JPS61272736A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真要素に関し、さらに詳しく述べると、テ
ルル及び窒素を同じ環中に含む５員環化合物又はその塩
を含有するハロゲン化銀写真要素に関する。

〔従来の技術〕

酸素、イオウ、セレン等の酸素族元素及び窒素を同じ環
中に含む５員環化合物又はその塩は〔カルコゲンアゾー
ル類〕は、ハロゲン化銀写真の分野で広く用いられてき
た。例えばポリメチン染料の核、カプリ防止剤または安
定剤、核生成剤、潜像安定剤及び感度またはコントラス
ト増大添加物として用いられてきた。特開昭６０−７８
４４４号および同６０−７８４４５号、に記載されてい
るように増感染料として用いる時、横巾原子をテルルで
置換することにより、吸収最大の深色効果によるシフト
を生成できる。しか、しながらこの染料は経時での減感
、多層カラー感材の場合には色にごり等の欠点を有する
ことが判明した。又、前記特開昭に開示されているテル
ル原子を有するカブリ防止剤も経時により、その効果が
減少してしまうことが判明した。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上記欠点を改良する事にある。

すなわち、経時に表る減感、かぶりが少なく、色にごり
が生じにくい等、経時安定性の良いハロゲン化銀写真要
素を提供することである。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は下記構成の写真要素により達成しう
ろことを我々は見い出だした。

即ち、本発明の写真要素は支持体上に少なくとも１Ｍ１
５のハロゲン化銀乳剤層及び下記一般式（１）、（ＩＩ
）、（Ｉ［）又は（■〕で示される化合物を有すること
を特徴とする。

一般式（［） 一般式（ｎ） 一般式（ｍ） 一般式（Ｗ） ’　（Ｙ−）ｐ 式中、Ｘ　ｔ　”’−Ｘ　４はハロゲン原子（例えば弗
素、塩素、臭素、および沃素等の各原子）またはアリー
ル基（例えばフェニルおよびナフチル等の各基）を、Ｙ
は対イオンを、ｐはＯまたはイオン電荷を釣合わせるた
めに選択した正の整数を、Ｒ、、ＲＳおよびＲ，はそれ
ぞれ水素原子または置換基を有してらよい炭化水素部（
例えばアルキルおよびアリール等の各基）を、Ｒ３は置
換基を有してもよい炭化水素部（例えばアルキリデン）
を、ＲＩおよびＲ４はそれぞれ水素原子または置換基を
有してもよい炭化水素部（例えばアルキルおよびアリー
ル等の各基）を、Ｒ７は水素原子または四級化置換基（
例えばアルキルおよびスルホ基で置換されているアルキ
ル等の各基）を表す。

一般式（１）、（ＩＩ）、ＣＩ［］および（ｆｆ）並び
に後述の式中のベンゼン環にはＸ　ｌ””　Ｘ　４以外
にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、シアノ
基、シクロアルキル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基等の置換基が導入できる。

一般式（Ｉ［）はＲ５にょって下記一般式〔■〕で示さ
れるメロシアニン染料を形成することができる。

一般式（Ｖ） Ｒ４ 式中、ｘ、はハロゲン原子またはアリール基を、Ｒ４は
アルキル基またはアリール基を、Ｅは酸性の核を、Ｌ、
およびし、は各々独立にメチン結合を、ｉは０．１また
は２を表す。

−ａ式（Ｖ）の好ましい化合物は一般式（Ｖｌ）で示さ
れる。

一般式（Ｖｌ） Ｒ条 式中、Ｘｔ、Ｒ４，Ｅおよびｎは前記一般式ＣＶ）と同
義を表す。酸性の核Ｅは、いかなる普通のメロシアニン
酸性核の形をとることもできる。典型的には、Ｅはｉつ
の共鳴極端において、直接にあるいはメチン結合を介し
てカルボニル、スルホまたはシアノ基へ結合したメチレ
ン部分から４成されている。シアニン染料の核と異なり
、酸性核Ｅは複素環である必要はなく、あるいは環でさ
えある必要はない。

好ましい形において、Ｅは次式で表すことができる： ＝Ｃ−（Ｌ’＝Ｌ’−）ａＤ （１（■） Ｄ’□ 式中、−はＯまたはｌを表し、Ｄはシアノスルホまたは
カルボニル基であり、Ｄ′はメチン置換基であり、これ
は１つの形においてＤと一緒になって炭素、窒素、酸素
およびイオウから成る群より選ばれた環原子を含有する
６員または６員の複素環式環を完成することができる。

Ｅが非環式基であるとき、すなわち、ＤおよびＤ′が独
立の基であるとき、Ｅはマロノニトリル、アルキルスル
ホニルアセトニトリル、シアノメチルベンゾフラニルケ
トンまたはシアノメチルフェニルケトンのような基の中
から選択することができる。Ｅの好ましい環の形におい
て、ＤおよびＤ′は一緒になって次の核を完成する°：
２−ビレゾリンー５−オン、ビラゾリデンー３．５−ジ
オン、イミダシリン−５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリン−４
−オン、２−才キサシリン−５−オン、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン、イソキサゾリン−５−オ・
ン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−オ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チア
ゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、インダ
ン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェ
ン−３−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、
インドリン−３〜オン、インダシリン−３−オン、２−
オキツインダシリニウム、３−オキツインダシリニウム
、５．７−シオキソー６．７−シヒドロチアゾロ（３，
２−ａ）ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジオン
、３．４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１．３−
ジオキサン−４，６−ジオン、バルビッル酸、２−チオ
バルビッル酸、クロマン−２，４−ジオン、インダシリ
ン−２−オンまたはピリドＣ１，２−８）ピリミジン−
１，３−ジオンの核。環の普通の置換基が考えられる。

一般式〔■〕はＲ６によって下記一般式〔■〕で示され
るシアニン染料を形成することができる。

一般式〔■〕 式中、ｘ４はハロゲン原子またはアリール基を、Ｒ７お
上びＲｏは独立に四級化置換基を、Ｌ　３．Ｌ　＊。

Ｌ、ｓ、Ｌ＋およびり、は各々独立にメチン基を、ｎは
０．１または２を、論はＯまたは１を、Ｑは基本アゾリ
ニリデンまたはアジニリデンの複素環の核を完成する原
子群を、Ｙ−は対アニオンを、ｐは０またはイオン電荷
を釣合わすための正の整数を表す。

上式から明らかなように、このシアニン染料は２−位置
の置換基Ｒ０かさらに苦心して考えられた式（ＩＶ）の
四級化テルルアゾリウム塩の１種である。テルルアゾリ
ウム核はすでに上に述べたとおりである。この核はテル
ルアゾリウム核またはテルルアゾリニリデン核として特
徴づけることができるであろうが、便宜上、前者の核の
表示を用いるが、一貫性のため、残りの核をアプリニリ
デン核またはアジニリデン核と呼ぶ。

一般に、式〔■〕を満足するいかなる従来のアプリニリ
デン核またはアジニリデン核をテルルアゾリウム核と組
み合わせて使用することもできる。

Ｑは次のものから選択できることが、とくに考えられる
：ベンゾテルルアゾリニリデン、ナフトテルルアゾリニ
リデン、２−または４−ピリジリデン、イミダゾビリジ
リデン、２−または４−キノリニリデン、１−または３
−イントリリデン、ペンゾキノリニリデン、チアゾロキ
ノリニリデン、イミダゾキノリニリデン、３Ｈ−イント
リリデン、ＩＨまたは３Ｈ−ベンズイントリリデン、オ
キサゾリニリデン、オキサゾリジニリデン、ペンズオキ
サゾリニリデン、ナフトオキサゾリニリデン、オキサジ
アゾリニリデン、チアゾリジニリデン、フェナントロチ
アゾリニリデン、アセナフトチアゾリニリデン、チアゾ
リニリデン、ペンゾチアゾリニリデン、ナフトチアゾリ
ニリデン、テトラヒドロペンゾチアゾリニリデン、ジヒ
ドロナフトチアゾリニリデン、チアジオキサゾリニリデ
ン、セレンアゾリジニリデン、セレンアゾリニリデン、
ペンゾセレンアゾリニリデン、ナフトセレンアゾリニリ
デン、セレンアジアゾリニリデン、ビラゾリリデン、イ
ントリリデン、イミダゾリジニリデン、ペンズイミダゾ
リニリデン、ナフトイミダゾリニリデン、ジアゾリニリ
デン、テトラゾリニリデン、およびイミダゾキノキサリ
ニリデンの核。この核は式〔■〕と一致するいかなるふ
つうの方法で置換されていることもできる。Ｒ８は、た
とえば、いかなるふつうの四級化基であることもでき、
そして前述の種々の形のＲ１のいずれの中から選択する
ことらできる。

特別に好ましい形において、〔・■〕を満足する本発明
のシアニン染料は、下記一般式（ＩＫ）で表される。

一般式（ＩＸ） 式中、Ｘａ、ｎ、Ｙ−およびｐは府記一般式〔■〕と同
義を表す。Ｒ？およびＲ１は独立にスルホ基で置換され
ていてもよシ１アルキル基であり、Ｑはベンゾまたはナ
フトの環部分を含んでいてもよい基本のアプリニデン核
またはアジニリデン核を完成する原子群である。

ある最適な形において、Ｒ？およびＲ１は１〜６個の炭
素原子を含有するスルホまたはスルファト置換炭化水素
（たとえば、アルキルまたはアリール）置換基、たとえ
ば、スルホメチル、スルフ１トメチル、スルホエチル、
スルファトエチル、スルホエチル、スルファトエチル、
スルホプロピル、スルフ１トプロビル、スルホブチル、
スルファトブチル、スルホフェニル、またはスルファト
フェニル置換基である。

他の好ましい形において、本発明の写真要素において用
いるシアニン染料は、下記一般式（Ｘ）で表すことがで
きるニ 一般式（Ｘ） 式中、ｘ４はハロゲン原子またはアリール基を、Ｒ？お
よびＲ１は独立に四級化置換基を、Ｌｔ、Ｌｔ。

Ｌｓ、Ｌ−およびＬｌは各々独立にメチン基を、ｎは０
．１または２を、識は０または１を、Ｑは基本複素環式
アゾリニリデンまたはアジニリデン核を完成する原子群
を、Ｙ−は対アニオンを、ｐは０またはイオン電荷を釣
合わすための正の整数を表す。

Ｑにより完成されるアゾリニリデンまたはアジニリデン
環の形を除いて、式〔ｘ〕の種゛々の成分は式〔■〕に
関して前述したのと同様に選択することができる。最適
な形において、式（Ｘ）中のＱはピロリリデン、イント
リリデン、カルボアゾリリデン、ベンズイントリリデン
、ビラゾリリデン、インダシリリデン、およびビロロビ
リジニリデンの核の中から選択される。再び、式（Ｘ）
と一致するふつうの環置換基が考えられる。Ｒ７および
Ｒ８は、前述のように、最適にはスルホまたはスルファ
ト置換炭化水素置換基である。

次に本発明に用いられる上記一般式Ｃｌ　）、（ＩＩ　
１（ＩＩＩ　）、〔■〕、＋、ｖ　）、（ＶＩ　）、（
■：ｌ、　（ＩＸ　）及び（Ｘ〕で示される化合物の具
体的代表例を挙げるが本発明において使用される化合物
がこれ等に限定されるものではない。

〔一般式（Ｉ）の例示化合物〕

（［−１） 〔一般式（Ｉｌ〕の例示化合物〕 （ＩＩ−１） ＣＩ。

（ｎ−２） （ＩＩ−３） （ＣＨ，）、ＳＯ，Ｈ 〔一般式ＣＩ［Ｉ］の例示化合物〕 （Ｉ［−１） （■〜２） （Ｉ［Ｉ−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ−７） （Ｉ［Ｉ−８） ｌ−８）Ｃ 〔一般式（■）の例示化合物〕 （■−１） （■−２） （ＩＶ−３） ＣＪｉ　　ＣＦｓＳＯ：’ （ｆｆ−４） （ＩＶ−５） （１％’−６） （ＩＶ−７） （ＩＶ−８） （ＩＶ−９） Ｃ１ｌｌｓ　　　ＣＱＯａ″ （一般式（Ｖ）及び〔■〕の例示化合物〕（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） ＣＨ，ＣＨｔＳＯＪ （Ｖ−５） Ｃ■＊ＣＨｔＯＳＯ３ｆ・ＩＬ （Ｖ−６） （ＣＨ＊）ａｓＯＪ （Ｖ−７） ｌ３ （Ｖ−８） （ＣＨ＊）ａｓＯｓＮａ （Ｖ−９） （Ｖ　−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１５） Ｊｓ （Ｖ−１６） （Ｖ−１７） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９） −（嘱ｐｏ山 （Ｖ　−２０） （Ｖ−２１） （ＣＨＪＪＯｓｌｌａ （Ｖ　−２２） Ｎ（ＣＪＩ）ａ （Ｖ−２３） （Ｖ　−２４） （Ｖ−２５） 〔一般式〔■〕及び（ＩＸ）の例示化合物〕（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （ＣＨ＊）４ＳＯ３−””３ （■−８） （■−９） （■−１１） （■−１２） （■−１３） （■−１４） （■−１５） ＳＯａ。

（■−１６） Ｃａｎｓ （■−１７） ｔＢｍ （■−ｔＳ） （■−１９） （■−２０） （■−２１） ＣＨ３ （■−２４） （■−２５） （ＣＨ＊）＊ＳＯｓ。

（■−２６） （■−２７） （■−２８） （■−２９） （５菖−３０） （■−３１） ＣＴ。

〔一般式（Ｘ）の例示化合物〕

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−５） 本発明において用いられる上記一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる化合物は特開昭６０−７８４４５号明細書に記載さ
れている方法に準じて合成することができる。

又、上記一般式（Ｉｔ）　、（ｍＶ）　、（Ｖ）　、（
Ｖｌ）、〔■〕、（ＴＫ）及び（Ｘ）で示される本発明
に用いられる化合物は例えば、ジャーナル・オプ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティー、６７巻、１　
Ｂ　７５−１８８９（１９４５）（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ
。

！９ｏｃ、、６７．１８７５−１８８９（１９４５））
あるいはエフ・エム拳ハーマ著・シアニン優ダイス拳ア
ンド・リレーテッド・コンパウンズ（１９６４年インタ
ー・サイエンス・パブリシャーズ発刊）記載の方法を参
照することにより当該業者は容易に合成することができ
る。

次に具体的な合成例を示すが、上記一般式で示される他
の化合物も下記の合成方法に準じて合成することができ
る。

合成例 ５−フロロ−２−メチルベンゾテルラゾール（例示化合
物■−９） アゾビスー−−フロロベンゼン１０９９、四塩化テルル
１３５ｇおよび無水塩化アルミニウム６６ｇを１．２−
ジクロロベンゼン６００１１２に加える。

系内を窒素置換し、窒素気流下で加熱還流する。

２時間後に放冷し、同量のメタノールを加えて稀釈攪拌
する。氷水洛中で充分冷却し沈澱物を濾取しメタノール
洗浄する。粗生成物７８９をエタノール６００１１２に
加え窒素雰囲気下でｍ拌しながらホウ水素化ナトリウム
粉末２２．５９を加え還元する。発熱終了後、氷水洛中
で冷却し８℃以下に保って無水酢酸１６．５９を滴下す
る。混合物をさらに３９分間攪拌し、ついで濃塩酸１５
０ｉＱを加える。

黒色沈澱物を濾別し濾液を減圧下低温で１／３に濃縮後
水５００ｘＱを加えて稀釈する。１０％炭酸ナトリウム
水溶液を加えて弱アルカリ性とし、クロロホルムを用い
て抽出する。

水洗、無水硫酸マグネシウム乾操後、溶媒を減圧留去す
ると淡褐色固体を２６９得る。イソプロパツールから再
結晶し無色結晶を得る。収量１７？。元素分析値は期待
されるものと矛盾しない。

２−（５−（２−（５−フルオロ−３−！チルー２（３
Ｈ）−ベンゾテルラゾリデン）エチリデン）４−オキソ
−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−３−イル）エ
タンスルホン酸（例示化合物ｖ−７）２−アセトアニリ
ドビニル−５−フルオロ−３−メチルベンゾテルラゾリ
ウムトリフルオロメタンスルホン酸塩２．８を及び３−
カルボキシメチルローダニン０．９５９を無水エタノー
ル３０１１２に溶かし、トリエチルアミン２９を加え２
０分間加熱還流する。反応溶液を放冷、さらに氷水浴中
で充分冷却して晶析させ匠出晶を濾取する。粗生成物は
メタノールより再結晶をくり返して精製する。

収量０．６ｇ。メタノール溶液中の吸収極大波長５４７
ｎａ。

アンヒドロ−３−（２−（３−（５−フルオロ−３−メ
チル−２（３Ｈ）ペンゾテルラゾリデン）−１−プロペ
ニル）−５−メトキシ−３−ペンゾセレナゾリオ〕プロ
パンスルホン酸分子内塩（例示化合物■−１８） ５−フルオロ−２−メチルベンゾテルラゾール１３．１
９をジクロロメタン１００ｘＱに溶解し、メチルトリフ
ルオロメタンスルホネート９．０９を加え密栓し室温で
２週間放置する。

析出結晶を濾取し続いて、無水酢酸１００ｉ＋１２に懸
濁させる。ジフェニルホルムアミジン１９．６ｇを加え
て１０分間加熱還流する。冷却後、イソプロピルエーテ
ルを加えて稀釈し析出物を濾取し、酢酸エチルエステル
で洗浄乾燥する。収量８．３ｆ。

粗生成物２．８ｇをｍ−りレゾール２０ｍＱに溶解し、
３−（５−メトキシ−２−メチル−３−ペンゾセレナゾ
リオ）プロパンスルホン酸分子内塩１．７９及びトリエ
チルアミン２９を加えて１５分間１１０℃で加熱攪拌す
る。放冷後イソプロピルエーテルを加えて稀釈し上澄み
液を棄てる。アセトンを加えて攪拌晶析させ、析出物を
濾取しエタノールで洗浄する。クロロホルム−メタノー
ル（１：２）混合溶媒より再結晶して精製を行づた。収
量０．５１？。メタノール溶液中の吸収極大波長５９９
　ｆｌｌｌａ上述の染料は、それ以外は他のカルコゲン
原子を含有する対応する染料が用いられるいかなる用途
にも適用することができる。本発明の化合物として用い
る染料は、好ましい用途において、ハロゲン化銀写真要
素中に混入される。染料の位置および濃度は、実現しよ
うと求める写真的に有用な機能に依存する。ハロゲン化
銀乳剤層の１または２以上を透過する化学線を像状に吸
収し、これにより散乱された輻射を減少するとき、染料
は１または２以上のハロゲン化銀乳剤層の背後に位置さ
せることができる。換言すると、染料としてハレーシ目
ン防止染料として信用することができる。

本発明の化合物は中間層ま些は上塗層中に混入して、フ
ィルター染料として機能させることができる。本発明の
化合物を染料として用いる場合において、ハロゲン化銀
乳剤中に直接混入される。染料は、そうでなければ粒子
間で反射される化学線を畔断しかつ吸収することにより
、写真の鮮鋭度を増加することができる。換言すると、
本発明の化合物は粒子間吸収剤の形を取ることができる
。

本発明の化合物の染料としての高度に好ましい実用性は
、露光輻射線に対するハロゲン化銀粒子のスペクトル応
答の波長を増加することである。

このような用途において、染料は典型的にはハロゲン化
銀粒子の表面へ吸着される。さらに、染料は固有のすな
わち本来の感度のスペクトル領域におけるハロゲン化銀
粒子の感度を減少する機能を奏することもできる。これ
は分光増感のほかに望ましい特徴であることができ、あ
るいは、カラー写真におけるマイナス青記録乳剤のため
に望ましいように、乳剤の増感された感度と固有の感度
との間の差を増加するための分光増感と組み合わさって
望ましい特徴であることができる。本発明の化合物とし
ての染料を表面および内部の両者の潜像形成性乳剤中の
分光増感剤として使用することが、特別に考えられる。

後者の乳剤はより好都合な染料濃度減感関係、すなわち
、減感レベルに到達するためにより多くの染料を必要と
する、を可能とするという利点を提供する。本発明の化
合物としての染料を直接ポジ画象を形成するとき使用さ
れる表面かぶりハロゲン化銀乳剤と組み合わせて使用す
るとき、それらの置換基は電子の捕捉を増大するように
選択することができる。前述のように、本発明による紫
外、青、緑、赤および赤外を吸収する染料が考えられる
。しかしながら、５００　ｎ鳳およびそれより長い波長
において吸収最大を有する染料はとくに有利である。

本発明の化合物は必ずしも染料の形をとることは不必要
である。非常に多くのカルコゲンアゾリウムかぶり防止
剤及び安定剤がこの技術分野において公知であり、そし
て本発明の化合物は本発明の効果を奏しつつその代用物
として使用可能である。

写真要素に関してとりわけ有用な部類に属する化合物と
して、前記式（■）（式中のＲ，はアルキニル置換基で
ありかつＲ６はメチル置換基である）により表される化
合物の部類である。

ここにおいて％Ｒ？は好ましくは３〜５個の炭素原子を
有するアルキニル基であり、そして最も好ましくはプロ
パニル基であるかもしくは２−ブチニル基である。Ｒ６
は好ましくは、電子吸引特性から求められた−０．２よ
りも正のハメットのシグマ値を有する置換基を有しても
よいメチル基である。

これらの化合物を内部潜像形成性乳剤と組み合わせて使
用して直接ポジ像を形成することができる。従って、本
発明の化合物を核生成剤として用いる場合には、像露光
に先がけて写真要素中に存在させる。

Ｇ４゜によって完成される融合芳香族核野置換基として
は、チオアミド基、たとえばオキシチオアミ゛ド基、ジ
チオアミド基そしてチオウレイド基を包含する。

またこの化合物は、写真感度を増大させるためにも、使
用することもできる。個の場合のは、化合物を表面潜像
形成性乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子の表面に吸着さ
せ、そして好ましくはこの化合物にチオアミド基を含ま
せる。

またヒドラジン及びヒドラジン誘導体（例えばヒドラジ
ド及びヒドラゾンアルキル）核生成部分に本発明に係る
テルル含有複素環を直接からしくは介在結合基を介して
結合した核生成剤も内部潜像形成性ハロゲン化銀粒子の
表面に吸着させることができる。

さらに、ヒドラジン類及びそれらのヒドラジド誘導体は
、表面潜像形成性ネガ作用乳剤中で使用してコントラス
トを非常に高いレベルにまで増大させるのに有用である
。

さらに別の態様において、本発明の化合物の本発明の効
果を奏しつつ潜像保持の促進のために使用することがで
きる。本発明による写真要素において有用である潜像保
持添加物の有用なグループは、Ｒ，が −　ＣＨＪ−ＣＨｔＣＥ：　ＣＲ” で表されるものである。

式中ＲＩ″は水素原子またはメチル基であり、Ｒ″は水
素又はアルキル基、好ましくは１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基である。

本発明の化合物を増感色素として用いる場合はハロゲン
化銀１モル当りそれぞれｔｘｔｏ−’モル−５Ｘ　ｔｏ
−’モル、好ましくは、ｔｘ　ｔｏ−’モル〜２．５Ｘ
ｌＯ−３モル、特に好ましくは４ＸｌＯ−’モル〜１ｘ
１０１モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有され
る。

本発明に用いられる増感色素の乳剤への添加には、当業
界でよく知られた方法を用いることができる。例えば、
これらの増感色素は直接乳剤に分散することもできるし
、あるいは、ピリジン、メチルアルコール、エチルアル
コール、メチルセロソルブ、アセトン、またはこれらの
混合物°などの水可溶性溶媒に溶解し、あるいは水で希
釈し、ないしは水の中で溶解し、これらの溶液の形で乳
剤へ添加することができ、該化合物を乳剤へ添加する時
期は、乳剤製造工程中のいかなる時期でもよいが、化学
熟成中あるいは化学熟成後が好ましい。

上記した本発明の化合物をかぶり防止剤として用いる場
合は感光材料の構成層の少なくとも１層好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層中（こ添加される。

添加量は化合物の種類や添加層によって適宜変更される
べき、値であって一義的には定めにくいが、一般にハロ
ゲン化銀１モルに対してｔｘｔｏ″１モル〜１モルの範
囲であり、より好ましい添加量の範囲はハロゲン化銀１
モルに対してＬＸ　１Ｇ−＠〜ｌ×１０°３モルである
。

本発明の写真要素（え支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有していればよく、該支持体には、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支
持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤（以下
、単にハロゲン化銀乳剤と称す）には、ハロゲン化銀と
して真化銀、天真化銀、沃塩化銀、填実化銀及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いる事ができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい０種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時神混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加する事により生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくこ、とにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいしあるいは含有さ
せたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサー
チ、ディスクロジャー（Ｒｅｓｅｇｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）１７６４３号記載の方法に基づいて行うこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子、であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１０Ｇ）
面と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μ鳳以下である。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤を用
いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単独又は数
種類混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。　本発
明のハロゲン化銀乳剤には、写真要素の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能
を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終
了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、写真業界においてかぶり防止剤又は
安定剤として知られている化合物を加えることができる
。　ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド
）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度２５０ｇ以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に写真要素を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

ハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加できる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層には寸法安定性の改良などを目的と
して、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。　本発明の写真要
素の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や
、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリン
グ反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが用いら
れる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤
層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよう
に選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素
形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わせと異なった用い方で写真要素をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、ｉ！！膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を含有させること
ができる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有
しているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像
抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良す
るＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲ
カプラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層
に用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同
系統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合
は異なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲ
カプラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。

芳香族第１級アミン−現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成
カプラーと併用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる各種の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶
性宵機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸１．スルフォン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

抜色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の写真要素には、色素画像の劣化を防止する画像
□安定剤を用いることができる。

本−発明の写真要素の保護層、中間層等の親水性コロイ
ド層は写真要素が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるかぶり防止、画像のＵＶ先による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャ−を用いることができる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ、ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４：（号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項
記載の化合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のｘ
ｘＩｑＬＥ項記載の化合物である。現像促進、その他の
目的で白黒現像主薬、及び又はそのプレカーサーを用い
てもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に写真要素から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に写真要素の光沢の低減加筆性の
改良、写真要素相互のくっつき防止等を目的としてマッ
ト剤を添加できる。

又滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できるし、帯
電防止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止
剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用い
てもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積
層されている側の乳剤層以外の親水性コロイド層に用い
られてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、１！！膜化
、増感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用
いることができる。

本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１７１以上の下塗層を介し
て塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチック
ミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

本発明の写真要素を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層はリサーチ、ディス
クロージャー（Ｒｅｓ＋ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６４３号のｘＹのＡに記載の方法で塗布し、
同Ｂに記載の方法で乾燥することができる。

本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア・−り灯、キセノン
フ、ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などによって励起された蛍光体から放出する光等のい
ずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。

本発明の写真要素の現像処理には、各種現像処理のいず
れをも用いる事ができる。この現像処理は、目的に応じ
て銀画像を形成する処理（黒白現像処理）、あるいは色
画像を形成する現像処理のいずれであってもよい。もし
反転法で作画する場合にはまず黒白ネガ現像工程を行い
、次いで白色露光を与えるか、あるいはかぶり剤を含有
する浴で処理しカラー現像処理を行う。

各処理工程は、通常写真要素を処理液中（こ浸漬する事
により行うが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状に
供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接触
させ処理を行うウェッブ方式、粘稠現像処理を行う方法
等を用いてもよい。

黒白現像処理としては、例えば現像処理、ｃｍ、定着処
理工程、水洗地理工程がなされる。また現像主薬または
そのプレカーサーを写真要素中に内蔵し、現像処理工程
をアルカリ液のみで行りてもよい。現像液としてリス現
像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗地理工程、または
水洗処理を伴った安定化処理工程を行うが、漂白液を用
いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、−
浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うことも
できるし、発色現像、漂白、定着を一浴中で行うことが
できる一浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス地理工
程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前便１ＩＩＩ＆理工程
、その中和工程、停止定着処理工程、後ｌｌ！膜処理工
程等を行ってもよい。これら処理において発色現像処理
工程の代わり、に発色現像主薬、またはそのプレカーサ
ーを写＾要素中に含有させておき現像処理をアクチベー
ター液で行うアクチベーター処理工程を行っても上いし
、モノバス処理に代えてアクチベーター処理と漂白、定
着処理と同時に行ってもよい。これらの処理中代表的な
処理を以下に示す。（これらの処理は最終工程として、
例えば水洗処理工程、水洗地理工程を伴った安定化処理
工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前ｉ！膜膜処
理工程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処
理工程−水洗連理工程−漂白処理工程一定着処理工程−
水洗処理工程後便Ｉ［処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーシ讐ンプリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭５８−１５４８９号明細書に記載の各種の
補力処理（アンプ処理）等、生成色素量を増加させる現
像方法を用いて処理してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に記載する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例！ 沃化銀７モル％を含有する沃臭化銀乳剤を常法により化
学熟成を行い、平均粒子サイズ１．０μｍ、銀ｆｆ１０
．８０モル／に９乳剤、ゼラチンＴｏｐ／ｋｙ乳剤の乳
剤を得た。この乳剤１　ｋｙを４０℃に加温し下記のシ
アンカプラーＤの乳化物５００９を加えた。カプラーＤ
の乳化物は、該カプラー０１００９に酢酸エチル３００
１１１２及びジブチルフタレート１３０ｍｅを加えて溶
解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、
ホモジナイザーで１０％のゼラチン水溶液１　ｋｌ中に
乳化分散して得られたものを用いた。この乳剤に本発明
による増感色素と比較用増感色素のそれぞれメタノール
溶液を所定量添加し、混合攪拌した。

更に４−ヒトａキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデンの１．０重量％水溶液の２０ｘＱ
を加え安定化し、さらに、塗布助剤、および硬膜剤を加
えて完成した乳剤をセルローズトリアセテートフィルム
ベース上に塗布銀量が５９／ｘ”になるように塗布し、
乾燥して試料を得た。このフィルム試料を、色温度５４
００°にの光源をもつ感光計を用いて光源に赤色フィル
ターをつけて充積露光した。露光後、下記処方の現像を
行い漂白、定着後、乾燥しゼ発色したシアン色素像の濃
度の測定を行い、感度とかぶりを測定した。感度を決定
した光学濃度の基準点はかぶり＋０．２０の点とした。

塗布後、４０℃、相対湿度６５％に調整された室に３週
間放置された試料についても、上記と同じ露光現像処理
を行い、得られた試料についてシアン色素像の漢度測定
を行い感度とかぶりを測定した。

得られた結果を第２表に示す。なお、感度はテストＮｏ
、１０（比較用化合物３）の塗布直後の試料の感度（Ｓ
ｏ）を１００とした相対当値で示した。

カプラーＤ 現像処理処方 １、カラー現像　　　３分１５秒（３８℃）２、漂　　
　白　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　３分１５秒 ６、安　定　化　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　、４．０９炭酸ナトリウム　　
　　　　　　３０．０９臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．
４９４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン硫酸塩４．５９ 水を加えてｌＱとする。

漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０９アンモニア
水（２８％）　　　　　　２５．０ｍ１２エチレンジア
ミン−四酢酸ナトリウム鉄塩１３０．０９ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　Ｌ４．ＯｘＱ水を加え
てＩＱとする。

定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％）１７５．０ｍ１２重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　４．６９水を加えてＮ２とする。

安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　８１１２水を加
えてｔＣとする。

比較用化合物（１） 比較用化合物（２） 比較用化合物（３） 第１表から明らかなように、本発明化合物は比較化合物
に比してかぶりを同水準に維持した場合、即ち、かぶり
を抑制した上で感度の点で優れている。また、高温１．
高湿下の保存でも減感が起こらず、かぶりの増加も少な
く優れている。

実施例２ ポリエチレンコート紙上に下記の各構成層を支持体側か
ら順に塗布し、多層カラー感光材料の試料を作成した。

第１層・・・乳剤層 塩臭化銀乳剤層（Ａ化銀８ｏモル含＊）は、ハロゲン化
銀１モル当たりゼラチン５ｏｏｔと、ジブチルフタレー
トに溶解して分散させた下記のマゼンタカプラーをハロ
ゲン化銀１モル当たり０．２モル、２．５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンを下記のマゼンタカプラー１モル
当たり０．０５モル、１．４−ジ−オクチルオキシ−２
，５−ジー【−アミルベンゼンをマゼンタカプラー１モ
ル当たり、０．３モルとをそれぞれ含有し、銀量が５０
０ｚｇ／Ｉになるように塗布した層である。

第２１１・・・中間層 ジブチルフタレートに溶解し分散させた２、５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンを３０ｍｇ７ｍ”および紫外
線吸収剤として２−（ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４，６−ジーｔ−ブチルフェノールを０　、７　ｍｙ
／　ｍ”含有するゼラチン層であって、塗布ゼラチンが
１．５１Ｆ／Ｉ”になるように塗布された層である。

第３層・・・赤感性乳剤層 第３表に示す本発明による増感色素と比較用増感色素の
それぞれをメタノール溶液とし、所定の量添加された赤
感性塩臭化銀乳剤層（臭化銀８０モル％含有）はハロゲ
ン化銀１モル当たりゼラチン５００９と、ジブチルフタ
レートに溶解して分散させた下記のシアンカプラーをハ
ロゲン化銀１モル当たり０．２モル含有し、銀量が５０
０　Ｒ９７鳳３になるように塗布された層である。

（マゼンタカプラー） Ｑ （シアンカプラー） 尚、上記の各感光層のハロゲン化銀乳剤は、特公昭４６
−７７７２号公報に記載されている方法で調製し、それ
ぞれチオ硫酸ナトリウム・５水和物を用いて化学増感し
、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデンを加え、さらに硬膜剤と塗
布助剤を添加した。

塗布後の試料の一部は、２３℃、２０％ＲＨで調湿保存
し、別の一部は高温高湿（５０’Ｃ，８０％ＲＨ）下に
３日問おいてから、色温度５４００”Ｋの光源をもつ感
光層を用いて光源に赤色フィルターをっけて充積露光し
た。露光後、下記の処方の現像処理を行って赤色光に対
する感度（基準はかぶり＋０．２０での点）、シアン色
像中へのマゼンタ色像の混色、すなわち、隣接層への拡
散増感、及びかぶりを評価した。なお、隣接層への拡散
増感の詳細は、次のように行つた。すなわち、赤色露光
部分でのシアン発色色像の最大光学濃度Ｄ　ｗａｘを与
える露光量におけるマゼンタ発色色像の光学濃度ＤｔＦ
によって評価した。このり。ｒ値が小さいほど拡散増感
が小さく好ましい。

得られた結果を第２表に示す。なお、感度はテストＮｏ
、１７（比較化合物４）の２３℃、２０％　ＲＨでの調
湿試料の感度（Ｓｏ）を１００とした相対値で示した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） （１）発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒〔２
〕漂漂白者　　　　３３℃　　　　１分３０秒〔３〕水
洗処理　　　２５〜３０℃　　３分〔４〕乾　　燥　　
７５〜８０℃　　約２分処理液組成 （発色現像タンク液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍｅエチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｘＱ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　０，７９塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．
２９炭酸カリウム　　　　　　　　　３ｏ、ｏｙヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　３．０９ポリリン酸（ＴＰ
ＰＳ）　　　　　　　２．５９３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）−アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体）　　　　　　　　　１．０９水酸化カリウム　　　
　　　　　　２．０９水を加えて全員をＩＱとし、ｐＨ
１０，２０に調整する。

（漂白定着タンク液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　ｓｏ９エチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶液）１００ｔＱ亜硫酸アンモニウム（４０％
ｍｍ）　２７　、５　ｚＱ炭酸カリウムまたは氷酢酸で
ｐＨ７，１に調整し水を加えて全量をｔＱとする。

比較用化合物（４） 比較用化合物（５） 第２表から明らかなように、本発明化合物は比較化合物
に比して、充分な感度を与え、高温高湿下の保存でも隣
接層への拡散増感が少なく、かつ現像かぶりつまり発色
現像による汚染が充分防止されたすぐれた感材を得た。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　坂　　口　　　信　　昭（ほか１名） 手続補正書（自り 昭和ｅｏ年年月３２９ 日許庁長官　志賀　　学　殿 １　事件の表示 写真要素 ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都薪宿区西新宿七丁目１０番■号第２
イト−ビル５階 ５　拒絶理由通知の日付　　自発 ６　補正により増加する発明の数　０ 手続？ｌＩＪ正書（自発） 昭和８０年６月４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層及び下
   記一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕又は〔IV〕で示され
   る化合物を有することを特徴とする写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１〜Ｘ＿４はそれぞれハロゲン原子または
   アリール基を、Ｙ＾−は対イオンを、ｐは０またはイオ
   ン電荷を合わせるための正の整数を、Ｒ＿１、Ｒ＿５お
   よびＲ＿６はそれぞれ水素原子または置換されてもよい
   炭化水素部を、Ｒ＿３は置換されてもよい炭化水素部を
   、Ｒ＿２およびＲ＿４はそれぞれ水素原子又は置換され
   てもよい炭化水素部を、Ｒ＿７は水素原子または四級化
   置換基を表す。〕