JPS61279850A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、少なくとも２種類の互いに強色増感作用を示
す増感色素によって分光増感されたハロゲン化銀写真要
素（以下、写真要素という）に関するもので、特に緑感
域の分光感度の高められたハロゲン化銀写真乳剤層を有
する写真要素に関するものである。

〔従来技術〕

周知のように、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えると
、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域が拡大され、光学的に
増感される。ハロゲン化銀乳剤を分光増感する場合、成
る増感色素に１つ以上の増感色素を併用すると分光増感
の効率が著しく上昇し、高い感度が得られることが知ら
れており、この効果は強色増感と呼ばれている。強色増
感の目的で増感色素の種々の組合せが提案されている。

しかし組合せて用いられる増感色素群は互いに著しく選
択性が要求され、増感色素の化学構造からその作用を予
測することは極めて困難であることも知られている。

一方、２種以上の増感色素を組合せて強色増感を行なう
と、特定の分光増感波長域の分光感度が却って低下した
り、カブリの増大、写真要素の製造中や製造後露光前ま
での保存（以下、生保存という）中の感度低下やカブリ
増大などの経時安定性の悪化、露光（撮影）後現像まで
の潜像の安定性の悪化などがしばしば起る。このような
悪い作用のない増感色素の組合せを用いて強色増感の目
的を達することは写真要素製造技術における重要な課題
の一つである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、少なくとも２種の異なる色素の新規な
組合せによって強色増感され、高感度で、しかもカブリ
の発生を伴なわない写真要素を提供することにある。

本発明の他の目的は、写真要素の生保存中、特に高温高
温下での生保存中における感度の低下やカブリの増大が
ない分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を有する写真要
素を提供することにある。

〔発明の要旨〕

本発明者等は、種々検討の結果、上記の目的は、以下に
よって達成されることを見出し、本発明に至った。

下記一般式ＣＩ）または（ＩＩ）で示される増感色素の
少なくとも一つと、下記一般式（ＩＩＩ）で示される増
感色素の少なくとも一つを組合せて有する写真要素。

一般式〔！〕 一般式（ＩＩ） （ｒ）ｐ 一般式（ＩＩＩ） 式中Ｒ＋とＲｔ、　Ｒ５とＲ９，ＲＩｏとＲ１１および
ＲＩＩとＲｔ３は共同して置換されてもよい芳香族５〜
６員環を完成する原子群を表わすか、またはＲＩｏ　Ｒ
２＋Ｒｓ＋　ＲＩｏ　Ｒ１＠＋　Ｉ？１１１　ＲＩＩお
よびＲ１２はそれぞれ水素原子、アルキル基もしくは了
り−ル基を表わし、Ｒ８とＲ１は同時に水素原子とはな
らない。

ＲＩｏ　ＲｅＩ　ＲＩ＃ｌ　Ｒ＋ｓ＋　ＲＩＧおよびＲ
１？は独立に四級化置換基を表わし、Ｒ２とＲｚ、　Ｒ
ｅとＲ４＋　Ｒ１４とＲＩＩ＋Ｒ１１１とＲＩＯ＋　Ｒ
ＩＭとＲ１１およびＲ１？とＲＩＩはそれぞれ共同して
５〜６員の融合複素環を完成させてもよい。

更にＲ６とＲｔ、ＲｈとＲＩｏ　Ｒ１゜とＲｏまたはＲ
１？　＋Ｒ１１１とＲｔ４またはｌ？＋ｓ　ｌ　はそれ
ぞれ共同して５〜６員の融合複素環を完成させてもよい
。

Ｒ７＋　Ｒ９１Ｒｔａおよびｌ？ｔｏはそれぞれ水素原
子。

アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アリール、ア
ラルキルおよびシアノの各基を表わし、ＲｙとＲＩｏ　
Ｒ１１１とＲ２゜は共同して５〜６Ｒ環を形成してもよ
い。ＲＩｏ　Ｒ１９はそれぞれ水素原子、アルキル、ア
ラルキル、了り−ル、ヘテロ環、シアノ。

置換アミノ、アルキルチオ、了り−ルチオ、アルコキシ
、アリールオキシの各基または酸性の核を表わすａ　Ｇ
ｌは酸素およびイオウの各原子を表わしＧｔは酸素、イ
オウ、セレンまたはテルルの各原子を表わす、　Ｘ−、
Ｙ−は対アニオンをｐ、　ｑは０またはイオン電荷を合
わすための正の整数を表わす。

ＲＩｏ　Ｒｔ、　Ｒｉｍ　Ｒｅ、　Ｒｔ。＊　Ｒ１１＊
　ＲｔａまたはＲｔ３で表わされるアルキル基としては
例えばメチル基。

エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アリー
ル基としては例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。

Ｒ１とＲｘ、　ＲｓとＲｅ、　Ｒ１゜とＲＩＩ　＋　Ｒ
ＩＩ　とＲｔ３　によって完成される芳香族５〜６員環
としては例えばベンゼン、ナフタレン、チオフェン、ベ
ンゾチオフェンフラン、ベンゾフランおよびピリジン等
の５〜６員環が代表的であるが、該芳香族環は一般式（
１）中Ｒ＋及びＲ２，Ｒ，及びＲＩｏ　ＲＩＧ及びＲ１
１＋Ｒ１！及びＬｓが結合している複素環に直接融合す
ることは必須ではなく、非芳香族環を介して融合してい
てもよい。

これら芳香族５〜６員環は置換されてもよい。

置換基としてはハロゲン原子（例えばクロル、ブロム等
の原子）、ビトロキシ基、ヒドロキシアルキル基（例え
ばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の各基
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基等の各基）、アリール基（例えば
フェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、β−メトキシエトキシ基、γ−カルボキシプロ
とルオキシ基等の各基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、ｐ−クロルフェノキシ基等の各基）、ヒド
ロキシアリール基（例えばｐ−ヒドロキシフェニル基、
トヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−）７ｆ−′
ｂ５″’ｔｓｖ＋ｓ＞　″ｌ　／　Ｍ　（？Ｊ、ｔ！ｆ
９／　５−　　　１ルアミノ基、ジエチルアミノ基等の
各基）、シフ　　　　　　１０アルキル基（例えばシク
ロヘキシル基）、シア　　　　　　ｉノ基、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、［Ｎ、Ｎ−ペンタメチレ
ンカルバモイル基、　Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基
、　Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基等の各基）、アル
コキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基）お
よびアルキルチオ基（例えばメチルチオ基）等の各基が
あげられる。

ある最適な形においてＲＩｏ　ＲＩｏ　Ｒｔ４　＋　Ｒ
ｔｓ　ｒ　Ｒ１６およびＲ１’ｔは１〜８個の炭素原子
を含有する置換された炭化水素（例えばアルキルまたは
アリール基）である。

置換基としてはスルホ、スルファト、カルボキシ、ヒド
ロキシカルバモイル、スルファモイル。

シアノ、コハク酸イミノ、トリメデルシリル、アルコキ
シおよびスルホ置換アルコキシ等の各基が代表的である
。

具体的にはスルホメチル、スルホエチル、スルホプロピ
ル、スルホブチル、スルホフェニル、スルファトメチル
、スルファトエチル、スルファトプロピル、スルファト
ブチル、スルファトフェニル、カルボキシメチル、カル
ボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシブチル
、カルボキシフェニル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、カルバモイルメチル、カルバモイルエチル。

カルバモイルプロピル、カルバモイルブチル、カルバモ
イルフェニル、スルファモイルエチル、シアノエチル、
シアノプロピル、コハク酸イミノエチル、コハク酸イミ
ノプロピル、トリメチルシリルエチル、メトキシエチル
、メトキシプロピル。

スルホエトキシエチル等の各基が代表的である。

Ｒ？ｌ　Ｒ９１Ｒ＋ｓおよびＲ２゜は水素原子、アルキ
ル（例えばメチル、エチル等の各基）、アルコキシ（例
えばメトキシ、ニドキシ等の各基）、アリールオキシ（
例えばフェノキシ基）、了り−ル（例えばフェニル基）
、アラルキル（例えばベンジル基）およびシアノ等の各
基を表わす。

Ｒ１とＲ９，ＲＩ＃とＲ２゜は共同して５〜６Ｒ環を形
成してもよい。

ＲＩ＋　Ｉ？１９は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル等の各基）、アラルキル（例えば
ベンジル、フェネチル等の各基）、アリール（例えばフ
ェニル基）、ヘテロ環（例えばチェニル、フリル等の各
基）、シアノ、置換アミノ（例えばジメチルアミノ、ア
ニリノ等の各基）、アルキルチオ　（例えばメチルチオ
基）、アルコキシ（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ　（例えばフェノキシ基）、アリールチオ　（例えば
フェニルチオ基）等の各基および酸性の核を表わす。

Ｒ１１Ｒ１？で表わされる酸性の核は、いかなる普通の
メロシアニン酸性核の形をとることもできる。

酸性績が非環式基である場合の代表例を以下に示す。

式中Ｒ’、Ｒ’、Ｒｃおよびａｄは各々−価の置換基で
あり、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、　５ｅｃ−オクチル基等）、アリー
ル基（景えばρ−トリル基、フェニル基等）、あるいは
複素環基（例えばベンゾフリル基等）を挙げることがで
きる。

酸性核が環式基である場合の代表例を次に示す。

ＲＨ ｏｏ 等から選択できる。

Ｇｌは酸素原子およびイオウ原子を表わし、Ｇ２は酸素
、イオウ、セレンおよびテルルの各原子を表わす。

一般式ＣＩ）および（Ｉｆ）において Ｒフ ■ ｓ が示す（但しＲ？−Ｈのとき一般式（ＩＩ）に相当する
、） シアニン色素を形成するに必要な含窒素複素環基の例を
下記に示す。　（これらの複素環の有してもよい置換基
は後述する。） 一般式（１）および（ＩＩ）において、Ｋ、）。

が示す、シアニン色素を形成するに必要な含窒素　　　
　　　ｉ複素環基の例を下記に示す。（但しＧが０ある
いは　　　　　　［Ｓを表すとき一般式（１）に相当す
る。一方Ｒ９−Ｈ’、。

のとき一般式〔■〕に相当する。） これらの環の有してもよい置換基については後　　　　
　　１述する。

これらの含窒素複素環は環上に任意の置換基（例えばメ
チル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基等のアルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基等
のアルキルチオ基、フェニル基、トリル基等のアリール
基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、チェニル基、
ベンゾチアゾリル基、ピリジル基等の複素環基、カルオ
ロ原子。

クロル原子、ブロム原子等のハロゲン原子、Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等のアミノ基、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニル基、シアノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、スルファモイル基、ニトロ基、トリフルオロメ
チル基、ヒドロキシ基、メチルスルホニル基等）を有す
ることができ、Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ著の「ヘテロ環
状化合物におけるシアニン及び関連染料の合成と性質」
３０巻（１９７７）（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｃｙａｎｉｎｅｓ　ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｄｙｅｓ　ｉｎ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
　　３０　　（１９７７））　＋　Ｆ、Ｍ、■ｅｒｍ著
、シアニン・ダイズ・アンド　リレーテッド・コンパウ
ンダ（１９６４年、インター・サイエンス・パブリッシ
ャーズ発刊） 等に記載された公知のものから選択される。

対アニオンｘ−，ｙ−とじてはハロゲン原子（クロル、
ブロムおよびヨード等の各原子）およびスルホン酸（メ
タンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸および
ｐ−）ルエンスルホン酸等）等の各陰イオンが代表的で
ある。

本発明の一般式（１）の増感色素は下記の特許。

文献を参照することによって行なえる。

英国特許第６２５２４５号、同６５４６９０号、同８４
１１１９号仏国特許第７５７７６７号、米国特許第１８
４６３０２号。

同２３４５０９４号、同２３６９６４６号８同２３７８
７８３号。

同２３８５８１５号、同２４７８３６６号、同２６１０
１２１号。

同２２３８２３１号、同２２１３９９５号、同２５０３
７７６号。

同２７３４９００号の各明細書、特開昭４７−９６７８
号。

６０−７８４４５号の各公報、ジャーナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカルーソサイアティー、６７巻１８７
５−１８８９（１９４５）　、　　エフ・エム・ハーマ
著・シアニン・ダイズ・アンドリレヘナフト１コンパウ
ンズ（１９６４年インター・サイエンス・パブリシャー
ズ発刊）薬誌、６８巻、　１９１−１９４（１９４Ｂ）
次に一般式（１）の増感色素の具体的な合成例を示すが
一般式（１）で示される他の化合物も下記の合成法に準
じて合成することができる。

合成例１ ３−　（２−（３−（５，６−シヒドロー２８．４Ｈ−
テルラゾロ（５，４，３−ｉ、ｊ　）キノリン−２−イ
リデン）−１−プロペニル）−１−ナフト（１，２−ｄ
　）チアゾリオ〕プロパンスルホン酸分子内塩（例示化
合物ＣＩ　）　−１７）５．６−シヒドロー２−メチル
−４Ｈ−テルラゾロ（５，４゜３〜ＩＩＪ　）キノリニ
ウム クロル塩３゜２ｇを無水酢酸３０ｍ　Ｉｔに懸濁させ、
ジフェニルホルムアミジン３゜８ｇを加えて１０分間加
熱還流する。冷却後イソプロピルエーテルを加えて稀釈
し、析出物を濾取し、酢酸エチルエステルで洗浄、乾燥
する。

収量３．３ｇ 粗生成物２６３ｇをトクレゾール２０ｔａ　１に〜溶解
し３−（２−メチル−１−ナフト（１，２−ｄ　）チア
ゾリオ）プロパンスルホン酸分子内塩１，６ｇ及びトリ
エチルアミン２゜Ｏｇを加えて２０分間１１０℃で加熱
攪拌する。

放冷後イソプロピルエーテルを加えて稀釈し上澄み液を
棄てる。アセトンを加えて攪拌晶析させ、析出物を濾取
しエタノールで洗う。

粗生成物はクロロホルム、メタノール（１：　１）より
再結晶をくり返えして精製する。

収ｉ１０．５６ｇ　　　　融点３００℃以上メタノール
溶液中の吸収極大波長６０７ｎ■合成例２ ２−（５−クロロ−２−（３−（３−メチル−４−フェ
ニル−２（３Ｈ）テルラゾリデン）−１−プロペニリデ
ン）−３−ベンゾオキサゾリオ）エタンスルホン酸分子
内塩（例示化合物（Ｉｌ−４５） ２−メチル−４−フェニルテトラゾール１３．５ｇをジ
クロロメタン８０ｗ＋　１１に溶解しメチルトリフルオ
ロメタンスルホネート９．０ｇを加え密栓し室温で１週
間放置する。

析出結晶を濾取し続いて、無水酢酸１２０ｎ　Ｉｔに懸
濁させる。

ジフェニルホルムアミジン１９．６ｇを加えて１０分間
加熱還流する。冷却後イソプロピルエーテルを加えて稀
釈し析出物を濾取し、酢酸エチルエステルで洗浄乾燥す
る。

収量１５．１ｇ 粗生成物２．９ｇを顛−クレゾール２０ｍ　ＩＩに溶解
し２−　（−５−クロロ−２−メチル−３−ペンゾオキ
サゾリオ）エタンスルホン酸分子内塩１．４ｇ及びトリ
エチルアミン１ｇを加えて１５分間１１０℃で加熱攪拌
する。

放冷後イソプロピルエーテルを加えて稀釈し上澄み液を
棄てる。アセトンを加えて攪拌晶析させ析出物を濾取し
エタノールで洗う。

クロロホルム−メタノール（１：　２）混合溶媒より再
結晶して精製した。

収量０．５４ｇ メタノール溶液中の吸収極大波長６０１ｎｍ一般式（ｎ
）で表わされる増感色素の合成法は一般式（１）で表わ
される増感色素の合成法に準することができ、当業界に
おいては容易に合成することができる。

一般式（Ｉ［［）で表わされる増感色素の合成法は米国
特許第２５０３７７６号、同２９１２３２９号、同３３
９７０６０号等に示されており、容易に合成される。

以下に本発明の増感色素の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

〔前記一般式（１）で示される化合物の具体例〕（Ｉ）
−１ ＳＯ３” （Ｉ）　−２ ｃｊ！” ｏｓｅ ＣＩ）　−８ 弛 （資）、ｅ （ＣＨｇＪｚＳ０３−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（ＣＴｏ）＊５Ｏ３Ｎａ（１３−冴 Ｏ３− （１）−怒 ＣＨ。

（Ｉ）−２６ ＣＩ）−２７ しｚｎ＠　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＣＨ２ＪｓＳＯｓ−（Ｉ）−四 〔１〕−四 ＣＩ）−頷 ＣＩ）−３１ （１）−羽 （Ｉ）　−３３ 〔！〕一部 （１）−訂 （Ｉ）−４０ （Ｉ）−４４ 〔前記一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例〕（Ｉ
ｆ）−１ （ＩＩ）−３’ Ｎ（ＣＪ％）３ （ＩＩ）−４ （ＩＩ）−５ （ＩＩ）　−６ （Ｉｆ）　−７ （Ｉｆ）−８ （ｎ）−９ （ＩＩ）　−１０ （ＣＨｚ）　ｚｓＯＪ　Ｎ（ＣＪｓ）　ｚ「 ＣＨ３ 町 ＣＣＨｔ”）　ａｓｈｓ。

（ｎ）　−１３ （［３−１４ （ＩＩ）　−１５ （ＣＨり５ＳＯｓ″（ＣＩＩｚＪ３ｓＵコＮＮ（Ｌ；ｚ
ｔｌｓ］３（ＩＩ）　−１６ （ｎ）　−１７ （Ｉｆ）　−１８ ０３ｅ （ＩＩ）　−１９ （ＩＩ）　−２０ 〔■〕−２１： □ ｒ０ （ｎ）　−２２ （ＩＩ）−詔 （ｎ）　−２４ （Ｉｆ）　−２５ｊ □ 〔前記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例〕　
　　　　　　　　　：・□１・ （ＣＨｔ）ｓｃＤＯＨＣＪｓ　　　　　Ｉ−（ＩＩＩ）
−９ （Ｉ［［）　−１０ （ＩＩＩ）　−１１ （ＩＩ）　−１２ （ＩＩＩ）　−１３ 、ｊ （ＩＩＩ）　−１４’ （ＩＩＩ）　−１５ （Ｉ［［）　−１６ （ＩＩＩ）　−１７ （にＨｚ）ｓｓＡＪｓ（にＨｚ）３５０３Ｎａ（Ｉ［Ｉ
）　−１８ （ＩＩＩ）　−１９ （ＩＩＩ）−加 これらの増感色素は、ハロゲン化銀１モル当りそれぞれ
ｌＸｌ０−ｓモル−５Ｘ１０−３モル、好ましくはｌＸ
ｌ０−’モル−２，５ｘｌＯ−３モル、特に好ましくは
５Ｘ１０−’モル−ｌＸｌ０−″ る．一般式〔Ｉ〕または〔ＩＩ〕の色素の総量に帯する
一般式（ＩＩ［）の色素の使用比率はモル比で１＝２０
〜２０：１が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に上記増感色素を添加するに際しては
、上記乳剤に直接色素を分散させてもよく、また適切な
溶媒、例えばメタノール、エタノール、ジメチルホルム
アミド等の単用または混合した溶媒に溶解してから乳剤
中に添加してもよい。

そして添加する時期としては感光材料製造工程中の任意
の時期に添加し得るが、一般的にはハロゲン化銀乳剤の
第２熟成中あるいは第２熟成終了直後に該乳剤に添加す
ることが好ましい。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭
化銀、および塩化銀等の通常のノ１０ゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いる事ができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい．該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい０種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ノ１０ゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ノ１０ゲン化物イオンと銀イオン
を混合釜内のｐＨ，　ｐａｇをコントロールしつつ逐次
同時に添加する事により生成させてもよい．この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）　　１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化根粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒　　　　　　子
であってもよく、また主として粒子内部に形成されるよ
うな粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形を
持つものでもよい。これらの粒子において、（ｌ　Ｏ　
Ｏ）面と［１　１　１）面のＩ、 比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶　　　
　　　（形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形
の　　　　　　ー；ｊ・ 粒子が混合されてもよい．：′ Ｌ・ ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ　　　　
　　□゛・；・）、 ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、　　
　　　：、］５μｍ以下が好ましいが、特に好ましいの
は３μｍ′１′、；″。

：燭・ 以下である．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｌミ；本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒
子サ　　　　　　′−パｉ イズ分布を持つものを用いても構わない０粒子サ　　　
　　、：）、：。

１セ，１ イズ分布の広い乳剤を用いてもよいし、粒子サイ　　　
　　　、。

ズ分布の狭い乳剤を単独又は数種類混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法・還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度２５０８以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真要素の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明の写真要素の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでもよい０色素
形成力プラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色側、硬膜剤カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を含有させることができ
る。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有してい
るカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩ
Ｒカプラーが併用されてもよい、この際、ＤＩＲカプラ
ーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用い
られる色素形成カプラーから形成される色素と同系統で
ある方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異な
った種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラ
ーに替えて、該カブラーと又は併用して現像主薬の酸化
体とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい
。

芳香族第一級アミン現像剤の酸化体とカンプリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成カ
プラーと併用して用いることもできる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の写真要素の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真要素には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明の写真要素の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

写真要素の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、ホルマリンスカベ
ンジャーを用いることができる。

本発明の写真要素において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオン
性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい、　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１オ３．ｊ４゜
４□８ｏ７、。アオイ、□□１７　　１又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現　　　　　　１［。

像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂白促　　　
　　、１・・・ト 進剤を添加できる。現像促進剤として好ましく用　　　
　　　：、。

いる事の出来る化合物はリサーチ・ディスクロー　　　
　　（ジ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ−Ｅｌｌ　　　　　　ｉ
′Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤は、　　　
　　　　ン：１７６４３号のｘＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像　　　　　を促進、その他の目的で白黒現
像主薬、及び又はそ　　　　　ご。

のプレカーサーを用いてもよい。　　　　　　　　　　
　　　［ト 本発明の写真要素の写真乳剤層は、感度上昇、　　　　
　　、１コントラスト上昇、又は現像促進の目的でボリ
ア　　　　　１；□１・゛ □１ ルキレンオキシド又はそのエーテル、エステル、　　　
　　　′、′アミン等の誘導体、チオエーテル化合物、
チオモ　　　　　ラ行 Ｓ ルフォリン類、４級アンモニウム化合物、ウレタ　　　
　　　；Ｉ。

ン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を　　　
　　１；□１１゜ 含んでもよい、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　・１゜“。

本発明の写真要素には、白地の白さを強調する　　　　
　：℃こ とともに白地部の着色を目立たせない目的で螢光　　　
　　％１増白剤を用いることができる。

本発明の写真要素には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減加筆性の
改良、感光材料相互の（つつき防止等を目標としてマッ
ト剖を添加できる。

感光材料の滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。

本発明の写真要素に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

本発明の写真要素の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真要素に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の写真要素は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーシラン防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中　　　　　　　：。

に添加すると塗布する前にゲル化を起こすようなものに
ついては、スタチックミキサー等を用いて塗布直前に混
合するのが好ましい。

本発明の写真要素を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤及びその他の保護コロイド層はリサーチ”ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
１７４６３号のＸＶのＡに記載の方法で塗布し、同Ｂに
記載の方法で乾燥することができる。

本発明の写真要素は、構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル頭載の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、螢光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、γ線、γ線、α線な
どによって励起された螢光体から放出する光等、公知の
光源のいずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
的に行なわれてもよい。

本発明の写真要素の現像処理には、公知のいずれをも用
いる事が出来る。この現像処理は、目的に応じて銀画像
を形成する処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形
成する現像処理のいずれであっても良い、もし反転法で
作画する場合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次い
で白色露光を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴
で処理しカラー現像処理を行なう、〔又感光材料中に色
素を含有させておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀
画像を作り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色
素漂白を用いても良い。

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬する事に
より行なうが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状に
供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接触
させ処理を行なうウェッブ方式、粘稠現像処理を行なう
方法等を用いても良い。

黒白現像処理としては、例えば現像処理工程、定着処理
工程、水洗処理工程がなされる。また現像主薬またはそ
のプレカーサーを感材中に内蔵し、現像処理工程をアル
カリ液のみで行なってもよい。

現像液としてリス現像液を用いた現像処理工程を行なっ
てもよい。

カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工程、または
水洗処理を伴なった安定化処理工程を行うが、漂白液を
用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、
１浴漂白定着液を用いて、漂白定着・処理工程を行なう
ことも出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行な
うことが出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバ
ス処理工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なう
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、モノバス処
理に代えてアクチベーター処理と漂白、定着処理と同時
に行なってもよい、これらの処理中代表的な処理を示す
、（これらの処理は最終工程として、例えば水洗処理工
程、水洗処理工程を伴なった安定化処理工程のいずれか
を行なう、） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 これらの処理以外に発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーシッンブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭５８−１５４８３９号明細書に記載の各種
の補力処理（アンプ処理）等、生成色素量を増加させる
現像方法を用いて処理しても良い。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に記載するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。

実施例１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子の沈澱を行な
い通常の方法により物理熟成し、脱塩処理し、更に金増
感法、硫黄増感法による化学熟成を行ない、沃化銀５モ
ル％を含有する沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は０．５μｍであった。

この乳剤１ｋｇ中には０．９０モルのハロゲン化銀及び
ゼラチンパイングー７８０ｇが含有されている。

この乳剤を１ｋｇずつポットに秤取し、４０℃に加温し
溶解した。そして本発明による増感色素と比較用増感色
素のそれぞれメタノール溶液を所定量添加し混合攪拌し
た。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラ　　　　　　、ｉ［・ ザインデンの１．０重量％水溶液の２０ｔａ　ｌを加え
、　　　　　　：：１１−ヒドロキシ−３５−ジクロル
トリアジンナトリウ　　　　　　）ム塩のＩＩｉ量％水
溶液１０ｍｊ！を加え、更にドデシ　　　　　１１□：
。

／ｌ／＜７″４ｉ’／７）Ｌｔ′ｔ′’Ｊ酸ナト“ノ″
”塩０１・０重量５１水溶液の１０ｓ＋ｊ！を加えて攪
拌した。この完成乳剤をセルローズトリアセテート・フ
ィルムベースに乾燥膜厚が８μｍになるように塗布乾燥
して試料　　　　　［ｉ：１ を得た。この試料をストリップスに裁断した。′ｊ□ その１つは色温度５４００°にの光源をもつ感光針　　
　　　１・：） を用いて、光源に緑色フィルターをつけて光模露　　　
　　１゛・光した。露光後下記組成の現像液を用いて２
０℃で　　　　　１１卜ｊ ３分間現像し停止し、定着しさらに水洗乾燥し、　　　
　　　：所定の黒白像をもつストリップスを得た。処理
の済んだ各試料を光学濃度計を用いて濃度測定を行ない
、感度とカブリを測定した。感度を決定した光学濃度の
基準点は、濃度１．０の点とした。

現像液組成 得られた結果を第１表に示す、なお、感度はテスト磁１
の感度を１００とする相対値である。

第　１　表　（その１） 第　１　表　（その２） 比較色素（Ａ） 表−１から明らかなように、本発明の色素組合せによる
強色増感効果は、公知の色素組合せに比べ優れており、
しかもカブリの発生を抑制した上で強色増感できること
がわかる。

実施例−２ 沃化ｆＭ７モル％を含有する沃臭化銀乳剤を常法により
化学熟成を行ない、平均粒子サイズ１．０μｍ。

銀塩０．６０モル／Ｋｇ乳剤、ゼラチン７０ｇ／Ｋｇ乳
剤の乳剤を得た。この乳剤１）［ｇを４０℃に加温し下
記のマゼンタカプラー〇の乳化物５００ｇを加えた。カ
プラーＤの乳化物は、該カプラーＤ　１００ｇに酢酸エ
チル３００ｍ　ｊ！及びジノニルフタレー）１００ｍｊ
２を加えて溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを加え、ホモジナイザーで１０％のゼラチン水溶液
１に、中に乳化分散して得られたものを用いた。この乳
剤に本発明による増感色素と比較用増感色素のそれぞれ
メタノール溶液を所定量添加し、混合攪拌した。

更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７．
−テトラザインデンの１．０重量％水溶液の２０ｖａ　
ｌを加え、１−ヒドロキシ−３，５−ジクロルトリアジ
ンナトリウム塩の１重量％水溶液の２０Ｉ１１を加え、
更にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の１．０
重量％水溶液の１０Ｉｌｌを加えて攪拌した。この完成
乳剤をセルローズトリアセテートフィルムベース上に塗
布銀量が　　ｇ／ｖｘ”になるように塗布し、乾燥して
試料を得た。このフィルム試料を色温度５４００’にの
光源をもつ感光針を用いて光源に緑色フィルターをつけ
て光楔露光した。露光後、下記処方の現像を行ない漂白
、定着後乾燥して発色したマゼンタ色像の濃度を測定し
た。感度を決定した光学濃度の基準点は濃度１．０の点
であった。塗布直後、発色現像処理して得られた試料の
感度を３０カブリをＦｏとし、塗布後４０℃、６５％Ｒ
Ｈで２週間生保存後処理して得られた試料の感度をＳＩ
カブリをＦｌとした。

第２表にＳ＋　／　Ｓｏ　Ｘ１００　　（％）およびＦ
＋−Ｆｏの値を示した。

カプラーＤ ｌ 現像処理処方 １、カラー現像　　　　　３　分１５　秒（３８℃）２
、漂　白　　　６分３０秒 ３、水　洗　　　３分１５秒　　　　　　　：４゜定　
着　　　６分３０秒 ５゜水　洗　　３分１５秒 ６、安定化　　　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである・カラー
現像液 漂白液 定着液 １゛ 安定液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．１第２表 比較色素（Ｂ） 比較色素（Ｃ） 比較色素（Ｄ） 第２表から明らかなように本発明の色素の組み合せは、
高温高温下での保存においても、感度の低下やガブリの
発生が小さい、すぐれた写真要素を提供できることがわ
かる。

代理人　弁理士　　　　高　月　　亨 手続補正書 昭和６０年　６月円日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭和６０年６月５日提出の特許願（３）３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁百２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代　理　人 自　　　　発 ６、補正の対象 （１）　　明細書中、第１８頁５行の「酸性核が」を「
酸性核は環式、非環式を問わない。次に酸性核の代表例
を一極限共鳴構造で示す。酸性核が」と補正する。

以上 手　続　争甫　正　書　（方式） ％式％ ２゜発明の名称　　写真要素 ３８補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕または〔II〕で示される増感色素の
   少なくとも一つと、下記一般式〔III〕で示される増感
   色素の少なくとも一つを組合せて有する写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿１＿０とＲ
   ＿１＿１およびＲ＿１＿２とＲ＿１＿３は共同して置換
   されてもよい芳香族５〜６員環を完成する原子群を表わ
   すか、またはＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿１
   ＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれ
   ぞれ水素原子、アルキル基もしくはアリール基を表わし
   Ｒ＿１とＲ＿２は同時に水素原子とはならない。 Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６
   およびＲ＿１＿７は独立に四級化置換基を表わし、Ｒ＿
   ５とＲ＿２、Ｒ＿６とＲ＿４、Ｒ＿１＿４とＲ＿１＿１
   Ｒ＿１＿５とＲ＿１＿０、Ｒ＿１＿６とＲ＿１＿３およ
   びＲ＿１＿７とＲ＿１＿２はそれぞれ共同して５〜６員
   の融合複素環を完成させてもよい。 更にＲ＿５とＲ＿７、Ｒ＿６とＲ＿９、Ｒ＿２＿０とＲ
   ＿１＿６またはＲ＿１＿７、Ｒ＿１＿８とＲ＿１＿４ま
   たはＲ＿１＿５、はそれぞれ共同して５〜６員の融合複
   素環を完成させてもよい。 Ｒ＿７、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿８およびＲ＿２＿０はそれぞ
   れ水素原子、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、
   アリール、アラルキルまたはシアノの各基を表わし、Ｒ
   ＿７とＲ＿９、Ｒ＿１＿０とＲ＿２＿０は共同して５〜
   ６員環を形成してもよい。Ｒ＿８、Ｒ＿１＿９はそれぞ
   れ水素原子、アルキル、アラルキル、アリール、ヘテロ
   環、シアノ、置換アミノ、アルキルチオ、アリールチオ
   、アルコキシ、アリールオキシの各基または酸性の核を
   表わす。Ｇ＿１は酸素およびイオウの各原子を表わしＧ
   ＿２は酸素、イオウ、セレンまたはテルルの各原子を表
   わす。Ｘ＾−、Ｙ＾−は対アニオンをｐ、ｑは０または
   イオン電荷を合わすための正の整数を表わす。