JPS61279849A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、少なくとも２種類の互いに強色増感作用を示
す増感色素によって分光増感されたハロゲン化銀写真要
素（以下、写真要素という）に関するもので、特に赤感
域の分光感度の高められたハロゲン化銀写真乳剤層を有
する写真要素に関するものである。

従来の技術 周知のように、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えると
、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域が拡大され、光学的に
増感される。ノ１０ゲン化銀乳剤を分光増感する場合、
成る増感色素に１つ以上の増感色素を併用すると分光増
感の効率が著しく上昇し、高い感度が得られることが知
られておシ、この効果は強色増感と呼ばれている。強色
増感の目的！増感色素の種々の組合せが提案されている
。

しかし組合せて用いられる増感色素群は互いに著しく”
選択性が要求され、増感色素の化学構造からその作用を
予測することは極めて困難ｆあることも知られている。

一方、２種以上の増感色素を組合せて強色増感を行なう
と、特定の分光増感波長域の分光感度が却って低下した
シ、カプリの増大、感光材料の製造中や製造後露光前ま
での保存（以下、生保存という）中の感度低下やカプリ
増大などの経時安定性の悪化、露光（撮影）後現像まで
の潜像の安定性の悪化などがしばしば起る。このような
悪い作用のない増感色素の組合せを用いて強色増感の目
的を達することは写真要素製造技術における重要な課題
の一つ１ある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、少なくとも２種の異なる色素の新規な
組合せによって強色増感され、高感度で、しかもカプリ
の発生を伴なわない写真要素を提供することにある。

本発明の他の目的は、写真要素の生保存中、特に高温高
湿下での生保存中における感度の低下やカプリの増大が
ない分光増感され九ノ・ログン化銀乳剤層を有する写真
要素を提供することＫある。　　　　゛〔発明の要旨〕 本発明者等は、種々検討の結果、上記の目的は、支持体
上に、少なくとも１層のノ・ロゲン化銀乳剤層を有する
写真要素において、前記ノ・ロゲン化銀　　　）乳剤層
に、下記一般式（１）および一般式（Ｉｆ）１’表わさ
れる増感色素の少なくとも１種ずつが含有さ　　　□れ
ていることを特徴とする写真要素によって達成　　　に
されることを見出し、本発明に至った０　　　　　　　
　５一般式〔Ｉ〕；１゜ ＲＩ　　　　　　　　　Ｒｓ　　　　　　　　　　　　
　　□：之（Ｙ−）。

一般式（ＩＩ） （ＹＬ）、／ 一般式（１）中Ｒ１とＲｆｉおよびＲ１とＲ４は共同し
て置換されてもよい芳香族５〜６員環を完成する原子群
を表わすか、またはＲ１＋　Ｒｓ　ｌ　Ｒ１およびＲ４
はそれぞれ水素原子、アルキル基もしくはア１７−ル基
を表わし、Ｒ１とＲ８は同時に水素原子とはならない。

Ｒ，およびＲｅは独立に四級化置換基を表わし、Ｒ１と
ＲｓおよびＲ６とＲ４は共同して５〜６員の融合複素環
を完成させてもよ−。

更にＲ６とＲ，およびＲ６とＲｅは共同して５〜６員の
融合複素環を完成させてもよい。

Ｒ７およびＲ−はそれぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アラルキル
基またはシアノ基を表わし、Ｒ丁とＲ・は共同して５〜
６員環を形成してもよいＯ Ｒ８は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、置換アミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または酸性の核を表わす。

Ｇは酸素または硫黄原子を表わす。

Ｙ″″は対アニオンを Ｐは０またはイオン電荷を合わすための正の整数を表わ
す。

一般式［１１）中Ｒ，／と８８′およびＲ８′とＲ４′
は共同して置換されてもよい芳香族５〜６員環を完成す
る原子群を表わすか、またはＲ１’　ｅ　Ｒｓ’　ｅ　
Ｒ＠’およびｎ４Ｊはそれぞれ水素原子、アルキル基も
しくはアリール基を表わし、Ｒ１′とＲ１は同時に水素
原子とはならない。

Ｒ，およびＲ・′は独立に四級化置換基を表わし、ＲＩ
′とＲ８′およびＲ・′とＲ４′は共同して５〜６員の
融合複素環を完成させてもよい。

更にＲ１とｎｉおよびＲ７とＲ，／は共同して５〜６員
の融合複素環を完成させてもよい。

Ｒ７′およびＲＩＩ′はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アラ
ルキル基またはシアノ基を表わし、Ｒ７′とＲ・′は共
同して５〜６員環を形成してもよいＯ Ｒｓ′は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、置換アミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基または酸性の核を表わす。

Ｙ−は対アニオンを Ｐ′は０またはイオン電荷を合わすための正の整数を表
わす。

Ｒｓ　＃　Ｒ１ｅ　Ｒ１またはＲ４？’表わされるアル
キル基としては例えばメチル基、エチル基、グロビル基
、ブチル基等が挙げられ、アリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１とＲｆｉ又はＲ８とＲ４によって完成される芳香族
５〜６員項としては例えばベンゼン、ナフタレン、チオ
フェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフランおよ
びピリジン等の５〜６員項が代表的であるが、該芳香族
環は一般式（１３中Ｒ１及びＲ２またはＲ，及びＲ４が
結合している複素環に直接融合することは必須ではなく
、非芳香族環を介して融合していてもよい。

これら芳香族５〜６員環は置換されてもよい。

置換基としてはハロゲン原子（例えばクロル、ブロム等
の原子）ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例えば
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ基　　　、ト ロヒル基等の各基）、アルキル基（例えばメチル　　　
１基、エチル基、イングロビル基、ｔ−ブチル基等　　
　ｉ）各基）、アリール基（例えばフェニル基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、β　　　゛
−メトキシエトキシ基、ｒ−カルゼキシプロビルオキシ
基等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基
、ｐ−クロルフェノキシ基等の各基）、ヒドロキシアリ
ール基（例えばｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロ
キシフェニル基、２−ヒドロキシナフチル基等の各基）
、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等の各基）、シクロアルキル基（領えばシクロヘキシ
ル基）、シアノ基、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ＋Ｎ−ヘンタメテレンカルパモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジ）ｆルカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基等の各基）、アルコキシカルぜニル基（側光ばエ
トキシカルノニル基）およびアルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基）等の各基があげられる。

ある最適な形においてＲ，およびＲＳは１〜８個の炭素
原子を含有する置換された炭化水素基（例えばアルキル
またはアリール基）である。

置換基としてはスルホ基、スルファト基、カルゼキシ基
、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、コハク酸イミノ基、トリメチルシリル基、ア
ルコキシ基およびスルホ置換アルコキシ基等の各基が代
表的である。

具体的にはスルホメチル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、スルホフェニル基、スルフ
ァトメチル基、スルファトエチル基、スル７アトプチル
基、スル７アトプチル基、スルファトフェニル基、カル
ゼキシメチル基、カルゼキシエチル基、カルゼキシグロ
ビル基、カルゼキシプチル基、カルぜキシフェニル基、
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシエチル基、カルバモイ
ルメチル基、カルバモイルエチル基、カルバモイルエチ
ル基、カルバモイルブチル基、カルバモイルフェニル基
、スルファモイルエチル基、シアノエチル基、シアノエ
チル基、コハク酸イミノエチル基、コハク酸イミノプロ
ピル基、トリメチルシリルエチ、ル基、メトキシエチル
基、メトキシエチル基、スルホエトキシエチル基等の各
基が代表的１ある。

Ｒ？およびＲ−のアルキル基としてはメチル基、エチル
基等の各基が、アルコキシ基としてはメトキシ基、エト
キシ基等の各基が、アリールオキシ　　　１基としては
フェノキシ基がアリール基としてはフ　　　［エニル基
がアラルキル基としてはベンジル基基が代　　　□表的
である。

ｎａのアルキル基としてはメチル基、エチル基、　　　
　□グロビル基等の各基がアラルキル基としてはベンジ
ル基、フェネチル基等の各基が７リール基としてはフェ
ニル基が、ヘテロ環基としてはチェニル基、フリル基等
の各基が置換アミノ基としてはジメチルアｉ）基、アニ
リノ基等各基がアルキルチオ基としては、メチルチオ基
が、アルコキシ基としてはメトキシ基が、アリールオキ
シ基としてはフェノキシ基がアリールチオ基としてはフ
ェニルチオ基基等が代表的である。

Ｒ＄で表わされる酸性の核は、いかなる普通のメロシア
ニン酸性核の形をとることもできる。

酸性核が非項式基である場合の代表例を以下に示す。

式中Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲｄは各々−価の置換ｂｃ 基であシ、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、オ
クチル基、ドデシル基、５ｅａ−オクチル基、等）、ア
リール基（例えばｐ−）　！ｊル基、フェニル基等）、
あるいは複素環基（例えばベンゾフリル基等）を挙げる
ことができる。

酸性核が環式基１ある場合の代表例を次に示す。

一般式［１３においてＲ，とＲ２が共同して芳香族Ｒ１
１ す増感色素を形成するに必要な含窃素複素環基の例を下
記に示す。（これらの榎への置換基については後述する
） 色素を形成するに必要な含窒素複素環基の例を下記に示
す。（これらの環への置換基基についてはこれらの含窒
素複素環は積上に任意の置換基（例えばメチル基、エチ
ル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチ
オ基、ノエニル基、トリル基等のアリール基、フェノキ
シ基等のアリールオキシ基、チェニル基、ベンゾチアシ
リ化基、ピリジル基等の複素環基、カルオロ原子、クロ
ル連子、ツロム原子等のハロゲン原子、　　　　・Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等の　　　□
アミノ基、メチルスルホニル基、エトキシカル　　　１
１ニル基等のアルコキシカルゼニル基、シアノ基、Ｎ＝
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、カルバそイル基、　　　
　□Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、スルファモイ
　　　□ル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、とド
ロキシ基、メチルスルホニル基等）をゼすることが　　
　１１き、Ｄ、Ｍ、　８ｔｕｒｍｅｒ著の「ヘテロ環状
１１合物にお　　　□けるシアニン及び関連染料の合成
と性質Ｊ３０巻　　　゛（１９７７）　（５ｙｎｔｈｅ
ｓｌｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏｐ＠ｒｔｌｅｓ　ｏｆＣｙａｎ
ｉｎｏｍ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔ＠ｄ　Ｄｙｅｓ　ｉｎ　
Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　ｏｆ　　　　；。

Ｈｅｔ＠ｒｏｏｙｅｌｉａ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　３０
　（１９７７）　）、）’、Ｍ、　　　　′Ｈ＠ｒｍ著
、シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・　　　　
　：（コンパウンズ（１９６４年、インター・サイエン
　　　、。

ス・／々プリツシャーズ発刊）等に記載された公知のも
のから選択される。

対アニオンＹ−としでは ハロゲン原子（クロル、ブロムおよびヨード等の各原子
）およびスルホン酸（メタンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、およびｐ−トルエンスルホン酸等）
等の各陰イオンが代表的である〇 一般式（Ｉｌ〕において、Ｒｔ’　ｅ　Ｒｚ’　ｒ　Ｒ
３’及びＲ４”ｔ’表わされる基並びにＲ１とＲ１又は
Ｒｓ′とＲ４′によって完成される芳香族５〜６員項の
代表例及びその置換基はＲ１＋　Ｒｔ　ｙ　Ｒｓ　＋　
Ｒ４の基の例並びにＲ１とＲ１又はＲ，とＲ４によって
完成する芳香族５〜６員環の代表例及びその置換置と同
じである。

Ｒ務′及びＲ６′の最適な形は１〜８ケの炭素原子を含
有する置換されたアルキル基、アリール基等の炭化水素
基１あシ、その置換基はＲ８及Ｒ＠が置換炭化水素基を
示す時の置換基と同じ基１ある。

Ｒｙ’　＋　Ｒｓ’及びａ、／によシ我わされる基の代
表例はＲｙ　ｅ　Ｒａ　ｍ　Ｒ＠　Ｍ表わされる基の代
表例と同じである〇 一般式［１１）においてＲ，／とＲ１′が共同して芳香
族５〜６員環を形成する場合の な含窒素複素環基及びその環の有してもよい置換基の例
は一般式Ｃ１）においてＲ１と８２が共同しての形成す
る含窒素複素環基の例Ｍ　Ｔｏ　ｔ−８とした基及びそ
の置換基の例と同じ１ある。

色素を形成するに必要な含窒素複素環基及び該環基の有
してもよい置換基の例は一般式［１）においＲ。

Ｓとした基及びその置換基と同じである。

又、虻の代表例はＹ−のそれと同じである。

〔前記一般式（１）−１１’示される化合物の具体例〕
Ｃ，Ｈ４０ＨＣ，Ｈ４０Ｈ ■−８ ！−９ ！　−　１　２ Ｃ，Ｈ，　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ。

ｅ ■　−　１　４ ■　−　１　５ １　　−　１　６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　：１，、：、 １１” ■　−１７ Ｋ　−１８ 夏　−ｌ　９ ■　−２０ ■　−２１ ■　−２２ ■　−２４ し２５ ■　−２６ ■　−２７ ■　−２８ ■　−２９ ！−３０ Ｈ２０Ｈ ［−３１ ■　−３２ ■　−３３ 夏　−３４ ■　−３５ ■　−３６ ＣＨ。

■　−３７ ■　−３８ ■　−３９ ■　−４１ し４２ ■　−４３ ［−４５ ■　−４６ ■　−４７ Ｓｏ、Ｈ ■　−４８ ［−５０ ！　−５１ Ｋ　−５２ ■　−５５ ■　−５６ ■　−５７ し５８ Ｉ　−５９ ■　−６０ ■　−６１ ■　−６２ ■　−６４ ■　−６５ 夏　−６６ 夏　−６７ ■　−６８ 夏　−６９ 夏　−７０ ［ ！　−７２ ！−７３ 夏　−７５ ｆ−７６ｉ Ｉ　−７７ Ｉ　−７８ ■　−７９ ｉ−ｇ。

〔前記一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例〕１［
−１ ｆ−２ ■−５ Ｏｅ ｔ−９ ■　−　１　０ ■　−　１　１ ■　−　１　２ −ｉａ ｌｌ−１４ ■　−１５ Ｉ　−１６ 本発明の一般式（１）の増感色素は下記の特許、文献を
参照することによって合成受きる。

英国特許第６２５，２４５号、同６５４，６９０号、同
８４１，１１９号、仏画特許第７５７．７６７号、米国
特許第１，８４６，３０２号、同２，３４５，０９４号
、同２，３６９，６４６号、同２，３７８，７８３号、
同２．３８５，８１５号、同２，４７８，３６６号、同
２、６１０．１２１号、同２，２３８，２３１号、同２
．２１３，９９５号、同２．５０３７７６号、同２、７
３４．９００号の各明細書、特開昭４７−９６７８号、
同６０−７８４４５号の各公報、ジャーナル・オツ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイー、６７巻１８
７５−１８８９（１９４５）。

エフ争エムるハーマ著・シアニン・タイス・アンド・リ
レーテッド・コンノ４ウンズ（１９６４年イｙｐ−・サ
イエンス・パブリシャーメ発刊）某誌、６６８巻、１９
１−１９４（１９４８） 次に一般式Ｃｌｌ０増感色素の具体的な合成例を示すが
一般式〔夏〕で示される他の化合物も下記の合成法に準
じて合成することが７きる。

合成例１ ３−　（２−（３−（５，６−シヒドロー２Ｈ，４Ｈ−
テルラゾロ［５，４，３−１、ｊ　］］キノリンー２−
イリデン−１−′ｊ″ロペニル）−１−ナツト〔１゜２
−ｄ〕チアゾリオ〕プロノセンスルホン酸酸分円内塩例
示化合物１−３２） ５＃６−シヒドロー２−メチル−４Ｈ−テルラゾロ（’
　５，４．３−　ｉ　、　ｊ　）キノリニウムクロル塩
３．２ｇを無水酢酸３０ｄｔ／Ｃ％濁させジフェニルホ
ルムアミジン３．８ｇを加えて１０分間加熱還流する。

冷却後イソグロビルエーテルを加えて稀釈し、析出物を
ｐ取し、酢酸エチルエステルで洗浄、乾燥する。収量３
．３９ 粗生成物２．３９をｍ−クレゾール２０４に溶解し３−
（２−メチル−１−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリオ）
ゾロノ臂ンスルホン酸分子内塩１．６Ｉ及びトリエチル
アミン２．ＯＩＩを加えて２０分間１１０℃で加熱攪拌
する。

放冷後イソプロピルエーテルを加えて稀釈し上澄み液を
棄てる。アセトンを加えて攪拌晶析させ、析出物をＰ取
しエタノールで洗う。粗生成物はクロロホルム、メタノ
ール（１：　１）よシ再結晶を〈シ返えして精製する。

収量　０．５６９　　　　融点　３００℃以上メタノー
ル溶液中の吸収極大波長　６０７ｎｍ合成例２ ５′−クロロ−３，５，１０−）ジメチル−３′−スル
ホグロ♂ルテルラチアカルＩシアニフ分子内塩〔例示化
合物１−１８１ ２．３．５−　）リメチルーベンゾテルラゾリウムート
リフルオロメタンスルホン酸塩４．２ｇ及び３−（５−
クロロ−２−（２メチルチオ−１−プロペニル）−３ペ
ンゾチアソリオ）テ日ノ臂ンスルホン酸分子内塩３，８
ｇをピリジン３　Ｑ　ｔｘｌに加えトリエチルアミン２
Ｉｉを加えて４０Ｃ’ｔ！ｊ攪拌する。析出してくる染
料をｐ取し、メタノールで洗浄する。

２．２．３．３−テトラフルオログロパノール及びメタ
ノールの混合溶液よシ再結晶精製し目的物を０、７４　
Ｎ得た。

メタノール溶液中の極大吸収波長　５９５　ｎｍ合成例
３ アンヒドロ−３′−エチル−３−（２−（３−スルホグ
ロピルオキシ）エチル〕−テルラチアカルＩシアニンヒ
ドロキシド〔例示化合物１−２５］２−ヒドロキシエチ
ルトリフルオルメタンスルホナー）１．９Ｉｉと！ロノ
にンサルトン１．２ｇ’５−混合し油浴上１２０℃１１
時間加熱した後、放冷した粘稠物に２−メチルベンゾテ
ルルアゾール２．４ｇ及びクロロホルム２０１１ｊを加
え加熱攪拌還流２時間後、放冷した反応液にエーテルを
加えて沈澱させた。上澄みをデカンテーションで除いた
残さに２−（２−アセトアニリドビニル）−３−エチル
ベンゾチアゾリウムアイオダイド４．５１ｚ　ジメチル
ホルムアミド２０１１１Ｊ及びトリエチルアミン１．５
ｇを加え６０℃１２時間反応させた。放冷後、反応混合
物にエーテルを加えて生成物を沈澱させ、ろ過によシ単
離しメタノールから再結晶化した。

収量　１．５１ 合成例４ ２−（５−クロロ−２−（３−（３−メチル−４−フェ
ニル−２（３Ｈ）テルラゾリデン）−１−デ筒ベニリデ
ン）−３−ペンゾオキサゾリオ）エタンスルホン酸分子
内塩（例示化合物１−７３）２−メチル−４−フェニル
テトラゾール１３．５９をジクロロメタン８０１１１１
に溶解しメチル＝トリフルオロメタンスルホネー）９．
Ｏｇを加え密栓し室温で１週間放置する。

析出結晶をＦ取し続いて、無水酢酸１２０１１１に懸濁
させる。

ジフエエルホルムア建ジン１９．６Ｉｉを加えて１０分
間加熱還流する。冷却後イングロビルエーテルを加えて
稀釈し析出物をＦ取し、酢酸エチルエステルフ洗浄乾燥
する。収量１５．１９ 粗生成物２．９１をｍ−クレゾール２０１１１１ｊＫ溶
解し２−（５−クロロ−２−メチル−３−ペンゾオキサ
ゾリオ）エタンスルホン酸分子内ｆｉ１．４ｇ及　　。

びトリエチルアミンＩＩを加えて１５分間１１０℃で加
熱攪拌する。

放冷後イソグロビルエーテルを加えて稀釈し上澄み液を
棄てる。アセトンを加えて攪拌晶析させ析出物を戸取し
エタノール１洗う。

クロロホルム−メタノール（１：２）混合溶媒よシ再結
晶して精製した。

収量　０．５４　ｇ メタノール溶液中の吸収極大波長　６０１　ｎｍ以上、
本発明に係わる一般式Ｃ１）’ｔ’示される増感色素の
代表的な合成例を記したが、前記一般式（ＩＩ）１！表
わされる増感色素は、エフ・エム・パーマ−著「ザ・シ
アニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コン／ＩＩラ
ンド」（インターサイエンスノぐプリツシャーズ、ニュ
ーヨーク、１９６４）を参考にして合成することができ
る。

前記一般式（１）　ｔたは（ＩＩ）によって示される本
発明に係わるトリメチンシアニン増感色素は、ハロゲン
化銀乳剤に用いられるハＵゲン化銀１モル当シそれぞれ
Ｉ　Ｘ　１０−’モル〜５　Ｘ　１０−”モル、好まし
くはＩ　Ｘ　１０−’モル−２，５Ｘ　１０−”モル、
特に好ましくは５　Ｘ　１０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−
”モルの割合ｆ使用される。一般式（１）の色素に対す
る一般式Ｃｍ）の色素の使用比率はモル比ｆｆ１ｌ：２
０〜２０：１が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に上記増感色素を添加するに際しては
、上記乳剤に直接色素を分散させてもよく、また適切な
溶媒、例えばメタノール１エタノール１ジメチルホルム
アミド等の単用または混合した溶媒に溶解してから乳剤
中に添加してもよい。

そして添加する時期としては感光材料製造工程中の任意
の時期に添加し得るが、一般的にはノ・ロゲン化銀乳剤
の第２熟成中あるいは第２熟成終了直後に該乳剤に添加
することが好ましい。

本発明に係わるトリメチンシアニン増感色素は、一般式
（りの色素の１又は２以上と、一般式（ＩＩ）の色素の
１又は２以上との組合せと共に１他のスチリル染料等と
組合わせて使用し、分光増感や強色増感に供することが
できる。

本発明に係わる増感色素の組合せは、前述の如　　モき
優れた性質を有するものｆあシ、高感度１生保　　；。

有性のよい赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する写　　１
、真要素を得ることができるので、特にカラー感光　　
：材料の優れ九赤感性用増感色素として有用であるばか
シでなく、各種の写真要素、例えば白黒写真要素、製版
用各種写真要素、さらには銀色素漂白法による着色染料
含有型のカラー写真要素にも適用することが１きる。

本発明の写真要素に用いられるノ・ロゲ／化銀乳剤には
、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いる事が１きる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
１もよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよし。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内の−、　ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加する事によシ生成させてもよい。この方法によシ、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる◇ ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることが１１る。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドζラム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
も１ｗｉを用いて金属イオンを添加し、粒子内部Ｋ及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
ｔき、また適尚な還元的雰囲気におくことによシ、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし。

あるいは含有させたまま１もよい。該塩類を除去する場
合には、リサーチ、ディスクロジャー（Ｒ＠５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｌｍｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
１も、粒子の内部と表面層と１ハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子″５６つても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
もの雫もよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（１００）
面と（１１１）面の比率は任意のものが使用できる。又
、これら結晶形の、　複合形を持つもの１もよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単
独又は数種類混合してもよい０ ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２９以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法によ如化学増感することが！
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独フ又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ノ・ロゲン化
銀乳剤を塗布するまｔＫ１写真業界においてカプリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
１きる。

ハロゲン化銀乳剤のツマインダー（又は保護コロイド）
トしては、ゼラチンを用いるのが有利！あるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることが１きる。

ハロゲン化銀乳剤のツマインダーとしてゼラチンを用い
る場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、
ゼリー強度２５０ｇ以上（／ｌイー法によシ測定した値
）１あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、ツマインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種又は２種以上用いることによシ硬膜することがで
きる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが
、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用−九写真要素のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的１可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることが１きる。

本発明の写真要素の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−７ユニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカッブリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる０該色素形成カプラーは各々の乳剤
層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が
形成されるように選択されるのが普通１あシ、青感性乳
剤層にはイエロー色素形奴カグラーが、緑感性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシア
ン色素形成力グラ−が用いられる。しかしながら目的に
応じて上記組み合わせと異なった用い方’ｔ’　／％ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成力グラ−は分子中に・５ラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけで良い２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ノーロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤カプリ剤、カプリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を含有させることが
できる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有し
ているカラードカｆ　　　□ラー、わるいは現像に伴っ
て現像抑制剤を放出し１　　）画像の鮮鋭性や画像の粒
状性を改良するＤＩＲ力ｆ’ラーが併用されてもよい。

この際、ＤＩＲカプラーは該カプラーから形成される色
素が同じ乳剤層に　　゛用いられる色素形成カプラーか
ら形成される色素　　）と同系統ｆある方が好ましいが
、色の濁シが目立　　−。

たない場合は異なった種類の色素を形成するものでもよ
い。ＤＩＲカプラーに替えて、該カプラーと又は併用し
て現像主薬の酸化体とカップリング反　　）応し、無色
の化合物を生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒ化合物を用いてもよい。

芳香族第一級アミン現像剤の酸化体とカッブリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラ□ −を色素形成カプラーと併用して用いることもで　　、
、１・、−・ きる。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　；・：１； ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない　　、・
、・・色素形成カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカ
ブ　　：ゝ□゛□ｌ５（Ｉ。

′−・９”Ｒ１′４″・″ｉ”９−１・Ｑ＊−ｒｌＪ＋
ｈ＊Ｊ・　１）１５、紫外線吸収剤、螢光増白剤等のう
ち、疎水性化合　　ｉ４．・・・：１　畦 物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、種々の方法を用いるととができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことが１きる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の
疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、
通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応
じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて攪はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージットンキサー、超音波装置等の分散手段を用い
て、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れてもよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカグラー、カラードカフツー
、ＩＭＢ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルダン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することも！きる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁シが生じたシ、鮮鋭性が劣化した
シ、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤
を用いることが１きる０ 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真要素には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができるＯ 本発明の写真要素の保護層、中間層等の親水性　　　　
□コロイド層は感光材料が摩擦等ｆ帯電する事に起　　
　　□因する放電によるカプリ防止、画像のＵＶ光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよ
い。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
力グラ−等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャ−を用いることが１きる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や徐白促進剤を添加フきる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ、ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉａ
ｃｌｏ％ｕｒｅ　）　１７４６３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項
記載の化合物１あシ、現像遅延剤は、１７６４３号のＸ
Ｘｉ項Ｅ項記載の化合物１ある。現像促進、その他の目
的１白黒現像主薬、及び又杜そのプレカーサーを用いて
もよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的°亡ホリアルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル為アンン等の誘導体、
チオエーテル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモ
ニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体等を含ん１もよい。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的！螢光増白剤を用いる
ことが１きる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減加筆性の
改良、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加ｆきる。

感光材料の滑υ摩擦を低減させるために滑剤を添加ｔき
る。

本発明の写真要素に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加１きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーぜネイト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい〇本発明の写真要素の塗布に際して、
塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。又、例
えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め塗布液中に
添加すると塗布する前にゲル化を起こすようなものにつ
いては、スタテックミキサー等を用いて塗布直前に混合
するのが好ましい。

本発明の写真要素を作成するに当たシ、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の保護コロイド層はリサーチ５デイスク
ロージヤー（Ｒｅａ＠ａｒｅｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７４６３号のＸｖの人に記載の方法１塗布し、同Ｂ
ＩＣ記載の方法で乾燥することができる。

本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光フきる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、螢光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスＩット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ１ｌｉ−１ｒ線、
α線などによって励起された螢光体から放出する光等、
公知の光源のいずれをも用いることが１きる。

露光時間は通常カメラ〒用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒よシ短い露光、例えば陰
極線管やキセノ／閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることも！きるし、１秒より長い露
光も可能！ある。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。

本発明の写真要素の現像処理には、公知のいずれをも用
いる事が出来る。この現像処理は、目的に応じて銀画像
を形成する処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形
成する現像処理のいずれ！あっても良い。もし反転法で
作画する場合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次い
で白色露光を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴
フ処理しカラー現像処理を行なう。〔又感光材料中に色
素ｔ＊＊ｉ＜−ｃｂ＠・“″”ｅｌｌＱ＊Ｍ！Ｉ！ｉ！
ｅ！　　　、、し銀画像を作シ、これを漂白触媒として
色素を漂　　　ｙ、１ｅｆ″ｆｌＨＡ＊’ｌ！Ｈ；３　
ｔ−ｍｌ、−ｈ？　４　＆ｚｏ　　　　　　　１．、各
処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬　　　：：
１、：： する事により行なうが、その他の方法、例えば処　　　
１、。

１１、゛ 層液を噴霧状に供給するスグレ一方式、処理液を　　　
：：、１１・・□ 含浸させた担体と接触させ処理を行なうウェッブ　　　
〔。

”５・６４１１Ｍ！ｔ”ｆｆ７１５”７ゝｔ−ｆｆ１ｌ
／−ＭＣ４ＪＩＬ　　　。

いｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｉ。

黒白現像処理としては、例えば現像処理工程、躊定着処
理工程、水洗処理工程がなされる。また現　　　：１′
画 像主薬またはそＯｆ　Ｖ　＃−サーを感材中に内蔵し・
　　１゜現像処理工程をアルカリ液のみ１行なってもよ
い。　　ｉ。

１゜ 現像液としてリス現像液を用いた現像処理工程を　　　
１゛Ｉｔ、 行なってもよい。　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：、。

１： カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂　　　。

自処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処　　　
−□１″ｌ 理工程、または水洗処理を伴なつ九安定化処理工　　　
１：（：１ 程を行うが、徐白液を用いた処理工程と定着液を　　　
’ｔｌ：用いた処理工程の代わシに、１浴漂白定着液を
用いて、漂白定着処理工程を行なうことも出来るし、発
色現像、漂白、定着を１浴中１行なうことが出来る１浴
現像漂白定着処理液を用いたモノパス処理工程を行なう
ことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わ如に発色現像主薬、またはそのブレカーサ−を材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液１行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノノ４ス
処理に代えてアクチペーター処理と漂白、定着処理と同
時に行なってもよい。これらの処理中代表的な処理を示
す。（これらの処理は最終工程として、例えば水洗処理
工程、水洗処理工程を伴なった安定化処理工程のいずれ
かを行なう。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノパス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程　　　□
・アクチペーター処理工程−漂白処理工程一定　　　□
着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現　　　画
像銀をハロゲネーションプリーチした後、再度発色現像
を施す方法や、特開昭５８−１５４８３９　　　　’号
明細書に記載の各種の補力処理（アン！処理）　　　′
等、生成色素量を増加させる現像方法を用いて処理して
も良い。

〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に記　　　′
載するが、本発明はこれによシ限定されるもの１はない
。

実施例１ ダブルジェット法にょジハロゲン化銀粒子の沈澱を行な
い通常の方法によシ物理熟成し、脱塩処理し、更に金増
感法、硫黄増感法による化学熟成を行ない、沃化銀５モ
ルチを含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は０．５５μｍ″Ｉｌ＠
あった。この乳剤１嗜中には０．６０モルのハロゲン化
銀及びゼラチンパイン／−８８０ｇが含有されている。

この乳剤を１ｋＩＩずつポットに秤取し、４０℃に加温
し溶解した。そして本発明による増感色素と比較用増感
色素のそれぞれメタノール溶液を所定量添加し混合攪拌
した。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１＋３．３ａ。

７−チトラザインデンの１．０重、ｔＳ水溶液の２０ｍ
を加、ｔ、１−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリアジ
ンナトリウム塩の１重量％水溶液ＩＱｄを加工、更にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１．０重量多
水溶液の１０４を加えて攪拌した。

この完成乳剤をセルローストリアセテート・フイ　　　
゛ルムベースに乾燥膜厚が５μｍになるように塗布乾燥
して感光材料の試料を得た。この試料をストリ　　　ｊ
ｌ。

ラプスに裁断した。　　　　　　　　　　　　　　　　
　：５その１つは色温度５４０００にの光源をもつ感光
　　　［計を用いて、光源に赤色フィルターをつけて光
１５！　　　　□、。

露光した。露光後下記組成の現像液を用いて２０　　　
［；・ ℃″１１％３分間現像し停止し、定着しさらに水洗乾燥
　　　１１し、所定の黒白像をもつストリップスを得た
。処　　　Ｉ；□［、 理の済ん虻各試料を光学−変針を用いて濃度測定　　　
Ｉ。

を行ない、感度とカプリを測定した。感度を決定　　　
：した光学濃度の基準点は、カブＩＪ　＋　０．２０の
点と　　　□した。　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（現像液組成　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　：′：゛［； 得られた結果を第１〜４表に示す。なお、感度は一般式
〔！〕の増感色素のみを最少量添加したテスト点の感度
を１００とする相対値１ある。

第１〜４表から明らかなように、本発明の色素組合せに
よシ顕著な強色増感効果が得られ、しかもカプリの発生
を抑制した上で強色増感フきることがわかる。

実施例２ 沃化銀７モルチを含有する沃臭化銀乳剤を常法によシ化
学熟成を行ない、平均粒子サイズ０．８μｍ。

銀量０．６０モル／ｋＩ乳剤、ゼラチン７０１１７ｋｌ
乳剤の乳剤を得た。この乳剤１ｋＩＩを４０℃に加温し
下記のシアンカプラー人の乳化物４５０ｇを加えた。

カプラー人の乳化物は、該カゾラーＡ　　１００！１に
酢酸エチル３ＱＱｄ及びジブチル７タレート１００ｍを
加えて溶解し、Ｐデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を加え、ホモジナイザー′Ｉ’ｌＯ％のゼラチン水溶液
１嗜中に乳化分散して得られたものを用いた。この乳剤
に本発明による増感色素と比較用増感色素のそれぞれメ
タノール溶液を所定量添加し、混合攪拌した。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１＋：Ｌ３ａ＋７−
チトラザインデンの１．０重量％水溶液の２０ａ（ヲ加
えＸ　１−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリアジンナ
トリウム塩の１重ｊｌチ水溶液の２０Ｍ１ｔ−加え、更
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１．０重
量％水溶液の１０１１７を加えて攪拌した。この完成乳
剤をセルローズトリアセテートフイルムヘース上に塗布
銀髪が５．５　／　ｍ”になるように塗布し１乾燥して
試料を得た。このフィルム試料を、色温度５４０００に
の光源をもつ感光計を用いて光源に赤フィルターをつけ
て光楔露光した。

露光後、下記処方の現像を行ない標白、定着後乾燥して
発色したマゼンタ色像の濃度を測定した。

感度を決定した光学濃度の基準点はカブＩＪ　＋　０．
２０の点″ｅあった。塗布直後、発色現像処理して得ら
れた試料の感度をＳ、カブリをＦ、とし、塗布後４５’
Ｃ，７５４ＲＨ″Ｔ！２週間生保存後処理して得られた
試料の感度を８１カブリをＦｌとした。

第２表にａｔ／Ｓｏ　Ｘ　１００　（％）及びＦｌ−Ｆ
、の値を示した。

カシ、ｙ　−Ａ 現偉熟理処方 １　カラー現像　　　　３分１５秒（３８℃）２漂　　
白　　　６分３０秒　　　　　　　　　　１：３　水　
　洗　　　３分１５秒 ４定　　着　　　６分３０秒 ５　水　　洗　　　３分１５秒　　　　　　　　　　　
１６安　　定　　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のもの１ある。　　１
ヵ２−カッよ　　　　　　　　　　　　　　・１・漂白
液 定着液 安定液 第５〜６表から明らかなように本発明の色素の組合せに
より、高温高湿下の保存における感度低下が減少し、カ
プリの増加も少ない写真要素が提供１きる。

代理人弁理士　　高　月　　　亨 手続補正書 昭和６０年　６月１９日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 ２、発明の名称　　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代　理　人 自　　　　　発 ６、補正の対象 （１ン　　明細書中、第１９−２／４頁５行の「酸性核
が」を「酸性核は環式、非環式を問わない。次に酸性核
の代表例を一極限共鳴構造で示す。酸性核が」と補正す
る。

以上 手　続　ネ甫　正　書　（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年　特許願　第１２１８４６号２、発明の名称
　　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされる増感色素の少くとも一つと
   、一般式〔II〕で表わされる増感色素の少くとも一つと
   を組合わせ含有せしめたことを特徴とする写真要素 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕中Ｒ＿１とＲ＿２およびＲ＿３とＲ＿４
   は共同して置換されてもよい芳香族５〜６員環を完成す
   る原子群を表わすか、またはＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３お
   よびＲ＿４はそれぞれ水素原子、アルキル基もしくはア
   リール基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２は同時に水素原子と
   はならない。 Ｒ＿５およびＲ＿６は独立に四級化置換基を表わし、Ｒ
   ＿５とＲ＿２およびＲ＿６とＲ＿４は共同して５〜６員
   の融合複素環を完成させてもよい。 更にＲ＿５とＲ＿７およびＲ＿６とＲ＿９は共同して５
   〜６員の融合複素環を完成させてもよい。 Ｒ＿７およびＲ＿９はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アラル
   キル基またはシアノ基を表わし、 Ｒ＿７とＲ＿９は共同して５〜６員環を形成してもよい
   。 Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、シアノ基、置換アミノ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基または酸性の核を表わす。 Ｇは酸素または硫黄原子を表わす。 Ｙ＾−は対アニオンを Ｐは０またはイオン電荷を合わすための正の整数を表わ
   す。 一般式〔II〕中Ｒ＿１′とＲ＿２′およびＲ＿３′とＲ
   ＿４′は共同して置換されてもよい芳香族５〜６員環を
   完成する原子群を表わすか、またはＲ＿１′、Ｒ＿２′
   、Ｒ＿３′およびＲ＿４′はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ＿１′とＲ＿２′
   は同時に水素原子とはならない。 Ｒ＿５′およびＲ＿６′は独立に四級化置換基を表わし
   、Ｒ＿５′とＲ＿２′およびＲ＿６′とＲ＿４′は共同
   して５〜６員の融合複素環を完成させてもよい。 更にＲ＿５′とＲ＿７′およびＲ＿６′とＲ＿９′は共
   同して５〜６員の融合複素環を完成させてもよい。 Ｒ＿７′およびＲ＿９′はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ア
   ラルキル基またはシアノ基を表わし、 Ｒ＿７′とＲ＿９′は共同して５〜６員環を形成しても
   よい。 Ｒ＿８′は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、シアノ基、置換アミノ基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基または酸性の核を表わす。 Ｙ＾−は対アニオンを Ｐ′は０またはイオン電荷を合わすための正の整数を表
   わす。