JPS61275835A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は写真要素に関し、さらに詳しく述べると、テル
ル及び窒素を同じ環中に含む増感色素を含有するハロゲ
ン化銀写真要素に関する。

［従来の技術］ 酸素、イオウ、セレン等のＭ素族元索及び窒素を同じ環
中に含む増感色素はハロゲン化銀写真の分野で広く用い
られてきた。特開昭６０−７８４４４および特開昭６０
〜７８４４５に記載されているように、核中原子をテル
ルで置換することにより吸収極大の深色効果によるシフ
１〜を生成でき、良好な増感性を与える。しかしながら
、該色素には、複素環中の窒素原子に、アルキル鎖の結
合したような色素では、離溶性のため感光月利を現像処
理した際、感光層中に色素が残り、感光層が着色汚染を
起すとか、また該複素環中の窒素原子にスルホアルキル
基の様な極性基の結合した′色素では水溶性が高く、視
像処理時の色素の溶解性は良好で現像処理後の感光材料
の色素による着色はないが、一方、高温、高湿下に感光
材料を保存した際、感度の低下とか、カラー感光材料に
おいては、異感色性ハロゲン化銀乳剤層への拡散による
発色色素の色濁り等の欠点がある。

［本発明の目的］ 本発明の目的は上記欠点を改良した感光ＩＩＩを提供す
ることにある。すなわち、高感度で、現像処理後の色素
汚染、及び経時安定性に優れた写真要素を提供すること
にある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、下記の構成からなる写真要素により達
成しうることを見い出した。すなわち、本発明の写真要
素は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
並びに炭素原子を挟んで窒素原子及びテルル原子を環構
成原子として有する５員複素環核を少なくとも１つの基
本核として有し、かつ、下記一般式［Ａ］で示される基
を窒素原子に結合して有する増感色素を有することを特
徴とする。

一般式［Ａ］ →ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ（ＣＨ２）ｊ　ＳＯｓ　Ｍ　３一 式中、ｊは１〜１８の整数を、ｋは１〜４の整数を、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子、有機アンモニウムまた
は電子を表わす。

本発明に係る増感色素において、一般式［Ａ］で表わさ
れる基は、前述の炭素原子を挟んで窒素原子及びテルル
原子を環構成原子として有する５員複素環中の環構成原
子たる窒素原子に結合していてもよいし、他の窒素原子
（例えば他の基本核中の窒素原子）に結合していてもよ
いし、両者の窒素原子に結合していてもよい。

炭素原子を挟んで窒素原子及びテルル原子を環構成原子
として有する５員複素環核として、好ましいものとして
はテルルアゾリウム核（共鳴極限構造としてテルルアゾ
リン核を含む）が挙げられる。

テルルアゾリウム核の中でも好ましいのは下記一般式［
Ｂ］で示される。

以下余白 一般式［Ｂコ 式中、Ｒ１及びＲ２＋よ、 （ｉ）各々、水素原子または置換されてもよい１価の基
であり、少なくとも一方はそれぞれ置換されてもよいア
ルキル基またはアリール基であり、好ましくは各々、水
素原子または、それぞれ置換されてもよいアルキル基も
しくはアリール基で、少なくとも一方はそれぞれ置換さ
れてもよいアルキル基もしくはアリール基である。

または （１１）共同してテルル及び窒素を含む環に融合する環
（好ましくは５〜６員）を完成する子群であり、好まし
くは該テルル及び窒素を含む環に直接融合する芳香族環
または該テルル及び窒素を含む環に融合した非芳香族環
に融合する芳香族環を完成する原子群である。

４一 本発明の写真要素に用いる好ましいシアニン染料は下記
一般式［Ｉ］で表わされる。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１及びＲ２は一般式［Ｂ］と同義である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は各々水素原子、アルキル
、アラルキル、アリール、ペテロ環、シアノ、アミノ、
アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、アリールオ
キシの各基または酸性の核を表わす。

Ｒ３とＲ５もしくはＲ４とＲ６は共同して５〜６員環を
形成してもよい。

Ｒ７は水素原子、アルキル、アラルキル、アリール、シ
アノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、アリ
ールオキシの各基を表わし　Ｚとｌ同して５〜６員環の
縮合複索環を形成してもよい。

Ｑは５〜６員の含窒素複索環の核を完成覆る原子８Ｙを
表わし、ＹＣ３は対アニオンを、ＰはＯまたはイオン電
荷を合わづための正の整数を表わ覆。

にａ３よび■はＯまたは１を、ｎは１または２を表わし
、Ｘ及びＺはそれぞれ置換されてもよいアルキル基、ア
ルケニル基又はアルキニル基を表わＪが、Ｘ及び７の少
なくとも１つは ここにＪｌｋ及びＭは一般式［Δ］にお（）るものと同
義である。

Ｒ１おにびＲ２によって完成される５〜６員環は例えば
ベンゼン、ナフタレン、チオ°ツエン、ベンゾヂＡフェ
ン、フラン、ベンゾフランおよびピリジン等の５〜６員
芳香族環が代表的である。

これら芳香族５〜６員環は置換されてもよい。

買換基としては、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル基（
例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル等の各基
）、アルキル基　（例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル等の各基）、の各基）、アリールオキシ
（例えばフェノキシ、ｐ−クロルフェノキシ等の各基）
、アリール基（例えばｐ−トリル、フェニル等の各基）
、ハロゲン原子（例えばクロル、フッソ、ブロム等の各
原子）、［−リフルオロメチル基、アミノ基（例えばジ
エチルアミノ基、ジエチルアミノＭＷｊの各基）、シク
ロアルキル基（例えばシクロヘキシル基）、シアノ基、
カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルパイモル ニル基（例えばエトキシカルボニル基）およびアルキル
ヂ′Ａ−Ｗ（例えばメチルチオ基）等の各基があげられ
る。

以下余白 一／− ｑ シアニン色素を形成するに必要な含窒素複素環基の例を
下記に示す。

以下余白 以・下余白 これらの塩基性含窒素複素環は環上に任意の置換基（例
えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基
、エトキシ基等のアルコキシ基、メチルチオ基、■チル
チオ基等のアルキルチオ基、フェニル基、トリル基等の
アリール基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、チェ
ニル基、ベンゾチアゾリル基、ピリジル基等の複素環基
、フルオロ原子、クロル原子、ブロム原子等のハロゲン
原子、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等
のアミン基、メ１〜キシカルボニル基、■トキシ力ルボ
ニルＭＷのアルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルバモイルバモイル基、Ｎ．Ｎ−ジメチル
スルファモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、ヒドロキシ基、メヂルスル小ニル基
等）を有することができ、Ｄ　、　Ｍ　、　Ｓ　ｔｕｒ
ｍｅｒ著・ヘテロ環状化合物におけるシアニン及び関連
染料の合成と性質・３０巻（１９７７）　（Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ　ａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　　Ｃｙ
ａｎｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ［）ｙｅｓ　ｉ
ｎ　　ＣｈｅｍｉｓｔＩ−ｙｏｆ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃＣ　ｏｍｐｏｕｎｄｓ　　３０　（　１９７７
身、Ｆ，Ｍ，）ｌａｒｍａ著・シアニン・ダイス・アン
ド・リレーテッド・フンバウンズ（１９６４年・インタ
ー・サイエンス・パブリッシャーズ発千）ｊ）、・ザ・
ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウン
ド・３４巻（３）（インター・サイエンス・パブリッシ
ャーズ発刊）等に記載された公知のものから選択される
。

式中Ｒは１価の置換基（例えばメチル、エチル、メチル
チオ、メトキシ、フェニル、チェニル、アリル　等の各
基）を表わ１。

Ｒ７及びＺは一般式ＩＩ］におけるものと同義である。

さらに好ましい形において一般式［Ｉ］を満足する本発
明のシアニン染料は下記一般式［ＩＩ］、１ｍ］、［■
〕および［Ｖ］で表わされる。

一般式［Ｉｒ］ ＝１６ー 一般式目■ Ｘ　　　　　　　（ＸすＰ 一般式［ＩＶ］ Ｘ　　　　　　（Ｙつ。

一般式ＥＶ］ ｘ（Ｙ−与 式中Ｑにより完成する複素環は、次のものから選択でき
ることが、とくに考えられる：ベンゾテルルアゾリニリ
デン、ナフトテルルアゾリニリデン、２−または４−ビ
リジリデン、イミダゾビリジリデン、２−または４−キ
ノリニリデン、１−または３−イントリリデン、ペンゾ
キノリニリデン、チアゾロキノリニリデン、イミダゾキ
ノリニリデン、３Ｈ−イントリリデン、１Ｈまたは３］
（−ベンズイントリリデン、オキサゾリニリデン、オキ
ザゾリジニリデン、ベンズイントリリデン、ナフトオキ
サゾリニリデ“ン、オキυジアゾリニリデン、チアゾリ
ジニリデン、フエナン１〜ロチアゾリニリデン、アセナ
ノ１−チアゾリニリデン、ヂアゾリニリデン、ペンゾチ
アゾリニリデン、ナフトチアゾリニリデン、テ１〜ラヒ
ドロペンゾチアゾリニリデン、ジヒドロナフトチアゾリ
ニリデン、チアジオキ４ノゾリニリデン、セレンアゾリ
ジニリデン、セレンアゾリニリデン、ペンゾセレンアゾ
リニリデン、ナフトセレンアゾリニリデン、セレンアジ
アゾリニリデン、ビラゾリリデン、イントリリデン、イ
ミダゾリジニリテン、ペンズイミダゾリニリデン、ナフ
トイミダゾリニリデン、ジアゾリニリデン、テ１−ラゾ
リニリデン、およびイミダゾキノキサリニリデンの核。

Ｒ、Ｒ，１，ｆ；＋およびＹＯは前記一般式１式％ ［Ｉ］及び［Ｂ］と同義である。

Ｒ３およびＲｈは各々独立に水素原子、アルキル（例え
ばメチル、エチル、）Ｏロピル等の各基）、アラル４−
ル（例えばベンジル、）■ネチル等の各基）、アリール
（例えばフェニル基）、ヘテし口マ（例えばチェニル、
フリル等の各基）、シアノ基、置換アミノ（例えばジメ
チルアミノ、アニリノ等の各基）、アルキルチオ（例え
ばメチルチオ基）、アリールチオ（例えばフェニルチオ
基）等の各基およびアリールオキシ基（フェノキシ基）
を表わす。

Ｘ及び７は一般式ｒｌｌと同義であるが、好ましくは×
、７の一方は置換または非冒換のアルキル基を表わし、
ある最適な形において、Ｘ、Ｚの一方は１〜８個の炭素
原子を含有１゛る置換されたアルキルである。

置換基としては、スルホ、スルファト、カルボキシ、ヒ
ドロキシカルバモイル、シアノ、コハク酸イミノ、トリ
メチルシリル、アルコキシおよびスルホ置換アルコキシ
等の各基が代表的である。

具体的には、スルホメチル、スルホエチル、スルホプロ
ピル、スルボブチル、スルホフェニル、スルファ１〜メ
チル、スルファトエチル、スルファトプロピル、スルフ
ァトブチル、スルファトフェニル、カルボキシメチル ルボキシプロピル、カルボキシブチル、カルボキシフェ
ニル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、カルバ
モイルメチル、カルバモイルエチル、カルバモイルプロ
ピル、ノノルバモイルブチル、カルバモイルフェニル、
シアノエチル、シアノプロピル、コハク酸イミノエチル
、コハク酸イミノプロピル、メトキシエチル、トリメチ
ルシＩＹイチル、スルホプロピルオキシエチルオキシエ
チル、スルホエチルオキシエチル等の各基が挙げられる
。

Ｒｌｏは水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、ブチル等の各基）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等の各基）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、クロル等の各原子）、置換アミノ基（例えば
ジメチルアミノ、テ１〜ラメチレンアミノ、アニリノ等
の各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基
（例えばヂエニル、フリル等の各基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）、アリールオキシ チオ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、■１へキシ
等の各基）および酸性核基を表わす。

Ｒ，ＶＬおよびＲ，３は各々独立に水素原子、アルコ　
□キシ（例えばメトキシ、エトキシ等の各基）、アリー
ルオキシ（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ（例え
ばメチルチオ基）およびアリールチオ（例えばフェニル
チオ基）等の各基を表わづ。但しＲ３　　、Ｒ．０およ
びＲ＋ｉ並びにＲ３、Ｒ１１、Ｒ，２及びＲ，、の組合
せが同時に水素原子であることはない。

Ｒ，、　　およびＲイは各々独立に水素原子、メチル基
、エチル基を表わす。

Ｒ　の示す酸性核としては、例えばマロノニ１〜リル、
アルキルスルホニルアセトニトリル、シアノメヂルベン
ゾフラニルケ１−ンまたはシアノメヂルフェニルケｌ−
ン、２−ピラゾリン−５−７１ン、ビラゾリデンー３．
５−ジオン、イミダシリン−５−オン、ヒダントイン、
２また（ま４−ヂＡヒダンｌ〜イン、２−イミノＡ４−
リゾリン−４−７ｉン、２−オキサゾリン−５−オン、
２−チオオキサゾリジン−２，４−ジＡン、イソキサゾ
リン−５−Ａン、２−デアゾリン−４−オン、デアシリ
ジン−１−７１ン、デアシリジン−２，４−ジオン、ロ
ーダニン、チアゾリジン−２，４−ジヂオン、イソロー
ダニン、インダン−１，３−ジオン、ヂＡ）オン−３−
オン、ブＡフＪンー３−１．１−ジＡキシド、インドリ
ン−２−オン、インドリン−３−オン、インダシリン−
３−オン、２−オキソインダシリニウム、３−オキソイ
ンダシリニウム、５．７−ジＡキソ−６，７−シヒドロ
チアゾロ［３，２−ミコピリミジン、シクロへキリン−
１゜３−ジオン、３．４−ジヒドロイソキノリン−４−
オン、１．３−ジオキサン−４，６−シオン、バルビッ
ル酸、２−チオバルビッル酸、クロマン−２，７１−ジ
オン、インダシリン−２−オンまたはピリド［１，２−
ａコビリミジン−１，３−ジオンの核型が考えられる。

他の好ましい形において、本発明の写真要素において用
いるシアニン染料は、一般式ｒＩ］とは別に下記一般式
［ＶＴ　］で表わされる。

一般式［ＶＩコ 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｘ、Ｙ−１＋１及びＱは一般式［
Ｉ］と同義であり、７′は四級化置換基を表わすが、Ｘ
及びＺ′の少なくとも一方は一般式［Ａ］で示される基
である。

ｑは１または２を、ｒはＯまたは１を表わ１゜最適な形
において、式［ＶＩ　］のＱはピロリリデン、イントリ
リデン、カルボアゾリリデン、ベンズイントリリデン、
ビラゾリリデン、インダシリンテン　おＪ：びビロロビ
リジニリデンの核の中から選択される。

７′は好ましくは置換されていてもよいアルキル基（例
えばメチル、エチル、カルボキシメチル、カルボキシエ
チル　及び一般式［Ａ］で示される基等の各基）あるい
は置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル、
ｐ−トリル、ｐ−カルボキシフェニル等の各基）を表わ
す。

本発明の写真要素に用いられる他の好ましいメロシアニ
ン染料は下記一般式［ＶＩ　］で表わされる。

一般式［Ｖｌ］ Ｒ１Ｒ２、Ｊ及びｋは一般式［１］及び［Ａｌと同義で
ある。

ｉはＯまたは１を表わし、Ｒ１７、Ｒｌｒ、Ｒ１９およ
びＲ２Ｏは各々独立に水素原子、アルキル（例えばメチ
ル、エチル等の各基）、アルコキシ〈例えばメトキシＭ
）、アリールオキシ（例えば）Ｊノキシ基）および　ア
リール（例えばフェニル基）等の各基を表わす。

Ｅは酸性の核を表わし、例えばＥが非環式基である場合 以下余白 式中Ｒ”、Ｉマｂ、ＲおよびＲｄ）ま各々酸付核を完成
するに必要な一価の置換基であり、アルキル基（例えば
メチル基、−ＩデルＬ（、オクチル基、ドデシル基、５
ｅｃ−オクチルＭ　等）、アリール基（例えばｐ−ｔ−
リル基、）■ニルＭ等）あるいは複素環基（例えばベン
ゾノリル基等）を贋（夕ることができる。

「が環式基である場合 以下余白 Ｏ００ １く ［式中Ｒは酸性核を完成するに必要な一価の置換基であ
り非買換アルギル基（例えばメチル基、エチルＭ等）、
置換アルキル基（例えばメトキシエチル基、ヒドロキシ
エチル基、カルボギシエチル基、スルホニデル基、カル
バモイルエチル基等）アリール基（例えばフェニル基）
複素環基（例えばピリジル基、ベンゾチアゾリル基等）
を挙げることができる。又環上にメチル基、フェニル基
等の置換基を有することができる。］等から選択するこ
とができる。

本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当りそれ
ぞれ１Ｘ１０−５モル−５Ｘ　１０−３モル、好ましく
は、１Ｘ１０−５モル−２，５Ｘ１０−３モル、特に好
ましくは４Ｘ１０−５モル−１Ｘ１０−３モルの割合で
ハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いられる増感色素の乳剤への添加には、当業
界でよく知られた方法を用いることができる。例えば、
これらの増感色素は直接乳剤に分散することもできるし
、あるいは、ピリジン、メチルアルコール、エチルアル
コール、メチルセロソルブ、アセトン、またはこれらの
混合物などの水可溶性溶媒に溶解し、あるいは水で希釈
し、ないしは水の中で溶解し、これらの溶液の形で乳剤
へ添加することができ、増感色素を乳剤へ添加する時期
は、乳剤製造工程中のいかなる時期でもよいが、化学熟
成中あるいは化学熟成後が好ましい。

本発明において用いられる増感色素の代表的具体例を挙
げるが本発明に係る増感色素はこれらに限定されるもの
ではない。

以下余白 化合物１ 化合物２ 化合物３ 化合物４ 化合％Ｉ８ 化合物９ 化合物１０　　　　　　　　　　　　　Ｃｈ１２ＣＪ］
ｚＯＨ化合物１２ ｅ玄 化合物１９ 化合物２Ｏ 化合物２１ 化合物２２ 化合物２３ （ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２（ＣＩ□）３ＳＯ！ＩＫ化合物２
５ 化合物２６ 化合物２７ 化合物２８ 化合物２９ 化合物３０ ＣＨｇ（ＪＴ２Ｏ（ＣＩ−１ｇ）ａｓＯｓＨ化合物３５ Ｎ（Ｃ２Ｈａ）。

化合！ｌ？９３７ 化合物３８ 化合物３９ 本発明に係る上記一般式ＩＴ］で示される化合物の合成
は、下記の特訂・文献を参照することによって行なえる
。

英国特許第６２５，２４５号、同６５４，６９０号、同
８４１．１１９号、仏田特訂第７５７，７６７号、米国
特許第１，８４６．３０２号、同２，３４５，０９４号
、同２，３６９，６４６号、同２．３７８，７８３号、
同２，３８５，８１５号、同２，４７８，３６６月、同
２，６１０，１２１号、同２．７３４，９００月、同３
，３５２，８５７号の各明細書、特開昭４７−９６７８
号、同６０−７８４４５号、特公昭４２−２７１６６号
の各公報、ジＡ７−ナル・Ａトザ・アメリカン・クミカ
ル・ソサイアテイー１６７巻１８７５−１８８９　（１
９４５）　、Ｔノ・−１ム・ハーマ君・シアニン・ダイ
ス・アンド・リレーテッド・二】ンパウンス（１９６４
年インター・サイエンス・パブリシャーズ発刊）薬誌、
６８巻、　　＋９１−　１９４（１９４８）次に具体的
な合成例を示４が−［記一般式（・示される他の化合物
も下記の合成法に準じて合成づることができる。

合成例 アンヒドロ−３′−エヂルー３−［２−（３−スル小プ
［−］ピルオキシ）エチル］−テルラヂア力ルポシアニ
ンヒド［］キシド ［例示化合物−２］ ２−ヒドロ主シＪプル１〜リフルオルメタンスルホノー
ｔ−１，９＋Ｉ＋とプロパンサル１ヘン１．２９を混合
し油浴上　１２Ｏ℃で・１時間加熱した後、放冷した粘
ｍ物に２−メチルベンゾテルルアゾール２．４ｇ及びり
［１［）ホルム２Ｏ杼を加え加熱撹拌還流２時間後、放
冷した反応液に］−チルを加えて沈澱させＩこ。

上澄みをデカンテーションで除いた残渣に２−（２−ア
セトアニリドビニル）−３−Ｕチルベンゾチアゾリウム
アイＡダイト４，５ｇ、ジメチルホルムアミド２ＯＭ）
及びトリエチルアミン　１．５ｇを加え６０℃で２時間
反応さゼた。放冷後、反応混合物に丁−デルを加えて生
成物を沈澱させ、ろ過により中離しメタノールから再結
晶化した。

収量１．５０　。

メタノ−ツム λｍａＸ５８１ｎｍ 以下余白 −＜１−ｙ−一 本発明の写真要素に用いられるハ［］グン化銀乳剤には
、ハロゲン化銀どして臭化銀、沃臭化銀、沃Ｊ３化銀、
塩臭化銀、おＪ、び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任彦のものを用いる事ができる。

ハ［］グン化銀乳剤に用いられるハ［１ゲン化銀粒子は
、酸性法、生竹法及びアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。該粒子は−■）に成長ざゼてもＪ、いし
、種粒子をつくった後成長さ゛せてもよい。種粒子をつ
くる方法ど成Ｉ（させる７）ン人は同じであっても、異
なつ−（もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在づる液中に、他方
を混合してもＪ、い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のｐＨ１ｔｌＡ！］をコント［］−ルしつつ逐
次同時に添加づる事により生成さゼでもよい。このｈ法
に」、す、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
１−１ゲン化銀粒子が得られる。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子４ノイ
ズ、粒子の形状、粒子１ｊイズ分布及び粒子の成長速度
をコン］ヘロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長ざゼる過程で、カドミウム塩、曲鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む鉛塩）及び鉄塩（を含む鉛塩）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有さゼることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもＪ：いし、あるいは含
有させたままでもＪ：い。該塩類を除去する場合には、
リザーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるにうな粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもにいし、球状や根状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１００）
面と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結
晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表′？ｌ）は、５μｍ以
下が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単
独又は数種類混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる員金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもＪ：いが
、２種以−りを組み合わせて用いてもよい。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用ｌＦ？ を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造■稈、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了的、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界におい・てカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、げラヂンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいはバ重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。　　　゛ ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー飾石は限定されないが、ゼ
リー強度２５０ｇ以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親木竹刀」ロイド層ｌ、Ｉ、バ、インダー
（又（」保護−１０イド）分子を架橋させ、膜強度を高
める硬膜剤を１種又は２秤以り用いることに」、り硬膜
することができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない稈石に感光祠オ゛」を硬膜出来る品添加覆
ることができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可
能である。

本発明のハ［］ゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハ［ｌ
グン化銀乳剤層及び／′又（Ｊ仙の親水性」「１イド層
には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できろ。

本発明のハ［−１ゲン化４（乳剤を用いた写真要素の写
真乳剤層、その他の親水性」［］イド層には」度安定籾
の改Ｊｌ　などを−目的として、水不溶性ヌ１．１釘溶
竹合成ポリくノーの分散物（ラテックス）を金石さ１！
ることかできる。

本発明の写真要素の乳剤層に（３１、発色現像処理にｄ
Ｕいて、５′）香り反第１　Ｉｎｋアミン現像剤（例え
ばｐ−）■二１ノンジノ′ミン誘導体や、アミツノＪノ
ール誘導体４ｆど）の酸化体とカップリング反［ｔ、を
行い色素を形成づる色素形成カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収づる色素が形成されるように選択
さ才するのが凹通て゛あり、＾感性乳剤層にはイ丁１”
’］−色素色素形成ジノブラー緑懇ｆ１乳剤層には７Ｕ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる１、シかしながら目的に応じ
−Ｃト紀絹カ合ゎゼど責イｆった用い力でハロゲン化銀
カラー写３″ジ感光（Δ１′：１をつくってもよい。

これら色素形成カプラー（」分子中にバラスｌ−Ｊｔと
呼ばれるカプラー召非鉱倣化りる、炭素数８１ス−１の
基を右４ることが望ましい。又、こ１１ら色素形成カプ
ラー１１１個の色素が形成されるために４分子の銀イオ
ンが還元される必要がある４当早↑１１であっても、２
個の銀イオンが還元されるだｉ−Ｊ　−Ｚ’良い２当尾
廿のとららで・もｊ、い。色素形成）Ｊブラーに（Ｊ現
像］二桑の酸化体とのカップリングに３Ｊ、って現像促
進剤、漂白１７班剤、ｆｐ像剤、ハＬ−１グン化銀溶剤
、調偽剤、硬膜剤カブリ剤、カＪり防」１剤、ｊ−／ 化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のＪ、うな写真的
に有用なフラグメン１へを放出Ｊる化合物を含イｊざゼ
ることができる。これら色素形成カプラーに色補正の効
宋をＭｌ、ているカラードカプラー、あるいｆｌ　１１
ａ像に伴って現像抑制剤を敢出し、画像の鮮鋭性ヤ）画
像の粒状性を改良イるＤＩＲカプラーがｆＩｆ用されで
もよい。この際、ＤＩＲカプラーは践ツノブラーから形
成される色素が同じ乳剤層に用いら第１る色素形成カプ
ラーから形成される色素ど同系統である万がりｉ’　Ｊ
：　Ｌいが、色の濁りが目立たない場合は異なった秤類
の色素を形成Ｊるものて゛もよい。Ｄ　Ｉ　Ｒツノブラ
ーに替えて、該カプラーど又１；１　（Ｉｆ用して現像
」、薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を
生成づると同時に現像抑制剤を放出覆るＤＩＲ化合物を
用いてもＪ−い。

芳香族第１級アミン現像剤の醇化体とカップリング艮ｈ
Ｅ−を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形
成カプラーとイ１（用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表向に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラートノ」ブラー、Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー、
ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫Ａ線吸
収剤、蛍光増白剤等のうら、疎水性化合物は固体分散法
、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の
方法を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化
合物の化学構造等に応じて適宜選択−づることかできる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以
十の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水
溶性有機溶媒を４ｊｌ用して溶解し、げラブン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、
ホ王ジナイザー、−］［］イドミル、フロージットミル
１ノー、超盲波装置笠の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水ｆ［−］ロイド層中に添加すれば
よい。分散液又は分散と同時に低洟員有機溶媒を除去づ
る１−稈を入れてもよい。

色素形成カプラー、＋〕ｌ　Ｒカプラー、カラードカプ
ラー、Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤
、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等がｈルボン酸、スルフォ
ン酸のごどき酸基を右づる場合には、アルカリ竹水溶液
どじて親水性コロイド中に導入づることもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又【」高沸点溶媒と０１
用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に
分ＷＩツるとぎの分散助剤として、ア二オン竹界面活性
剤、ノニオン竹界面活竹剤、カチオン竹界面活竹剤を用
いることができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は巽なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭↑べが劣化し
たり、粒１ノ（杓が目立つのを防止層るために色カブリ
防」Ｊ：剤を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有さゼてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設置プて、該中間でる画像安定
剤を用いる事かできる。

本発明の写真要素の保護層、中間層等の親水ｆ「コロイ
ド層ｌ」感光材料が摩擦等で帯電づる事に起因づる放電
によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャ−を用いることができる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
′＃４線吸酸吸収剤含有さゼる場合に、それらはカヂオ
ン性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもＪ−い。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又（Ｊそ
の他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の
現像性を麦化さゼる化合物や漂白促進剤を添加できる。

現像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリ
ザーチ・ディスクロージｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［
）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７４６３号のＸＸＩ
項Ｂ−１Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤は、１７
４６３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物である。

〃 現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び又はその
ブレカーＪ−を用いてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コン］〜
ラス］〜上胃、又は現像促進の目的でポリアルキレンオ
キシド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体
、チオエーテル化合物、チＡモルフＡリン類、４級アン
モニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体等を含んでもよい。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調でるとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設（プることができる。これらの層中及び／又は乳剤層
中には現像処理中に感光月利から流出（るかもしくは漂
白される染料が含有さセられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減加筆性の
改良、感光月利相互のくつつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加できる。

感光月利の滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。

本発明の写真要素に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤をｍｍい
ることができる。

本発明の写真要素に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレ−１へ、ポリカーボネート、
ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルム
や、これらのフイルムに反射層を設ｉｔた司撓竹支持体
、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の写真要素は必乃に応じ−Ｃ支１）体表面に〕ロ
ナ放電、紫外線前用、火焔処理等を施した（す、直接（
Ｊ又は支持体表面の接首竹、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハ１ノージョン防Ｕ−竹、摩擦特性、
及び／′又１まぞの他の特性を向上リ−るための１層以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗ｉｉに際して、’＄　１１ｉ　ｔ
ＩＩを白土させる為に増粘剤を用いてもよい。又、例え
ば硬膜剤の如く、反応性が♀いために予め塗ｆｆｉ液中
に添加すると塗布する前にゲル化を起こりようなものに
ついては、スタヂックミキサー等を用いて塗布直前に況
合−４−るのが好ましい。

本発明の写真要素を作成４−るに当たり、へ１］ゲン化
銀乳剤層及びその他の保’ｈ　＝１　＋’：］イド層は
リサーチやディスクロージ１７−　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７４６３号のＸ
ＶのＡに記載の方法で塗布し、同日に記載の方法で乾燥
することできる。

本発明の写真要素は、構成づ−る乳剤層が感度を有して
いるスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源
としては、自然光（［１光）、タングステン電灯、蛍光
灯、水銀灯、キセノンアーク幻、炭素アーク幻、キ［！
ノンフラッシコ灯、陰ｌｊ線管フライングスポッｉ〜、
各種レーザー光、発光ダイＡ−ド光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起さ１］だ蛍光体から放出する
光等、公知の光源のいずれをも用いることがＴ−きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間（ま勿論、１マイクロ秒、Ｊ、り知い露光、例
えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜
１マイク［１秒の露光を用いることもできるし、１秒よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれでもよい。

本発明の写真要素の現像処理に（ま、公知のいずれをも
用いる事が出来る。この現像処理は、［］的に応じ′Ｃ
銀画像を形成する処理（黒白現像処理）、あるいは色画
像を形成−する現像処理のいぐれてあっても良い。もし
反転法で作画する場合にはまず黒白ネガ現像−に程を行
ない、次いで白色露光を与えるか、あるいはカブリ剤を
含イｊする浴で処理しノノラー■に像処理を行なう。又
感光材料中に色素を含有さ１！ておき、露光後黒白現像
処理工程を施し銀画像を作り、これを漂白触媒として色
素を漂白する銀色素漂白を用いＣも良い。

各処理面■稈は、通常感光（４利を処理液中に浸漬リ−
る事にＪ、り行なうが、その他の方法、例えば処１（１
！液を噴霧状に供給覆るスプレ一方式、処理液を含浸さ
せた１０体と接触さ１！処理を行なうつ■ツブ方式、粘
稠現＠処即を行なう方法等を用いても良い。

黒白現像処理としては例えば、現像処理］−稈、定肴処
即丁程、水洗処理工程が＜７される。また現像１薬また
はそのプレカーサーを感材中に内蔵し、坦像処即Ｔ程を
アルカリ液のみで行なっても」；い。

現＠液としてリス現像液を用いた坦像処理Ｔ稈を行なっ
てもよい。

カラー現像処理として、発色埠像処（Ｉ！　Ｈ稈、漂白
処理Ｔ稈、定６処理］−程、必要に応じて水洗処理工程
、または水洗処理を伴った安定化処理１］稈を行うが、
漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理■稈の代
わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理Ｔ稈を
行なうことも出来るし、発色現像、漂白、定６を１浴中
で行なうことが出来る１浴現像漂白定着処理液を用いた
ｔノバス処理Ｔ稈を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わｉ！て前硬膜処理１稈、そ
の中和Ｔ稈、停止定名処理Ｔ稈、後硬膜処理Ｔ稈等を行
なってもＪ、い。これら処理において発色現像処理■稈
の代わりに発色３！Ａ＠　Ｆｌ桑、またはそのプレカー
サーを材料中に含有させ−Ｃおき現像処理をアクヂベー
ター液で？’５なうアクヂベーター処理■稈を行っても
よいし、モノバス処理に代えてアクヂベーター処理ど漂
白、定着処理ど同時に行なってもよい。これらの処理中
代表的な処理を示す。（これらの処理は最Ｉｔ”１稈と
して例えば、水洗処理Ｊ−稈、水洗処理■稈を伴った安
定化ダｌ理■稈のいずれかを行なう。） ・発色用像処理−［稈−漂白処理■稈一定着処即■程 ・発色現像処即工稈−漂白定看処理■稈・前便膜処理］
−稈−中和処理工程−発色現像処理Ｔ稈−停止定着処理
Ｔ稈−水洗処理Ｊ稈−漂白処理■稈一定着処理Ｔ稈−水
洗処理工程−後硬膜処理Ｔ稈 ・弁色現像処理■稈−水洗処理Ｔ程−補足発色現像処理
■稈−停止処理Ｔ稈−漂白処理■稈一定肴処理■稈 ・モノバス処理１−程 ・アクチベーター処理工稈−漂白定着処理■稈・アクヂ
ベーター処理工稈−漂白処理工程一定着処理■稈 これらの処理以外に発色環像によって生じた視像銀をハ
ロゲネーションブリーヂした後、再度発色現像を施Ｊ方
法や、特開昭５８−１５４８３９号明細店に記載の各秤
の補力処理（アンプ処理）等、生成色素量を増加させる
現像方法を用いて処理しても良い。

以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に記載する
が、本発明は　これによって限定されるものではない。

実施例−１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子の沈澱を行な
い、通常の方法により物理熟成し、脱塩処理し、更に金
増感法、硫黄増感法による化学熟成を行ない、沃化銀７
モル％を含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子の平均直径は０．６μｍであった
。この乳剤１ｋ（１中には０．６０モルのハロゲン化銀
及びゼラチンバインダー８８０ｇが含有されている。さ
らに、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、フ
ーテｉ〜ラザインデンの１．０重量％水溶液の２Ｏｉｆ
ｆを加えて安定化した。

この乳剤を１ｋｇずつボッ］−に秤取し、４０℃に加温
し溶解した。そして本発明による増感色素と比較用増感
色素のそれぞれメタノール溶液を所定量添加し混合撹拌
した。これら各乳剤に、塗布助剤　および　硬膜剤を加
えて完成した乳剤をセルローズトリアセテートフィルム
ベースに乾燥膜厚が５μ、塗布％ｍ　５　ｇ／　ｖ２に
なるように塗布したのち、乾燥して感光材料の試着を得
た。この試料の一部は５０℃相対湿度８０％に調整され
た室に２日間放置した。

このようにして、塗布直鎖の試着と、上記の高温、高湿
下にて処理した試Ｈについて、タングステン光源にて、
感光計を用いて光楔露光した。露光後、下記組成の現像
液を用いて２Ｏ℃、３分間現像し、停止、定着処理をし
、さらに水洗・乾燥処理し、黒白像をもつストリップを
得た。

各現像試料を光学ｍ度耐を用いて濃度測定を行ない感度
とカブリを測定した。感度を決定した光学濃度の基準点
はカブリ＋０．２の点とした。

川伝液組成 一６’／−− 得られた結果を第１表に示す。なお、感度はテストＮｏ
、７（比較化合物）の塗布直後の試料の感度（Ｓりを１
００とする相対値である。

以下余白 第１表から明らかなように、比較例に比較しＣ本発明の
色素は、優れた増感効果を示すと同時に、高温、高湿−
トにおいても感度の低トはなく、経時安定性においても
優れていることがわかる。

なお、比較例ヒ比較して、現像処理後の感材における色
素に着色の点でも優れていることが確認されている。

実施例−２ 沃化銀７モル％を含有する沃臭化銀乳剤を％Ｉ　Ｆ人に
より化学熟成を行ない、平均粒子」」イス１．０μｍ　
、銀量０．６０　’Ｅ）Ｌｉ／ｋ（Ｊ乳剤、Ｑう’ｆン
７０ｇ／ｋｇ乳剤の乳剤を得た。この乳剤１ｋｇを４０
℃に加温し下記のシアンノＪシラーＤの乳化物５００ｇ
を加えた。カプラーＤの乳化物は、該カプラー　Ｄ　１
ｏｏｇに酢酸エチル３００ｉ及びジブデルフタレート１
ｏｏｌｐを加えで溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを加え、ホモジナイザーで１０％のゼラチン
水溶液１ｋｇ中に乳化分散して１りられたものを用いた
。この乳剤に本発明による増感色素と比較用増感色素の
それぞれ　　メタノ−Ｏ− ル溶液を所定量添加Ｌ）、　混合撹拌した。

更に４−ヒト］−］キシ−６−メヂルー１．３゜３ａ、
７−−テトラザインゲンの　１．０型苗％水溶液の２Ｏ
ｖｃ！を加え安定化し、さらに、塗布助剤、および硬膜
剤を加えて完成した乳剤をセルローズトリアセテ−１〜
フイルムベース上に塗布銀量が０．５４１／ｕ’になる
ように塗布し、乾燥して試料を（）て光梗露光した。露
光後、下記処方の現像を行ない漂白、定着後、乾燥して
発色したシアン色素像の濃度の測定を行ない、感度とカ
ブリを測定した。感度を決定した光学濃度のＭｔ￥一点
は７Ｊブリ＋０．２Ｏの点とした。

塗布後、４０℃、相対湿度６５％に調整された室に３週
間放置された試料についても、上記と同じ露光現像処理
を行ない、得られた試料についてシアン色素像の素度測
定を行ない感度とカブリを測定した。

得られた結束を第２表に示す。なお、感度はチー　ｂと
　− ストＮｏ、１５（比較用化合物（２））の塗布直後の試
料の感度（Ｓｏ　）を　１００とした相対値で示しｌこ
　。

以下余白 現像処理処方 １．カラー環＠　　　３分１５秒（３８℃）２、漂　　
　白　　　６分３０秒 ３、水　　　洗　　　３分１５秒 ４、定　　　着　　　６分３０秒 ５、水　　　洗　　　３分１５秒 ６、安　定　化　　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 漂白液 定着液 安定液 以下余白 −’／ｌ　　− 比較イ（令々勿　（２） よし俺企イ（金物　（３） ＣＨ，ＣＨ，Ｓ０３に 以下余白 第２表から明らかなように、比較例に比較して本発明の
色素は、優れた増感効果を示すと同時に、高温、高湿下
においても感度の低下がなり、８１時安定性においても
優れていることがわかる。

また、現像処理後の試料において本発明の化合物を用い
た感材は、比較例（１５）、（１６）に比較して、色素
による着色がなくこの点でも優れていることが確認され
た。

実施例−３ 実施例−２において、発色色素を、下記のマゼンタカプ
ラーＥに、増感色素を第３表に示した化合物に変更した
以外は、実施例−２と同様の方法にて緑感性カラー写真
感材の試料を作成した。

このフィルム試料は色温１３３５４００　　Ｋの光源を
もつ感光計を用いて光源に、緑色フィルターをつ番プて
光楔露光した。露光後、実施例−２と同様のカラー現像
処理を行ないマゼンタ色素像の濃度測定を行ない、感度
カブリを測定した。感度を決定した光学濃度の基準点は
カブリ＋０．２Ｏの点とした。

塗布後、４０℃、相対湿度６５％に調整されたー　ｑぐ
　− 室に３週間放置された試料についても、上記と同じ露光
、現像処理を行ない、感度・カブリを測定した。

得られた結果を第３表に水層。なＪ３感度テス１〜はＮ
ｏ、２Ｏの塗布直後の試料の感度（Ｓｏ　）を１ｏ。

とした相対値で示した。

１ス下余白 −りｂ　− ”２　ｉ”二ｑも７０ジー Ｃμ 以下余白 第３表から明らかなように、比較例に比較して本発明の
色素は優れた増感効果を示すと同時に高温、高湿下にお
いても、感度の低下がなく、経時安定性においても優れ
ていることがわかった。

また、川伝処理後の試料において本発明の化合物を用い
た感材は、比較例（２Ｏ）に比較して色素による着色が
なく、この点でも　優れていることが確認された。

実施例−４ ポリエヂレンコート紙上に下記の各構成層を支持体側か
ら順に塗布し、多層カラー感光材料の試料を作成した。

第１層・・・青感性乳剤層 青感性塩臭化銀乳剤層（臭化銀９０モル％含有）はハロ
ゲン化銀１モル当りゼラチン４ｏｏｇとジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた下記のイエローカプラーをハ
ロゲン化銀１モル当り０．２モル含有し、銀量が４００
１ｔｌ（］　／ｖ’になるように塗布された層である。

第２層・・・中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層で塗布ゼラチン１．５！］／ｎ’になるように塗布
された層である。

第３層・・・緑感性乳剤層 緑感性塩臭化銀乳剤層（臭化銀８０モル％含有）は、ハ
ロゲン化銀１モル当りゼラチン５００ｇと、ジブチルフ
タレートに溶解して分散させた下記のマゼンタカプラー
をハロゲン化銀１モル当り　０．２モル、２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンをマゼンタカプラー１モル
当り０．０５モル、１，４−ジ−オクチルオキシ−２，
５−ジ−ｔ−アミルベンゼンをマゼンタカプラー１モル
当り０．３モルとをそれぞれ含有し、銀量が５００ｍ！
＋　／　ｖ’になるように塗布した層である。

第４層・・・中間層 ジブチルフタレートに溶解し分散させた２、５−ジーｔ
−オクチルハイドロキノンを３０　ｍｇ／　ｖ’および
紫外線吸収剤として２−（ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４，６−ジーｔ−ブチルフェノールを０．７ｍｇ
／ｉ＋’含有するゼラチン層であって、塗布ゼラチンが
１．５０／ｉ’になるように塗布された層である。

第５層・・・赤感性乳剤層 第３表に示づ本発明による増感色素と比較用増感色素の
それぞれをメタノール溶液とし、所定の量添加された赤
感性塩臭化銀乳剤層（臭化銀８０モル％含有）はハロゲ
ン化銀１モル当りゼラチン５００ｇと、ジブチルフタレ
ートに溶解して分散させた下記のシアンカプラーをハロ
ゲン化銀１モル当り　０．２モル含有し、銀量が５００
ｍｇ　／　ｖ２になるように塗布された層である。

第６層・・・中間層 ジブチルフタレートに溶解し分散させた前記の紫外線吸
収剤を０．４（１／ｉ’含有するゼラチン層塗布ゼラヂ
ンが１．５（］／ｉ’になるように塗布された層である
。

第７層・・・保護層 ゼラチン量が１．５（］／ｉ’になるように塗布された
ゼラチン層である。

以下余白 イエローカプラー ｔ マゼンタカプラー ｔ ｔ シアンカプラー 尚、上２の各感光層のハロゲン化銀乳剤は、特公昭４６
−７７７２号公報に記載されている方法で調製し、それ
ぞれチオ硫酸ナトリウム・５水和物を用いて化学増感し
、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデンを加え、ざらに硬膜剤と塗
布助剤を添加した。

塗布後、４０℃、相対湿度６５％に調整された室に３週
間放置された試料を作成した。

これら試料を、色温度５４００　　Ｋの光源をもつ感光
層を用いて光源に赤色フィルターをつけて光楔露光した
。

露光後、下記の処方の現像、漂白定着、水洗処理を行な
った後、乾燥処理を行ない発色色素画像の濃度を測定し
、感度とカブリを測定した。感度を決定した光学濃度の
基準は、カブリ＋０．２Ｏの点とした。

得られた結果を第φ表に示ゴ。なお感度はテストＮｏ、
２５（比較化合物（４））の塗布直後の試料の感度（Ｓ
Ｏ）を１００とした相対値で示した。

基準処理■稈（処理温度と処理時間） ［１］発色現像　　　３８℃　　３分３０秒［２］漂白
定着　　　３３℃　　１分３０秒［３］水洗処理　２５
〜３０℃　３分 ［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分処理液組成 （発色現像タンク液） （漂白定着タンク液） 以下余白 ｒｌ：学番へン瞥ｑ勿（す Ｏ 以下余白 第４表から明らかなように、比較例に比較して本発明の
色素は優れた増感色素を示すと同時に、高温、高湿下に
おいても感度の低下がなく経時安定性においても優れて
いることがわかった。

また、視像処理後の試料において、本発明の化合物を用
いた感拐は、比較例に比較して、色素による着色がなく
、この点においても、優れていることが確認された。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正摺　（自利 昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　志賀　学殿　　　　　６０°８°１２２、
発明の名称 写真要素 ３、補正をづる者 事ｆ１との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 付所　　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段
ビル　電話２６３−９５２４ ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層並びに
   炭素原子を挟んで窒素原子及びテルル原子を環構成原子
   として有する５員複素環核を少なくとも１つの基本核と
   して有し、かつ、下記一般式［Ａ］で示される基を窒素
   原子に結合して有する増感色素を有することを特徴とす
   る写真要素。 一般式［Ａ］ −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｋ（ＣＨ＿２）＿ｊＳＯ＿
   ３Ｍ式中、ｊは１〜１８の整数を、ｋは１〜４の整数を
   、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、有機アンモニウム
   または電子を表わす。