JPS61272734A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

Info

Publication number
JPS61272734A
JPS61272734A JP11474685A JP11474685A JPS61272734A JP S61272734 A JPS61272734 A JP S61272734A JP 11474685 A JP11474685 A JP 11474685A JP 11474685 A JP11474685 A JP 11474685A JP S61272734 A JPS61272734 A JP S61272734A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
emulsion
dye
silver
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11474685A
Other languages
English (en)
Inventor
Nensho Takahashi
高橋 稔招
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Yoichi Saito
洋一 斎藤
Nobuaki Kagawa
宣明 香川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP11474685A priority Critical patent/JPS61272734A/ja
Publication of JPS61272734A publication Critical patent/JPS61272734A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G03C1/346Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真要素に関し、さらに詳しく述べると、テル
ル及び窒素を同じ環中に含む5員環化合物又はその塩を
含有するハロゲン化銀写真要素に関する。
〔従来の技術〕
酸素、イオウ、セレン等の酸素康元素、及び窒素を同じ
環中に含む5員環化合物またはその塩(カルコゲンアゾ
ール類)はハロゲン化銀写真の分野で広く用いられてき
た。例えばポリメチン染料の核、カブリ防止剤または、
安定剤、核生成剤、潜像安定剤及び感度またはコントラ
スト増大添加剤として用いられてきた。
しかしながら、これらの化合物を含有する写真要素は、
感度が低いとか、該写真要素を長期保存した時、感度の
低下があるとか、カブリが発生し易い等の欠点がある。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、感度、カブリ等の写真性能に優れかつ
、経時安定性に優れた写真要素を提供することにある。
〔発明の要旨〕
本発明の目的は、支持体上に、少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する感光材料において、前記ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式〔I〕で示される化合物の少な
くとも1種類を含有させることを特徴とする写真要素に
よって達成されることを見い出だした。
一般式(1) 式中%XIは酸素原子またはイオウ原子を表し、R8は
水素原子又は置換基を有してもよい炭化水素部分を表し
、2は置換基を有してもよい炭化水素部分を表す。
〔本発明の構成〕
本発明について更に詳しく説明すると、前記一般式〔1
〕は2によって下記一般式(If)で示されるメロシア
ニン染料を形成することができる。
一般式〔■〕 I 式中、X、は酸素原子又はイオウ原子を表し、R1は置
換基を有してもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環
残基をR1は置換基を有してもよいアルキル基を表し、
Lt、Lm、LsおよびL4は各々独立しメチン基を表
し、nは0.1または2を、そして−は0またはlを表
す。Qは基本アゾリニリデンまたはアジニリデンの複素
環の核を完成する原子群を表す。
Qは次のものから選択できることが、とくに考えられる
:ベンゾテルルアゾリニリデン、ナフトテルルアゾリニ
リデン、2−または4−ピリジリデン、イミダゾビリジ
リデン、2−または4−キノリニリデン、l−または3
−イントリリデン、ペンゾキノリニリデン、チアゾリジ
ニリデン、イミダゾキノリニデン、3H−イントリリデ
ン、IHまたは3H−ベンズイントリリデン、オキサゾ
リニリデン、オキサゾリジニリデン、ペンズオキサゾリ
ニリデン、ナフトオキサゾリニリデン、オキサジアゾリ
ニリデン、チアゾリジニリデン、フエナントロチアゾリ
ニリデン、アヤナフトチアゾリニリデン、チアゾリニリ
デン、ペンゾチアゾリニリデン、ナフトチアゾリニリデ
ン、テトラヒドロペンゾチアゾリニリデン、ジヒドロナ
フトチアゾリニリデン、チアジオキサゾリニリデン、セ
レンアゾリジニリデン、セレンアゾリニリデン、ペンゾ
セレンアゾリニリデン、ナフトセレンアゾリニリデン、
セレンアジアゾリニリデン、テルルアゾリニリデン、ナ
フチテルルアゾリニリデン、ビラゾリリデン、イントリ
リデン、イミダゾリジニリデン、ペンズイミダゾリニリ
デン、ナフトイミダゾリニリデン、ジアゾリニリデン、
テトラゾリニリデン、およびイミダゾキノキサリニリデ
ンの核。
さらに一般式(1)は2によって下記一般式(I[)で
示されるオキソノール染料を形成することができる。
一般式(m) 式中、Eは酸性の核を表し、L s 、 L sおよび
L?は各々独立にメチン基を表し、X、は酸素原子又は
イオウ原子を表し、R1は置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール基、複素環残基を表し、ijネ(1,1
又は2を表す。
Eは!つめ共鳴極端において、直接にあるいはメチン結
合を介してカルボニル、スルホまたはシアノ基へ結合し
たメチレン部分から構成されている。シアニン染料の核
と異なり、酸性核°Eは複素環である必要はなく、ある
いは環でさえある必要はない。
好ましい形において、Eは次式で表すことができるニ ーC=(L、”−L’=)pD = C−(L ’= L ’−)PD D’−一一一一一一一 式中、Dはシアノ、スルホまたはカルボニル基であり、
D′はメチン置換基であり、これは1つの形においてD
と一緒になって炭素、窒素、酸素およびイオウから成る
群より選ばれた環原子を含有する5員または6員の複素
環式環を完成することができる。
Eが非環式基であるとき、すなわち、DおよびD′が独
立の基であるとき、Eはマロノニトリル、アルキルスル
ホニルアセトニトリル、シアノメチルベンゾフラニルケ
トンまたはシアノメチルフェニルケトンのような基の中
から選択することができる。Eの好ましい環の形におい
て、DおよびD′はいっしょになって次の核を完成する
:2−ピラゾリンー5−オン、ビラゾリデンー3.5−
ジオン、イミダシリン−5−オン、ヒダントイン、2ま
たは4−チオヒダトイン、2−イミノオキサゾリン−4
−オン、2−才キサシリン−5−オン、2−チオオキサ
ゾリジン−2,4−ジオン、イソキサゾリン−5−オン
、2−チアゾリン−4−オン、チアゾリジン−4−オン
、チアゾリジン−2゜4−ジオン、ローダニン、チアゾ
リジン−2,4−ジチオン、イソローダニン、インダン
−1,3−ジオン、チオフェン−3−オン、チオフェン
−3−1,1,−ジオキシド、インドリン−2−オン、
インドリン−3−オン、インダシリン−3−オン、2−
チオセレナゾリジン−2,4−ジオン、2−チオテルラ
ゾリジンー2.4−ジオン、1.2−ベンゾオキサチア
ン−4−オン−2,2−ジオキシド、ベンゾチオラン−
3−オン、2−オキソインダシリニウム、3−オキソイ
シリニウム、5.7−シオキソー6.7−ジロチアゾロ
[3,2−a)ピリミジン、シクロヘキサン−1,3−
ジオン、3.4−ジヒドロキノリン−4−オン、1.3
−ジオキサン−ジオン、バルビッル酸、2−チオlくル
ピツクロマンー2.4−ジオン、インダシリン−オンま
たはピリド(1,2−a)ピリミ°ジン1.3−ジオン
の核。環の普通の置換基が考えられる。
次に本発明に用いられる上記一般式(1)、CII〕及
び(I[I)で示される化合物の具体的代表例を挙げる
が本発明において使用される化合物がこれ等に限定され
るものではない。
〔一般式(1)の例示化合物〕 IHs CHtCH=CH* (I−5) (I−7) (夏−8) (・l−1(1) 〔一般式〔「〕の例示化合物〕 (IF−1) (COx)JOsNa (n−2) Js CJaSOsNa (ff−4) CH武H=CIt (II−5) CHl (II−6) CH,C00H (II−7) ■ Js (If−9) (ff−1o) (II−11) co、cn、coo■ n=1 (n−12) n=1 (II−13) n=I tHs n=1 (n−15) wl (n−18) (If−17) (II−18) n=1 (II−19) CHmCH*0H n=1 (■−20) C」。
(It−21) Js +v=1 (II−23) C,H,−n         n=2CJs    
       n=2 【一般式c町の例示化合物) C!Hi 本発明において用いられる上記一般式(11で示される
化合物は、米国特許2,228.156号明細書、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ、127巻
、532−3(1925)(J、 Chew、 Soc
、 127.5:(2−4(1925))等に記載され
ている方法に準じて合成することができる。
又、上記一般式(I[)及び(I[[)で示される本発
明に用いられる化合物は例えば、ジャー、ナル・オブ譬
ザ・アメリカン・ケミカル・フサイアティー16フ巻、
1875−1889(1945)(J、 Am、 Ch
ew、 Soa、、 67、1875−1889(19
45))あるいはエフ・エム・ハーマ著・シアニン会ダ
イズ・アンド・リレーテッド・コンパウンダ(1964
年インター・サイエンス・ハブリシャーズ発刊)、米国
特許3,352.680号、同3,395.017号、
同3,587.719号、同3,758,465号明細
書等記載の方法を参照することにより当業者は容易に合
成することができる。
次に具体的な合成例を示すが、上記一般式で示される他
の化合物も下記の合成方法に準じて合成することができ
る。
合成例 〔l〕 3−フェニル−2−チオテルラゾリジンー2.
4−ジオン(例示化合物l−5)ビステルロ酢酸18.
79を脱気した水50 taQに懸濁し、窒素雰囲気下
で攪拌する。デキストローズ11.2 tの水溶液40
 rsQ及び33%苛性ソーダ水溶液361x(lを加
え80℃水浴上で30分間加熱する。
室温に戻した後フェニルイソシアナート 13.59を
溶解したエタノール溶液100 mQと6N塩酸100
mQを加える。再び窒素雰囲気下で2時間加熱還流し一
夜放置する。
析出結晶を濾取しエタノールで洗って粗結晶を109得
る。
メタノールより再結晶して橙黄色プリズム晶を得た。
収量  5.79   融点  208−210℃(2
)5−(2−(3−エチル−6−メチル−2(3■)ペ
ンゾチアゾリデン)エチリデン−3−フェニル−2−チ
オーテルラゾリジン−2゜4−ジオン(例示化合物n 
−14) 2−(2−アセトアニリドビニル)−3−エチル−6−
メチルベンゾチアゾリウムヨード塩4.59と3−フェ
ニル−2−チオーテルラゾリジン−2゜4−ジオン29
とをエタノール30 mQに溶解する。トリエチルアミ
ン29を加え、10分間加熱還流後冷却する。
析出する粗゛生成物を濾取しエタノールで洗浄する。メ
タノールより再結晶し橙赤色結晶を得る。
収11   L、29 メタノール溶液中の吸収極大波長 531 nm(3)
  4−(5−ヒドロキシ−3−メチル−4−(3−(
4−オキソ−3−フェニル−2−チオキソ−5−テルラ
ゾリジニリデン)−1−プロペニル)ピラゾリル〕 ベンゼンスルホン酸カリウム塩(例示化合物■3−フェ
ニル−2−チオーテルラゾリジン−2゜4−ジオン1.
09及び4−(3−アセトアニリドアリリデン)−3−
メチル−1−(p−スルホフェニル)−5−ピラゾロン
2.19をジメチルホルムアミド10 m(l t:*
解し、トリエチルアミン 11を加えて攪拌する。4時
間後水を5o−加えて希釈し希塩酸で酸性とする。軒出
物を濾取しメタノールで洗う。粗生成物は !、2当量
のトリエチルアミンを含むメタノール溶液に溶解し、2
当量の酢酸カリウムを加えて晶析させて精製する。・収
量  1.39 上述の染料は、それ以外は他のカルコゲン原子を含有す
る対応する染料が用いられるいかなる用途にも適用する
ことができる。本発明の化合物として用いる染料は、好
ましい用途において、ハロゲン化銀写真要素中に混入さ
れる。染料の位置および濃度は、実現しようと求める写
真的に有用な機能に依存する。ハロゲン化銀乳剤層の!
または2以上を透過する化学線を像状に吸収し、これに
゛ 上り散乱された輻射を減少するとき、染料は1また
は2以上のハロゲン化銀乳剤層の背後に位置させること
ができる。換言すると、染料としてハレーション防止染
料として使用することができる。
本発明の化合物は中間層または上塗層中に混入して、フ
ィルター染料として機能させることができる。本発明の
化合物を染料として用いる場合において、ハロゲン化銀
乳剤中に直接混入される。染料は、そうでなければ粒子
間で反射される化学線を遮断しかつ吸収することにより
、写真の鮮鋭度を増加することができる。換言すると、
本発明の化合物は粒子間吸収剤の形を取ることができる
本発明の化合物の染料としての高度に好ましい実用性は
、露光輻射線に対するハロゲン化銀粒子のスペクトル応
答の波長を増加することである。
このような用途において、染料は典型的にはハロゲン化
銀粒子の表面へ吸着される。さらに、染料は固有のすな
わち本来の感度のスペクトル領域におけるハロゲン化銀
粒子の感度を減少する機能を奏することもできる。これ
は分光増感のほかに望ましい特徴であることができ、あ
るいは、カラー写真におけるマイナス青記録乳剤のため
に望ましいように、乳剤の増感された感度と固有の感度
との間の差を増加するための分光増感と組み合わさって
望ましい特徴であることができる。本発明の化合物とし
ての染料を表面および内部の両者の潜像形成性乳剤中の
分光増感剤として使用することが、特別に考えられる。
後者の乳剤はより好都合な染料濃度減感関係、すなわち
、減感レベルに到達するためにより多くの染料を必要と
する、を可能とするという利点を一供する。本発明の化
合物としての染料を直接ポジ画像を形成するとき使用さ
れる表面かぶりハロゲン化銀乳剤と組み合わせて使用す
るとき、それらの置換基は電子の捕捉を増大するように
選択することができる。前述のように、本発明による紫
外、青、緑、赤および赤外を吸収する染料が考えられる
。しかしながら、500 na+およびそれより長い波
長において吸収最大を有する染料はとくに有利である。
本発明の化合物は必ずしも染料の形をとることは不必要
である。非常に多くのカルコゲンアゾリウムかぶり防止
剤及び安定剤がこの技術分野において公知であり、そし
て本発明の化合物は本発明の効果を奏しつつその代用物
として使用可能である。
ヒドラジン及びヒドラジン誘導体(例えばヒドラジド及
°びヒドラゾンアルキル)核生成部分に本発明に係るテ
ルル含有複素環を直接かもしくは介在結合基を介して結
合した核生成剤も内部潜像形成性ハロゲン化銀粒子の表
面に吸着させることができる。
さらに、ヒドラジン類及びそれらのヒドラジド誘導体は
、表面潜像形成性ネガ作用乳剤中で使用し、てコントラ
ストを非常に高いレベルにまで増大させるのに有用であ
る。
、本発明の化合物を増感色素として用いるときはハロゲ
ン化銀1モル当りそれぞれlXl0″″モル〜5X t
G−”% 71/、好*シ<c*、rx 10−’% 
A/ 〜2.5x 10−’モル、特に好ましくは4X
 to−’モル−lXl0リる。
本発明に用いられる化合物の乳剤への添加には、当業界
でよく知られた方法を用いることができる。
例えば、これらの化合物は直接乳剤に分散することもで
きるし、あるいは、ピリジン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン、またはこ
れらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解し、あるいは水
で希釈し、ないしは水の中で溶解し、これらの溶液の形
で乳剤へ添加することができ、該化合物を乳剤へ添加す
る時期は、乳剤製造工程中のいかなる時期でもよいが、
化学熟成中あるいは化学熟成後が好ましい。
上記した本発明の化合物をかぶり防止剤として用いる場
合は感光材料の構成層の少なくとも1層好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層中に添加される。
添加量は化合物の種類や添加層によって適宜変更される
べき値であって一義的には定めにくいが、一般にハロゲ
ン化銀1モルに対してLX 10−@モル−1モルの範
囲であり、より好ましい添加量の範囲はハロゲン化銀1
モルに対して1×10“@〜txto=モルである。
本発明の写真要素は支持体上に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有していればよく、該支持体には、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。。
本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤(以下
、単にハロゲン化銀乳剤と称す)には、ハロゲン化銀と
して具化銀、天真化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いる事ができる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpi%pAgをコントロールしつつ逐次同時に
添加する事により生成させてもよい。この方法に上り、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。
ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。
ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含
む錯塩)及び鉄塩(を含む錯塩)から選ばれる少なくと
も1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくこ、とにより、粒子
内部及び/又は粒子表面に還元増感液を付与できる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ、ディスクロジャー(Research Di@c
losure)17643号記載の方法に基づいて行う
ことができる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア/シェル粒子であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、(l O0
1面と(l l l)面の比率は任意のものが使用でき
る。又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す)は、5μ−以下が
好ましいが、特に好ましいのは3μm以下である。
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない0粒子サイズ分布の広い乳剤を用
いてもよいし、稼子サイズ分布の狭い乳剤を単独又は数
種類混合してもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色、増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 本
発明のハロゲン化銀乳剤には、写真要素の製造工程、保
存中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性
能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてかぶり防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイ
ド)としては、ゼラチンを用いるのが宵利であるが、ゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度250g以上(バギー法により測定した値)で
あることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保
護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
1種又は2種以上用いることにより硬膜することができ
る。am剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に写真要素を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中にta剤を加えることも可能である。
ハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハロゲン化銀乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層には柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加できる。
ハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真、乳剤層その
他の親水性コロイド層には寸法安定性の改良などを目的
として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラ
テックス)を含有させることができる。 本発明の写真
要素の乳剤層には、発色現像処理に、おいて、芳番族第
1級アミン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン誘導
体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカップ
リング反応を行い色素を形感する色素形成カプラーが用
いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して
乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成される
ように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイ
エロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方で写真要素をつくってもよ
い。
これら色素形成カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を宵する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を含有させることがで
きる。これら色素形成カプラーに色補足の効果を有して
いるカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制
剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するD
IRカプラーが併用されてもよい。この際、DIRカプ
ラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用
いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系統
である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異
なったNfXの色素を形成するものでもよい。DIRカ
プラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の
酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR
化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることかでき、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる各種の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモ
ジナイザー、コロイド層      、ル、フロージッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。
色素形成カプラー、DIRカプラー、カラードカプラー
、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。
疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。
本発明の写真要素の乳剤層間(同−感色性層間及び/又
は異なった感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。
抜色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤111iJlに設けて、該中間層に含
有させてもよい。
本発明の写真要素には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。
本発明の写真要素の保fiJI、中間層等の親水性コロ
イド層は写真要素が摩擦等で帯電する事に起因する放電
によるかぶり防止、画像のUV光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャ−を用いることができる。
本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。
本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ、ディスクロージャー (Research Di
sclosure)17643号’0XXI項B−D項
記載の化合物であり、現像遅延剤は、17.64.3号
のxxI項E項記載の化合物である。現像促進、その他
の目的で白黒現像主薬、及び又はそのプレカーサーを用
いてもよい。
本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリ°アルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフ中リン類、4vkアン
モニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体等を含んでもよい。
本発明の写真要素には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせ“ない目的で蛍光増白剤を用い
ることができる。
本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び/又はイラジエーシーン防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び/又は乳剤層中
には現像処理中に写真要素から流出するかもしく、は漂
白される染料が含有させられてもよい。
本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその
他の親水性コロイド層に写真要素の光沢の低減加筆性の
改良、写真要素相互のくっつき防止等を目的としてマッ
ト剤を添加できる。
又滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できるし、帯
電防止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止
剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用い
てもよく、乳剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が積
層されている側の乳剤層以外の親水性コロイド層に用い
られてもよい。
本発明の写真要素の写真乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増
感等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。
本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び/又はそ
の他の特性を向上するための1層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。
本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。
本発明の写真要素を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層はリサーチ、ディス
クロージャー(Rag、aarch Disclbsu
re)17643号のxvのAに記載の方法で塗布し、
同Bに記載の方法で乾燥することができる。
本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光(日光)、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、X線、γ線、α線、
などによって励起された蛍光体から放出する光等のいず
れをも用いることができる。
露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜1マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、1秒上り長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。
本発明の写真要素の現像処理には、各種現像処理のいず
れをも用いる事ができる。この現像処理は、目的に応じ
て銀画像を形成する処理(″WA白現像処理)、あるい
は色画像を形成する現像処理のいずれであってもよい。
もし反転法で作画する場合にはまず黒白ネガ現像工程を
行い、次いで白色露光を与えるか、あるいはかぶり剤を
含有する浴で処理しカラー現像処理を行う。
各処理工程は、通常写真要素を処理液中に浸漬する事に
より行うが、その他の方法、例えば処理液を噴霧□状に
供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接触
させ処理を行うウェッブ方式、粘稠現像処理を行う方法
等を用いてもよい。
黒白現像処理としては、例えば現像処理工程、定着処理
工程、水洗処理工程がなされる。また現像主薬またはそ
のプレカーサーを写真要素中に内蔵し、現像処理工程を
アルカリ液のみで行ってもよい。現像液としてリス現像
液を用いた現像処理工程を行ってもよい。
カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、または
水洗処理を伴った安定化処理工程を行うが、漂白液を用
いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、−
浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うことも
できるし、発色現像、漂白、定着を一浴中で行うことが
できる一浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともできる。
これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工、程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
つてもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを写真要
素中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行
うアクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス
処理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同
時に行ってもよい。これらの処理中代表的な処理を以下
に示す。(これらの処理は最終工程として、例えば水洗
処理工程、水洗処理工程を伴つた安定化処理工程のいず
れかを行う。) ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現a銀をハ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭58−15489号明細書に記載の各種の
補力処理(アンプ処理)等、生成色素量を増加させる現
像方法を用いて処理してもよい。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に記載する
が、本発明は これによって限定されるものではない。
実施例−1 ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子の沈殿を行い
、通常の方法により物理熟成し、脱塩処理し、更に金増
感法、硫黄増感法による化学熟成を行い、沃化銀3モル
%を含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子の平均直径は0.6μmであった。こ
の乳剤1kg中には0.60モルのハロゲン化銀及びゼ
ラチンバインダー880gが含有されている。さらに、
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テト
ラザインデンの1.0重量%水溶液の20a12を加え
て安定化した。
この乳剤を1kgずつポットに秤取し、40℃に加温し
溶解した。そして本発明による化合物と比較用化合物の
それぞれメタノール溶液を所定量添加し混合攪拌した。
これら各乳剤に、塗布助剤および硬膜剤を加えて完成し
た乳剤をポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥膜
厚が5μm−、なる上うに塗布し、乾燥して感光材料の
試料を得た。
該試料の塗布銀量は5g/m”であった。この試料の一
部は40℃相対湿度65%に調整された室内に3週間放
置した。このようにして、塗布直後の試料と、上記の高
温、高温下にて処理した試料とについて、タングステン
光源にて、感光計を用いて光楔露光した。露光後、下記
組成の現像液を用いて20℃、3分間現像し、停止、定
着処理をし、さらに、水洗乾燥処理し、黒白像をもつス
トリップを得た。
各現像試料を光学濃度計を用いて濃度測定を行い感度と
かぶりを測定した。感度を決定した光学濃度の基準点は
かぶり+0.2の点とした。
現像液組成 メトール            2g無水亜硫酸ナト
リウム     40gハイドロキノン       
   4g炭酸ナトリウム・1水塩    2Bg真化
カリウム           1g水を加えて1i2
に仕上げる。
得られた結果を第1表に示す。なお、感度はテストNO
,8(比較化合物(1))の塗布直後の試料の感度(S
o)を100とする相対値である。
以下余白 比較化合物−(1) ”’ ct’、so、” 第1表から明らかなように、比較化合物に比較して本発
明の化合物では、塗布直後で感度をほぼ同水準に保持し
たときかぶりが低く、また、高温、高温下において、感
度の低下が小さくかぶりの増加が小さいことが観測され
、本発明の化合物はかぶり抑制剤として優れていると共
に、経時安定性に優れていることがわかった。
実施例−2 沃化銀7モル%を含有する天真化銀乳剤を常法により化
学熟成を行い、平均粒子サイズ1.0μm。
銀量0.60モル/kg乳剤、ゼラチン70 g/Kg
乳剤の乳剤を得た。この乳剤1kgを40℃に加温し下
記のシアンカプラーDの乳化物500gを加えた。カプ
ラーDの乳化物は、該カプラーD loogに酢酸エチ
ル300mQ及びジブチルフタレートl Q O’m 
Qを加えて溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを加え、ホモジナイザーで10%のゼラチン水溶液
1 kg中に乳化分散して得られたものを用いた。この
乳剤に本発明による化合物と比較用化合物をそれぞれメ
タノール溶液を所定量添加し、混合攪拌した。
更に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a。
7−テトラザインデンの1.0重量%水溶液の20ta
Qを加え、安定化し、さらに、塗布助剤および硬膜剤を
加えて、完成した乳剤をセルローズトリアセテートフィ
ルムベース上に塗布銀量が0.5g/Cになるように塗
布し、乾燥して試料を得た。このフィルム試料を、色温
度5400’にの光源をもつ感光計を用いて光源に赤色
フィルターをつけて光楔露光した。露光後、下記処方の
現像を行い、漂白、定着後、乾燥して発色したシアン色
素像の濃度の測定を行い、感度とかぶりを測定した。感
度を決定した光学濃度の基準点はかぶり十〇、20の点
とした。
塗布後、40℃、相対湿度65%に調整された室に3週
間放置された試料についても、上記と同じ露光現像処理
を行い、得られた試料についてシアン色素像の濃度測定
を行い、感度とかぶりを測定した。
得られた結果を第2表に示す。なお、感度はテストNO
,L 5の塗布直後の試料の感度(So)を100とし
た相対値で示した。
カプラーD 現像処理処方 1、カラー現像     3分15秒(38℃)2、漂
 白      6分30秒 3、水 洗      3分15秒 4、定 着      6分30秒 5、水 洗      3分15秒 6、安定化       3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム      100g亜硫酸
ナトリウム          4.0g炭酸ナトリウ
ム          30.0g臭化カリウム   
         1.4gヒドロキシルアミン硫酸塩
      2.484−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩  
4.5g水を加えてIQとする。
漂白液 臭化アンモニウム       160.0gアンモニ
ア水(28%)       25.0sI2エチレン
ジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩130、Og 木酢1!l              L4.0@Q
水を加えてIQとする。
定着液 テトラポリリン酸ナトリウム     2.0g亜硫酸
ナトリウム          4.0gチオ硫酸アン
モニウム(70%)   175.0+a12重亜硫酸
ナトリウム         4.8g水を加えてte
とする。
安定液 ホルマリン             8@Q水を加え
てtQとする。
以下余白 比較化合物−(2) 実施例−3 実施例−2において発色色素を下記のマゼンタカプラー
E(二、増感色素を第3表に示した化合物に<<tr:
外は実施例−2と同様の方法にて緑感性カラー写真感光
材料の試料を作成した。
このフィルム試料を、色温度5400″にの光源をもつ
感光針を用いて光源に緑色フィルターをつけて充積露光
した。露光後、実施−例−2と同様のカラー現像処理を
行い、マゼンタ色素像の濃度の測定を行い、感度とかぶ
りを測定した。感度を決定した光学濃度の基準点はかぶ
り+0.20の点とした。
塗布後、40℃、相対湿度65%に調整された室に3週
間放置された試料についても、上記と同じ露光、現像処
理を行い、感度とかぶりを測定した。
得られた結果を第3表に示す。なお、感度はテストNO
,20の塗布直後の試料の感度(So)を100とした
相対値で示した。
比較化合物(3) 第3表 第3表から明らかなように、比較化合物(3)に比較し
て、本発明の化合物で塗布直後でかぶりをほぼ同水準に
保ったときに感度が高く、また高温、高湿下において、
感度の低下が小さくかぶりの増加が小さいことが観測さ
れ、本発明の化合物は増感効果と共に経時安定性に優れ
ていることがわかった。
なお、該感光材料において発色色素を下記のイエローカ
プラーに、増感色素を青感性色素に変更してテストした
が同様の結果が得られた。
実施例−4 ポリエチレンコート紙上に下記の各構成層を支梼体側か
ら順に塗布し、多層カラー感光材料の試料番作成した。
第1層・・・青感性乳剤層 青感性塩臭化銀乳剤層(臭化銀90モル%含有)はハロ
ゲン化銀1モル当りゼラチン400gとジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた下記のイエローカプラーをハ
ロゲン化銀【モル当り0.2モル含有し、銀量が400
mg/m″になるように塗布亭れた層である。
第2層・・・中間層 2.5−ジーし一オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層で塗布ゼラチン1.5g/m″になるように塗布さ
れた層である。
第3層・・・緑感性乳剤層 緑感性塩臭化銀乳剤層(異化銀80モル°%含有)は、
ハロゲン化銀1モル当りゼラチン500gと、ジブチル
フタレートに溶解して分散させた下記のマゼンタカプラ
ーをハロゲン化銀1モル当り0.2モル、2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノンをマゼンタカプラー1モル
当り0.05モル、l、4−ジ−オクチルオキシ−2,
5−ジ−t−アミルベンゼンをマゼンタカプラー1モル
当り0.3モルとをそれぞれ含有し、銀量が500 t
ag/ m”になるように塗布した層である。
第4層・・・中間層 ジブチルフタレートJこ溶解し分散させた2、5−ジー
を一オクチルハイドロキノンを30 a+g/ ta”
および紫外線吸収剤として2−(ベンゾトリアゾール−
2−イル)−4,13−ジ−t−ブチルフェノールを0
 、7 B/ m”含有するゼラチン層であって、塗布
ゼラチンが1.5g7’m″になるように塗布された層
である。
第5層・・・赤感性乳剤層 第4表に示す本発明による増感色素と比較用増感色素の
それぞれをメタノール溶液とし、所定の量添加された赤
感性塩真化銀乳剤7!(JL化銀80モル%含有)はハ
ロゲン化銀1モル当りゼラチン500gと、ジブチルフ
タレートに溶解して分散させた下記のシアンカプラーを
ハロゲン化銀1モル当り0.2モル含有し、銀量が50
0 B/ m”になるように塗布された層である。
第61!l・・・中間層 ジブチルフタレートに溶解し分散させた前記の紫外線吸
収剤を0.4g/a″含有するゼラチン層。
塗布ゼラチンが1.5g/a’になるように塗布された
層である。
第7Fm・・・保護層 ゼラチン層が1.5g/+n”になるように塗布された
ゼラチン層である。
(イエローカプラー) Cσ (マゼンタカプラー) Cθ 尚、上記の各感光層のハロゲン化銀乳剤は、特公昭46
−7772号公報に記載されている方法で調製し、それ
ぞれチオ硫酸ナトリウム・5水和物を用いて化学増感し
、安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−テトラザインデンを加え、さらに硬膜剤と塗
布助剤を添加した。
塗布後、40℃、相対湿度65%に調整された室に3週
間放置された試料を作成した。
これら試料を、色温度5400″にの光源をもつ感光層
を用いて、光源に赤色フィルターをつけて充積露光した
。露光後、下記の処理を行い、発色色素画像の濃度を測
定し、感度とかぶりを測定した。感度を決定した光学濃
度の基準はかぶり+0.20の点とした。
得られた結果を第4°表に示す。なお、感度はテストN
o、28の塗布直後の試料の感度(So)を100とし
た相対値で示した。
基準処理工程(処理温度と処理時間) (1)発色現像    38℃  3分30秒〔2〕漂
白定着    33℃  1分30秒〔3〕水洗処理 
 25〜30℃ 3分〔4〕乾  燥  75〜80℃
 約2分処理液組成 (発色現像タンク液) ベンジルアルコール         15m12エチ
レンジグリコール        15畷e亜硫酸カリ
ウム           2.0g臭化カリウム  
           0.7g塩化カリウム    
         0.2g炭酸カリウム      
      30.0gヒドロキシルアミン硫酸塩  
    3.0gポリリン酸(TPPS)      
   2.583−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫
酸塩            5.5g蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体)  
         1.0g水酸化カリウム     
      2.0g水を加えて全量を1aとし、pH
10,20に調整する。
(漂白定着タンク液) エチレンジアミンテトラ詐酸第2鉄アンモニウム2水塩
              60gエチレンジアミン
テトラ詐酸      3gチオ硫酸アンモニウ、ム(
70%溶液)lQQ+a(1亜硫酸アンモニウム(40
%溶液)  27.5g+72炭酸カリウムまたは氷酢
酸でpH7、1に調整し水を加えて全量をII2とする
第4表 比較化合物(4) 第4表から明らかなように、比較化合物と比較して本発
明の化合物では、かぶりを同水準に維持した場合、感度
の点において優れている。また高温、高湿下においても
、感度の低下、かぶりの増加が観測されない点でも優れ
ている。
特許出願人 小西六写真工業株式会社 代 理 人 弁理士 坂 口 信 昭 手続補正書は式) %式% 2 発明の名称 写真要素 3 補正をする者 事件との関係   出願人 名  称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
 刊60 住  所  東京都新宿区西新宿七丁目lO番11号第
2イト−ビル5階 5 補正命令の日付  昭和60年8月27日6 補正
により増加する発明の数 7 補正の対象 明細書(全文) 手続補正書(自発) 昭和80年6月3日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層及び下
    記一般式〔 I 〕で示される化合物を有することを特徴
    とする写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X_1は酸素原子又はイオウ原子を表し、Zは
    置換基を有してもよい炭化水素部分を表し、R_1は水
    素原子又は置換基を有してもよい炭化水素部分を表す。 〕
JP11474685A 1985-05-28 1985-05-28 写真要素 Pending JPS61272734A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11474685A JPS61272734A (ja) 1985-05-28 1985-05-28 写真要素

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11474685A JPS61272734A (ja) 1985-05-28 1985-05-28 写真要素

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61272734A true JPS61272734A (ja) 1986-12-03

Family

ID=14645628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11474685A Pending JPS61272734A (ja) 1985-05-28 1985-05-28 写真要素

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61272734A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4026707A (en) Silver halide photographic emulsion sensitized with a mixture of oxacarbocyanine dyes
JPH036490B2 (ja)
JPS61277947A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6224244A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61282834A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61272734A (ja) 写真要素
JPS61277942A (ja) 写真要素
JPS61272735A (ja) 写真要素
JPS62187339A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61272733A (ja) 写真要素
JPS61275745A (ja) 写真要素
JPS61273535A (ja) 写真要素
JPS6334537A (ja) メロシアニン染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
JPH11133530A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法
JPS61272736A (ja) 写真要素
JPS61272732A (ja) 写真要素
JPS62187842A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61279851A (ja) 写真要素
JPS6225748A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0690476B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0338635A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61275743A (ja) 写真要素
JPS61281233A (ja) 写真要素
JPS6191651A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61282833A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料