JPH11249267A

JPH11249267A - 写真要素

Info

Publication number: JPH11249267A
Application number: JP36029898A
Authority: JP
Inventors: Paul Barrett Merkel; バレットマーケルポール; Jerrold Neal Poslusny; ニールポスラスニージェロルド; David Arnold Steele; アーノルドスティールデビッド
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 1999-09-07
Also published as: US6174662B1; EP0924565A1; US5989798A

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のものより効率のよいマゼンタ色素生成
ＤＩＲカプラーを含んだ写真要素を提供する。【解決手段】（ａ）支持体；及び（ｂ）少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層を含んでなり；当該乳剤層が、
（ｃ）構造式Ｉの少なくとも一種のマゼンタ色素生成ピ
ラゾロンＤＩＲカプラー；及び（ｄ）構造式ＩＩ、構造
式ＩＩＩａ、もしくは構造式ＩＩＩｂの、少なくとも一
種のマゼンタ色素生成画像形成カプラーを含有する写真
要素：【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真要素に関し、特
に、より効率のよいマゼンタ色素生成ＤＩＲカプラーを
含んだ写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】多くの写真材料、特に、カラーネガフィ
ルムは、いわゆるＤＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラー
を含有する。画像を形成すること以外に、ＤＩＲカプラ
ーは、放出が起きる層並びに多層写真材料の他の層にお
ける銀現像を抑制することができる抑制剤を放出する。
ＤＩＲカプラーは、ガンマ（コントラスト）をコントロ
ールするのに役に立ち、シャープネス（アキュータン
ス）を増強することができ、粒状度を小さくすることが
でき、そしてインターレイヤーインターイメージ効果を
介して色補正を提供することができる。米国特許第３，
９３３，５００号明細書には、アゾールカップリング離
脱基を有するカプラーが多く開示されている。特に、米
国特許第３，９３３，５００号明細書記載のカプラー１
３には、簡単なプリンカップリング離脱基を有するピラ
ゾロン親カプラーが開示されている。プリン放出ピラゾ
ロンＤＩＲカプラーも、同時係属出願米国特許出願第０
８／８２４，２２６号明細書及び同０８／８２４，２２
３号明細書（両方とも1997年3月25日出願）に開示され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】さらに効率のよいマゼ
ンタ色素生成ＤＩＲカプラーのニーズがある。高インタ
ーイメージ色補正を提供するマゼンタＤＩＲカプラー
が、最近のカラーネガフィルムに特に望まれる。酸化さ
れた現像主薬（以下、「被酸化現像主薬」という）と効
率よく反応し、抑制効果を与えるためには、マゼンタ色
素生成ＤＩＲカプラーは、ＤＩＲカプラーと一緒に塗布
されるマゼンタ画像形成カプラーの反応性と適切に適合
する反応性を有しなければならず、また、銀現像を効率
よく抑制する抑制剤を放出しなければならない。ＤＩＲ
カプラーは通常画像形成カプラーよりも低レベルで塗布
されるので、通常、ＤＩＲカプラーの反応性は被酸化現
像主薬との反応と競争するほど高くなければならない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ピラゾロンＤ
ＩＲカプラーとピラゾロンもしくはピラゾロトリアゾー
ルイメージカプラーとの組合せを提供する。これらのカ
プラーを含有する写真要素は、上記した望ましい特性の
全て、特に、上述の米国特許第３，９３３，５００号明
細書並びに同時係属の米国特許出願第０８／８２４，２
２６号及び同０８／８２４，２２３号明細書に開示され
ているような従来技術の組合せよりも高いインターイメ
ージ色補正を与える能力を有する。本発明に従って用い
られるＤＩＲカプラーは、そのカップリング位置（４
位）からプリン誘導体を放出する１−アリール−３−ア
ニリノ−５−ピラゾロン類である。

【０００５】本発明の一つの態様は、（ａ）支持体；及
び（ｂ）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含んで
なり；当該乳剤層が、（ｃ）構造式Ｉの少なくとも一種
のマゼンタ色素生成ピラゾロンＤＩＲカプラー；及び
（ｄ）構造式ＩＩ、構造式ＩＩＩａ、もしくは構造式Ｉ
ＩＩｂの、少なくとも一種のマゼンタ色素生成画像形成
カプラーを含有する写真要素である：

【化４】［式中、Ａｒ₁ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモ
イル、スルファモイル、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アシルオキシ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルホニルオキシ及びアルキ
ルチオ基からなる群より選ばれる一種以上の置換基を有
するアリール基であり、Ｒ₁ は、水素もしくはハロゲン
原子又はアルキルもしくはアルコキシ基であり；各Ｒ₂
は、独立して、ハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキ
シ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、シアノ及びイミド基からなる群より選ばれ、且つＮ
Ｈ基に対してパラ位かもしくはいずれかのメタ位にあ
り；ｍは、０、１、２もしくは３であり；Ｒ₃ は、アル
キルチオ、アリールチオ、アルコキシ、フェノキシ、ス
ルホンアミドもしくはカルボンアミド（−ＮＨＣＯＲ
₄ ）基であり；前記Ｒ₄ は、アルキル、フェニル、アル
コキシもしくはフェノキシ基である］、

【化５】（式中、Ａｒ₂ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、カルバモイル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、スルホキシル、スルホニル
オキシ、アルキルチオ及びシアノ基からなる群より個々
に選ばれる一種以上の置換基を有するアリール基であ
り、Ｒ₆ は、水素もしくはハロゲン原子又はアルキルも
しくはアルコキシ基であり；各Ｒ₇ は、ＮＨ基に対して
パラ位かもしくはいずれかのメタ位にあることができ、
且つ独立して、ハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバ
モイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ、シアノ、イミド、アルキル
チオ及びアリールチオ基からなる群より選ばれ；ｑは、
０、１、２もしくは３であり；Ｒ₈ 及びＲ₉ は、独立し
て、水素及びハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバ
モイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ及びシアノ基からなる群より
選ばれ；ｒは、０、１もしくは２であり；Ｒ₉ は、イオ
ウ原子に対してパラ位かもしくはいずれかのメタ位にあ
り；そしてＲ₈ 及びＲ₉ を併せた総炭素数は少なくとも
４である）、

【化６】（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、独立して、水素及びハロゲン
原子並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フェノキ
シ、カルボンアミド及びスルホンアミド基からなる群よ
り選ばれ；Ｘは、水素もしくはカップリング離脱基であ
り、そしてＲ₁₀及びＲ₁₁を併せた総炭素数は少なくとも
８である）。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記のように、本発明の写真要素
は、（ａ）支持体；及び（ｂ）少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含んでなり；当該乳剤層が、（ｃ）構造
式Ｉの少なくとも一種のマゼンタ色素生成ピラゾロンＤ
ＩＲカプラー；及び（ｄ）構造式ＩＩ、構造式ＩＩＩ
ａ、もしくは構造式ＩＩＩｂの、少なくとも一種のマゼ
ンタ色素生成画像形成カプラーを含有する写真要素であ
る：

【化７】［式中、Ａｒ₁ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモ
イル、スルファモイル、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アシルオキシ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルホニルオキシ及びアルキ
ルチオ基からなる群より選ばれる一種以上の置換基を有
するアリール基であり、Ｒ₁ は、水素もしくはハロゲン
原子又はアルキルもしくはアルコキシ基であり；各Ｒ₂
は、独立して、ハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキ
シ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、シアノ及びイミド基からなる群より選ばれ、且つＮ
Ｈ基に対してパラ位かもしくはいずれかのメタ位にあ
り；ｍは、０、１、２もしくは３であり；Ｒ₃ は、アル
キルチオ、アリールチオ、アルコキシ、フェノキシ、ス
ルホンアミドもしくはカルボンアミド（−ＮＨＣＯＲ
₄ ）基であり；前記Ｒ₄ は、アルキル、フェニル、アル
コキシもしくはフェノキシ基である］、

【化８】（式中、Ａｒ₂ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、カルバモイル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、スルホキシル、スルホニル
オキシ、アルキルチオ及びシアノ基からなる群より個々
に選ばれる一種以上の置換基を有するアリール基であ
り、Ｒ₆ は、水素もしくはハロゲン原子又はアルキルも
しくはアルコキシ基であり；各Ｒ₇ は、ＮＨ基に対して
パラ位かもしくはいずれかのメタ位にあることができ、
且つ独立して、ハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバ
モイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ、シアノ、イミド、アルキル
チオ及びアリールチオ基からなる群より選ばれ；ｑは、
０、１、２もしくは３であり；Ｒ₈ 及びＲ₉ は、独立し
て、水素及びハロゲン原子、並びにアルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバ
モイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
キシル、スルホニルオキシ及びシアノ基からなる群より
選ばれ；ｒは、０、１もしくは２であり；Ｒ₉ は、イオ
ウ原子に対してパラ位かもしくはいずれかのメタ位にあ
り；そしてＲ₈ 及びＲ₉ を併せた総炭素数は少なくとも
４である）、

【化９】（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、独立して、水素及びハロゲン
原子並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フェノキ
シ、カルボンアミド及びスルホンアミド基からなる群よ
り選ばれ；Ｘは、水素もしくはカップリング離脱基であ
り、そしてＲ₁₀及びＲ₁₁を併せた総炭素数は少なくとも
８である）。

【０００７】好ましいＡｒ₁ は、オルト位の少なくとも
一つが未置換、即ち、ピラゾロン窒素との結合点に対す
るオルト位の少なくとも一つが水素原子であるフェニル
基である。特に、有用なＡｒ₁ は、オルト位が両方とも
未置換であるか、もしくはオルト位の一方が未置換であ
りもう一方のオルト位が塩素、フッ素もしくはメチル置
換基であるかのいずれかであるフェニル基である。好ま
しい、Ｒ₁ は塩素もしくはフッ素原子又はメチル基であ
る。もう一つの好ましい態様では、ｍは１であり、そし
てＲ₂ は、ＮＨ基に対してパラ位であるかもしくはＲ₁
基に対してパラ位であるかのいずれかである電子求引性
基である。Ｒ₂ のための特に有用な電子吸引性基はアル
コキシカルボニル基及びアルキルスルホニル基である。
別の好ましい態様では、全てのＲ₂ 基のハメットシグマ
値の合計は、フィルム保存時のカプラー安定性を改善す
るためには、少なくとも０．３（ＮＨ位置に関して）で
ある。ハメットシグマ値を用いて化学特性を表すこと
は、例えば、「Exploring QSAR, Fundamentals and App
lications in Chemistry and Biology」、C. Hanschand
A. Leo, American Chemical Society, Washington, D.
C. 1995において議論されている。

【０００８】本発明の一つの有用な態様では、Ｒ₃ は、
少なくとも炭素原子二つを有するアルキルチオ基であ
る。好ましくは、Ｒ₃ は、加水分解性−ＳＣＨ₂ ＣＯ₂
Ｒ₅ 基（ここで、Ｒ₅ は炭素数少なくとも３、好ましく
は炭素数４〜８のアルキル基、もしくはフェニル基）で
ある。炭素数が少なくとも４、好ましくは炭素数５〜９
である、Ｒ₄ アルコキシ基もしくはカルボンアミド基も
有用である。

【０００９】本発明の、構造式ＩのピラゾロンＤＩＲカ
プラーと構造式ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂのピラゾロト
リアゾール画像形成カプラーとの組合せは特に有用であ
り、抑制剤の送り出し及びインターレイヤーインターイ
メージに驚くほど有効である。構造式ＩＩＩａもしくは
ＩＩＩｂのピラゾロトリアゾールカプラーはかなりの反
応性を有することが多いので、それらと一緒に塗布され
るいずれのＤＩＲカプラーも反応的であって、所望の抑
制及びインターイメージ効果を与える効率のよい抑制剤
を放出しなければならない。本発明の構造式Ｉのプリン
放出ピラゾロンＤＩＲカプラーこれらの要件に非常によ
く合致する。一つの有用な態様では、構造式ＩＩＩａも
しくはＩＩＩｂのＸは塩素である。写真要素、特に多層
カラーネガフィルムの緑感性層もしくは緑記録では、本
発明のＤＩＲ＋画像形成カプラー組合せの使用が特に考
えられる。

【００１０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₄ 〜Ｒ₁₁を構成するアル
キル基及びＡｒ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換されるアルキ
ル基は、直鎖、分枝鎖もしくは環であってもよく、未置
換であっても置換されていてもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 及びＲ
₆ 〜Ｒ₁₁を構成するアルコキシ基及びＡｒ₁ もしくはＡ
ｒ₂ 上で置換されるアルコキシ基は、直鎖もしくは分枝
鎖であってもよく、未置換であっても置換されていても
よい。Ｒ₂ 、Ｒ₄ 、Ｒ ₅ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成するフェ
ニル基及びＡｒ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換されるフェニ
ル基は、未置換であっても置換されていてもよい。

【００１１】Ｒ₂ 〜Ｒ₄ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成するフェ
ノキシ基及びＡｒ₁ もしくはＡｒ₂上で置換されるフェ
ノキシ基は、未置換であっても置換されていてもよい。
Ｒ₂、Ｒ₃ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成するカルボンアミド基
及びＡｒ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換されるカルボンアミ
ド基、そしてＲ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成するスル
ホンアミド基及びＡｒ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換される
スルホンアミド基は、さらに置換されていてもよい。Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₇ 〜Ｒ₉ を構成する、またＡｒ ₁ もしく
はＡｒ₂ 上で置換される、カルバモイル、スルファモイ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、アルキルスルホニル、アリールスル
ホニル、スルホキシル、スルホニルオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、及びイミド基もさらに置換されてい
てもよい。本発明のＲ₁ 〜Ｒ₁₁基をさらに置換するため
に、本発明のＤＩＲもしくは画像形成カプラーの特性に
悪い影響を与えないいずれの置換基も選択することがで
きる。好適な置換基には、ハロゲン原子（例えば、フッ
素もしくは塩素）、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基
（アルキル−、アリール−、アルコキシ−、アリールオ
キシ−、及びアルキルアミノ−カルボンアミド基を含
む）、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルホニ
ルオキシ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、シアノ基及び複素環式（例えば、２−フ
リル、３−フリル、２−チエニル、１−ピロリル、２−
ピロリル、Ｎ−スクシンイミジル及び１−イミダゾリル
基）が含まれる。

【００１２】Ｒ₂ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成す
る、またＡｒ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換されるフェニル
基、並びにＲ₂ 〜Ｒ₄ 及びＲ₇ 〜Ｒ₁₁を構成する、また
Ａｒ ₁ もしくはＡｒ₂ 上で置換されるフェノキシ基も、
一種以上の、直鎖、分枝鎖もしくは環状アルキル基で置
換されていてもよい。

【００１３】本発明のプリン放出ピラゾロンＤＩＲカプ
ラー（Ｉ）の有用な塗布量は、０．００５〜０．５０ｇ
／ｍ² の範囲、もしくはより典型的には、０．０１〜
０．２５ｇ／ｍ² の範囲である。本発明のピラゾロン
（ＩＩ）もしくはピラゾロトリアゾール（ＩＩＩａもし
くはＩＩＩｂ）画像形成カプラーの有用な塗布量は、
０．０２〜１．５０ｇ／ｍ² の範囲、もしくはより典型
的には、０．０４〜０．７５ｇ／ｍ² の範囲である。

【００１４】本発明のカプラーを高沸点カプラー溶剤に
溶解し、その後、ゼラチン及び界面活性剤の水溶液中の
小粒子として（微粉砕、均質化）、有機カプラー＋カプ
ラー溶剤混合物を分散して通常用いられる。有機相への
カプラー溶解を促進するためにそのような分散体の調製
に、除去可能な補助有機溶剤（例えば、酢酸エチル、も
しくはシクロヘキサノン）も用いることができる。本発
明の実施に有用なカプラー溶剤には、アリールホスフェ
ート（例えば、リン酸トリトリル）、アルキルホスフェ
ート（例えば、リン酸トリオクチル）、混合アリールア
ルキルホスフェート（例えば、ジフェニル２−エチルヘ
キシルホスフェート）、アリール、アルキルもしくは混
合アリールアルキルホスホネート、酸化ホスフィン（例
えば、トリオクチルホスフィンオキシド）、芳香族酸の
エステル（例えば、フタル酸ジブチル、安息香酸オクチ
ル、もしくはサリチル酸ベンジル）、脂肪酸のエステル
（例えば、クエン酸アセチルトリブチルもしくはセバシ
ン酸ジブチル）、アルコール（例えば、オレイルアルコ
ール）、フェノール（例えば、ｐ−ドデシルフェノー
ル）、カルボンアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデ
カンアミドもしくはＮ−ブチルアセトアニリド）、スル
ホキシド（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）スルホ
キシド）、スルホンアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル
−ｐ−トルエンスルホンアミド）もしくは炭化水素（例
えば、ドデシルベンゼン）が含まれる。

【００１５】追加のカプラー溶剤及び補助溶剤は、リサ
ーチディスクロージャー（ResearchDisclosure ）、198
9年12月、アイテム308119、993 頁に記載されている。
有用なカプラー：カプラー溶剤重量比は、１：０．１〜
１：８．０の範囲であり、１：０．２〜１：４．０の範
囲が好ましい。本発明のカプラーを、除去可能な補助溶
剤は用いるが、永久カプラー溶剤は用いないで調製され
る蒸発されるかもしくは洗浄される分散体から塗布する
こともできる。本発明のカプラーをボールミルされた固
体粒子分散体として塗布することもできる。

【００１６】本発明の構造式Ｉのプリン放出ピラゾロン
ＤＩＲカプラの例には次のＡ１〜Ａ１４が含まれるが、
これらに限定するものではない。

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【化１２】

【００１８】

【化１３】

【化１４】

【００１９】本発明の構造式ＩＩのピラゾロン画像形成
カプラーの例には次のＢ１〜Ａ２１が含まれるが、これ
らに限定するものではない。

【化１５】

【００２０】

【化１６】

【化１７】

【００２１】

【化１８】

【化１９】

【００２２】

【化２０】

【化２１】

【００２３】本発明の構造式ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂ
のピラゾロトリアゾール画像形成カプラーの例には次の
Ｃ１〜Ｃ１２が含まれるが、これらに限定するものでは
ない。

【化２２】

【００２４】

【化２３】

【化２４】

【００２５】本発明のＤＩＲ及び画像形成カプラー組合
せを、種々の他のカプラーと、多層写真材料の同じ層も
しくは別の層において一緒に用いることができる。特
に、本発明のカプラー組合せを、イエローカラードマス
キングカプラーと一緒に、特にマゼンタ色素生成、イエ
ローカラードマスキングカプラーと一緒に用いることが
考えられる。また、本発明のＤＩＲ及び画像形成カプラ
ー組合せを、磁気記録層を含むカラーネガフィルムにお
いて用いることも特に考えられる。本発明の効率のよい
ＤＩＲ／画像形成組合せは、そのようなフィルム中のイ
エローカラードマスキングカプラーの塗布量を減らすこ
とができるので、青最小濃度を低下させる（そうでない
場合は、好ましくないほど高い）。

【００２６】本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の
感光層を一又は二以上含んでなることができる。本発明
により製造される写真要素は、黒白要素、単色要素又は
多色要素となることができる。多色要素は、スペクトル
の三つの主領域の各々に感光する色素像形成ユニットを
含有する。各ユニットは、スペクトルの特定の領域に感
光する単一の乳剤層又は複数の乳剤層を含むことができ
る。当該要素の層は、像形成ユニットの層を含み、当該
技術分野で知られている各種順序で配置されることがで
きる。別のフォーマットとして、スペクトルの三つの主
領域の各々に感光する乳剤を、セグメント化された単一
の層として配置することができる。

【００２７】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーと組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされ
ている１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含んで
なる。該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコー
ト層、下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよ
い。これらはいずれも透明又は反射性（例、紙支持体）
であることができる支持体の上に塗布することができ
る。

【００２８】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム34390 、1992年11月、に記載されて
いるような磁気記録層、又は米国特許第４，２７９，９
４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載され
ているような透明支持体の下側の磁性粒子を含有する層
のような透明磁気記録層を含むと有用な場合もある。当
該要素の全体の厚さ（支持体は除く）は５〜３０μｍの
範囲にあることが典型的である。感色層の順序は変わる
ことができるが、一般に、透明支持体上では赤感性層、
緑感性層及び青感性層の順に（すなわち、青感性層が支
持体から最も離れている）、また反射性支持体上ではそ
の反対の順序である。

【００２９】本発明はまた、本発明の写真要素をシング
ルユースカメラ（又は「レンズ付きフィルム」ユニッ
ト）と呼ばれることの多い用途に使用することも企図さ
れる。これらのカメラは、予めフィルムを装填した形で
市販されており、カメラの内部に露光済フィルムを残存
させたままカメラ全体が処理業者へ戻される。このよう
なカメラはガラス又はプラスチック製のレンズを有する
場合があり、それを介して写真要素が露光を受ける。

【００３０】本発明の要素において使用するのに好適な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手できる
リサーチディスクロージャー、1996年9 月、No. 389 、
アイテム 38957を参照することとする。本明細書ではこ
の文献を以降「リサーチディスクロージャーＩ」と称す
る。以下に示すセクションとは、このリサーチディスク
ロージャーＩのセクションをさすものとする。リサーチ
ディスクロージャーは、英国のKenneth Mason Publicat
ions社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, H
ampshire, P010 7DQ) の刊行物である。既出の文献及び
本明細書で引用したその他すべての文献は、これを参照
することにより本明細書の一部とする。

【００３１】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、表面感性乳剤又は未カブリ内部潜像形成乳剤
のようなネガ型乳剤であっても、（処理時にカブらせ
る）内部潜像形成タイプのポジ型乳剤であってもよい。
好適な乳剤及びそれらの調製法並びに化学増感法及び分
光増感法についてはセクションＩ〜Ｖに記載されてい
る。色材及び現像調節剤についてはセクションＶ〜ＸＸ
に記載されている。写真要素に用いることができるベヒ
クルはセクションＩＩに、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定剤、光吸収及び光散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤及び艶消剤のような各種添加剤については、例
えば、セクションＶＩ〜セクションＸＩＩＩに記載され
ている。製法はすべてのセクションに、層の配置は特に
セクションＸＩに、露光の別法はセクションＸＶＩに、
そして処理法及び処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに
それぞれ記載されている。ネガ型ハロゲン化銀を使用す
るとネガ像を形成させることができる。必要によりポジ
（又は反転）像を形成させることができるが、一般には
ネガ像が最初に形成される。

【００３２】本発明の写真要素は、（例えば、インター
レイヤー補正レベルを調節するために）カラードカプラ
ー及び、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５
８−１７２６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０
８号、独国特許出願公開第２，７０６，１１７号、英国
特許第１，５３０，２７２号明細書、特開昭５８−１１
３９３５号公報、米国特許第４，０７０，１９１号及び
独国特許出願公開第２，６４３，９６５号に記載されて
いるようなマスキングカプラーを使用することもでき
る。マスキングカプラーは、所望により、シフトしても
ブロックされていてもよい。

【００３３】写真要素は、漂白や定着の処理工程を促
進、あるいは改善する材料を含有することにより、画質
を改良することができる。欧州特許第１９３，３８９
号、同第３０１，４７７号、米国特許第４，１６３，６
６９号、同第４，８６５，９５６号及び同第４，９２
３，７８４号明細書に記載されている漂白促進剤が特に
有用である。また、核生成剤、現像促進剤もしくはそれ
らの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同第
２，１３１，１８８号明細書）；現像抑制剤もしくはそ
れらの前駆体（米国特許第５，４６０，９３２号；同第
５，４７８，７１１号明細書）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号明
細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び非発色カプラーの使用も考え
られる。

【００３４】本発明の要素は、水中油形分散体、ラテッ
クス分散体又は固体粒子分散体として、コロイド銀ゾル
又はイエロー及び／もしくはマゼンタフィルター色素及
び／又はハレーション防止色素を含むフィルター色素層
を（特に、すべての感光層の下部のアンダーコート中又
は支持体のすべての感光層が配置されている側とは反対
側に）含有することもできる。さらに、それらは、「ス
ミアリング」カプラー（例、米国特許第４，３６６，２
３７号、欧州特許第９６，５７０号、米国特許第４，４
２０，５５６号及び米国特許第４，５４３，３２３号明
細書に記載されている）と併用してもよい。また、該カ
プラーは、例えば、特願昭６１−２５８２４９号公報又
は米国特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されて
いるように保護された形態で塗布又はブロックすること
もできる。

【００３５】本発明の写真要素は、さらに「現像抑制剤
放出型」（ＤＩＲ）化合物のような別の画像改良化合物
を含有することができる。本発明の要素に有用な追加の
ＤＩＲは、当該技術分野では既知であり、またそれらの
例が以下の特許文献に記載されている：米国特許第３，
１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、同第
３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２９号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１
号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，７８
３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４９，４
５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１２６，
４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，１５
０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第４，２
４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同第４，
３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、同第
４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２号、同
第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３４号、
同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，００４
号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，７３
９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４６，６
０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８５７，
４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，８８
０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第４，９
３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同第４，
９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、同第
４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９号、同
第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３３６号
明細書；並びに英国特許第１，５６０，２４０号、同第
２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び
同第２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４
２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６
３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；
並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１
９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、
同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３
６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，
２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【００３６】ＤＩＲ化合物については、「Developer-In
hibitor-Releasing (DIR) Couplersfor Color Photogra
phy」(C.R. Barr, J.R. Thirtle and P.W. Vittum, Pho
tographic Science and Engineering, Vol. 13, p. 174
(1969)) にも記載されている。

【００３７】リサーチディスクロージャー、1979年11
月、アイテム18716 に記載されているように、本発明の
概念を利用して反射カラープリントを得ることができる
ことも考えられる。本発明の要素を形成するための乳剤
及び材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に
記載されているようなｐＨ調節済支持体上に、欧州特許
第１６４，９６１号明細書に記載されているようなエポ
キシ溶剤と共に；（例えば米国特許第４，３４６，１６
５号、同第４，５４０，６５３号及び同第４，９０６，
５５９号明細書に記載されているような）別の安定剤と
共に；カルシウムなどの多価カチオンに対する感度を低
下させるための米国特許第４，９９４，３５９号明細書
に記載されているようなバラスト化キレート化剤と共
に；そして米国特許第５，０６８，１７１号及び同第
５，０９６，８０５号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に塗布することができる。

【００３８】本発明の要素に有用となりうるその他の化
合物については、以下の日本特許出願公開公報に開示さ
れている：特開昭５８−９９５９、同５８−６２５８
６、特開平２−７２６２９、同２−７２６３０、同２−
７２６３２、同２−７２６３３、同２−７２６３４、同
２−７７８２２、同２−７８２２９、同２−７８２３
０、同２−７９３３６、同２−７９３３８、同２−７９
６９０、同２−７９６９１、同２−８０４８７、同２−
８０４８９、同２−８０４９０、同２−８０４９１、同
２−８０４９２、同２−８０４９４、同２−８５９２
８、同２−８６６６９、同２−８６６７０、同２−８７
３６１、同２−８７３６２、同２−８７３６３、同２−
８７３６４、同２−８８０９６、同２−８８０９７、同
２−９３６６２、同２−９３６６３、同２−９３６６
４、同２−９３６６５、同２−９３６６６、同２−９３
６６８、同２−９４０５５、同２−９４０５６、同２−
１０１９３７、同２−１０３４０９及び同２−１５１５
７７号。

【００３９】当該写真要素に用いられるハロゲン化銀
は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、もしくは
塩ヨウ臭化銀、等であることができる。ハロゲン化銀粒
子のタイプには、多形体、立方体及び八面体が含まれる
ことが好ましい。ハロゲン化銀の粒径は、写真用組成物
において有用であることが知られているいずれの分布も
有することができ、そして多分散形であっても単分散形
であってもよい。

【００４０】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を使用するこ
ともできる。平板状粒子は、平行な二つの主面の各々が
残るいずれの面よりも明らかに大きな粒子であり、また
平板状粒子乳剤は、当該平板状粒子が全粒子投影面積の
３０％以上、より典型的には５０％以上、好ましくは７
０％超、最適には９０％超を占める乳剤である。平板状
粒子が全粒子投影面積の実質的にすべて（９７％超）を
占める場合もある。平板状粒子乳剤は高アスペクト比平
板状粒子乳剤、すなわちＥＣＤ／ｔ＞８であるもの、中
間アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわちＥＣＤ／ｔ＝
５〜８であるもの、又は低アスペクト比平板状粒子乳
剤、すなわちＥＣＤ／ｔ＝２〜５であるものであっても
よい。ここで、ＥＣＤは粒子投影面積に相当する円の直
径であり、またｔは平板状粒子の厚さである。当該乳剤
は高い平板度（Ｔ）を示すことが典型的である。ここ
で、Ｔ（すなわち、ＥＣＤ／ｔ² ）＞２５であり、また
ＥＣＤもｔも測定単位はマイクロメートル（μｍ）であ
る。平板状粒子の厚さは、平板状粒子乳剤の目的の平均
アスペクト比及び／又は平均平板度の達成に適合するも
のであればいずれの厚さであってもよい。投影面積の要
件を満たす平板状粒子が厚さ＜０．３μｍのものである
ことが好ましく、特に薄い（＜０．２μｍ）平板状粒子
が好ましく、また平板状粒子の性能を最大限に引き出す
ためには極薄の（＜０．０７μｍ）平板状粒子も考えら
れる。青感度を、ヨードハロゲン化物平板状粒子の固有
青吸収にたよる場合、比較的厚い平板状粒子、典型的に
は厚さが最大で０．５μｍのものの使用が考えられる。

【００４１】高ヨウ化物平板状粒子乳剤については Hou
seの米国特許第４，４９０，４５８号、Maskaskyの米国
特許第４，４５９，３５３号及びYagiらの欧州特許第０
４１０４１０号明細書に記載されている。ハロゲン化銀
で形成され、面心立方形（岩塩型）結晶格子構造を成す
平板状粒子は、｛１００｝又は｛１１１｝のいずれかの
主面を有することができる。｛１１１｝主面平板状粒子
を含有する乳剤は、粒子分散度、ハロゲン化物分布、双
晶面間隔、縁部構造及び粒子の転位が制御されたもの、
並びに｛１１１｝粒子面安定剤が吸着したものを含み、
リサーチディスクロージャーＩ、セクションＩ．Ｂ．
（３）（第５０３頁）に引用されている文献に記載され
ている。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
当該技術分野で知られている方法、例えば、リサーチデ
ィスクロージャーＩやJames,The Theory of the Photog
raphic Processに記載されている方法によって調製する
ことができる。これらの方法には、アンモニア乳剤、中
性乳剤又は酸性乳剤の製法、その他当該技術分野で公知
の方法が含まれる。これらの方法には、水溶性銀塩と水
溶性ハロゲン化物塩とを保護コロイド存在下で混合する
工程、及び沈殿によるハロゲン化銀の形成時の温度、ｐ
Ａｇ、ｐＨ、等を適当な値に制御する工程が一般に含ま
れる。

【００４３】粒子の沈殿過程において、一種以上のドー
パント（銀及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を導入
することにより粒子特性を改質することができる。本発
明の乳剤には、例えば、リサーチディスクロージャー、
アイテム38957 、セクションＩ、Emulsion grains and
thier preparation, G. Grain modifying conditionsan
d adjustments, (3), (4), (5))に記載されている常用
の各種ドーパントのいずれを存在させてもよい。さら
に、具体的には、Olm らの米国特許第５，３６０，７１
２号に記載されているように、一種以上の有機リガンド
を含有する遷移金属六配位錯体を粒子にドープすること
も考えられる。

【００４４】特に、リサーチディスクロージャー、アイ
テム36736 （1994年11月発行）に記載されているよう
に、浅い電子トラップ（以下、「ＳＥＴ」と称する）を
形成することにより画像形成速度を増加することができ
るドーパントを粒子の面心立方形結晶格子内に組み入れ
ることが考えられる。

【００４５】当該ＳＥＴドーパントは、粒子内部のいず
れの場所においても有効である。一般には、ＳＥＴドー
パントを、銀量基準で粒子の外側５０％の領域に導入す
ると良好な結果が得られる。ＳＥＴドーパントを導入す
るのに最適な粒子領域は、当該粒子を形成する全銀量の
５０〜８５％の範囲の銀が形成する領域である。ＳＥＴ
ドーパントは、一度に全部を導入してもよいし、粒子沈
殿の継続中の一定期間に反応容器に流入させてもよい。
一般にＳＥＴ形成性ドーパントを、銀１モル当たり少な
くとも１×１０^-7モルからドーパントの溶解度上限値、
典型的には銀１モル当たり約５×１０^-4モルまでの濃度
で導入することが考えられる。

【００４６】ＳＥＴドーパントは、相反則不軌の縮小に
有効であることが知られている。特に、ＳＥＴドーパン
トとしてイリジウム六配位錯体又はＩｒ⁺⁴錯体を使用す
ると有利である。浅い電子トラップを提供するのに有効
ではないイリジウムドーパント（非ＳＥＴドーパント）
をハロゲン化銀粒子乳剤の粒子に導入して相反則不軌を
縮小することもできる。Ｉｒは、粒子構造体内部のいず
れの場所に存在していても相反則不軌の改良には有効で
ある。相反則不軌を改良するのに好適なＩｒドーパント
の粒子構造体内部の位置は、当該粒子を沈殿形成する全
銀量の最初の６０％の後で且つ最後の１％の前（最も好
ましくは最後の３％の前）に形成される粒子領域内であ
る。当該ドーパントは、一度に全部を導入してもよい
し、粒子沈殿の継続中の一定期間に反応容器に流入させ
てもよい。一般に、相反則不軌を改良する非ＳＥＴＩｒ
ドーパントは、その有効濃度のうち最低の濃度で導入す
ることが考えられる。

【００４７】McDugle らの米国特許第４，９３３，２７
２号に記載されているように、ニトロシル又はチオニト
ロシル配位子を含有する六配位錯体（ＮＺドーパント）
を粒子にドーピングすることによって、写真要素のコン
トラストをさらに高めることができる。このコントラス
トを高めるドーパントは、粒子構造体内の都合のよいい
ずれの場所にも導入することができる。しかし、ＮＺド
ーパントが粒子表面部に存在すると、粒子の感度が低下
しかねない。従って、ＮＺドーパントの粒子内での所在
は、ヨウ塩化銀粒子を形成する際に沈殿される全銀量の
少なくとも１％分（最も好ましくは少なくとも３％分）
は粒子表面から離れるようにすることが好ましい。ＮＺ
ドーパントのコントラストを高める好適な濃度は、銀１
モル当たり１×１０^-11〜４×１０^-8モルの範囲にあ
り、中でも銀１モル当たり１０^-10〜１０^-8モルが特に
好適な濃度である。

【００４８】各種のＳＥＴドーパント、非ＳＥＴＩｒド
ーパント及びＮＺドーパントについて一般に好適な濃度
範囲を示したが、具体的な用途についてのこれらの一般
的な範囲内での具体的な最適濃度範囲は通常の試験によ
り決められる。特に、ＳＥＴドーパント、非ＳＥＴＩｒ
ドーパント及びＮＺドーパントは、単独で使用するか、
又は組み合わせて使用することが考えられる。例えば、
ＳＥＴドーパントと非ＳＥＴＩｒドーパントを組み合わ
せて含有する粒子が具体的に考えられる。同様に、ＳＥ
ＴドーパントとＮＺドーパントを組み合わせて使用して
もよい。また、ＳＥＴドーパントではないＮＺドーパン
トとＩｒドーパントとを組み合わせて使用することもで
きる。最後に、非ＳＥＴＩｒドーパントをＳＥＴドーパ
ント及びＮＺドーパントと組み合わせることも考えられ
る。このように三種類のドーパントを組み合わせる場
合、沈殿工程との関連で、最初にＮＺドーパントを、次
いでＳＥＴドーパントを、そして最後に非ＳＥＴＩｒド
ーパントを内蔵させることが一般に最も都合がよい。

【００４９】本発明の写真要素は、典型的ではあるが、
ハロゲン化銀を乳剤の形態で提供する。一般に、写真乳
剤は、乳剤を写真要素の層として塗布するためにベヒク
ルを含む。有用なベヒクルには、天然物、例えばタンパ
ク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例、セル
ロースエステル）、ゼラチン（例、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛骨ゼラチンもしくは皮ゼラチン、又は豚
皮ゼラチンのような酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラ
チン、ゼラチン誘導体（例、アセチル化ゼラチン、フタ
ル化ゼラチン、等）、その他リサーチディスクロージャ
ーＩに記載されているもの、の双方が含まれる。また、
ベヒクル又はベヒクル増量剤として有用なものに親水透
水性コロイドがある。これらには、リサーチディスクロ
ージャーＩに記載されているように、合成高分子解こう
剤、キャリヤ及び／又はバインダー、例えばポリ（ビニ
ルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルア
ミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルアクリ
レートポリマー、スルホアルキルアクリレートポリマ
ー、アルキルメタクリレートポリマー、スルホアルキル
メタクリレートポリマー、ポリ酢酸ビニル加水分解物、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコ
ポリマー、等が含まれる。ベヒクルは、写真乳剤におい
て有用な量であれば任意の量で乳剤中に存在することが
できる。また、乳剤は、写真乳剤おいて有用であること
が知られているものであればいずれの添加剤でも含むこ
とができる。

【００５０】本発明に用いられるハロゲン化銀は、化学
増感を施されると有利な場合がある。ハロゲン化銀の化
学増感に有用な化合物及び技法は当該技術分野で周知で
あり、リサーチディスクロージャーＩ及びその中で引用
されている文献に記載されている。化学増感剤として有
用な化合物には、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレ
ン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、レニウム、リン又はこれらの組合物が含まれ
る。化学増感は、リサーチディスクロージャーＩ、セク
ションＩＶ（第510-511 頁）及びその中で引用されてい
る文献に記載されているように、５〜１０のｐＡｇレベ
ル、４〜８のｐＨレベル、３０〜８０℃の温度で実施す
ることが一般的である。

【００５１】ハロゲン化銀の増感は、リサーチディスク
ロージャーＩに記載されているように、増感色素を用い
て当該技術分野で公知のいずれの方法によっても行うこ
とができる。増感色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コ
ロイドを含む乳剤に、当該乳剤を写真要素上に塗布する
前の任意の時点で（例、化学増感中もしくは化学増感後
に）、又は当該塗布と同時に、添加することができる。
増感色素は、例えば、水又はアルコールに溶かした溶液
として添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤
を、塗布直前に又は塗布工程に先立って（例えば、２時
間前に）、色像形成性カプラーの分散体と混合すること
ができる。

【００５２】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されているものを
はじめとする公知技法のいずれかによって、像様露光さ
れることが好ましい。これには、スペクトルの可視領域
の光で露光する方法があり、このような露光法はレンズ
を介した生の映像について行うものであることが典型的
である。しかしながら、露光法は、発光装置（例、発光
ダイオード、ＣＲＴ、等）による記憶映像（例、コンピ
ューター記憶映像）に対する露光であってもよい。

【００５３】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ又はT.H. James編,
The Theory of the Photographic Process, 第４版, Ma
cmillan, New York, 1977 に記載されているように、数
ある周知の処理用組成物のいずれかを使用する周知の写
真処理法のいずれかによって処理することができる。ネ
ガ型要素を処理する場合、要素を発色現像液（すなわ
ち、カラーカプラー用いて着色像色素を形成するもの）
で処理した後、酸化剤及び溶剤で処理して銀及びハロゲ
ン化銀を除去する。リバーサルカラー要素を処理する場
合、要素を最初に黒白現像液（即ち、カプラー化合物に
よる着色色素を生成しない現像液）で処理し、次いでハ
ロゲン化銀をカブらせる（通常は化学的に又は光でカブ
らせる）処理を行い、その後発色現像液で処理する。好
適な発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミン類である。

【００５４】特に好適なものは以下の通りである。４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタン
スルホンアミド）エチル）アニリンセスキスルフェート
水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−
アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジ
ン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００５５】Bissonetteの米国特許第３，７４８，１３
８号、同第３，８２６，６５２号、同第３，８６２，８
４２号及び同第３，９８９，５２６号及びTravisの米国
特許第３，７６５，８９１号に記載されている不活性遷
移金属イオン錯体酸化剤及び／又は Matejecの米国特許
第３，６７４，４９０号、リサーチディスクロージャ
ー、116 巻、1973年12月、アイテム11660 及びBissonet
teのリサーチディスクロージャー、148 巻、1976年8
月、アイテム14836 、14846 、14847 に記載されている
過酸化物酸化剤を、色素像を発生させる還元剤と組み合
わせて使用するプロセスによって、色素像を形成又は増
幅することができる。

【００５６】写真要素をこのようなプロセスによる色素
像の形成に特に適合させることができ、例えば、Dunnら
の米国特許第３，８２２，１２９号、Bissonetteの米国
特許第３，８３４，９０７号及び同第３，９０２，９０
５号、Bissonetteらの米国特許第３，８４７，６１９
号、Mowreyの米国特許第３，９０４，４１３号、Hirai
らの米国特許第４，８８０，７２５号、Iwano の米国特
許第４，９５４，４２５号、Marsden らの米国特許第
４，９８３，５０４号、Evans らの米国特許第５，２４
６，８２２号、Twist の米国特許第５，３２４，６２４
号、Fyson の欧州特許第０４８７６１６号、Tannahill
らの国際特許出願公開第ＷＯ９０／１３０５９号、Mars
den らの国際特許出願公開第ＷＯ９０／１３０６１号、
Grimsey らの国際特許出願公開第ＷＯ９１／１６６６６
号、Fyson の国際特許出願公開第ＷＯ９１／１７４７９
号、Marsden らの国際特許出願公開第ＷＯ９２／０１９
７２号、Tannahill の国際特許出願公開第ＷＯ９２／０
５４７１号、Hensonの国際特許出願公開第ＷＯ９２／０
７２９９号、Twist の国際特許出願公開第ＷＯ９３／０
１５２４号及び同第ＷＯ９３／１１４６０号並びに Win
genderらの独国特許出願公開（ＯＬＳ）第４，２１１，
４６０号に記載されている。現像工程に続いて銀又はハ
ロゲン化銀を除去するための漂白−定着工程、水洗工程
及び乾燥工程を行う。

【００５７】

【実施例】Ａ１の合成

【化２５】

【００５８】化合物５の合成ブロモ酢酸１（２５ｇ、０．１８モル）をジクロロメタ
ン（８００ｍＬ）及び１−ブチルアルコール２（１６．
６ｍＬ、０．１８モル）に溶解し、触媒量のＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）で処理した。ジシク
ロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ，３７ｇ、０．１８
モル）をジクロロメタン（２００ｍＬ）に溶解し、機械
攪拌している前記溶液に滴下した。滴下中に、僅かに発
熱が認められ、溶液から固形分が生じた。反応物を３０
分間攪拌したままにした。固形分を濾過して除き、廃棄
した。減圧下でジクロロメタンを除去した。得られたエ
ステル３を、ジクロロメタン（２００ｍＬ）に再度溶解
し、少しづつメタノール（４００ｍＬ）中６−メルカプ
トプリン４とナトリウムメトキシド（７．９ｇ、０．１
６モル）の攪拌している溶液に加えた。反応物を室温で
１時間攪拌した。冷水（１２００ｍＬ）をこの溶液に加
えた。生成した固形分を濾過し、リグロインで洗浄し、
乾燥すると、白色結晶固体として化合物５を２２．８ｇ
（収率５７％）が得られた。この構造はＮＭＲ分光分析
によって確認された。

【００５９】６の合成化合物５（２０ｇ、０．０７５モル）及びエチルブロモ
アセテート（８．３ｍＬ、０．０７５モル）を、テトラ
ヒドロフラン（２５０ｍＬ）に溶解し、少しづつトリエ
チルアミン（１０．５ｍＬ、０．０７５モル）で処理し
た。反応物を室温で１６時間攪拌した。薄層クロマトグ
ラフィ（ＴＬＣ、酢酸エチル７０％、ヘプタン３０％）
は、出発原料が無いことを示し、そして一つの新しいス
ポットを示した。反応混合物を希塩酸と酢酸エチルに分
配した。生成物を酢酸エチルから抽出した。硫酸マグネ
シウムで有機相を乾燥し、湿った固体まで濃縮した。エ
チルエーテル中でこれをスラリー化した。固形分を濾過
して廃棄した。エーテルをオイルまで濃縮した。リグロ
イン中でこれをスラリー化して、化合物６を１３．５ｇ
（収率５１％）得た。この構造はＮＭＲ分光分析によっ
て確認された。

【００６０】９の合成化合物７（５４．４ｇ、０．１６モル）をアセトン（３
００ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（８０ｍＬ）の混合
物に溶解した。この溶液に、チオホスゲン８（１４．４
ｍＬ、０．１９モル）を少しづつ加えた。添加中、発熱
が少し認められた。５時間後、ＴＬＣ（酢酸エチル３０
％、ヘプタン７０％）は、大きな新しいスポットと小量
の出発原料を示した。過剰の化合物８（３ｍＬ、０．０
４モル）を加え、室温で一晩攪拌した。反応物を攪拌し
ながら１０００ｍＬの氷／水に注いだ。生成した物質を
酢酸エチル中に抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥し、黒ずんだオイルまで濃縮した。このオイルを低
沸点リグロイン１７５ｍＬに溶解した。これをドライア
イス／アセトン浴中で冷却した。攪拌して冷却すると、
固形分を晶出した。この固形分を濾過して、自然乾燥す
ると固体として９が５１．８ｇ（収率８５％）得られ
た。この構造はＮＭＲ分光分析によって確認された。

【００６１】１０の合成プリン６（１３．５ｇ、０．０３８モル）及びイソチオ
シアネート９（１６．１ｇ、０．０４２モル）をジメチ
ルホルムアミド（１５０ｍＬ）に溶解し、氷／アセトン
浴中で５℃まで冷却した。そして、カリウムｔ−ブトキ
シド（４．７ｇ、０．０４２モル）を少しづつ１５分か
けて加えた。１０℃まで発熱することが認められた。１
０℃以下で２時間、この反応物を攪拌した。反応物を冷
希塩酸に注ぎ、酢酸エチル中に抽出した。有機相を硫酸
マグネシウムで乾燥し、オイル状になるまで濃縮した。
これをトルエンに溶解し、シリカゲルカラムに入れ、ク
ロマトグラフィ（最大３５％リグロイン／酢酸エチルで
溶離する）で精製した。オイルとして１０が得られた。
さらに精製することなくこのオイルを１２の合成に用い
た。

【００６２】Ａ１の合成化合物１０（６．７ｇ、０．００９モル）をテトラヒド
ロフラン１００ｍＬに溶解した。これを、先ずフェニル
ヒドラジン１１（１ｇ、０．００９モル）で処理し、次
に触媒量のＤＭＡＰで処理し、最後にＴＨＦ２５ｍＬ中
のＤＣＣで処理した。反応物を室温で３０分間攪拌し
た。ＴＬＣ（酢酸エチル５０％、ヘプタン５０％）は出
発原料が無いこと、そして一つの大きな新しいスポット
（ａ）を示した。その後、この反応物にゆっくりとジア
ゾビシクロウンデセン（２．７ｍＬ、０．０１８モル）
を加えた。１５分後、ＴＬＣ（ジクロロメタン８０％、
アセトニトリル１９％、酢酸１％）は出発原料が無いこ
と、そしてより低いＲｆの一つの大きな新しいスポット
を示した。この混合物を希塩酸と酢酸エチルに分配し、
酢酸エチル中に抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥し、固体になるまで濃縮した。そして、それをジク
ロロメタンに溶解し、クロマトグラフし、ジクロロメタ
ン８０％、アセトニトリル１９％、酢酸１％で溶離し、
固体になるまで濃縮した。これをエーテル中でスラリー
化し、濾過して自然乾燥すると、Ａ１を２．９ｇ（収率
４２％）得た。構造はＮＭＲ分光分析及び質量分光分析
によって確認された。

【００６３】例１本発明のＤＩＲ／画像形成カプラー組合せによって提供
される改善された抑制の例本発明のＤＩＲ／画像形成カプラー組合せによって提供
される優れた抑制とインターレイヤーインターイメージ
を具体的に説明するために、本発明のピラゾロンカプラ
ーＢ１とＤＩＲカプラーＡ１との組合せの性能を、表Ｉ
に示す多層コーザー／レシーバー写真フォーマットで、
Ｂ１と比較ＤＩＲカプラーＤ１との組合せの性能と比較
した。まだ示していない成分の構造を表Ｉの後に示す。
表Ｉのカッコ内に成分のレイダウン（ｇ／ｍ² ）を示
す。

【００６４】ＤＩＲカプラーＤ１及びＡ１を両方とも１
７２μモル／ｍ² の量で塗布した。両方のＤＩＲカプラ
ーを、リン酸トリトリル（Ｓ−１、混合アイソマー）
中、１：２の重量比で分散した。１：２：３重量比で、
ＤＩＲカプラー：Ｓ−１：酢酸エチルを含有する油相
を、１０：１重量比で、ゼラチンと分散剤ALKANOL XC(D
upont)とを含有する水性相に加えて、この分散体を調製
した。そして、この混合物をコロイドミルにとおして、
水性相中に微粒子として油相を分散させた。塗布時に、
酢酸エチル補助溶剤が蒸発する。１：０．８：０．２の
重量比でカプラーＢ１をＳ−１及びＳＴ−１（後に記
載）で塗布した。

【００６５】［表Ｉ］オーバーコート：ゼラチン（２．６９）ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（０．２２７）コーザー：Ｂ１（０．４３）及びＳ−１（０．３４４）及びＳＴ−１（０．０８６）Ａ）ＤＩＲカプラー無し（抑制されない対照）もしくはＢ）Ｄ１（０．１３３）及びＳ−１（０．２６６）比較例もしくはＣ）Ａ１（０．１３１）及びＳ−１（０．２６２）本発明例緑感性、ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．８０７Ａｇ）ゼラチン（２．６９）中間層：ＩＳ−１（０．０５４）及びＳ−１（０．０５４）ゼラチン（０．８６）レシーバー：ＣＣ−１（０．７５３）及びＳ−２（０．７５３）ＣＢ−２（０．０５４）及びＳ−３（０．０５４）ＩＲ−４（０．０２２）及びＳ−５（０．０４４）赤感性、ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．８０７Ａｇ）ゼラチン（２．６９）、テトラアザインデン（０．０１９）ゼラチンＵコートとハレーション防止バッキングを有する酢酸セルロース支持体

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【化２８】

【００６８】フィルムサンプルにセンシトメトリー白色
（中性）露光を与え、表ＩＩに示すような、KODAK FLEX
ICOLOR C41プロセスで処理した。そして、ＤＩＲを含ま
ないフィルムＡと、ＤＩＲカプラーＤ１及びＡ１をそれ
ぞれ含むフィルムＢ及びＣをチェックするために、緑
（コーザー）及び赤（レシーバー）のステータスＭ濃度
と露光量を測定した。そして濃度と対数露光量のグラフ
の勾配から緑及び赤ガンマ値を得た。ＤＩＲカプラーが
効率良く、このカプラーが塗布された層もしくは色記録
のガンマ又はコントラストを低下させ、シャープネスの
増強、粒状度の減少及び露光のラチチュードの改善等の
効果を与えることが望ましい。

【００６９】良好なインターレイヤーインターイメージ
及び高カラー補正のために、ＤＩＲカプラーがそれを含
んだ層（コーザー）においてガンマを過剰に低下させな
いで、且つ適度に少ないレイダウンで、レシーバー層に
おいて実質的なガンマ低下を起こすことが望ましい。こ
の場合、緑ガンマはコーザーガンマに対応し、赤ガンマ
はレシーバーガンマに対応する。中性露光に由来する緑
及び赤ガンマ値を表ＩＩＩに示す。緑ガンマに対する赤
ガンマの比（Ｒ）も表ＩＩＩに示す。より小さなＲ値
は、高インターレイヤーインターイメージの指標であ
り、より小さな赤ガンマ値はインターレイヤーインタイ
メージが効率よく生じていることの指標である。

【００７０】［表ＩＩ］Ｃ−４１処理液及び処理条件溶液処理時間攪拌気体Ｃ−４１現像液３分１５秒窒素停止浴３０秒窒素洗浄２分００秒無し漂白３分００秒空気洗浄３分００秒無し定着４分００秒窒素洗浄３分００秒無し湿潤剤浴３０秒無し処理温度３８℃（１００°Ｆ）

【００７１】［表ＩＩＩ］塗膜ＤＩＲカプラー緑ガンマ赤ガンマＲＡ無し（対照）１．５７５１．１０５０．７０ＢＤ１（比較）１．２３００．７１８０．５８ＣＡ１（本発明）０．９３７０．５４８０．５８

【００７２】表ＩＩＩのデータ比較から、画像形成カプ
ラーＢ１と組み合わせて用いた場合の本発明のＤＩＲカ
プラーＡ１が、Ｂ１と比較例カプラーＤ１の組合せより
も、非常に高い緑ガンマ低下を提供することは明らかで
ある。これは、Ａ１／Ｂ１組合せが、緑コントラストの
低下と併せて、シャープネスの増強、粒状度の減少及び
露光のラチチュードの増加等の利点を提供するのに非常
に有効であることを意味する。さらに、本発明のカプラ
ーＡ１及びＢ１の組合せは、Ｄ１及びＢ１組合せと比較
すると、赤もしくはレシーバーガンマの非常に大きな減
少を生じる。これは、Ａ１／Ｂ１組合せが、非常に効率
よくインターイメージを提供することを意味する。本発
明のＤＩＲカプラーＡ１は、Ｄ１と同じモルレイダウン
でレシーバーガンマのより大きな低下を提供するが、そ
れは比Ｒで示されるようにコーザーガンマと匹敵するほ
どのレシーバーガンマの低下を提供する。

【００７３】例２本発明のＤＩＲカプラーとピラゾロトリアゾール画像形
成カプラー組合せによって提供される改善された抑制の
例本発明のＤＩＲカプラー／画像形成カプラー組合せによ
って提供される優れた抑制とインターレイヤーインター
イメージをさらに具体的に説明するために、本発明のピ
ラゾロトリアゾールカプラーＣ２とＤＩＲカプラーＡ１
との組合せの性能を、表ＩＶに示す多層コーザー／レシ
ーバー写真フォーマットで、Ｃ２と比較ＤＩＲカプラー
Ｄ１及びＤ２（構造の後で示す）との組合せの性能と比
較した。このフォーマットは表Ｉのフォーマットと非常
によく似ているが、ピラゾロン画像形成カプラーＢ１が
Ｃ２と置き換えられている。表ＩＶのカッコ内に成分の
レイダウン（ｇ／ｍ² ）を示す。ＤＩＲカプラーＤ１、
Ｄ２及びＡ１は全て１２９μモル／ｍ² の量で塗布し
た。

【００７４】ＤＩＲカプラーを、リン酸トリトリル（Ｓ
−１、混合アイソマー）中、１：２の重量比で分散し
た。１：２：３重量比で、ＤＩＲカプラー：Ｓ−１：酢
酸エチルを含有する油相を、１０：１重量比で、ゼラチ
ンと分散剤ALKANOL XCとを含有する水性相に加えて、こ
の分散体を調製した。そして、この混合物をコロイドミ
ルにとおして、水性相中に微粒子として油相を分散させ
た。塗布時に、酢酸エチル補助溶剤が蒸発する。１：１
の重量比でカプラーＣ２をＳ−１を用いて塗布した。

【００７５】［表ＩＶ］オーバーコート：ゼラチン（２．６９）ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（０．２２７）コーザー：Ｃ２（０．３５）及びＳ−１（０．３５）Ｄ）ＤＩＲカプラー無し（抑制されない対照）もしくはＥ）Ｄ１（０．０９９）及びＳ−１（０．１９８）比較例もしくはＦ）Ｄ２（０．０９６）及びＳ−１（０．１９２）比較例もしくはＧ）Ａ１（０．０９８）及びＳ−１（０．１９６）本発明例緑感性、ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．８０７Ａｇ）ゼラチン（２．６９）中間層：ＩＳ−１（０．０５４）及びＳ−１（０．０５４）ゼラチン（０．８６）レシーバー：ＣＣ−１（０．７５３）及びＳ−２（０．７５３）ＣＢ−２（０．０５４）及びＳ−３（０．０５４）ＩＲ−５（０．０２２）及びＳ−５（０．０４４）赤感性、ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．８０７Ａｇ）ゼラチン（２．６９）、テトラアザインジン（０．０１９）ゼラチンＵコートとハレーション防止バッキングを有する酢酸セルロース支持体

【００７６】

【化２９】

【００７７】フィルムサンプルにセンシトメトリー白色
（中性）露光を与え、表ＩＩに示すような、KODAK FLEX
ICOLOR C41プロセスで処理した。そして、ＤＩＲを含ま
ないフィルムＤと、ＤＩＲカプラーＤ１、Ｄ２及びＡ１
をそれぞれ含むフィルムＥ、Ｆ及びＧをチェックするた
めに、緑（コーザー）及び赤（レシーバー）のステータ
スＭ濃度と露光量を測定した。そして濃度と対数露光量
のグラフの勾配から緑及び赤ガンマ値を得た。ＤＩＲカ
プラーが効率良く、このカプラーが塗布された層もしく
は色記録のガンマ又はコントラストを低下させ、シャー
プネスの増強、粒状度の減少及び露光のラチチュードの
改善等の効果を与えることが望ましい。

【００７８】良好なインターレイヤーインターイメージ
及び高カラー補正のために、ＤＩＲカプラーがそれを含
んだ層（コーザー）においてガンマを過剰に低下させな
いで、且つ適度に少ないレイダウンで、レシーバー層に
おいて実質的なガンマ低下を起こすことも望ましい。こ
の場合、緑ガンマはコーザーガンマに対応し、赤ガンマ
はレシーバーガンマに対応する。中性露光に由来する緑
及び赤ガンマ値を表Ｖに示す。緑ガンマに対する赤ガン
マの比（Ｒ）も表Ｖに示す。より小さなＲ値は、高イン
ターレイヤーインターイメージの指標であり、より小さ
な赤ガンマ値はインターレイヤーインタイメージが効率
よく生じていることの指標である。

【００７９】［表Ｖ］塗膜ＤＩＲカプラー緑ガンマ赤ガンマＲＤ無し（対照）１．９６５１．０８００．５５ＥＤ１（比較）１．８９００．７９７０．４２ＦＤ２（比較）１．６４５０．８４３０．５１ＧＡ１（本発明）１．４０００．５７５０．４１

【００８０】表Ｖのデータから、画像形成カプラーＣ２
と組み合わせて用いた場合の本発明のＤＩＲカプラーＡ
１が、Ｃ２と比較例カプラーＤ１もしくはＤ２の組合せ
よりも、非常に高い緑ガンマ低下を提供することは明ら
かである。これは、Ａ１／Ｃ１組合せが、緑コントラス
トの低下と併せて、シャープネスの増強、粒状度の減少
及び露光のラチチュードの増加等の利点を提供するのに
非常に有効であることを意味する。さらに、本発明のカ
プラーＡ１及びＣ２の組合せは、Ｄ１及びＣ２もしくは
Ｄ２及びＣ２組合せと比較すると、赤もしくはレシーバ
ーガンマの非常に大きな減少を生じる。これは、Ａ１／
Ｃ２組合せが、非常に効率よくインターイメージを提供
することを意味する。本発明のＤＩＲカプラーＡ１は、
Ｄ１及びＤ２と同じモルレイダウンでレシーバーガンマ
のより大きな低下を提供するが、それは比Ｒで示される
ようにコーザーガンマと比較してレシーバーガンマのよ
り大きな低下も提供する。構造ＩＩＩａもしくはＩＩＩ
ｂのピラゾロトリアゾール画像形成カプラーを用いてコ
ーザー及びレシーバーガンマを低下させることは難しい
ことが多い。本発明のピラゾロンＤＩＲカプラーは、Ｃ
２のようなピラゾロトリアゾール画像形成カプラーと組
み合わせて用いると、驚くほど効率のよいガンマ低下を
もたらす。

【００８１】例３本発明のＤＩＲ／画像形成カプラー組合せを含んでなる
多層フィルム構造。本例に用いた多層フィルム構造を表ＶＩに示す。まだ示
していない成分構成を表ＶＩの後に示す。特に断らない
限り、成分のレイダウンをｇ／ｍ² で示す。この成分を
磁気記録層を備えた支持体（例えば、ポリエチレンナフ
タレート）に塗布した。このフィルムをKODAK FLEXICOL
OR C41薬剤で処理すると、非常に優れたラチチュード、
シャープネス、色及びインターレイヤーインターイメー
ジが得られた。

【００８２】［表ＶＩ］多層フィルム構造１オーバーコート艶消ビーズ及びＵＶ層：ＵＶ吸収剤ＵＶ−１（０．１０８）、ＵＶ−２（０．１０８）及びＳ−１（０．１５１）臭化銀リップマン乳剤（０．２１５Ａｇ）ゼラチン（１．２３７）ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（層ゼラチンの１．７５％）２高感度Ｙ−１（０．２３６）イエロー色素生成カプラー及びイエロー層：Ｓ−１（０．１１８）ＩＲ−１（０．０７３）ＤＩＲカプラー及びＳ−１（０．０３７）ＣＢ−１（０．００５４）ＢＡＲＣ及びＳ−３（０．００７０）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３７７Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（２．９×０．１２μｍ）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１０８Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．９×０．１４μｍ）ゼラチン（０．８０７）３低感度Ｙ−１（１．０７６）及びＳ−１（０．５３８）イエロー層：ＩＲ−１（０．０７３）（本発明）及びＳ−１（０．０３７）ＣＢ−１（０．０２２）及びＳ−３（０．００２８）ＣＣ−１（０．０３２）及びＳ−２（０．０６４）ＩＲ−４（０．０３２）及びＳ−２（０．０６４）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３９８Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．９×０．１４μｍ）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２６９Ａｇ）、１．３モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０８μｍ）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、１．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．７７×０．１４μｍ）ゼラチン（１．８７２）４イエローＲ−１（０．０８６）及びＳ−２（０．１３９）及びフィルター層：ＳＴ−２（０．０１２）ＹＤ−２フィルター色素（０．０５４）ゼラチン（０．６４６）

【００８３】５高感度Ｂ１（０．０３８）マゼンタ色素生成カプラー及びマゼンタ層：Ｓ−１（０．０３４）及びＳＴ−１（０．００４）、添加物Ｒ−２（０．００９）Ａ１（０．０３０）ＤＩＲカプラー（本発明）及びＳ−１（０．０６０）ＭＭ−１（０．０５４）マスキングカプラー及びＳ−１（０．１０８）ＣＢ−１（０．００３）及びＳ−３（０．００４）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．４８４Ａｇ）、４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．６×０．１２μｍ）ゼラチン（１．０１４）６中感度Ｃ２（０．０４５）マゼンタ色素生成カプラー及びマゼンタ層：Ｓ−１（０．０４５）Ａ１（０．０３５）ＤＩＲカプラ（本発明）及びＳ−１（０．０７０）ＭＭ−１（０．１１８）、Ｓ−１（０．２３６）及びＲ−２（０．０１５）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．２０×０．１１μｍ）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．００×０．１２μｍ）ゼラチン（１．２１６）

【００８４】７低感度Ｂ１（０．２６９）及びＳＴ１（０．０２７）マゼンタ層：ＭＭ−１（０．０８６）及びＳ−１（０．１７２）ＩＲ−３（０．０１１）及びＳ−２（０．０１１）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３４４Ａｇ）、３．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９０×０．１２μｍ）緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１２９Ａｇ）、１．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５０×０．０８μｍ）ゼラチン（１．０７６）８中間層Ｒ−１（０．０８６）中間層掃去剤、Ｓ−２（０．１３９）及びＳＴ−２（０．０１２）ゼラチン（０．５３８）９高感度ＣＣ−１（０．１８３）シアン色素生成カプラー及びシアン層：Ｓ−２（０．２１０）ＣＭ−１（０．０２２）マスキングカプラーＩＲ−４（０．０２７）ＤＩＡＲカプラー及びＳ−２（０．０５４）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．５９２Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．７×０．１２μｍ）ゼラチン（０．９１５）

【００８５】１０中感度ＣＣ−１（０．１７０）及びＳ−２（０．１９０）シアン層：ＣＭ−１（０．０３２）ＣＢ−１（０．００８）及びＳ−３（０．０１０）ＩＲ−４（０．０１９）及びＳ−２（０．０３８）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１９４Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．２０×０．１１μｍ）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２３６Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９１×０．１１μｍ）ゼラチン（１．０７６）１１低感度ＣＣ−１（０．５３３）及びＳ−２（０．５６０）シアン層：ＩＲ−４（０．０２６）及びＳ−２（０．０５２）ＣＭ−１（０．０３１）ＣＢ−１（０．０５６）及びＳ−３（０．０７３）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．４６３Ａｇ）、１．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０６μｍ）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３０１Ａｇ）、４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５３×０．１２μｍ）ゼラチン（１．６７９）１２ハレーシグレー銀（０．１３５）ョン防止層：ＵＶ−１（０．０７５）、ＵＶ−２（０．０３０）、Ｓ−１（０．１０５）、Ｓ−４（０．０１５）ＹＤ−１（０．０３４）、ＭＤ−１（０．０１８）及びＳ−６（０．０１８）ＣＤ−１（０．０２５）及びＳ−２（０．１２５）Ｒ−１（０．１６１）、Ｓ−２（０．２６１）及びＳＴ−２（０．０２２）ゼラチン（２．０４４）三酢酸セルロース支持体

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。（態様１）前記ピラゾロンＤＩＲカプラー及び画像形成
カプラーを少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
と同じ層に塗布する請求項１に記載の写真要素。（態様２）前記マゼンタ色素生成画像形成カプラーが構
造式ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂからなる請求項１に記載
の写真要素。

【００９１】（態様３）Ａｒ₁ の少なくとも一つのオル
ト位が未置換である請求項１に記載の写真要素。（態様４）Ａｒ₁ の少なくとも一つのオルト位が未置換
であり、Ａｒ₁ の他方のオルト位が、塩素もしくはフッ
素原子又はメチル基で置換されている請求項１に記載の
写真要素。

【００９２】（態様５）Ｒ₁ が塩素もしくはフッ素原子
又はメチル基である請求項１に記載の写真要素。（態様６）ｍが１であり、Ｒ₂ は、ＮＨ基もしくはＲ₁
基に対するパラの電子吸引基であり、好ましくは、Ｒ₂
は、アルコキシカルボニル基もしくはアルキルスルホニ
ル基である請求項１に記載の写真要素。

【００９３】（態様７）全てのＲ₂ 基を併せたハメット
シグマ値の合計が少なくとも０．３である請求項１に記
載の写真要素。（態様８）Ｒ₃ がアルキルチオ基、好ましくは、Ｒ₃ が
−ＳＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₅基であり、Ｒ₅ は炭素数少なくと
も３である請求項１に記載の写真要素。

【００９４】（態様９）前記ピラゾロンＤＩＲカプラー
Ｉの塗布量が、０．００５〜０．５０ｇ／ｍ² であり、
画像形成カプラーＩＩ、ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂの塗
布量が、０．０２〜１．５０ｇ／ｍ² である請求項１に
記載の写真要素。（態様１０）前記フィルムがマゼンタ記録層を含んでな
る請求項１に記載の写真要素。本発明をその好ましい特
定の態様を引用して詳細に記載したが、本発明の精神及
び範囲内で種々の変更及び改造が可能であることは、理
解されるであろう。

【００９５】

【発明の効果】構造式ＩのピラゾロンＤＩＲカプラーと
構造式ＩＩ、ＩＩＩａもしくはＩＩＩｂの画像形成カプ
ラーとの組合せは、所望のコントラスト、アキュータン
ス、粒状度、及びインターイメージ効果を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デビッドアーノルドスティールアメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，アデラインドライブ 653

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）支持体；及び（ｂ）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含んでな
り；当該乳剤層が、（ｃ）構造式Ｉの少なくとも一種のマゼンタ色素生成ピ
ラゾロンＤＩＲカプラー；及び（ｄ）構造式ＩＩ、構造式ＩＩＩａ、もしくは構造式Ｉ
ＩＩｂの、少なくとも一種のマゼンタ色素生成画像形成
カプラーを含有する写真要素：【化１】［式中、Ａｒ₁ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモ
イル、スルファモイル、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アシルオキシ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルホニルオキシ及びアルキ
ルチオ基からなる群より選ばれる一種以上の置換基を有
するアリール基であり、Ｒ₁ は、水素もしくはハロゲン原子又はアルキルもしく
はアルコキシ基であり；各Ｒ₂ は、独立して、ハロゲン
原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フェノ
キシ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイ
ル、スルファモイル、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、アシルオキシ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルホキシル、スルホニルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ及びイミド
基からなる群より選ばれ、且つＮＨ基に対してパラ位か
もしくはいずれかのメタ位にあり；ｍは、０、１、２も
しくは３であり；Ｒ₃ は、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルコキシ、フェノキシ、スルホンアミドもしくは
カルボンアミド（−ＮＨＣＯＲ₄ ）基であり；前記Ｒ₄
は、アルキル、フェニル、アルコキシもしくはフェノキ
シ基である］、【化２】（式中、Ａｒ₂ は、未置換のアリール基、もしくはハロ
ゲン原子、並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フ
ェノキシ、カルボンアミド、カルバモイル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、スルホキシル、スルホニル
オキシ、アルキルチオ及びシアノ基からなる群より個々
に選ばれる一種以上の置換基を有するアリール基であ
り、Ｒ₆ は、水素もしくはハロゲン原子又はアルキルもしく
はアルコキシ基であり；各Ｒ₇ は、ＮＨ基に対してパラ
位かもしくはいずれかのメタ位にあることができ、且つ
独立して、ハロゲン原子、並びにアルキル、フェニル、
アルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバモイ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホキシ
ル、スルホニルオキシ、シアノ、イミド、アルキルチオ
及びアリールチオ基からなる群より選ばれ；ｑは、０、
１、２もしくは３であり；Ｒ₈ 及びＲ₉ は、独立して、
水素及びハロゲン原子、並びにアルキル、フェニル、ア
ルコキシ、フェノキシ、カルボンアミド、カルバモイ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、スルホンアミド、スルファモイル、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホキシ
ル、スルホニルオキシ及びシアノ基からなる群より選ば
れ；ｒは、０、１もしくは２であり；Ｒ₉ は、イオウ原
子に対してパラ位かもしくはいずれかのメタ位にあり；
そしてＲ₈ 及びＲ₉ を併せた総炭素数は少なくとも４で
ある）、【化３】（式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、独立して、水素及びハロゲン
原子並びにアルキル、フェニル、アルコキシ、フェノキ
シ、カルボンアミド及びスルホンアミド基からなる群よ
り選ばれ；Ｘは、水素もしくはカップリング離脱基であ
り、そしてＲ₁₀及びＲ₁₁を併せた総炭素数は少なくとも
８である）。