に、ピラゾロンオキソノール染料の５員へテロ環の
構成原子に直接または連結基を介して結合したカルボキ
シル基を活性化して反応させてエステル結合を形成させ
る方法。

カルボキシル基を活性化させる方法としては、７ Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）
、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カ
ルボジイミド（ＥＤＣ）、１−シクロヘキシル−３−（
２−モルホリニル−４−エチル）カルボシイくド・メト
−ｐ−トルエンスルホン酸塩（ＣＭＣ）、１−ベンジル
−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド
（ＢＤＣ）等の水溶性カルボジイミドやＮ−エチル−５
−フェニルイソキザゾリウムー３′−スルホナート（ウ
ッドワード試薬Ｋ）等の縮合試薬で用いる方法、ペンタ
クロロフェニルクロロアセテート（ＴＣＡ−ＯＰＣＰ）
、ｐ−ニトロフェニルトリフルオロアセテート（ＴＦＡ
−ＯＰＮＰ）、Ｐ−ニトロフェニルクロロホルメート等
を用いる活性エステル法、塩化チオニル等を用いる酸ク
ロライド法等が挙げられる。

以下具体的合皮例を説明する。

尚、これらの合成は皮革化学性、　２９　（１９７４）
　２４゜１４０（１９７８）、２８．３３（１９８２）
　２８，１０３（１９８２）等を参照して行った。

８ 〈合皮例〉 下記構造で示す染料（Ａ）０．７１ｇを水１０ｍ１に溶
解しｐＨ＝４．７に調整した後、塩酸１−エチル３−（
３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド０．５７
ｇを徐々に加えた。６０分後、反応液中に５％ゼラチン
水溶性（リン酸ｐ　Ｈ標準液、ｐ）（＝７．４Ｌ関東化
学製）５０ｍｊ！を加え、室温で一昼夜攪拌させた。

反応終了後、ｐ　Ｈ＝２．７に調整した後、透析、限外
濾過、凍結乾燥することによりゼラチン結合染料５．１
ｇを得た。

ゼラチンに対する修飾率は０．９ｗｔ％であった。

λｍｍｘ　（水中）−５４３＋ｙｕｎ 染料（Ａ） 本発明の写真感光材料は、支持体の少なくとも一方の側
、即ち片面かまたは両面に、少なくとも１層のハロゲン
化銀写真感光層を有し、好ましくは更に少なくとも１層
の非感光性層とを有する。

本発明の化合物を含有する写真構成層としては、ハロゲ
ン化銀乳剤層の他、ハレーション防止層、中間層、保護
層、フィルター層、クロスオーバーカッ１−層の如き非
感光性層が挙げられ、特に上記非感光性層の少なくとも
いずれか１層に含有させることが好ましい。

ここで、非感光性層とは、感光性を全く有さないもの、
あるいは化学熟成を施さないこと等により比較的低感度
の感光性しか有さないものを言う。

その中でも特に好ましいのは、保護層、中間層、フィル
ター層、クロスオーバーカット層である。

本発明の化合物の使用量は、特に制限されるものではな
く、クロスオーバーカット、ハレーション防止、光吸収
フィルター等の使用目的に応して、適宜、選択できる。

例えば、光吸収フィルターとして用いる場合には、好ま
しくは光学濃度が０．０５〜３．０の範囲になるように
使用される。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または離溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させことができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカンプリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けるとかできる。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をうξネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料をカラー用に用いて色素画像を得るに
は、露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

〔実施例〕

以下に、本発明の具体的実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。

実施例１ 本実施例においては、下記のようにしてハロゲン化銀写
真感光材料を作成した。

まず、次のようにして乳剤を調製した。

（Ａ）単分散乳剤の作成 反応釜の条件として６０°Ｃ，ｐＡｇ＝８、そしてｐＨ
＝２に保ちつつダブルジェット法により、平均粒径０．
３μｍのヨウ化銀２モル％を含むヨウ臭化銀の単分散立
方晶乳剤を得た。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生
率は個数で１％以下であった。この乳剤を種晶として、
さらに以下のように成長させた。

反応釜内にゼラチン水溶液を４０°Ｃに保ち上記種晶を
溶解し、さらにアンモニア水と酢酸を加えてｐＨ＝９．
５に調製した。

アンモニア性銀イオン液にてｐＡｇ７．３に調整後、ｐ
　Ｈ及びｐＡｇを一定に保ちつつアンモニア性銀イオン
とヨウ化カリウムと臭化カリウムを含む溶液をダブルジ
ェット法で添加し、ヨウ化銀３０モル％を含むヨウ臭化
銀層を形成セしめた。

酢酸と臭化銀を用いてｐＨ＝９．ｐＡｇ＝９．０に調製
した後にアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを同時
に添加し成長後粒径の９０％にあたるまで成長させた。

この時ｐＨは９．０から８．２０まで徐々に下げた。

臭化カリウム液を加えＰ　Ａ　ｇ　＝１１とした後にさ
らにアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを加えてｐ
　Ｈを徐々にｐＨ８まで下げながら成長せしめ、平均粒
径０．７μｍ、ヨウ化銀２モル％を含むヨウ臭化銀乳剤
を得た。

また乳剤の調製の際に、下記増感色素（Ａ）を乳剤中の
銀１モル当たり３００■、増感色素（Ｂ）１５ｍｇで添
加し、乳剤を得た。

チオエーテル例示化合物（１） ＨＯ（ＣＩｌ□）ｚｓ（ＣＨｚ）２Ｓ（Ｃｔｌ□）２０
Ｈ増感色素（Ａ） ５ 増感色素 （Ｂ） 次に、下記に示すように、過剰塩をとり除く脱塩工程を
行った。

ハロゲン化銀乳剤溶液を４０°Ｃに保ち、下記化合物（
イ）（特開昭５８−１４０３２２号公報中に示しである
例示化合物１ｌ−１）を加えてハロゲン化銀粒子を沈降
せしめ、上澄液を排出後にさらに４０°Ｃの純水を加え
た。そして硫酸マグネシウムを添加し再度ハロゲン化銀
粒子を沈降せしめ上澄液をとりさる。

これをもう−度行いゼラチンを加えｐ　Ｈ６，０。

ｐＡｇ８．５の乳剤を得た。

６ 化合物（イ） 上記により得られた乳剤を５５°Ｃに保ち、塩化金酸そ
してハイポを加えて化学増感を行い４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加え
て感光性乳剤を得た。これを乳剤（Ａ）とする。

（Ｂ）多分散乳剤の調製 順混合法により、下記の４種の溶液により調製した。

７ 溶液Ｂと溶液Ｃを乳剤調製用の反応釜に注入し、回転数
３００回転／分のプロペラ型攪拌器で攪拌し、反応温度
を５５゛Ｃに保った。

次に、Ａ液を１容：２容の割合に分割し、その内の１容
である１００１１１ｉ！を１分間かけて投入した。

１０分間攪拌を続けた後、Ａ液の残余の２容である２０
０　ｄを１０分間かけて投入した。更に３０分間攪拌を
継続した。そして、Ｄ液を加えて、反応釜中の溶液のｐ
　Ｈを６．０に調整し、反応を停止させた。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．５６μｍであり、分
散度は０．３２であった。また沃化銀含有率は１２８ モル％であった。

（Ｃ）平板粒子の調製 水Ｉｌ中にＫ　Ｂ　ｒ　１０．５ｇ、前記チオエーテル
例示化合物（１）　　０．５ｗｔ％水溶液１０ｃｃ、及
びゼラチン３０ｇを加えて溶解し、７０″Ｃに保った。

この溶液中に、攪拌しながら、硝酸銀水溶液０．８８モ
ル／１３０ｍ１と、沃化カリウムと臭化カリウム　（モ
ル比３．５　：　９６．５）の水溶液０．８８モルフ１
３０ｄとをダブルジェット法により添加し、平均粒径０
．６０μｍで沃化銀含有率が３．５モル％の粒子を得た
。該混合溶液の添加終了後４０°Ｃまで降温した。これ
にナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルマリンの縮合
物及びＭｇＳＯ４をそれぞれ２４．６　ｇ　／ＡｇＸ１
モル添加し、ｐ　Ｈ４，０に降下させ脱塩を行い、その
後、後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルを添加して、乳剤
を調製した。

上記（Ｂ）（Ｃ）で得られた乳剤について、化学増感を
行った。つまり、チオシアン酸アンモニウムと塩化金酸
とハイポを加え、金−硫黄増感を施した。

この化学増感終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンを加えて。その後、
沃化カリウム１５０■／ＡｇＸ　１モルと、（Ａ）と同
様の色素を同量添加して、分光増感を行った。これによ
り得られた乳剤を、それぞれ乳剤（Ｂ）、（Ｃ）とする
。

上記（ＡＬ　（Ｂ）、　（Ｃ）それぞれの感光性乳剤に
添加剤としてハロゲン化銀１モル当たり、ｔ−ブチル−
カテコール　　　　　　４００ｍｇ　。

ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）スチレン
−無水マレイン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニルフォス フオニウムクロライド １．３−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトヘンシイミダゾール ５−スルホン酸ソーダ １．０ｇ ２．５ｇ ０ｇ ｇ ５０■ ｇ ５■ ９ ジメチロール １−ブロム− ニトロメタン １０■ 等を加えて、乳剤塗布液とした。

更に、保護層液として、′次の塗布液を調製した。

即ち、下記の化合物をゼラチン１ｇ当たり下記の量加え
て、保護層用塗布液とした。

１ ａＯａＳ ＣＩＩＣＯＯＣＩ＋２（Ｃ２＋１４）　３Ｈ■ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（ＣｚＦ４）　３ｔ１５■　。

ＦＩｑＣｑ　　０（ＣＨｚＣＨｚＯ）＋。ＣＨｚＣＩＩ
ｚＯＩｌ平均粒径７μｍのポリメチルメタクリ レートからなるマット剤 平均粒径０．０１３μｍのコロイダルシリカ３■　。

７０■ ２−ヒドロキシ−４，６−シクロロトリアジンナトリウ
ム ３０■ ２ 上記各塗布液を用いた、以下のごとき試料Ｉ■を作成し
た。

試料−Ｉ　下引液としては、グリシジルメタクリレート
５０ｗ　ｔ％、メチルメタクリレート１０ｗｔ％、ブチ
ルメタクリレート４０ｗｔ％の３種のモノマーからなる
共重合体をその濃度が、１０ｗｔ％になるように希釈し
た共重合体水溶性分散液を用い、これを塗布することに
より下引加工した支持体を得た。

ついで該支持体上に乳剤層、保護層を塗布した。

試料−■　試料−Ｉに対して、乳剤層にマゼンタ染料と
して前記した本発明の化合物の合皮例中に記した染料Ａ
を、下記表−１に示す量で添加した。

試料−■〜■は、試料−■から前述の染料を除き、かつ
、乳剤層と下引層の間に、染料を含有する下記クロスオ
ーバーカット層を挿入するように、塗布を行った。

（試料−■〜■のクロスオーバーカット層の作成）３ ０試料−■のクロスオーバーカット層：試料−■に含ま
れる染料Ａの単位ボ当たりの量と同じくなるように、染
料Ａをゼラチン溶液中に添加して、これにより染料Ａ含
有のゼラチン層を形威し、クロスオーバーカット層とし
た。

■のクロスオロハーカッＩ−層： 下記染料Ｂをフッ化アルコール／メタノール溶液に溶解
し、添加した以外は、試料■と同じにした。但し、添加
量は下記表１に示す。

０試料 染 料Ｂ ０試料−■のクロスオーバーカット層二本発明の化合物
である高分子化染料を、試 ４ 料−■の場合と同様に添加した。添加量は下記表−１に
示すように行った。

本発明の化合物である高分子化染料は、それぞれゼラチ
ン液中のグリーン光の透過濃度が、試料■で用いた染料
Ａの場合と同じになるように量を決定した。

０試料−■のクロスオーバーカット層の作成反応釜を６
０’Ｃ，ｐ　Ａ　ｇ　＝８．０　、ｐ　Ｈ＝７．０の条
件に一定に保ちつつ、硝酸銀溶液と沃化カリウム及び臭
化カリウムを含む溶液をダブルジェット法で添加し、沃
化銀を２モル％含む沃臭化銀単分散乳剤を得た。

このようにして得た乳剤を４０゛Ｃ迄冷却した後、感光
性乳剤と同様にして沈澱法によって過剰塩を取り去り、
ゼラチンを加えて冷却して非感光性乳剤を得た。

この乳剤に前述の分光増感色素Ａを添加し、その後、ゼ
ラチン液とともに、クロスオーバーカット層を作った。

この時の分光増感色素の量は、表−１に記載のとおりで
あり、このクロスオーバーカット層に含まれる銀量は０
．２ｇ／ｎ（とじた。

以上得られた試料の層構成は、まとめて表−１に示す。

〈塗布性の評価〉 塗布済の試料を目視により次のように評価した。

Ｏ：　塗布性に問題のないもの △：　若干の塗布ムラが発生しているもの×：　塗布ム
ラがかなり発生しているもの得られた試料に対し、次の
評価を行った。

〈センシトメトリーの測定〉 「新編、照明のデータブック」に記載の標準の光Ｂを光
源とし、露光時間０．１秒、３．２ｃｍ５でノンフィル
ターでフィルムの両面に同一の光量となるように露光し
た。上記試料は、５ＲＸ−５０１自動現像機（コニカ■
製）を用い、ＸＤ−３Ｒ現像液で４５秒処理を行い、各
試料の感度を求めた。感度は、黒化濃度が１．０だけ増
加するのに必要な光量の逆数を求め、表−１の試料−■
のＮｏ、　ｌの場合６ の感度を１００とした相対感度で表した。

〈ローラーマーク性の評価〉 自動現像機のローラーによる圧力マーク（ローラーマー
ク）を、以下のようにして評価した。即ち、未露光の状
態で対向式ローラーをもつ自動現像機で処理した。得ら
れた結果を表−１に示す。

即ちその時発生したローラーマークを目視により、次の
５段階に分類して評価した。

５：　ローラーマークの発生なし ４：　ごくわずかに発生あり ３：　やや発生あり（実用許容内） ２：　発生が多い　（実用許容外） に　発生が非常に多い 〈色汚染の評価〉 処理後のフィルムを目視にて、次のように評価した。

○は良好、△は普通、×は使用に耐えない。

（ＭＴＦの評価〉 ０．５〜１０ライン／ｍｍの鉛製の矩形波の入ったＭＴ
Ｆチャートを蛍光スクリーンＫＯ−２５０（コ７ 二カ■製）のフロント側の裏面に密着させ、フィルム面
の鉛のチャートで遮蔽されていない部分の濃度が、両面
で約１．０になるようにＸ線を照射した。

上記のようにしてＸ線を照射した試料を前述と同様の現
像処理をした後、記録された矩形波のパターンをサクラ
マイクロデンシトメーターＭ−５型（コニカ■製）を用
い、測定した。なお、この時のアパーチャーサイズは矩
形波の平行方向に３００μｍ、直角方向に２５μｍであ
り、拡大倍率は２０倍であった。得られたＭＴＦ値を代
表し、空間周波８ 以上のように本発明の試料は、同一の乳剤を使用した比
較試料と比べて、感度低下が少ないにもかかわらず鮮鋭
性が向上している。さらに、塗布性、ローラーマーク性
、色汚染で優れていることがわかる。

実施例２ 下塗を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、単層カラー写真感光材料試料−１０１を作成し
た。

なお、以下記載において、感光材料中の添加量は特に記
載のない限り、Ｉｎ′ｆ当たりのグラム数を示す。また
、ハロゲン化銀とコロイド層は銀に換算して示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　−一−−−−−−−−−−−−０，２
０ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−１）　　−−−−−−−−−
−−−０，２０カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０５ カラードカプラー（ＣＭ−２） ０．０５ 高沸点溶媒（○１ｌ−１）　　　　　０．２０ゼラチン
−一−−−−−−−−−−−−−−−−−−・−一−−
−−１，５０第２層：中間層 ゼラチン　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−一−＝−・−−−−−−−−−１、５第３層：緑感
性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ−１）　　−−−−−・−０，６
（平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．０％単
分散性の表面低沃化銀含有型乳剤）増感色素（ＳＤ−４
）　　−・−−−一一一８．０Ｘ１０−’　（モル／銀
１モル）増感色素（３１）−５） １．６Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　　　０．１マゼンタカプラー（Ｍ−
２）−・・−０，２カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
１）０．１ ＤＩＲ化合物（Ｉ）−３）　　−一一一一・−一一一一
−−・−０，０２ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　−−−−
−−−−−−−−−−０，００４高沸点溶媒（Ｏｆｌ−
２）　　　　　　０．３ゼラチン　　　　　−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−ｉ　、　。

第４層：保護層 ゼラチン　　　　　−一−−−−−−１，５同各層には
、上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ２、分散助剤５ｕ−３
，硬膜剤Ｈ−１，及びＨ２、安定剤５Ｔ−１，カブリ防
止剤ＡＦ−１を添加した。

用いた化合物の構造は、後記実施例３のものも含めて、
以下に示す。

以下余白 ＳＤ ■ ＳＤ ＳＤ ４ Ｄ ４ へ　へ Ｄ （ＣＩ＋２）４ＳＯ３ｅ Ｃ２１１，。

Ｄ Ｄ ０ ｌ ７ ８ Ｍ １ Ｍ １１ ９ １１ ０ Ｈ Ｍ Ｈ Ｍ １ Ｓ ｕ ｕ Ｓ ■４ ｕ ２ ｕ ４ Ｃ ＡＸ 　ｉ　１ ○　ｉ４２ しｑＮ＋ｑ（Ｌ） ○　ｉ　１ Ｔ Ｆ ○　ｉｌ Ｆ ３ 染 料 試料−１０２〜１０６の作成 試料−１０１において、第１層に表−１に示した染料ま
たは本発明に係る高分子化染料である染料修飾ゼラチン
を、第１層のマゼンタ濃度が等しくなる量で添加した。

この際、第１層のゼラチン量を他の試料と合わせるため
に、染料修飾ゼラチンを添加する水準は、添加量分だけ
第１層のゼラチン量を減量した。また染料Ｃは、０ｉｌ
−３を使用し、乳化分散して添加した以外は、試料−１
０１と同様にして作成した。

このようにして作成した各試料−１０１〜１０６を、色
温度５５００°にのタングステン光源を用い、連続５ ４ グレーウェッジを介して緑色光で露光した後、下記現像
処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　
　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　
　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の通り
である。

く発色現像液〉 ４−７５ノー３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）−アニリン・硫酸塩　
　　　　　　　　　　　４．１５ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・Ａ
硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　
　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とする。（ｐＨ＝１０．１）〈漂　白　液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　１０．０　ｍ乏 水を加えてＩＩ！、とし、アンモニア水を用いてｐＨ−
６，０に調整する。

く定　着　液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｐ
Ｖ、とし、酢酸を用いてｐｔ−ｒ−６，。

に調整する。

〈安　定　液〉 ７ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
。

コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ水
を加えて１℃とする。

処理された各試料上のマゼンタ色像について、Ｄｍｉｌ
値及び感度を測定した。なお感度についてはＤｍｉｎ＋
０．１の濃度の露光量で求め、試料−１０１を１００と
したときの相対値で表した。結果を表８ 表 表−２より、本発明の化合物である染料修飾ゼラチンを
用いた試料は、染料の緑感性乳剤層、保護層への拡散に
基づく減感がほとんどなく、また最低濃度Ｄｍｉｎ（カ
ブリ）を高くすることもなく、脱色性にすくれているこ
とがわかる。

また、例示化合物３．３７．６３を用い、赤色光で露光
し、処理した試料のシアン色像についても、本発明の効
果が認められた。

９ 実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１１１を作成した。

試料−１１１（コントロール） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　−一−−−−−−−−−−−−−−−
−−−一一一〜−一−・−０，２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ−１
）　−−−０，０５カラードカプラー（ＣＭ　−２）　
−−−−０，０５高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−１）　　−
−−−−−０，２０ゼラチン　　　　−−−−−−−−
−一−−−−−−−−−−１，５第２層；中間層 ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ−１）　　−−−−−−−一一−−
０．０１高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−１）　　−一−−−
０，０１ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−１、５第３層；低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１＞　−一−−−−−−０，
６沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）・・−−−−−−−−０、
２０ 増感色素　　（ＳＤ−１） ４．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素　　（
ＳＤ−２） ４．０Ｘ１０−’　（モル／ｉ艮１モル）増感色素　　
（ＳＤ−３） ０．８Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−１）　　−−−−−−−０，６５カラードシアン
カプラー（Ｃ（、−１）０．０６ ＤＩＲ化合物（Ｉ）−１）−−〜−−−−−−−−−　
０．００４高沸点溶媒（Ｏｉ　Ｉ　−１）　　−−−−
−−−０，６ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−１、５第４層；高感度赤感性乳
剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ 増感色素　　（ＳＤ ３．５Ｘ１０−’ 増感色素　　（ＳＤ ３．５Ｘ１０−’ 増感色素　　（ＳＤ Ｏ，２Ｘ１０−’ ３　’）　　−−−−−−−−−−０，８１） （モル／ｉ艮１モル） ２　） （モル／銀１モル） ３） （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　−−−−−−−一−−−
０．１６シアンカプラー（Ｃ−３）　　−−−−−−−
−−０，０２カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−２）　　−０，０７＋’＋’；
ｉ　？弗点ン容媒　（Ｏｉ　　Ｉ　　−１）　　　−−
−−０，２ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−−
−−−−−１、３第５層；中間層 ゼラチン　　　　−・−−−−−−−−〜−−−−−−
−−−−−−０、７第６層；低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−１）　−−−−−−−−−０，
６増感色素　　（Ｓ−４）　　−−−−−−８，０Ｘ１
０−’　（モル／銀１モル）増感色素　　（Ｓ−５） １．６Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ　−１）　−−−−−０，１マゼンタカプラー（
Ｍ−２）　−−−−−−０，２カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１）−−−−−−−−０，１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　−−−−−−−−−−−−
０，０２２ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４）　　−−−−−−−−−０，
００４高沸点溶媒（Ｏｉ１〜２　）　　−−−−−−−
−−０，３ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−−
・−−−−−−一−−−−−−１、０第７層；高感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（巴ｒｎ−３）　−ｍ−−−−０，７増感
色素　　（Ｓ　Ｄ　−Ｇ　） ２．７Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素　　（
ＳＤ−７） ４．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素　　（
ＳＤ−８） １．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ　−２）　−−−−−０，０９カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−２）０．０４ ＤＩＲ化合物ＣＤ　−３）　　、−−−−−−−−−−
−−０，００６ａ′１１沸点溶媒（Ｏｉ　Ｉ−２）　　
−−−−（１，５ゼラチン　　　　−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−１、０第８層；イエロー
フィルター層 黄色コロイド銀　−−−一−−−−−〜−−−−−−−
−−−−０，１色汚染防止剤（Ｓ　Ｃ−１）　−一一一
−−−−−−ｏ、１３ 高沸点溶媒（○ｊ　］　−３）　　−−−−−−−０，
１ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−０，８第９層；低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１）　−−−−−−−−−−
−０，２５沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　−−−−−
−−−−０，１０増感色素　　（ＳＤ−１０）− １、ｌＸ１Ｏ−３（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）−・−・−・０．５イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　−・・−−−０，１高沸点溶媒
（Ｏｉ　Ｉ　−３）−一一−−〜−−０．３ゼラチン　
　　　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−１
、０第１０層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３）　−−−−−−−−−−
−−０，３沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１）　−−−−−
一・・−０，１増感色素　　（ＳＩ）−９）− ＩＸＩＯ−’　（モル／銀１モル） 増感色素　　（ＳＤ−１０） ３ＸＩＯ−’　（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）−・−０，３０イエローカ
プラー（Ｙ　−２）　、−−−−−一・−０，０５４ 第１１層； 高沸点溶媒（○ｉ　ｌ−３） ゼラチン 第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０８μＡｇｌ　２モル％ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（○１ｌ−１） １１″６沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ホルマリンスカベンジャ−（Ｉ４ ０．０７ ホルマリンスカベンジャ−（Ｉ３ 第１２層： ゼラチン 第２保護層 アルカリ可溶性マツ （平均粒径２ ポリメチルメタクリ （平均粒径３ スベリ剤（ＷＡＸ ト剤 μｍ） レート μｍ） １） ０．０５ ０．０５ ０．０４ ５ 界面活性剤（Ｓ　ｕ　−１）　　−一−−−−−−０，
００５ゼラチン　　　　−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−０，５同各層には上記組成物の他に塗布
助剤５ｕ−２゜分散助剤５ｕ−３，５ｕ−４，硬膜剤Ｈ
−１，及びＨ−２，安定剤５Ｔ−１，カブリ防止剤ＡＦ
１、扁−ｉｏ、ｏｏｏと扁−１００，０００の２種類の
ＡＦ２を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．
５％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率２．
０％ 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．
０％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率８．
０％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 試料−１１２〜１１７の作成 ６ 試料−１１１において、第５層と第１２層に、表３に示
した染料または本発明の化合物である染料修飾ゼラチン
を添加して、試料−１１２〜１１７を作成した。なお各
層のゼラチン量を合わせるために、染料修飾ゼラチンを
添加する際は、添加量分だけ各層のゼラチン量を減量し
た。それ以外は試料１１１　と同様にして作成した。

このようにして作成された各試料−１１１〜１１７を白
色光を用いてウェッジ露光した後、実施例２と同様の現
像処理を行い、マゼンタ色像の最低濃度（Ｄｍｉｎ）値
（カブリ）、感度、及びＭＴＦ値について評価を行った
。なおＭＴＦ値については、処理済サンプルのマゼンタ
色像をミクロ濃度計にて測定し、１　ｍｍ当たり２０本
の周波数でのＭＴＦ値を示した。感度は、試料−１１１
を１００としたときの相対値に換算した。結果は併せて
表−３に示した。

以下余白 ７ 表 表−３から明らかなように、本発明の化合物を第５層、
第１２層に添加した試料は、油溶性染料を添加した試料
−１１３に比べ最低濃度の上昇なく鮮鋭性を向上させる
ことができる。また、水溶性染料使用の試料−１１２に
比べ、試料−１１４〜１１７で明らかなように、同等感
度における鮮鋭性向上効果が著しく、本発明の効果は明
らかである。

尚、試料−１１４の例示化合物の代わりに例示化８ 合物６２．６５．６７、６９を用いた各試料についても
、本発明の効果が認められた。

また、試料１１１の第２層と第１２層に例示化合物ＩＬ
　５６．６８を用いた試料のシアン色像についても、本
発明の効果が認められた。

［発明の効果］ 上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写
真用染料として良好な性質、特に漂白性、耐拡散性のす
ぐれた新規な染料を含有したものであって、鮮鋭性、残
色が改良され、塗布性、ローラーマーク性に優れ、減感
が少ないという効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、水溶性高分子部分とピラゾロンオキソ
   ノール染料部分を有する化合物を含有する写真構成層を
   少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。