JPS6191651A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は階調特性の優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

［従来技術］ 一般に像様に露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第一
級アミン現像主薬により現像し、ここに生−成された該
現像主薬の酸化生成体とカプラーとのカップリング反応
により色素画像を形成せしめるハロゲン化銀写真感光材
料は良く知られている。

上記の如き色素画像形成の工程においては、通常、イエ
ロー色素画像を形成させるために開鎖状の活性メチレン
基を分子中に有するイエローカプラーが用いられ、また
マゼンタ色素画像を形成させるためには、環状の活性メ
チレンを分子中に有するマゼンタカプラーが用いられる
。そして上記の環状のＷｓ性メチレンを有する核として
は、例えば、ピラゾロン核、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール核、インダシロン核あるいはピラゾロトリアゾール
核等が著名である。また上記カップリング反応により得
られるイエローおよびマゼンタ色素画像は、いずれも、
アゾメチン色素に属することも知られている。

一方、シアン色素画像を形成させるためには、フェノー
ル系またはα−ナフト−、ル系化合物をシアンカプラー
として用いるが、この場合の上記カップリング反応によ
り得られる色素画像はインドアニリン色素に属するもの
である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を使用し、上記のアゾ
メチン色素またはインドアニリン色素を形成させること
により得られる色素画像の調子再現を、実用上の必要性
から理想的なものに改良するためには、例えばハロゲン
化銀乳剤の調製法等を含めて各種の手段を講する必要が
ある。

すなわち、Ｐ　、　Ｇ　１ａｆｋｌｄｅｓ著“Ｑｈｉｍ
ｌｅ　ｅｔＰ　ｈｙｓｌｑｕｅ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｌｑｕｅ”（ボール・マンテル社１９０７年）、ジー
・エフ・デフイン著“フォトグラフィック・エマルジョ
ン・ケミストリー”（ザ・フォーカル・プレス社１９６
６年）、ブイ・エル・ツエリックマンその他著“メーキ
ング・フォトグラフィック・エマルジョンｎ　（ザ・フ
ォーカル・プレス社１９６４年）等には、酸性法、中性
法、アンモニア法によって可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩とを反応させることによりハロゲン化銀結晶を調製す
ることができる旨の記載がある。そして乳剤調製法とし
て同時混合法を用うると、順混合法と比べて得られる粒
径分布がより狭く、そのため写真画像の調子が硬調化す
ることも述べられている。しかしながら、カラーポジ画
像を形成させることを目的とするカラー写真法において
は、上記程度め画像の硬調化では未だ充分ではなく、更
に硬調な画像が得られる如きハロゲン化銀乳剤の調製法
が望まれている。

米国特許第２，４２１，２９２号によれば、該米国特許
に記載された変換法によってハロゲン化銀を調製すると
粒径サイズが大きく、サイズ分布の狭いハロゲン化銀粒
子が得られ、より硬調な画像を得ること、ができると記
載されている。

また、粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀粒子の［４法
として、粒子形成過程でのハロゲン化銀の成長に合わせ
て水溶性銀塩ならびに水溶性ハライド溶液の添加量を変
化せしめる、所謂コントロールダブルジェット法による
製造方法も知られており、この方法によるとハロゲン化
銀粒子のサイズ分布を著しく狭くすることができ、極め
て１１Ｉ調な画像をｌ）ることが可能になる。このよう
な調製法によると、希望する階調を有する画像を得るた
めに、必要以上の量のハロゲン化銀を使用することなく
、少量の使用で効率的にハロゲン化銀の階調性をコント
ロールすることができる。

しかしながら、上記のような調製法に従って形成された
ハロゲン化銀粒子を含有する感光材料では、画像の全濃
度域に亘ってコントラストが高くなる傾向がある。この
ことは、人間の視覚が画像のハイライト部において、よ
り細かな濃度差まで識別できることを考慮すると、上記
のハイライト部における階調性をよりゆるやかにするこ
とが必要とされる。このことは、カラー写真の特にポジ
用感光材料においても同様であり、例えば３層の階調の
バランスが崩れるとカラーバランスの不揃いな好ましく
ないカラー画像を得る結果となる。

ところで、カラーポジ用感光材料におけるハイライト部
の調子をコントロールするための方法は公知である。例
えば、前記のハロゲン化銀の混合方法における順混合方
法では、特性曲線の肩部まで全体に軟調化させてしまう
欠点がある。また、前記コントロールダブルジェット法
により得られた狭い粒径分布を有する乳剤に、主として
ハイライト部の階調性を整えるための粒径を有する如き
ハロゲン化銀粒子を混合させる、所謂副乳剤法も知られ
ている。この方法では、副乳剤の種類と曜を変化させる
°ことにより任息の階調性を自由にコントロールするこ
とができるが、別途に乳剤を少量作る必要があるので製
造工程上、二重の手間を要し、実用上大きな障害となっ
ている。

さらに、カラー写真感光材料の場合にはカブラ−が使用
されており、そのｆｌ　ｍや置換基に基因して階調が変
化するが、上記カプラーの種類やＭ換基を適切に選択し
１７たとしても特性曲線の肩部や直線部が変化するばか
りでなく、色調も変化することがあるので実用上は困ｎ
である。

ところで、カテコール誘導体をハロゲン化銀乳剤層中に
添加することは、周知の技術である。例えば、英国特許
第２，０５４，１８７＠、米国特許第３，５８２、３３
３弓、同第３，６７１，２４８Ｍ、同第３，９０２，９
０５＠、同第３５２２．０５３号、特開昭５６−５２７
４３号、同５８−２８７４１号等の各公報等に記載され
ているが、これらは現像性の向上や、カブリ防止等を目
的としたものであり、上記公知文献からは、本発明にお
ける階調性の改良という効果は予測できないものであっ
た。

また、特開昭５８−１７６６３７号公報には、特定の増
感色素を含有するハロゲン化銀乳剤層に白黒現像主薬を
用いて該感光材料の経時保存性を改良する技術が開示さ
れているが、階調のコントロールについては記載がない
。

更に、特開昭５８−４０５５０号公報の明細書に記載さ
れている如く、例えばカプラーのＢＦＭ点有門溶媒の選
択により特にハイライト部を軟調化する技術も知られて
いるが、この方法によれば高沸点有機溶媒含有層しか、
その効果を示さないことが多く、全層を軟調化するため
には夫々の分散工程の変更を要し実用上不利である。ま
た高沸点有機溶媒の変更は、発色性、色相および画像保
存性に大きく影響することもよく知られており、実用上
の大きな制約となってしまう。

すなわち、発色性１色相Ｊ３よび画像保存性に全く影響
がなく、かつ製造工程上簡便なハロゲン化銀カラー写真
感光材料の軟調化手段、およびｒ＠謂の調整手段が単分
散乳剤の開発と共に強く望まれているのが現状である。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、色素画像の階調性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、発色性、色相および画像保存性
等の写真性能に影響を与えずに色素画像階調がａｉ整さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、発色性、色相および画像保存性
等の写真性能が著しく優れており階調性の改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明者等は、階調性改良技術に関して種々の検討を重
ねた結果、［１００１面および［１１１］面を有して形
成され、且つ下記Ａ式で示されるに値が３≦Ｋ≦６００
の範囲にある単分散性のハロゲン化銀粒子（以下本発明
に係るハロゲン化銀粒子という）、および誘電率が６．
０以上である高沸点有様溶媒（以下、本発明に係る高沸
点有機溶媒という）を含有するハロゲン化銀乳剤層を少
な（とも１！有し、且つ下記一般式［Ｉ］で表わされる
化合物（以下本発明に係る化合物［Ｉ］という）を今宵
するハロゲン化銀写真感光材料により前記目的を達成し
得ることを見出した。

式［Ａ］ 一般式［Ｉ］ Ｒ。

式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、スルホンＲ基又は１本発明に係る化
合物ＩＩ］について、さらに詳しく述べれば一般式［Ｉ
］において、Ｒ，、Ｒｔ　、ＲおよびＲ４で表わされる
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子等
であり、また１価の有機基の代表的なものとしては、例
えば、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル
基、ドデシル基、ベンジル基、フエネチル基等）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペントキシ基、アリルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基等）、アリール基（例えば、フェニル基
、トリル基、ナフチル基、クロルフェニル基、シクロへ
キシルフェニル基、シアノフェニル基等）、アリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフト
キシ基、クロルフェニルオキシ基、ヒドロキシフェニル
オキシ基等）、アルキルスルファモイル基（例えば、メ
チルスルフ１モイル基、エチルスルファモイル基、ベン
ジルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル基
（例えば、フェニルスルファモイル基、ナフチルスルフ
ァモイル基等）、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、（例えば、メチルカルボニル基、エチルカ
ルボニル基、ペンチルカルボニル基等）、アリールカル
ボニル基（例えば、フェニルカルボニル基、トリルカル
ボニル基、ナフチルカルボニル基等）、複素環基（例え
ば、フリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、スクシ
ンイミド基、ベンズオキサシリル基、フタルイミド基等
）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチ
オ基、プロピルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ基、ナフチルヂオ基等）、ヘテロチオ基（
例えば、チアゾリルチオ基、−ｒミダゾリルチオ基、ト
リアゾリルチオ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンズ
チアゾリルチオ基等）、アルキルオキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ア
ルキルカルボニルアミノ基（例えば、メチルカルボニル
アミノ基、エチルカルボニルアミノ基等）、アリールカ
ルボニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ基、ナフ
トイルアミノ基等）、アルキルスルホニル基（例えば、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスル
ホニル基（例えば、フェニルスルホニル基等）、アルキ
ルアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、シクロ
ヘキシカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオキシ
基（例えば、ベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミノ
基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジェ
タノールアミノ基等）、アリールアミノ基（例えば、ア
ニリノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えば、エチ
ルカルバモイル基等）、アリールカルバモイル基（例え
ば、フェニルカルバモイル基等）、アルキルスルホンア
ミド基（例えば、メチルスルホンアミド基、エチルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えば
、ベンゼンスルホンアミド基）、シクロアルキル基（例
えば、シクロヘキシル基等）、シクロアルキルオキシ！
！（例えば、シクロへキシルオキシ基等）等が挙げられ
る。

一般式［Ｉ］において、Ｒｓ　　、　Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４で表わされる好ましい１価の有礪基としては、アル
キル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアル
キルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキ
ルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基等
が挙げられる。アルキル基の好ましいものとしては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ヒドロキシエチル基等が挙げられ、アルコキシ基の好
ましものとしては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基等が挙げられ、シクロアルキル基の好ましいものとし
ては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマン
タル基等が挙げられ、シクロアルキルオキシ基の好まし
いものとしては、シクロペンチルオキシ基、シクロへキ
シルオキシ基等が挙げられる。またアリール基の好まし
いものとしては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、
トリル基等が挙げられ、アリールオキシ基の好ましいも
のとしては、フェノキシ基、トリルオキシ基等が挙げら
れ、アルキルカルボニルオキシ基の好ましいものとして
は、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキ
シ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられ、　アル
キルオキシカルボニル基の好ましいものとしては、メチ
ルオキシカルボニル基、プロピルエチルオキシカルボニ
ル基、プロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。

（１−７）　　　　　　　　　■−８）（１−９）　　
　　　　　　　　　　　　（１−１，０）（１−１ａ）
　　　　　　　　　　　　　（１−１４）本発明に係る
化合物［Ｉ］は、当業界では現像主薬として公知な化合
物であり、公知の方法により容易に合成できる。

本発明に係る化合物［Ｉ］をハロゲン化銀写真感光材料
に含有させるには、水もしくは水と任意に混和可能な有
機ｍＷ（例えば、メタノール、エタノール等）に溶解す
るか、または、有１１１ｍ媒（水に混和可能でなくても
よい）に溶解後、親水性コロイド中に分散して、溶液ま
たは分散物として添加１することができる。本発明に係
る化合物［Ｉ］の添加量は、好ましくはハロゲン化銀１
モル当り　ｉ、ｏｘ　ｉｏ　　〜１．０モル、更に好ま
しくは１．２Ｘ　１０　〜１．ＯＸ　１０　　モルの範
囲で用いることができる。添加の時期は、ハロゲン化銀
乳剤の調製時から塗布時までの任意の時期でよいが、好
ましくは、ハロゲン化銀乳剤の化学熟成終了後から塗布
時までの時期である。添加する場所は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層、または非感光性親水性コロイド層の任意の
層でよいが、好ましくは、本発明で用いられるハロゲン
化銀乳剤を含有する層もしくは、該乳剤層に隣接する非
感光性親水性コロイド層中に添加される。

次に、本発明に係るハロゲン化銀粒子について述べる。

本明細書において用いられる［単分散性のハロゲン化銀
粒子」とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したとき
に各々のハロゲン化銀粒子の形状が均一に見え、粒子サ
イズが揃っていて、かつ、粒径分布の標準偏差Ｓと平均
粒（！丁との比８７丁が０．２０以下のものをいう。粒
径分布の標準陥任また、ここでいう平均粒径下とは、球
状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径また立方体や
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算した時の直径の平均値であって、個々のその
粒径がｒｌであり、その数が０１である時ｎｉ なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの「粒子径分析法ＪＡ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使っ
てこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形
状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかな
り正確にこれを表わすことができる。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬＸＸＩＸＩ、（１９４９年）３３
０〜３３８真のトリベリとスミスの論文に記載される方
法で、これを決めることができる。

本発明において用いられる単分散性粒子の平均粒径は、
発明の本質上特に制限はないが、上記の方法に従って測
定した時、０．１乃至２．０μｍであることが好ましく
、更に好ましくは０．２乃至１．６μｍの範囲である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の［１００，１面と［１
１１］面の割合は、Ｘ線回折分析においてＸ線としてＱ
ｕ−Ｋａ線を用い、ハロゲン化銀粒子の［１００］面に
対応する［　２００］面、ならびに［１１１］面に対応
する［　２２２］面に帰属される回折線（それぞれ回折
角（２θ）が約３０．９°および５５．０°に観察され
る）の強度を測定し、それらの比Ｋを下記式に従って求
めたとき、その値が３≦Ｋ≦６００であることが好まし
く、更に好ましくは、１０≦Ｋ≦４００、特に好ましく
は２０≦Ｋ≦２００の範囲のものが用いられる。

なお、本発明におけるハロゲン化銀粒子の面の規定につ
いては、例えば「ブレタン・オブ・ザ・ソサエティ・オ
ブ・サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・
ジャパン」第１３巻、５頁に記載されているように、基
板上に配向させて塗布したハロゲン化銀粒子を含む乳剤
の粉末法Ｘ線回折分析により１ひられる回折図による。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は１例えば塩化銀
、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
のいずれを用いることもできるが、高感度化、現像性お
よび脱銀性の観点から塩臭化銀を好ましく用いることが
できる。また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は
、内部から外部まで均一なものであっても、内部と外部
が異質の層状病造をしたものであってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、ｐＡｇ、温α、添加
速度等のコントロールあるいは種々の粒子生成条件を選
択することにより調製することができ、通常のシングル
ジェット法でもダブルジェット法でもＸ’！　’ＦＪす
ることができる。それらは酸性法、中性法、アンモニア
法、コンバージョン法等公知の方法のいずれを用いても
よく、逆混合法を用いることもできる。また本発明のハ
ロゲン化銀粒子は、いわゆるコア／シェル型のハロゲン
化銀粒子であってもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子は、潜像を主として面
に形成する型の、ものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい。

本発明に用いられるａ沸点布ｎ溶媒は、誘電率ｅ、ｏｇ
上の句会物であればいずれでも用いることができる。上
限については、特に限定はしないが誘電率が２０以下が
好ましい。例えば誘電率６．０以上の７タル酸エステル
、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケ
トン類、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００℃に於ける蒸
気圧が０．５ｍｍＨｃ＋以下の高沸点有Ｉｊ１溶媒であ
る。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル
厳エステル類、或いはリン酸エステル類である。尚、有
機溶媒は、２ｆＩ以上の混合物であってもよく、この場
合は混合物の誘電率が６．０１；（上であればよい。尚
、本発明におけるＩＩ率とは、３０℃における誘電率を
示している。本発明において組合せて用いることのでき
る高沸点右傾溶媒としては、例えば誘電率が６．０未満
の７タル駿ジオクチル、フタル酸ジノニル、リン酸トリ
オクチル、リン酸トリノニル等を挙げることができる。

本発明において用いられる上記のｌｆｆ１率が６．０以
上である高沸点有量溶媒は、好ましくは下記一般式［１
］または［１１１］で表わされる如きジアルキルフタレ
ートまたはリン酸エステルである。

一般式［ＩＩ 式中、Ｒ「およびＲ６は、それぞれ、炭素原子数１〜４
のアルキル基を表わす。

式中、Ｒｔ　、　Ｒｅ　およびＲｅは、それぞれ、炭素
原子数１〜４のアルキル基またはアリール基（例えば、
フェニル基）を表わす。

上記Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲが表わす ！Ｉ６Ｉ２Ｏ ３基は、置換基を有してもよい。

以下に前記一般式［ｆｆ］または［ｒｆｉ］で表わされ
るａＳ点有（ｆｆ溶媒の代表的具体例を挙げるが、　　
。

これにより本発明が限定されるものではない。

以下余白 （例示化付物） （ｎ−１）（ｉｌ−２） （ｎ−３）　　　　　　　　　（ＴＩ−４）（ＩＩ−５
）　　　　　　　　　　（ＩＩ−６）（ｕ−９） （ＩＩＩ−１＞　　　　　　　　　　　　（０１−２）
（［［［−３）　　　　　　　　　　　（ｉｉｌ−４）
（Ｉｌｌ−５）　　　　　　　　　　　　（１１１−６
）本発明に用いられる「高沸点有様溶媒」とは、常圧に
て沸点１１５℃以上で実質的に水不溶性の有様溶媒をい
う。このような有機溶媒のうち、誘電率６．０以上であ
る高沸点有１１溶媒としては、本発明の前記一般式［Ｉ
Ｉ］および［Ｉ［［］で示される有夜溶媒のほかに、例
えば、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブ
チロラクトン、安息香酸メチル、ベンジルアルコール、
１−オクタツール等を挙げることができる。

本発明に係るこれらの高沸点有機溶媒は、例えば酢酸エ
チル等の如き公知の低沸点有機溶媒と併用することもで
きる。

本発明に係る古沸点有Ｉｌ溶媒は、ハロゲン化銀１モル
あたり０．０１モル乃至１０モル、好ましくは、０．０
５モル乃至、５モルの範囲で用いることができる。

本発明に係る鳥沸点有ｖａ溶媒をハロゲン化銀乳剤層に
含有させる方法としては、例えば該ＩＩＩ点有機溶媒の
少なくとも一種、又は該高沸点有機溶媒の少なくとも１
種とカプラー、紫外線吸収剤、色素画像安定化剤および
混色防止剤等の疎水性添加剤と共に、必要に応じて低沸
点有機溶媒を用いて混合・溶解した後、界面活性剤を含
有するゼラチン水溶液と混合し、次いでＢ速回転ミキサ
ー、コロイドミルあるいは超音波分散機などを用いて乳
化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加えることができる
。

本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、物理
熟成をされたものでも、そうでないものでもよいが、該
乳剤は、沈殿形成後、あるいは物理熟成後に、通常、水
可溶性塩類を除去させるが、そのために用いられる手段
としては、古くから知られたヌードル水洗法を用いても
、多価アニオンを有する無機塩類（例えば、硫酸アンモ
ニウム、硫酸マグネシウム）、アニオン性界面活性剤、
ポリスチレンスルフォン、その他のアニオン性ポリマー
、あるいは脂肪族−または芳香族−アシル化ゼラチンな
どのゼラチンＭＦｊＩ体を利用した沈降法を用いても良
い。

本発明に用いられる上記乳剤は、当業者により通常行わ
れている方法により化学増感を施すことができる。例え
ば、ミース（Ｍｅｅｓ）著ザ・セオリー・オブ・フォト
グラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　Ｏ
ｆ　　Ｐｈ０ｔＯ１７１’ａｐｈｌＣＰｒｏ（ｊｅｓｓ
＞などの成層に記載された方法、あるいは、その他公知
の方法を用いることができる。すなわち、銀イオンと反
応し得るイオウを含む化合物１例えばチオ硫酸塩、ある
いは、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７
８，９４７号、同第２，４１０，６８９号、同第３．１
８９．４５８号、同第３，５０１，３１３号、フランス
特許第２．０５９，２４５号等に記載されている化合物
など、または活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、また還
元物質、例えば、米国特許第２，４８７，８５０号に記
載されている第１スズ塩、米国特許第２，５１８，６９
８号、同第２，５２１，９２５＠、同第２，５２１，９
２６号、同第２，４１９．９７３号、同第２，４１９，
９７５号等に記載されているアミン類、米国特許第２，
９８３，６１０号に記載のイミノアミノメタンスルフィ
ン酸類、米国特許第２，６９４．６３７号に記載のシラ
ン化合物など、又は、ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）第１巻（１
９５３年）１６３頁以下に記載のＨ，Ｗ、Ｗｏｏｄの方
法などによる還元増感法、或いは米国特許２，３９９．
０８３号に記載の金塩や金チオＶ！Ｌｎ塩などを用いる
金増感法などを、単独または組合せて用いることができ
る。また、イオウ増感法の代りに、またはイオウ増感法
とともに米国特許第３，２９７，４４６号に記載された
セレン増感法を用いることもできる。

上記の本発明に用いることのできる化学増感法のうちで
特に硫黄増感法を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料は、上記増感剤とは別に各種の光学増
感剤を用いて分光増感することが好ましい。この目的に
使用される光学増感剤としては、例えば、シアニン色素
、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
、ヘミオキサノール色素等が知られているが、特に有用
な色素はシアニン色素とメロシアニン色素である。これ
らの増感色素は単独でも併用しても使用しくりる。

特にカラー用感光材料に含有される増感色素の例として
は、例えば米国特許第２，５２６，６３２号、同第２，
５０３，７７６号、同第２，４９３，７４８号、同第３
，３８４゜４８６号、同第３，４８０，４３４号、同第
３，５７３，９１６号および同第３，５８２，３３８号
等の各明細書に詳細に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、前記化学熟成
によって生成した感光核を粒子表面に持つ、所謂表面潜
像型乳剤であっても良いし、また、感光核の生成後、更
にハロゲン化銀を沈殿させて粒子内部に感光核をもたせ
た内部潜像型乳剤であっても良い。内部潜像型乳剤とし
ては、化学熟成を施さない、変換法によって調製された
乳剤であってももちろん構わない。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ゼラチンが保
護コロイドとして有利に用いられ、この場合、特に不活
性ゼラチンが有利である。また、ゼラチンの代わりに写
真的に不活性なゼラチン誘導体く例えば、フタル化ゼラ
チンなど）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、製造工程中
、感光材料の保存中、または現像処理時各時期における
カブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、テトラザインデン類、メルカプトテトラゾール類の
ような化合物を含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有されるカプラ
ーとしては、現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成しうるいかなる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的なものとしては以下に示
すものが挙げられる。

波長域３５０ｎ−から５００ｎｍに分光吸収極大波長を
有するカップリング生成物を形成するカプラーとしては
、当業者間で、いわゆるイエローカプラーとして知られ
ているものが代表的であり、例えば米国特許第２，１８
６，８４９号、同第２，３２２，０２７＠、同第２，７
２８，６５８号、同第２，８７５，０５７号、同第３，
２６５゜５０６号、同第３，２７７．１５５＠、同第３
，４０８，１９４号、同第３，４１５，６５２号、同第
３，４４７，９２８Ｍ、同第３，６６４．８４１号、同
第３，７７０，４４６号、同第３，７７８，２７７号、
同第３，８４９，１４０号、同第３，８９４，８７５％
、英国特許第７７８，０８９号、同第８０８，２７６号
、同第８７５，４７６％、同第１，４０２，５１１号、
同第１，４２１，１２６号及び同第１．５１３，８３２
号の各明細書および特公昭４９−１３５７６号、特開昭
４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−
１０７３６号、同　４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、同　５０１３２９２６号、同５０−１３８
８３２号、同５１−３６３１号、同５１−１７４３８号
、同５１−２６０３８号、同５１−２６０３９号、同５
１−５０７３４号、同５１−５３８２５＠、同５１−７
５５２１号、同５１−８９７２８号、同５１−１０２６
３６号、同　５１−１０７１３７号、同５１−１１７０
３１号、同５１−１２２４３９号、同５１−１４３３１
９＠、同５３−９５２９号、同５３−８２３３２号、同
５３−１３５６２５号、同５３−１４５６１９号、同５
４−２３５２８号、同５４−４８５４１号、同５４−６
５０３５号、同５４−１３３３２９号、同５５−５９８
号の各公報などに記載されている。

波長域５００ｎｍから６００ｎｍに分光吸収極大波長を
有するカップリング生成物を形成するカプラーとしては
、当業界で、いわゆるマゼンタカプラーとして知られて
いるものが代表的であり、例えば米国特許第１，９６９
，４７９号、同第２，２１３，９８６号、同第２．２９
４，９０９号、同第２，３３８，６７７号、同第２，３
４０，７６３号、同第２，３４３．７０３号、同第２，
３５９，３３２号、同第２，４１１，９５１号、同第２
，４３５，５５０号、同第２，５９２゜３０３号、同第
２，６００，７８８号、同第２，６１８，６４１号、同
第２，６１９，４１９号、同第２，６７３，８０１＠、
同第２，６９１　、６５９号、同第２，８０３，５５４
号、同第２，８２９，９７５号、同第２，８６６．７０
６号、同第２，８８１．１６７＠、同第２，８９５．８
２６号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，
２６９号、同第３，２１４，４３７号、同第３，２５３
，９２４号、同第３．３１１．４７６＠、同第３，４１
９，３９１号、同第３，４８６，８９４＠、同第３，５
１９，４２９号、同第３，５５８，３１８号、同第３，
６１７．２９１号、同第３，６８４，５１４号、同第３
，７０５，８９６号、同第３，７２５，０６７号、同第
３．ａａａ、ｅａｏ＠、英国性Ｋ）第７２０，２８４号
、同第７３７，７００号、同第８１３，８６６号、同第
８９２，８８６号、同第９１８．１２８号、同第１，０
１９，１１７号、同第１，０４２，８３２号、同ｍ１，
０４７，６１２号、同第１，３９８，８．２８号及び同
第１，３９８．９７１の各明ＰｆＵ書、西独特許公報筒
８１４，９９６号、同第１，０７０，０３０号、ベルギ
ー特許第７２４，４２７号、特開昭４６−６０４７９号
、同４９−２９６３９号、同　４９−１１１６３１号、
同　４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１＠、同
５０−１１６４７１号、同５０−１５９３３６号、同５
１−３２３２号、同５１−３２３３号、同５１−１０９
３５号、同５１−１６９２４号、同５１−２０８２６号
、同５１−２６５４１号、同５１−３０２２８号、同５
１−３６９３８号、同５１−３７２３０号、同５１−３
７６４６号、同５１−３９０３９＠、同５１−４４９２
７弓、同５１−１０４３４４号、同５１−１０５８２０
号、同５１−１０８８４２号、同５１−１１２．’４１
＠、同　５１−１１２３４２号、同　５１−１１２３４
３号、同５１−１１２３４４号、同５１−１１７０３２
Ｍ、同５１−１２６８３１号、同５２−３１７３８号、
同　５３−９１２２号、同５３−５５１２２号、同５３
−７５９３０号、同５３−８６２１４号、同５３−１２
５８３５号、同５３−１２３１２９号、同５４−５６４
２９号および同５７−３５，８５８号の各公報やリサー
チ・ディスクロージャー誌（１９８４年　６月）第　２
４２巻２４，２２０項および２４，２３０項等に記載さ
れている。

波長域６００ｎｎ＋から７５０ｎｍに分光吸収極大波長
を有するカップリング生成物を形成するカプラーとして
は、当業界で、いわゆるシアンカプラーとして知られて
いるものが代表的であり、米国特許第２．３０６，４１
０号、同第２，３５６，４７５号、同第２，３６２．５
９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７４
，２９３号、同第２，４７６゜００８号、同第２，４９
８，４６６号、同第２，５４５，６８７号、同第２，７
２８，６６０号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５．８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第３
，００２，８３６号、同第３，４１９，３９０号、同第
３，４４６．Ｇ２２丹、同第３，４７６．５６３号、同
第３．７３７，３１６号、同第３，７５８，３０８号、
同第３，８３９，０４４号、英国特許第４７８，９９１
号、同第９４５．５４２号、同第１，０８４，４８０号
、同第１，３７７．２３３号、同第１，３８８，０２４
号及び同第１，５４３，０４０号の各明細書、並びに特
開昭４７−３７４２５丹、同５０−１０１３５号、同５
Ｇ−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−
１１７４２２号、同　５０−１３０４４１号、同　５１
−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８
２８号、同　５１−１０８８４１号、同　５３−１０９
６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９
号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号の
各公報などに記載されている。

また、本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層には、更に本発明に係るハロゲン化銀粒子
以外のハロゲン化銀粒子を含有させてもよく、この場合
、本発明に係るハロゲン化銀粒子の全粒子に対する割合
は、重量で好ましくは５０％以上、より好ましくは８０
％以上、更により好ましくは１００％であることが望ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体上に、ハロゲン化銀写真乳剤層および非感光性層を塗
設して製造されるが、本発明においては反射支持体を用
いると本発明の効果を奏する上で好ましい。支持体とし
ては、例えば、紙、バライタ紙、セルローズアセテート
、セルローズナイトレート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリスチレン等のフィルムあるいは、例えば、紙とポ
リオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）との
ラミネート体等の２種以上の基質の貼合わせフィルム等
が用いられる。そして、この支持体は、ハロゲン化銀乳
剤に対する接着性を改良するために、種々の表面改良処
理が行われてもよい。例えば、電子衝撃処理等の表面処
理、あるいは下引層を設ける下引処理が行われたものが
用いられる。

上記支持体のうら、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレート支持体、電
子線硬化性樹脂被覆紙またはポリプロピレン紙のいずれ
かであることが好ましい。

この支持体上にハロゲン化銀乳剤を塗布、乾燥するには
、通常知られている塗布方法、例えば、浸漬塗布法、ロ
ーラー塗布法、ビード塗布法、カーテンフロー塗布法等
の方法で塗布し、次いで乾燥される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する層として
は、基本的には、感光性層として青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、縁感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、非感光性層として中間層、保護層、フ
ィルタ一層、ハレーション防止層、バッキング層などの
種々の写真構成要素層がある。この場合、各感光性乳剤
層は、感度の異なる２種以上のハロゲン化銀の混合され
たものから成っても良いし、また２種以上の膚第３成を
とっていても良い。

さらに具体的には、本発明の多色ハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、支持体から順に青感性層、非感光性ｍ＜
第１中間層）、緑感性層、非感光性層　（第２中間層）
、赤感性層、紫外線吸収剤を含有する非感光性Ｍ　（第
３中間層ン及び保護層が塗布されたものを用いることが
できる。

本発明の写真感光材料を露光した後、発色現像として種
々の写真処理方法が用いられる。処理温度と時間は、適
宜設定され、温度については、室温、あるいはｖ温より
低い、例えば１８℃以下、あるいは室温より古い３０℃
を超える、例えば４０℃付近、更には５０℃を超える温
度であっても構わないが、一般に高温迅速処理における
温度としては、３３℃以上で処理するが、この場合でも
前述の如く本発明の効果が奏せられる。

発色現像には、発色現像主薬として、例えば、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン％ＮｌＮ−ジエチル
−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメ
チル−Ｎ−テトラヒトＱフルフリルー２−メチル−ρ−
フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシメチ
ル−メチル−ｐ・−フェニレンジアミン、Ｎ−カルバミ
ドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２
−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−アセチルアミノ
−４−アミノジメチル７ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ス
ルホエチル−ｐ−フェニレンジアミンのナトリウム塩等
を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写Ｊ￥感光材料は、親水性コロイ
ド層中に、これらの発色現像主薬を、発色現像主薬その
ものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有し
ていてもよい。発色現象主薬プレカーサーは、アルカリ
性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳
香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー
、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタルｎイミドご
導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、
シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカ
ーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現
像主薬のプレカーサーは、例えば米［１特許第３．３４
２，５９９号、同第２，５０７，１１４号、同ｍ　２，
６９５，２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特
許第８０３，７８３号、特開昭５３−１３５６２８号、
同５４−７９０３５の各公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１５．１５９項、同１２，１４６項、同１３，
９２４項に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が１１られ
る吊を添加しておく必要がある。この昂は感光材料の種
類等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化
銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０
．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組
合わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材
料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、ア
セトン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又
、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化
分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１４８５０項に記載されているようにラテッ
クスポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
処理後に漂白定着、および水洗が行なわれる。漂白剤と
しては、多くの化合物が用いられるが、中でも鉄（■）
、コバルト（ＩＩＩ）など多価金属化合物、とりわけ、
これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール
酸、ジチオグリコール酸などの金属ｆ１塩、或いはフェ
リシアン酸塩類、重クロム！ＩＩ！！塩などが単独また
は適当な組合わせで用いられる。以下、実施例により本
発明を具体的に述べるが、本発明の実施の態様がこれに
より限定されるものではない。

以下余白 ［実施例］ 実施例１ ダブルジェット法により平均粒径０．４２μの塩臭化銀
（塩化ｔＩｉ３０モル％を含む）で、［１００１面およ
び［１１１１面を有して形成されるハロゲン化銀粒子か
らなる単分散乳剤Ａ　（Ｓ／　Ｆ＝　ｏ、１１）８面体
結晶からなる単分散乳剤Ｂ（Ｓ／ｒ−０，１３）および
多分散（Ｓ／　ｒ＝　０．３４　）の双晶乳剤Ｃをそれ
ぞれ調製した。

上記の各乳剤Ａ、ＢおよびＣに、チオ硫酸ナトリウムと
下記に示される増感色素を前記塩臭化銀１モルあたり３
×１０　モルそれぞれ添加して、これらの乳剤の是適の
条件で化学増感および分光増感を旅した。

このようにして胃られた各乳剤に下記のシアンカプラー
の分散物、下記ＶＩＳ剤および塗布助剤をそれぞれ添加
して塗布液を調製した。なお、硬膜剤の添加量は、０．
０１Ｍゼラチン１ｇであった。

また塗布液中の化合物［Ｉ］の添加】は、塩臭化銀１モ
ル当り８×１０　モルとした。

次いで、下記の組成の塗布液およびゼラチン保ｒ！ｉ層
用塗布液をポリエチレン被覆紙上に塗布、乾燥し、試料
１乃至７を作成した。

以下余白 （（Ｈ″（ｐ　：、Ｉ”とプ司〉 ｔ 〈増感色素〉 以下余白 得られた試料について、次の試験を行った。

［センシトメトリー特性試験］ ７種の塗布試料に感光計〈小西六写真工業株式会社製Ｋ
Ｓ−７型）を使用して赤色光を光撲を通して露光した後
、下記の処理工程に従って処理を施した。

［処理工程］　　処理時間　　　温　度発色現像　　　
３．５分　　　３３℃ 漂白定着　　　１．５分　　　３３℃ 水　　　洗　　　　　３　　　　分　　　　　３３℃乾
　　　燥　　　　　　　−８０℃ ［発色現像液組成］ ｕ水　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏｏｄベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５　＋１＋５１ジエ
チルアルコール　　　　　　　　　１ｓ　ｍｕヒドロキ
シアミン硫酸塩　　　　　　　　２ｇＮ−工−Ｆ−／Ｌ
／−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４− アミノアニリン硫酸ｆｍ　　　　　　　　　　４．４　
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　Ｑ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．４９塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　２ｇ純水を加えて１すとする（　
　ｐＨ＝１０．２＞［漂白定着液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　ｅｉ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｒ２ アンモニウム　　　　　　　　　　　　５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　１２５ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２．７ｇ水を加えて１すとする（　　ｐＨ
−７，２）得らたれ各試料について、相対感度、直線部
の階調、脚部の階調および最小反射？１１１（カブリ）
について光？！！１１度計（小西六写真工桑株式会社製
Ｐ　Ｄ　Ａ−６０型）を用いて測定し、得られた結果を
表１に示す。

表１ 上記の表より、まず多分散のハロゲン化銀乳剤では、試
料６および７の性能で明らかなように脚くない。また試
料３および４において、化合物［Ｉ］を含有する試料３
は、一般式［Ｉ］で示される化合物［Ｉ］を含有しない
試料４に比較して、脚部の階調は改良されているが、直
線部まで軟調化しており、この点において好ましくない
。一方、本発明に係る高沸点有機溶媒を用いた試料１お
よび２においては、いずれも前記の直線部の軟調化は生
じないが、試料１は試料２に比べて脚部の階調が軟調化
されており、感度、最小反射濃度も好ましく総合的に優
れたセンシトメトリー特性を示すことが明白である。

更に、試料５は、感度が若干低いと共に、直線部の画像
の階調が軟調化しており、さらに脚部の階調が改善され
ない。

以下余白 （実施例２） 下表２に示した層構成にて試料を作成した。

表　２ 塗布量はｍｌＰ／１００−で示した。

上記試料において、下記の如く変化させて試料ｌ乃至５
を作成した。

※ｎｏｐｓｔ、フタル酸ジオクチルを示す。★塗布量：
＝ｐ／１０Ｑｚｆｆｌなお、ここで用いた比較化合物−
１および２の柘゛造を以下に示す。

更に、ここで用いた３種のハロゲン化銀乳剤は以下のよ
うに町−？νした。

〈赤感性乳剤〉 実／ｉｌＱ例１における乳剤Ａを用いて前記シアンカプ
ラーと下記シアンカプラーを重量にて１対１で併用した
以外は実施例１と同様に調製した。

く緑感性乳剤〉 実施例１における乳剤Ａを用いて増感色素とカプラーを
以下に示す化合物を用いた以外は実施例１と同様に調製
した。

（増感色素） １１♂ Ｓ　Ｏｓ　Ｉ−Ｔ　　　　　　　Ｓ （マゼンタカプラー） ｔ ｅ ＜’ｒｌｉ感性乳剤〉 実施例１における乳剤へを用いて増感色素とカプラーを
以下に示す化合物を用いた以外は実施例１と同様に調製
した。

（増感色素） （イエローカプラー） （紫外線吸収剤） 比較化合物（２）の添加方法どしては、前記シアンカプ
ラーの分散中に含有させた。

４ｎられた５秤の試料について、；に光を白色光を用い
た以外）ま実施例１と同一のセンシトメトリー特性試験
を施し得られた結果を下表に示す。

上記の表より明らかなように、誘電率６．０未満の高沸
点有機溶媒を青感性及び赤感性乳剤層に含有する試料１
では、若干脚部の階調の軟調化をもたらすが、その程度
はまだ不十分であり、また直線部の階調の軟調化が大き
い。

拡散性の比較化合物１を層１に含有する比較試料４では
、その拡散性のため冑、緑及び赤感性層の脚部すべての
階調が硬調化されて不適当である。

又、非拡散性の比較化合物２を層５に含有する試料５で
は、その非拡散性のため、この化合物を含有する赤感性
乳剤層の脚部の階調のみが硬調化される。これに対し、
本発明の高沸点有ｌＩ溶媒と本発明の化合物（１）を含
有する、本発明の試料２及び３においては、青、緑及び
赤感性乳剤層の直線部の階調は、いずれも適度に！！調
化されているとともに、これらの脚部の階調は適度に軟
調化され、バランスのよくとれた感光材料であることが
判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１００］面および［１１１］面を有して形成され、且
   つ下記Ａ式で示されるＫ値が３≦Ｋ≦６００の範囲にあ
   る単分散性のハロゲン化銀粒子、および誘電率が６．０
   以上である高沸点有機溶媒を含有するハロゲン化銀乳剤
   層を少なくとも１層有し、且つ下記一般式［ I ］で表
   わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 式［Ａ］ Ｋ＝［２００］面に帰属される回折線の強度／［２２２
   ］面に帰属される回折線の強度一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基又は１価の有
   機基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   互いに結合して、環を形成してもよい。