DE19960279A1 - Fotografisches Element - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung umfaßt ein fotografisches Element, das eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht aufweist, welche einen Sensibilisierungsfarbstoff der Formel: DOLLAR F1 enthält, in der: DOLLAR A n für 0 oder 1 steht; DOLLAR A X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind; DOLLAR A X' für O, NR¶13¶, S, Se oder C steht; DOLLAR A R¶1¶ und R¶2¶ Säure-substituiertes Alkyl sind; DOLLAR A R¶4¶ für H oder Alkyl steht, mit der Maßgabe, daß, wenn X' für NR¶13¶ steht, R¶4¶ für H steht; DOLLAR A jedes von R¶6¶, R¶7¶, R¶8¶ und R¶9¶ unabhängig H oder ein Substituent ist oder R¶7¶ und R¶8¶ oder R¶8¶ und R¶9¶ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Ring bilden; DOLLAR A wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R¶10¶, R¶11¶ und R¶12¶ unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist; DOLLAR A R¶13¶ Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
Description
Diese Erfindung betrifft das Gebiet fotografischer Elemente und insbesondere
fotografische Elemente mit verringerter Färbung durch Sensibilisierungsfarbstoff.
In fotografischen Systemen können Sensibilisierungsfarbstoffe, die bei der
Entwicklung nicht entfernt werden, eine unerwünschte Hintergrundfärbung
hervorrufen. Zusätzlich werden viele Sensibilisierungsfarbstoffe in ihrem J-Aggregat
zustand verwendet. Ein derartiges Aggregat neigt dazu, die Schwierigkeiten beim
Entfernen der Farbstoffe bei der Entwicklung zu steigern.
Wir haben eine Klasse von Farbstoffen entdeckt, die unerwartet geringe
Grade einer Färbung durch den Farbstoff nach der Entwicklung hervorruft. Diese
Eigenschaft der geringen Färbung wird beibehalten, selbst wenn derartige
Farbstoffe in ihrem J-Aggregatzustand verwendet werden. Beispielsweise gibt es bei
einer Farbnegativ-Anwendung einen Bedarf an effizienten, J-aggregierenden
Sensibilisierungsfarbstoffen für den kurzen roten Spektralbereich (590-640 nm),
welche eine minimale Färbung durch den Farbstoff nach der Entwicklung
hervorrufen. Diese Anforderungen können durch die Farbstoffe der vorliegenden
Erfindung erfüllt werden.
Ein Aspekt der Erfindung umfaßt ein fotografisches Element, das eine licht
empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht umfaßt, die einen Sensibilisierungs
farbstoff der Formel:
enthält, in der:
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind;
R4 für H oder Alkyl steht, mit der Maßgabe, daß, falls X' für NR13 steht, R4 für H steht;
jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind;
R4 für H oder Alkyl steht, mit der Maßgabe, daß, falls X' für NR13 steht, R4 für H steht;
jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
Wie oben angeführt, stellt diese Erfindung fotografische Elemente mit
verringerter Färbung durch Farbstoff bereit. Die Farbstoffe weisen die allgemeine
Formel:
auf, in der:
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind; Säuresalz-Gruppen schließen Carboxy-, Sulfo-, Phosphato-, Phosphono-, Sulfonamido-, Sulfamoyl- oder Acyl sulfonamido (Gruppen wie -CH2-CO-NH-SO2-CH3)-Gruppen ein. Man bemerke, daß ein Hinweis auf Säure- oder Säuresalz-Gruppen verwendet wird, um lediglich die freien Säuregruppen oder ihre entsprechenden Salze zu definieren, und keine Ester einschließt, in denen kein ionisierbares oder ionisiertes Proton vorliegt. Besonders bevorzugt sind die Carboxy- und Sulfogruppen (z. B. 3-Sulfobutyl, 4- Sulfobutyl, 3-Sulfopropyl, 2-Sulfoethyl, Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxypropyl und dergleichen);
R4 für H oder Alkyl steht, mit der Maßgabe, daß, wenn X' für NR13 steht, R4 für H steht;
jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden; Beispiele für Substituenten sind Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substi tuierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe, ein Halogenatom, eine Acylamino gruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Alkoxygruppe;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind; Säuresalz-Gruppen schließen Carboxy-, Sulfo-, Phosphato-, Phosphono-, Sulfonamido-, Sulfamoyl- oder Acyl sulfonamido (Gruppen wie -CH2-CO-NH-SO2-CH3)-Gruppen ein. Man bemerke, daß ein Hinweis auf Säure- oder Säuresalz-Gruppen verwendet wird, um lediglich die freien Säuregruppen oder ihre entsprechenden Salze zu definieren, und keine Ester einschließt, in denen kein ionisierbares oder ionisiertes Proton vorliegt. Besonders bevorzugt sind die Carboxy- und Sulfogruppen (z. B. 3-Sulfobutyl, 4- Sulfobutyl, 3-Sulfopropyl, 2-Sulfoethyl, Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxypropyl und dergleichen);
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jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden; Beispiele für Substituenten sind Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substi tuierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe, ein Halogenatom, eine Acylamino gruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxygruppe oder eine Alkoxygruppe;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung steht Y für N oder C, steht Z
für C und steht X für S.
Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel:
in der R1, R2, R4, R6, R7, R8, R9, R10, R11 und X' die gleichen Bedeutungen wie
oben aufweisen und Y für N oder C steht.
Nicht-beschränkende Beispiele für bevorzugte Farbstoffe werden
nachstehend gezeigt.
Die Sensibilisierungsfarbstoffe, die in der Erfindung verwendet werden,
können vom Fachmann durch bekannte Verfahren synthetisiert werden, z. B. durch
Verfahren, die in F.M. Hamer, Cyanine Dyes and Related Compounds, 1964, (Verlag
John Wiley & Sons, New York, NY) und The Theory of the Photographic Process, 4.
Auflage, T.H. James, Herausgeber, Macmillan Publishing Co., New York, 1977,
beschrieben sind. Synthesebeispiele werden nachstehend gegeben.
Die Emulsionsschicht(en) des fotografischen Elements der Erfindung kann
bzw. können irgendeine oder mehrere der lichtempfindlichen Schichten des
fotografischen Elements umfassen. Bei den fotografischen Elementen, die gemäß
der Erfindung hergestellt sind, kann es sich um Schwarz-Weiß-Elemente, einfarbige
Elemente oder mehrfarbige Elemente handeln. Mehrfarbige Elemente enthalten ein
Farbstoffbild erzeugende Einheiten, die für jeden der drei Hauptbereiche des
Spektrums empfindlich sind. Jede Einheit kann eine einzige Emulsionsschicht oder
mehrere Emulsionsschichten umfassen, welche für einen gegebenen Bereich des
Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elements, einschließlich der
Schichten der Bild-erzeugenden Einheiten, können in verschiedenen Reihenfolgen
angeordnet sein, wie es in der Technik bekannt ist. In einer alternativen Struktur
können die Emulsionen, die für jeden der drei Hauptbereiche des Spektrums
empfindlich sind, als einzige segmentierte Schicht vorliegen.
Fotografische Elemente der vorliegenden Erfindung können auch auf
nützliche Weise ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, wie in Research
Disclosure, Item 34390, November 1992, beschrieben, oder eine transparente
magnetische Aufzeichnungsschicht, wie eine Schicht, die magnetische Teilchen auf
der Unterseite eines transparenten Trägers enthält, wie in der US 4 279 945 A und
US 4 302 523 A, einschließen. Das Element weist typischerweise eine Gesamtdicke
(ausschließlich des Trägers) von 5 bis 30 Mikrometern auf. Obwohl die Reihenfolge
der farbempfindlichen Schichten variiert werden kann, liegen sie auf einem
transparenten Träger normalerweise in der Reihenfolge rot-empfindlich, grün-
empfindlich und blau-empfindlich vor (d. h. blau-empfindlich am weitesten entfernt
vom Träger), und auf einem reflektierenden Träger ist die umgekehrte Reihenfolge
typisch.
Die vorliegende Erfindung zieht auch die Verwendung von erfindungs
gemäßen fotografischen Elementen in, wie sie häufig bezeichnet werden, Einmal
verwendungs-Kameras (oder "Film-mit-Linse"-Einheiten) in Betracht. Diese Kameras
werden mit einem bereits in sie geladenen Film verkauft, und die gesamte Kamera
wird an einen Entwicklungsbetrieb zurückgegeben, wobei der belichtete Film
innerhalb der Kamera verbleibt. Derartige Kameras können Glas- oder Kunststoff-
Linsen aufweisen, durch welche das fotografische Element belichtet wird.
In der folgenden Erörterung von geeigneten Materialien zur Verwendung in
Elementen dieser Erfindung wird auf Research Disclosure, September 1996,
Nr. 389, Item 38957, welche nachstehend durch den Ausdruck "Research Dis
closure I" identifiziert wird, Bezug genommen. Die Abschnitte, auf die nachstehend
hingewiesen wird, sind Abschnitte der Research Disclosure I, falls nicht anders
angegeben. Alle zitierten Research Disclosures sind von Kenneth Mason Publi
cations, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P010 7DQ,
England, veröffentlicht. Die vorstehenden Druckschriften und alle anderen
Druckschriften, die in dieser Anmeldung zitiert sind, werden hierin durch
Bezugnahme aufgenommen.
Die in den erfindungsgemäßen fotografischen Elementen verwendeten Silber
halogenid-Emulsionen können negativ arbeitende Emulsionen, wie Oberflächen-
empfindliche Emulsionen oder Emulsionen, die ein unverschleiertes inneres latentes
Bild erzeugen, oder positiv arbeitende Emulsionen der ein inneres latentes Bild
erzeugenden Art sein (welche bei der Entwicklung schleiergeschwärzt werden).
Geeignete Emulsionen und ihre Herstellung sowie Verfahren der chemischen und
spektralen Sensibilisierung sind in den Abschnitten I bis V beschrieben.
Farbmaterialien und Entwicklungs-Modifikationsmittel sind in den Abschnitten V bis
XX beschrieben. Bindemittel, die in den fotografischen Elementen verwendet werden
können, sind in Abschnitt II beschrieben, und verschiedene Zusätze, wie Aufheller,
Antischleiermittel, Stabilisatoren, lichtabsorbierende und -streuende Materialien,
Härter, Beschichtungshilfsmittel, Weichmacher, Gleitmittel und Mattierungsmittel
sind beispielsweise in den Abschnitten VI bis XIII beschrieben.
Herstellungsverfahren sind in allen Abschnitten beschrieben, Schichtenanordnungen
speziell in Abschnitt XI, Belichtungsalternativen in Abschnitt XVI und
Entwicklungsverfahren und -mittel in den Abschnitten XIX und XX.
Mit negativ arbeitendem Silberhalogenid kann ein Negativbild erzeugt
werden. Fakultativ kann ein positives (oder Umkehr-) Bild erzeugt werden, obwohl
typischerweise zuerst ein Negativbild erzeugt wird.
Die erfindungsgemäßen fotografischen Elemente können auch gefärbte
Kuppler (z. B. um Grade der Zwischenschichtkorrektur einzustellen) und Maskier
kuppler verwenden, wie diejenigen, die in der EP 213 490; der japanischen
Offenlegungsschrift 58-172647; der US 2 983 608 A; dem deutschen Patent
DE 27 06 117 C; dem UK-Patent GB 1 530 272; der japanischen Anmeldung
JP 113935 A; der US 4 070 191 A und der deutschen Anmeldung DE 26 43 965 A
beschrieben sind. Die Maskierkuppler können verschoben oder blockiert sein.
Die fotografischen Elemente können auch Materialien enthalten, welche die
Verarbeitungsschritte des Bleichens oder Fixierens beschleunigen oder auf andere
Weise modifizieren, um die Qualität des Bildes zu verbessern. Bleichbeschleuniger,
die in der EP 193 389; EP 301 477; US 4 163 669 A; US 4 865 956 A; und
US 4 923 784 A beschrieben sind, sind besonders nützlich. Ebenfalls in Betracht
gezogen wird die Verwendung von Keimbildungsmitteln, Entwicklungsbe
schleunigern oder deren Vorstufen (UK-Patent GB 2 097 140; UK-Patent
GB 2 131 188); Entwicklungsinhibitoren und deren Vorstufen (US 5 460 932 A;
US 5 478 711 A); Elektronentransfermitteln (US 4 859 578 A; US 4 912 025 A);
Antischleiermitteln und Antifarbmischungsmitteln, wie Derivaten von Hydrochinonen,
Aminophenolen, Aminen, Gallussäure; Brenzcatechin; Ascorbinsäure; Hydraziden;
Sulfonamidophenolen; und nicht-farberzeugenden Kupplern.
Die Elemente können auch Filterfarbstoffschichten enthalten, die kolloidales
Silbersol oder gelbe und/oder magenta Filterfarbstoffe und/oder Antilichthof-Farb
stoffe (insbesondere in einer Grundierschicht unter allen lichtempfindlichen
Schichten oder auf der Seite des Trägers, die der entgegengesetzt ist, auf welcher
alle lichtempfindlichen Schichten angeordnet sind) entweder als Öl-in-Wasser-
Dispersionen, Latex-Dispersionen oder Dispersionen von festen Teilchen umfassen.
Zusätzlich können sie mit "Unschärfe"-Kupplern verwendet werden (z. B. wie in der
US 4 366 237 A; EP 096 570; US 4 420 556 A und US 4 543 323 A beschrieben).
Auch können die Kuppler blockiert oder in geschützter Form aufgetragen sein, wie
beispielsweise in der japanischen Anmeldung 61/258249 oder der US 5 019 492 A
beschrieben.
Die fotografischen Elemente können weiter andere Bild-modifizierende Ver
bindungen, wie "einen Entwicklungsinhibitor freisetzende" ["development inhibitor
releasing"] Verbindungen (DIRs), enthalten. Nützliche zusätzliche DIRs für
erfindungsgemäße Elemente sind in der Technik bekannt, und Beispiele sind in den
US-Patenten Nr. 3 137 578; 3 148 022; 3 148 062; 3 227 554; 3 384 657; 3 379 529;
3 615 506; 3 617 291; 3 620 746; 3 701 783; 3 733 201; 4 049 455; 4 095 984;
4 126 459; 4 149 886; 4 150 228; 4 211 562; 4 248 962; 4 259 437; 4 362 878;
4 409 323; 4 477 563; 4 782 012; 4 962 018; 4 500 634; 4 579 816; 4 607 004;
4 618 571; 4 678 739; 4 746 600; 4 746 601; 4 791 049; 4 857 447; 4 865 959;
4 880 342; 4 886 736; 4 937 179; 4 946 767; 4 948 716; 4 952 485; 4 956 269;
4 959 299; 4 966 835; 4 985 336 sowie in den Patentveröffentlichungen GB
1 560 240; GB 2 007 662; GB 2 032 914; GB 2 099 167; DE 28 42 063, DE
29 37 127; DE 36 36 824; DE 36 44 416 sowie den folgenden europäischen
Patentveröffentlichungen: EP 272 573; EP 335 319; EP 336 411; EP 346 899; EP
362 870; EP 365 252; EP 365 346; EP 373 382; EP 376 212; EP 377 463; EP
378 236; EP 384 670; EP 396 486; EP 401 612; EP 401 613 beschrieben.
DIR-Verbindungen sind auch in "Developer-Inhibitor-Releasing (DIR)
Couplers for Color Photography", C.R. Barr, J.R. Thirtle und P.W. Vittum in
Photographic Science and Engineering, Bd. 13, S. 174 (1969), hierin durch
Bezugnahme aufgenommen, offenbart.
Es wird auch in Betracht gezogen, daß die Konzepte der vorliegenden
Erfindung verwendet werden können, um Reflexionsfarbabzüge zu erhalten, wie in
Research Disclosure, November 1979, Item 18716, erhältlich von Kenneth Mason
Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire
P010 7DQ, England, hierin durch Bezugnahme aufgenommen, beschrieben. Die
Emulsionen und Materialien zur Bildung von erfindungsgemäßen Elementen können
auf einen pH-eingestellten Träger, wie in der US 4 917 994 A beschrieben; mit
Epoxy-Lösungsmitteln (EP 0 164 961); mit zusätzlichen Stabilisatoren (wie
beispielsweise in der US 4 346 165 A; US 4 540 653 A und US 4 906 559 A
beschrieben); mit mit Ballast versehenen Chelat-bildenden Mitteln, wie denjenigen in
der US 4 994 359 A, um die Empfindlichkeit für mehrwertige Kationen, wie Calcium,
zu verringern; und mit Verfärbungs-verringernden Verbindungen, wie in der
US 5 068 171 A und US 5 096 805 A beschrieben, aufgetragen werden. Andere
Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Elementen nützlich sein können, sind
in den japanischen Offenlegungsschriften 83-09959; 83-62586; 90-072629;
90-072630; 90-072632; 90-072633; 90-072634; 90-077822; 90-078229; 90-078230;
90-079336; 90-079338; 90-079690; 90-079691; 90-080487; 90-080489; 90-080490;
90-080491; 90-080492; 90-080494; 90-085928; 90-086669; 90-086670; 90-087361;
90-087362; 90-087363; 90-087364; 90-088096; 90-088097; 90-093662; 90-093663;
90-093664; 90-093665; 90-093666; 90-093668; 90-094055; 90-094056; 90-101937;
90-103409; 90-151577 offenbart.
Bei dem in den fotografischen Elementen verwendeten Silberhalogenid kann
es sich um Silberiodobromid, Silberbromid, Silberchlorid, Silberchlorobromid, Silber
chloroiodobromid und dergleichen handeln.
Die Art von Silberhalogenid-Körnern schließt vorzugsweise polymorphe,
kubische und oktaedrische ein. Die Korngröße des Silberhalogenids kann
irgendeine Verteilung aufweisen, die bekanntermaßen in fotografischen
Zusammensetzungen nützlich ist, und sie kann entweder polydispers oder
monodispers sein. Silberhalogenid-Emulsionen mit tafelförmigem Korn können
ebenfalls verwendet werden.
Die in der Erfindung zu verwendenden Silberhalogenid-Körner können gemäß
in der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden, wie denjenigen, die in
Research Disclosure I und The Theory of the Photographic Process, 4. Auflage, T.H.
James, Herausgeber, Macmillan Publishing Co., New York, 1977, beschrieben sind.
Diese schließen Verfahren wie eine ammoniakalische Emulsionsherstellung, eine
neutrale oder saure Emulsionsherstellung und andere in der Technik bekannte ein.
Die Verfahren beinhalten im allgemeinen das Mischen eines wasserlöslichen
Silbersalzes mit einem wasserlöslichen Halogenidsalz in Anwesenheit eines
Schutzkolloids und unter Steuerung der Temperatur, der pAg-, pH-Werte usw. bei
geeigneten Werten während der Bildung von Silberhalogenid durch Fällung.
Im Verlauf einer Kornfällung können ein oder mehrere Dotiermittel (Kornein
schlüsse, die von Silber und Halogenid verschieden sind) eingeführt werden, um
Korneigenschaften abzuwandeln. Beispielsweise kann irgendeines der verschie
denen herkömmlichen Dotiermittel, die in Research Disclosure, Item 38957, Ab
schnitt I. "Emulsion grains and their preparation", Unterabschnitt G. "Grain modi
fiying conditions and adjustments", Absätze (3), (4) und (5) offenbart sind, in den
erfindungsgemäßen Emulsionen vorliegen. Zusätzlich wird es speziell in Betracht
gezogen, die Körner mit Übergangsmetall-Hexakoordinationskomplexen zu dotieren,
die einen oder mehrere organische Liganden enthalten, wie von Olm et al.,
US 5 360 712A offenbart, deren Offenbarung hier durch Bezugnahme aufgenommen
wird.
Es wird besonders in Betracht gezogen, dem Flächenzentrierten kubischen
Kristallgitter der Körner ein Dotiermittel einzuverleiben, welches die Bildaufzeich
nungs-Empfindlichkeit durch Bildung einer flachen Elektronenfalle (nachstehend
auch als FEF bezeichnet) steigern kann, wie in Research Disclosure, Item 36736,
veröffentlicht November 1994, hier durch Bezugnahme aufgenommen, erörtert.
Die FEF-Dotiermittel sind bei irgendeiner Anordnung innerhalb der Körner
wirksam. Im allgemeinen werden bessere Ergebnisse erhalten, wenn das FEF-
Dotiermittel in den äußeren 50 Prozent des Korns, bezogen auf Silber, enthalten ist.
Ein optimaler Kornbereich für eine FEF-Einverleibung ist derjenige, der von Silber im
Bereich von 50 bis 85 Prozent an Gesamt-Silber, das die Körner bildet, gebildet
wird. Die FEF kann auf einmal in das Reaktionsgefäß eingeführt werden, oder man
kann sie über eine Zeitspanne, in der die Kornfällung andauert, in dasselbe
einlaufen lassen. Im allgemeinen wird in Betracht gezogen, die FEF-bildenden
Dotiermittel in Konzentrationen von mindestens 1 × 10-7 Mol pro Mol Silber bis zu
ihrer Löslichkeitsgrenze, typischerweise etwa bis zu 5 × 10-4 Mol pro Mol Silber,
einzuverleiben.
Es ist bekannt, daß FEF-Dotiermittel wirksam ein Reziprozitätsversagen
verringern. Insbesondere ist die Verwendung von Iridium-Hexakoordinationskom
plexen oder Ir+4-Komplexen als FEF-Dotiermitteln vorteilhaft.
Iridium-Dotiermittel, die für die Bereitstellung von flachen Elektronenfallen
unwirksam sind (Nicht-FEF-Dotiermittel), können den Körnern der Silberhalogenid-
Kornemulsionen ebenfalls einverleibt werden, um das Versagen des Reziprozitäts
gesetztes zu verringern.
Um für eine Reziprozitätsverbesserung wirksam zu sein, kann das Ir an
irgendeiner Stelle innerhalb der Kornstruktur vorliegen. Eine bevorzugte Stelle
innerhalb der Kornstruktur für Ir-Dotiermittel, um eine Reziprozitätsverbesserung zu
erzeugen, liegt im Bereich der Körner, der nach den ersten 60 Prozent und vor dem
letzten 1 Prozent (am bevorzugtesten vor den letzten 3 Prozent) an Gesamt-Silber,
das die Körner bildet, gefällt worden ist. Das Dotiermittel kann auf einmal in das
Reaktionsgefäß eingeführt werden, oder man kann es über eine Zeitspanne,
während die Kornfällung andauert, einlaufen lassen. Im allgemeinen wird in Betracht
gezogen, daß die Nicht-FEF-Ir-Dotiermittel, die die Reziprozität verbessern, bei
ihren niedrigsten wirksamen Konzentrationen einverleibt werden.
Der Kontrast des fotografischen Elements kann weiter gesteigert werden,
indem man die Körner mit einem Hexakoordinationskomplex dotiert, der einen Nitro
syl- oder Thionitrosyl-Liganden enthält (NZ-Dotiermittel), wie in McDugle et al.,
US 4 933 272 A, deren Offenbarung hier durch Bezugnahme aufgenommen wird,
offenbart.
Die den Kontrast steigernden Dotiermittel können der Kornstruktur an irgend
einer zweckmäßigen Stelle einverleibt werden. Wenn das NZ-Dotiermittel jedoch an
der Oberfläche des Korns vorliegt, kann es die Empfindlichkeit der Körner
verringern. Es wird deshalb bevorzugt, daß die NZ-Dotiermittel so in dem Korn
angeordnet sind, daß sie durch mindestens 1 Prozent (am bevorzugtesten
mindestens 3 Prozent) des Gesamt-Silbers, das bei der Bildung der Silber
iodochlorid-Körner gefällt wird, von der Kornoberfläche getrennt sind. Bevorzugte,
den Kontrast steigernde Konzentrationen der NZ-Dotiermittel liegen im Bereich von
1 × 10-11 bis 4 × 10-8 Mol pro Mol Silber, wobei speziell bevorzugte Konzentrationen
im Bereich von 10-10 bis 10-8 Mol pro Mol Silber liegen.
Obwohl vorstehend allgemein bevorzugte Konzentrationsbereiche für die
verschiedenen FEF-, Nicht-FEF-Ir- und NZ-Dotiermittel angegeben worden sind,
wird man anerkennen, daß spezielle optimale Konzentrationsbereiche innerhalb
dieser allgemeinen Bereiche für spezielle Anwendungen durch Routinetests ermittelt
werden können. Es wird insbesondere in Betracht gezogen, die FEF-, Nicht-FEF-Ir-
und NZ-Dotiermittel einzeln oder in Kombination zu verwenden. Z. B. werden Körner,
die eine Kombination eines FEF-Dotiermittels und eines Nicht-FEF-Ir-Dotiermittels
enthalten, speziell in Betracht gezogen. Ähnlich können FEF- und NZ-Dotiermittel in
Kombination verwendet werden. Auch NZ- und Ir-Dotiermittel, die keine FEF-
Dotiermittel sind, können in Kombination verwendet werden. Schließlich wird die
Kombination eines Nicht-FEF-Ir-Dotiermittels mit einem FEF-Dotiermittel und einem
NZ-Dotiermittel in Betracht gezogen. Bei dieser letztgenannten Dreierkombination
an Dotiermitteln ist es im allgemeinen bezüglich der Fällung am zweckmäßigsten,
das NZ-Dotiermittel zuerst einzuverleiben, gefolgt von dem FEF-Dotiermittel, wobei
das Nicht-FEF-Ir-Dotiermittel zuletzt einverleibt wird.
Die erfindungsgemäßen fotografischen Elemente stellen, wie es typisch ist,
das Silberhalogenid in Form einer Emulsion bereit. Fotografische Emulsionen
schließen im allgemeinen ein Bindemittel zur Auftragung der Emulsion als Schicht
eines fotografischen Elements ein. Nützliche Bindemittel schließen sowohl natürlich
vorkommende Substanzen wie Proteine, Protein-Derivate, Cellulose-Derivate
(z. B. Celluloseester), Gelatine (z. B. Alkali-behandelte Gelatine, wie Rinderknochen-
oder -haut-Gelatine, oder Säure-behandelte Gelatine, wie Schweinehaut-Gelatine)
deionisierte Gelatine, Gelatine-Derivate (z. B. acetylierte Gelatine, phthalierte
Gelatine und dergleichen), als auch andere ein, die in Research Disclosure I
beschrieben sind. Als Bindemittel oder Bindemittel-Streckmittel sind auch hydrophile
Wasser-durchlässige Kolloide nützlich. Diese umfassen synthetische polymere
Peptisierungsmittel, Träger und/oder Bindemittel, wie Poly(vinylalkohol), Poly(vinyl
lactame), Acrylamid-Polymere, Polyvinylacetale, Polymere von Alkyl- und Sulfoalkyl
acrylaten und -methacrylaten, hydrolysierte Polyvinylacetate, Polyamide, Polyvinyl
pyridin, Methacrylamid-Copolymere und dergleichen, wie in Research Disclosure I
beschrieben. Das Bindemittel kann in der Emulsion in irgendeiner Menge vorliegen,
die in fotografischen Emulsionen nützlich ist. Die Emulsionen können auch jeglichen
Zusatz einschließen, der bekanntermaßen in fotografischen Emulsionen nützlich ist.
Das in der Erfindung zu verwendende Silberhalogenid kann vorteilhaft einer
chemischen Sensibilisierung unterzogen werden. Verbindungen und Techniken, die
für die chemische Sensibilisierung von Silberhalogenid nützlich sind, sind in der
Technik bekannt und in Research Disclosure 1 und den darin zitierten Druckschriften
beschrieben. Verbindungen, die als chemische Sensibilisatoren nützlich sind,
umfassen beispielsweise aktive Gelatine, Schwefel, Selen, Tellur, Gold, Platin,
Palladium, Iridium, Osmium, Rhenium, Phosphor oder Kombinationen derselben. Die
chemische Sensibilisierung wird im allgemeinen bei pAg-Werten von 5 bis 10, pH-
Werten von 4 bis 8 und Temperaturen von 30 bis 80°C durchgeführt, wie in
Research Disclosure I, Abschnitt IV (Seiten 510-511) und den darin zitierten
Druckschriften beschrieben.
Das Silberhalogenid kann durch irgendein in der Technik bekanntes
Verfahren mit Sensibilisierungsfarbstoffen sensibilisiert werden, wie in Research
Disclosure I beschrieben. Die Farbstoffe können beispielsweise als Lösung oder
Dispersion in Wasser, Alkohol, wäßriger Gelatine, alkoholischer wäßriger Gelatine
usw. zugesetzt werden. Die Farbstoff/Silberhalogenid-Emulsion kann unmittelbar vor
dem Auftragen oder längere Zeit vor dem Auftragen (beispielsweise 2 Stunden) mit
einer Dispersion eines ein Farbbild erzeugenden Kupplers gemischt werden.
Erfindungsgemäße fotografische Elemente werden unter Verwendung
irgendeiner der bekannten Techniken, einschließlich derjenigen, die in Research
Disclosure I, Abschnitt XVI beschrieben sind, vorzugsweise bildweise belichtet. Dies
beinhaltet typischerweise die Belichtung mit Licht im sichtbaren Bereich des
Spektrums, und typischerweise ist eine solche Belichtung eine mit einem Live-Bild
durch eine Linse, obwohl es sich bei der Belichtung auch um die Belichtung mit
einem gespeicherten Bild (wie einem in einem Computer gespeicherten Bild) mittels
lichtemittierender Vorrichtungen (wie lichtemittierender Dioden, CRT und
dergleichen) handeln kann.
Fotografische Elemente, welche die erfindungsgemäße Zusammensetzung
umfassen, können durch irgendeines einer Anzahl wohlbekannter fotografischer
Verfahren unter Verwendung irgendeiner einer Anzahl von wohlbekannten
Entwicklungszusammensetzungen entwickelt werden, wie es beispielsweise in
Research Disclosure I oder in The Theory of the Photographic Process, 4. Auflage,
T.H. James, Herausgeber, MacMillan Publishing Co., New York, 1977 beschrieben
ist. Im Fall der Entwicklung eines negativ arbeitenden Elements wird das Element
mit einem Farbentwickler (welcher mit den Farbkupplern die gefärbten Bildfarbstoffe
bildet) und dann mit einem Oxidationsmittel und einem Lösungsmittel zur Entfernung
von Silber und Silberhalogenid behandelt. Im Fall der Entwicklung eines Umkehr-
Farbelements wird das Element zuerst mit einem Schwarz-Weiß-Entwickler (d. h.
einem Entwickler, der mit den Kuppler-Verbindungen keine gefärbten Farbstoffe
bildet), behandelt, gefolgt von einer Behandlung zur Schleierschwärzung von Silber
halogenid (gewöhnlich chemischer Schleierschwärzung oder Schleierschwärzung
mit Licht), gefolgt von einer Behandlung mit einem Farbentwickler. Bevorzugte Farb
entwickfungsmittel sind p-Phenylendiamine. Besonders bevorzugt sind:
4-Amino-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-(methansulfonamido)ethyl)anilinsesquisulfat hydrat,
4-Amino-3-methyl-N-ethyf-N-(β-hydroxyethyl)anilinsulfat,
4-Amino-3-(β-(methansulfonamido)ethyl)-N,N-diethylanilinhydrochlorid und
4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidindi-p-toluolsulfonsäure.
4-Amino-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid,
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-(methansulfonamido)ethyl)anilinsesquisulfat hydrat,
4-Amino-3-methyl-N-ethyf-N-(β-hydroxyethyl)anilinsulfat,
4-Amino-3-(β-(methansulfonamido)ethyl)-N,N-diethylanilinhydrochlorid und
4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidindi-p-toluolsulfonsäure.
Farbstoffbilder können durch Verfahren gebildet oder verstärkt werden,
welche in Kombination mit einem ein Farbstoffbild erzeugenden Reduktionsmittel ein
inertes Übergangsmetall-Ionenkomplex-Oxidationsmittel, wie von Bissonette, US
3 748 138 A; US 3 826 652 A; US 3 862 842 A und US 3 989 526 A und Travis,
US 3 765 891 A erläutert, und/oder ein Peroxid-Oxidationsmittel verwenden, wie von
Matejec, US 3 674 490 A, Research Disclosure, Bd. 116, Dezember 1973, Item
11660 und Bissonette, Research Disclosure, Bd. 148, August 1976, Items 14836,
14846 und 14847 erläutert. Die fotografischen Elemente können speziell angepaßt
sein, um Farbstoffbilder durch solche Verfahren zu bilden, wie sie von Dunn et al.,
US 3 822 129 A, Bissonette, US 3 834 907 A und US 3 902 905 A, Bissonette et al.,
US 3 847 619 A, Mowrey, US 3 904 413 A, Hirai et al., US 4 880 725 A, Iwano,
US 4 954 425 A, Marsden et al., US 4 983 504 A, Evans et al., US 5 246 822 A,
Twist, US 5 324 624 A, Fyson, EP 0 487 616, Tannahill et al., WO 90/13059,
Marsden et al., WO 90/13061, Grimsey et al., WO 91/16666, Fyson, WO 91/17479,
Marsden et al., WO 92/01972, Tannahill, WO 92/05471, Henson, WO 92107299,
Twist, WO 93/01524 und WO 93/11460 und Wingender et al., DE 42 11 460 A
erläutert werden.
Der Entwicklung folgt ein Bleichfixieren, um Silber oder Silberhalogenid zu
entfernen, Waschen und Trocknen.
Die folgenden Synthesebeispiele erläutern die Herstellung von
repräsentativen Farbstoffen, die erfindungsgemäß verwendet werden.
Dieses Beispiel erläutert die Synthese des Farbstoffs I-2. Eine Suspension
von gut pulverisiertem Anhydro-5-chlor-2-(2-ethoxybutenyl)-3-(3-sulfopropyl)benzo
thiazoliumhydroxid (3,90 g) und Anhydro-2,3-dimethyl-4-(3-sulfopropyl)-1,3,3-thia
diazoliumhydroxid in Acetronitril (20 ml) wurde gerührt, als eine Lösung von 1,1,3,3-
Tetramethylguanidin (2,30 g) in Acetonitril (5 ml) in einer Portion dazugegeben
wurde. Nach vier Minuten wurde die Lösung filtriert, und das Filtrat wurde mit Ether
(200 ml) verdünnt. Die Etherschicht wurde dekantiert, und der ölige Rückstand
wurde mit Aceton (200 ml) extrahiert, dann mit Acetonitril (50 ml) gerührt, bis eine
körnige Suspension erhalten wurde. Der Farbstoff wurde gesammelt und getrocknet.
Es wurden 1,73 g Farbstoff erhalten und weiter durch Umkristallisation aus
Acetonitril gereinigt.
λmax(Methanol) 526 nm, λmax 8,7 × 104
Dieses Beispiel erläutert die Synthese des Farbstoffs I-15. Anhydro-2,5-di
methyl-3-(3-sulfopropyl)thiazoliumhydroxid (2,35 g) und Anhydro-2-hydroxyimino
methyl-1-(3-sulfopropyl)naphtho[1,2-d]thiazoliumhydroxid (3,50 g) wurden in einer
9 : 1-Mischung von N,N-Dimethylformamid und Wasser (20 ml) gerührt, als eine
Mischung von Acetanhydrid (2,0 g) und Triethylamin (4,0 g) in einer einzigen Portion
zugesetzt wurde. Nach zwei Minuten wurde der Farbstoff durch Zugabe von Aceton
ausgefällt. Der rohe Farbstoff wurde durch Umkristallisation aus einer 6 : 4-
Mischung von Acetonitril und Ethanol gereinigt. Die Ausbeute betrug 1,62 g.
λmax(Methanol) 432 nm, λmax 6,2 × 104
Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung von Sensibilisierungsfarb
stoffen in erfindungsgemäßen fotografischen Elementen.
Dieses Beispiel erläutert die J-aggregierenden Eigenschaften der Farbstoffe.
Eine tafelförmige Iodobromid-Emulsion (1,29 Mikrometer auf 0,113 Mikro
meter, 4,5% Iodid) in einer Gelatinematrix wurde bei 40°C geschmolzen. Zu dieser
Emulsion wurden insgesamt 1,05 mMol Sensibilisierungsfarbstoff pro Mol Silber
gegeben. Die Testfarbstoffe wurden allein oder in Kombination mit einem zweiten
Farbstoff zugesetzt, der mit einer verschiedenen Wellenlänge aggregiert. Die
gefärbte Emulsion wurde 20 Minuten bei 40°C gehalten, mit 1,67°C/Minute auf 65°C
erwärmt, 5 Minuten bei 65°C gehalten, dann mit 1,67°C/Minute auf 40°C abgekühlt.
Die gefärbte flüssige Emulsion wurde dann durch eine Durchflußzelle gepumpt, die
an einem Raster-Spektralphotometer angebracht war. Das Reflexionsspektrum der
Emulsion wurde aufgenommen und unter Verwendung der Kubelka-Munk-Trans
formation in ein Extinktionsspektrum umgewandelt. Tabelle I zeigt, daß die
erfindungsgemäßen Farbstoffe in der Lage sind, J-Aggregate zu bilden, wenn sie
allein oder in Kombination mit einem zweiten Farbstoff zu der Emulsion gegeben
werden.
Dieses Beispiel erläutert die geringere Färbung durch Farbstoff, welche durch
die Verwendung von Farbstoffen gemäß dieser Erfindung erzielt wird.
Die gleichen Emulsionen wie in Beispiel 1 wurden auf die gleiche Weise mit
insgesamt 0,928 mMol Farbstoff/Mol Ag angefärbt. Die gefärbte Emulsion wurde
dann mit Gelatine und Wasser verdünnt und mit dem Cyan-Kuppler C-1 auf einen
Cellulosetriacetat-Träger aufgetragen. Die aufgetragenen Mengen betrugen: 2,15 g
Silber/m2, 3,91 g Gelatine/m2 und 1,08 g Kuppler/m2. Der Kuppler wurde als Dis
persion einverleibt, welche als 6 Gew.-% Kuppler, 8 Gew.-% Gel, 6 Gew.-% Di
butylphthalat und 12 Gew.-% Ethylacetat hergestellt war. Die unbelichteten
Beschichtungen wurden dann wie folgt verarbeitet:
| 1. pH 10, Phosphat-Puffer | 3,25 min |
| 2. Bleichmittel | 4 min |
| 3. Waschen | 3 min |
| 4. Fixiermittel | 4 min |
| 5. Waschen | 3 min |
| 6. Stabilisator | 1 min |
Die Zusammensetzung der Bleichmittel- und Fixiermittel-Lösungen werden
nachstehend angegeben:
| Ammoniumbromid | 25 g/l |
| 1,3-Propandiamintetraessigsäure | 37,40 g/l |
| Ammoniumhydroxid (28%) | 70,00 ml/l |
| Eisen(III)-nitratnonahydrat | 44,85 g/l |
| Eisessig | 80,00 ml/l |
| 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure | 0,80 g/l |
| Wasser zur Herstellung von | 1,00 l |
| Ammoniumthiosulfat-Lösung | 162,00 ml/l |
| AL=L<56,5% Ammoniumthiosulfat, 4% Ammoniumsulfit | |
| Natriummetabisulfit | 11,85 g/l |
| Natriumhydroxid (50%ig) | 2,00 ml/l |
| Wasser zur Herstellung von | 1,00 l |
Nach der Verarbeitung wurde ein Stück des Streifens in ein Raster-Spektral
photometer eingeführt, und das Spektrum wurde im Transmissions-Modus von
360 bis 700 nm aufgezeichnet. Da in dem Streifen keine Entwicklung stattfand und
kein Bildfarbstoff gebildet wurde, beruht jegliche Farbe, die in dem Streifen zurück
bleibt, auf verbliebenem Sensibilisierungsfarbstoff. Die optische Dichte des
Spektrums ist ein Maß für die Menge an verbliebenem Farbstoff. Die Ergebnisse
sind in Tabelle II gezeigt.
Diese Daten zeigen an, daß die roten und blauen Sensibilisierungsfarbstoffe
der Erfindung (Proben 207 bis 220 und 224 bis 229) eine viel geringere Neigung
besitzen, nach der Verarbeitung im Film zurückbehalten zu werden, als die
Vergleichs-Farbstoffe (Proben 201-206 und 221-223).
Dieses Beispiel erläutert die Spektralsensibilisierung einer kubischen Emul
sion gemäß dieser Erfindung.
Fotografische Schwarz-Weiß-Materialien wurden hergestellt, indem man
einen Polyester-Träger mit einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht beschichtete, die
chemisch sensibilisiertes kubisches 0,2 µm-Silberiodobromid (2,6 Mol.-% I) zu
1,08 g Ag/m2, gehärtete Gelatine zu 7,3 g/m2 und Sensibilisierungsfarbstoff, wie in
Tabelle III angegeben, zu 0,8 mMol/Mol Ag enthielt. Die Farbstoffe wurden der
sensibilisierten Emulsion aus Methanol-Lösung bei 40°C zugesetzt und 15 Minuten
gehalten. Die beschichteten Elemente wurden einer Keil-Spektralbelichtung unter
zogen und in RP X-OMAT®-Chemie (einem Entwickler, der Hydrochinon und
p-Methylaminophenol als Entwicklungsmittel enthält) entwickelt.
Die fotografische Empfindlichkeit der Farbstoffe wird als Sensibilisierungs
verhältnis (SV) mitgeteilt, welches als die Empfindlichkeit bei λmax (in log E-Einheiten
multipliziert mit 100) minus der intrinsischen Empfindlichkeit der gefärbten Emulsion
bei 400 nm (in log E-Einheiten, multipliziert mit 100) plus 200 definiert ist. Diese
Messung der Empfindlichkeit gestattet einen Vergleich bei der Verwendung einer
gleichförmigen chemischen Sensibilisierung, die nicht für jeden Farbstoff optimiert
ist.
Diese Daten zeigen, daß die Farbstoffe der Erfindung wirksame Spektral
sensibilisatoren sind sowie eine geringe Färbung hervorrufen.
Dieses Beispiel erläutert die Spektralsensibilisierung einer oktaedrischen
Emulsion gemäß dieser Erfindung. Schwarz-Weiß-Elemente wurden genau wie in
Beispiel 3 hergestellt, außer daß eine oktaedrische 0,3 µm-Iodobromid-Emulsion
verwendet wurde und die Farbstoffkonzentration auf 0,4 mMol/Mol Ag verringert
wurde. Die beschichteten Elemente wurden wie in Beispiel 3 belichtet und
entwickelt. Die Daten sind in Tabelle IV gezeigt.
Diese Daten zeigen, daß die Farbstoffe der Erfindung wirksame Spektral
sensibilisatoren sind sowie eine geringe Färbung hervorrufen.
Dieses Beispiel erläutert die Spektralsensibilisierung einer tafelförmigen
Emulsion gemäß dieser Erfindung.
Herstellung der Probe 501. Eine tafelförmige Ag Br0,96I0,04-Emulsion (1,39 µm
Kreisäquivalentdurchmesser (Tellerzentrifuge) auf 0,12 µm Dicke), die 1,5% Iodid in
der Hauptmasse des Kristalls und 2,5% Iodid in einem engen Band in den äußeren
10% des Kristalls konzentriert aufwies, wurde durch Verfahren hergestellt, die in der
US 5 254 453 A, deren Offenbarung hierin durch Bezugnahme aufgenommen wird,
beschrieben sind. Sie wurde chemisch und spektral wie folgt sensibilisiert (alle
Mengen sind pro Mol Silber):
Die Emulsion, die 40 g Gelatine/Mol Ag enthielt, wurde bei 40°C geschmolzen.
Die Emulsion, die 40 g Gelatine/Mol Ag enthielt, wurde bei 40°C geschmolzen.
100 mg NaSCN wurden dazugegeben.
Nach 15 Minuten wurden 35 mg 3-Methylsulfonylcarbamoylethylbenzothi
azoliumfluoroborat dazugegeben.
Nach weiteren 2 Minuten wurden 0,667 mMol Farbstoff A und 0,333 mMol
Farbstoff B als gemeinsame Lösung in Methanol (2 g/l) dazugegeben.
Nach weiteren 20 Minuten wurden 2,3 mg Gold(I)-dithiosulfat und 1 mg
Natriumthiosulfatpentahydrat dazugegeben.
Die Emulsion wurde während 5 Minuten mit 1,67°C/min auf 64°C erwärmt,
dann mit 1,67°C/min auf 40°C abgekühlt.
Die sensibilisierte Emulsion wurde auf einen Cellulosetriacetat-Träger
aufgetragen, der eine Rückseitenschicht mit entfernbarem Ruß aufwies. Die
aufgetragenen Mengen der Komponenten sind in Einheiten von g/m2 angegeben.
Erste Schicht: Emulsion (0,81 g Silber/m2), Gelatine (5,38 g), Cyan-Kuppler
C-1 (0,97 g), Cyan-Kuppler C-2 (0,043 g), Cyan-Kuppler C-3 (0,043 g), 1,3,3a,7-
Tetraazainden (1,75 g/Mol Ag), Tenside als Beschichtungshilfsmittel.
Deckschicht: Gelatine (1,08 g), Tenside als Beschichtungshilfsmittel, Bisvinyl
sulfonylmethylether (1,75 Gew.-% der Gesamt-Gelatine).
Die Proben 502 bis 505 wurden auf ähnliche Weise mit den in Tabelle V
gezeigten Farbstoffen hergestellt.
Der Cyan-Kuppler C-1 ist nachstehend gezeigt:
Er wurde der Beschichtungsformulierung als Dispersion zugesetzt, die aus
60 g C-1, 60 g Dibutylphthalat, 120 g Ethylacetat und 760 g Gelatine pro kg bestand
und mit 2 N Propionsäure auf pH 5,1 eingestellt war.
Die Kuppler C-2 und C-3 sind nachstehend gezeigt. Jeder wurde als
Dispersion zugesetzt. Die Dispersionsformulierungen werden ebenfalls angegeben.
Dispergiert wie folgt: 40 g C-2, N-Butylacetanilid (80 g), Gelatine (100 g), Wasser
(738 g), 10%iges Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat (42 g), mit 2 N Propionsäure
auf pH 5,1 eingestellt.
Dispergiert wie folgt: 30 g C-3, Diethyllauramid (30 g), Ethylacetat (90 g),
Gelatine (80 g), Wasser (770 g), mit 2 N Propionsäure auf pH 4,65 gewaschen.
Streifen der beschichteten Proben wurden mit einer mit Tageslicht abge
glichenen Lampe durch eine Stufenkeil-Tafel und ein WRATTEN 23A-Filter
belichtet, dann unter Verwendung des Kodak Flexicolor C41-Verfahrens entwickelt,
wie in Brif. J. Photog. Annual, 1988, S. 196-198 beschrieben, mit der Ausnahme,
daß die Zusammensetzung der Bleichlösung so abgewandelt war, daß sie
Propylendiamintetraessigsäure umfaßte.
Die Empfindlichkeiten wurden bei einer Dichte von 0,15 oberhalb der
minimalen Dichte gemessen und sind als der relative -log E × 100 angegeben. Die
Färbung durch verbliebenen Farbstoff in den Beschichtungen wurde unter
Verwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 2 ebenfalls gemessen.
Diese Daten zeigen, daß die Farbstoffe nützliche Spektralsensibilisatoren für
eine tafelförmige Emulsion in einer Farbstruktur sind, aber für eine dramatische
Verringerung des Ausmaßes an nach der Entwicklung verbliebenem Farbstoff
sorgen.
Dieses Beispiel erläutert einen mehrschichtigen Farbnegativ-Film.
Beispiel 601. Ein mehrschichtiger Farbnegativ-Film (Probe 1-1) wurde her
gestellt, indem man die folgenden Schichten in Reihenfolge von der Trägerseite aus
auf einen Triacetylcellulose-Filmträger auftrug (Mengen sind in Gramm pro m2
angegeben, wobei Emulsionen als Gramm Silber pro m2 ausgedrückt sind). Die
Emulsionen 1 bis 14 sind Silberbromid-Emulsionen mit dem angegebenen Iodid
gehalt.
| Schwarzes kolloidales Silber | 0,135 |
| Gelatine | 2,045 |
| Cyan-Farbstoff 1 | 0,025 |
| Magenta-Farbstoff 1 | 0,018 |
| Gelber Farbstoff 2 | 0,034 |
| UV-Farbstoff 1 | 0,075 |
| UV-Farbstoff 2 | 0,030 |
| Antioxidans 1 | 0,161 |
| Antischleiermittel 1 | 0,001 |
| Antischleiermittel 3 | 0,001 |
| Komplexbildner 1 | 0,009 |
| Komplexbildner 2 | 0,229 |
| Tafelförmige Emulsion 1 (0,66 µm auf 0,12 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit 0,641 mMol Farbstoff A und 0,321 mMol Farbstoff B) | 0,301 |
| Tafelförmige Emulsion 2 (0,55 µm auf 0,083 µm, 1,5% Iodid, angefärbt mit 0,667 mMol Farbstoff A und 0,333 mMol Farbstoff B) | 0,492 |
| Gelatine | 1,679 |
| Cyan-Kuppler 1 | 0,527 |
| Cyan-Kuppler 2 | 0,027 |
| Cyan-Kuppler 4 | 0,032 |
| Cyan-Kuppler 5 | 0,057 |
| Antischleiermittel 2 | 0,013 |
| Tafelförmige Emulsion 3 (1,07 µm auf 0,114 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit 0,616 mMol Farbstoff A und 0,308 mMol Farbstoff B) | 0,237 |
| Tafelförmige Emulsion 4 (1,22 µm auf 0,111 µm, angefärbt mit 0,600 mMol Farbstoff A und 0,300 mMol Farbstoff B) | 0,194 |
| Gelatine | 1,076 |
| Cyan-Kuppler 1 | 0,170 |
| Cyan-Kuppler 3 | 0,019 |
| Cyan-Kuppler 4 | 0,032 |
| Cyan-Kuppler 5 | 0,008 |
| Antischleiermittel 2 | 0,007 |
| Tafelförmige Emulsion 5 (1,33 µm auf 0,125 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit 0,554 mMol Farbstoff A und 0,277 mMol Farbstoff B) | 0,592 |
| Gelatine | 0,914 |
| Cyan-Kuppler 1 | 0,183 |
| Cyan-Kuppler 3 | 0,027 |
| Cyan-Kuppler 4 | 0,022 |
| Antischleiermittel 2 | 0,015 |
| Gelatine | 0,538 |
| Antioxidans 1 | 0,086 |
| Antischleiermittel 4 | 0,064 |
| Tafelförmige Emulsion 6 (0,81 µm auf 0,12 µm, 2,6% Iodid, angefärbt mit einem 4 : 1-Verhältnis der Sensibilisierungsfarbstoffe 1 und 2) | 0,269 |
| Tafelförmige Emulsion 7 (0,55 µm auf 0,083 µm, 1,5% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,571 |
| Gelatine | 1,076 |
| Magenta-Kuppler 1 | 0,269 |
| Magenta-Kuppler 2 | 0,086 |
| Gelb-Kuppler 1 | 0,011 |
| Natriumpolystyrolsulfonat | 0,019 |
| Antischleiermittel 1 | 0,0004 |
| Antischleiermittel 2 | 0,006 |
| Antischleiermittel 4 | 0,001 |
| Tafelförmige Emulsion 8 (1,22 µm auf 0,111 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit einem 4 : 1-Verhältnis der Sensibilisierungsfarbstoffe 1 und 2) | 0,248 |
| Tafelförmige Emulsion 9 (1,07 µm auf 0,114 µm, 4,1% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,248 |
| Gelatine | 1,216 |
| Magenta-Kuppler 1 | 0,124 |
| Magenta-Kuppler 2 | 0,118 |
| Gelb-Kuppler 1 | 0,043 |
| Antischleiermittel 2 | 0,005 |
| Antioxidans 2 | 0,016 |
| Tafelförmige Emulsion 10 (1,33 µm auf 0,125 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit einem 4 : 1-Verhältnis der Sensibilisierungsfarbstoffe 1 und 2) | 0,484 |
| Gelatine | 1,014 |
| Magenta-Kuppler 1 | 0,075 |
| Magenta-Kuppler 2 | 0,054 |
| Universal-Kuppler 1 | 0,030 |
| Cyan-Kuppler 5 | 0,003 |
| Latex-Polymer | 0,008 |
| Antioxidans 2 | 0,009 |
| Antischleiermittel 2 | 0,004 |
| Gelatine | 0,646 |
| Gelber Farbstoff 3 | 0,054 |
| Antischleiermittel 1 | 0,086 |
| Antischleiermittel 4 | 0,0005 |
| Emulsion 11 (1,25 µm auf 0,137 µm, 4,1% Iodid, angefärbt mit einem 1 : 1-Verhältnis der Sensibilisierungsfarbstoffe 3 und 4) | 0,398 |
| Tafelförmige Emulsion 12 (0,55 µm auf 0,083 µm, 1,5% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,269 |
| Tafelförmige Emulsion 13 (0,77 µm auf 0,14 µm, 1,5% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,248 |
| Gelatine | 1,873 |
| Gelb-Kuppler 2 | 1,076 |
| Gelb-Kuppler 3 | 0,075 |
| Cyan-Kuppler 1 | 0,032 |
| Cyan-Kuppler 2 | 0,032 |
| Cyan-Kuppler 5 | 0,022 |
| Antischleiermittel 2 | 0,015 |
| Antioxidans 3 (Mangan) | 0,005 |
| AWNA-Polymer | 0,054 |
| Tafelförmige Emulsion 14 (2,67 µm auf 0,128 µm, 4,1% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,377 |
| Tafelförmige Emulsion 11 (1,25 µm auf 0,137 µm, 4,1% Iodid, angefärbt wie oben) | 0,108 |
| Gelatine | 0,807 |
| Gelb-Kuppler 2 | 0,237 |
| Gelb-Kuppler 3 | 0,075 |
| Cyan-Kuppler 5 | 0,005 |
| Latex-Polymer | 0,013 |
| Lippman-Silberbromid-Emulsion | 0,215 |
| Gelatine | 1,237 |
| UV-Farbstoff 1 | 0,108 |
| UV-Farbstoff 2 | 0,108 |
| Löslicher Kasch | 0,054 |
| Unlöslicher Kasch | 0,005 |
| Antioxidans 3 [Mangan] | 0,001 |
Zusätzlich wurden Beschichtungshilfsmittel und Stabilisatoren zugesetzt, wie
es im Gewerbe üblich ist. Die Beschichtung wurde mit 1,75 Gew.-% Bisvinylsulfonyl
methan, bezogen auf das Gelatinegewicht, gehärtet.
Einige Komponenten der Beschichtung im Beispiel 601 wurden als Dis
persionen einverleibt. Die Zusammensetzung dieser Dispersionen ist in Tabelle VI
angegeben.
Das Beispiel 602 wurde genau wie das Beispiel 601 hergestellt, außer daß
die Emulsionen in den Schichten 2 bis 4 wie nachstehend gezeigt abgeändert
wurden:
Schicht 2, Tafelförmige Emulsion 2, angefärbt mit 0,79 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,26 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,818 g Ag/m2 aufgetragen.
Schicht 3, Tafelförmige Emulsion 5, angefärbt mit 0,75 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,24 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,438 g Ag/m2 aufgetragen.
Schicht 4, Tafelförmige Emulsion 5, angefärbt mit 0,75 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,24 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,602 g Ag/m2 aufgetragen.
Schicht 2, Tafelförmige Emulsion 2, angefärbt mit 0,79 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,26 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,818 g Ag/m2 aufgetragen.
Schicht 3, Tafelförmige Emulsion 5, angefärbt mit 0,75 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,24 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,438 g Ag/m2 aufgetragen.
Schicht 4, Tafelförmige Emulsion 5, angefärbt mit 0,75 mMol Farbstoff I-1 pro Mol Silber und 0,24 mMol Farbstoff B pro Mol Ag. Die Emulsion wurde bei einer Konzentration von 0,602 g Ag/m2 aufgetragen.
Cyan-Kuppler 1. 2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-N-(4-((((4-cyano
phenyl)amino)carbonyl)amino)-3-hydroxyphenyl)hexanamid.
Cyan-Kuppler 2. 3-((3-(((4-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)butyl)amino)- carbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalinyl)thio)propansäure.
Cyan-Kuppler 3. 1-Hydroxy-4-(4-(((1-((4-methoxyphenyl)methyl)-1H-tetrazol- 5-yl)thio)methyl)-2-nitrophenoxy)-N-(2-(tetradecyloxy)phenyl)-2-naphthaüncarbox amid.
Cyan-Kuppler 4. 5-(Acetylamino)-3-((4-((3-(((4-(2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)- phenoxy)butyl)amino)carbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalinyl)oxy)phenyl)azo)-4-hydroxy- 2,7-naphthalindisulfonsäure, Dinatriumsalz.
Cyan-Kuppler 5. 3-((3-(((2-(Dodecyloxy)-5-methylphenyl)amino)carbonyl)-4- hydroxy-1-naphthalinyl)thio)propansäure.
Magenta-Kuppler 1. N-(3-((4-((2-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1- oxobutyl)amino)phenyl)thio)-4,5-dihydro-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3- yl)amino)-4-chlorphenyl)tetradecanamid.
Magenta-Kuppler 2. N-(4-Chlor-3-((4-((3,4-dimethoxyphenyl)azo)-4,5-dihydro- 5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-y1)amino) phenyl)-2-(3-(1,1-dimethyl ethyl)-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamid.
Cyan-Kuppler 2. 3-((3-(((4-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)butyl)amino)- carbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalinyl)thio)propansäure.
Cyan-Kuppler 3. 1-Hydroxy-4-(4-(((1-((4-methoxyphenyl)methyl)-1H-tetrazol- 5-yl)thio)methyl)-2-nitrophenoxy)-N-(2-(tetradecyloxy)phenyl)-2-naphthaüncarbox amid.
Cyan-Kuppler 4. 5-(Acetylamino)-3-((4-((3-(((4-(2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)- phenoxy)butyl)amino)carbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalinyl)oxy)phenyl)azo)-4-hydroxy- 2,7-naphthalindisulfonsäure, Dinatriumsalz.
Cyan-Kuppler 5. 3-((3-(((2-(Dodecyloxy)-5-methylphenyl)amino)carbonyl)-4- hydroxy-1-naphthalinyl)thio)propansäure.
Magenta-Kuppler 1. N-(3-((4-((2-((2-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)-1- oxobutyl)amino)phenyl)thio)-4,5-dihydro-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3- yl)amino)-4-chlorphenyl)tetradecanamid.
Magenta-Kuppler 2. N-(4-Chlor-3-((4-((3,4-dimethoxyphenyl)azo)-4,5-dihydro- 5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-y1)amino) phenyl)-2-(3-(1,1-dimethyl ethyl)-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamid.
Gelb-Kuppler 2. 4-Chlor-3-((2-(5,5-dimethyl-2,4-dioxo-3-oxazolidinyl)-4,4-di
methyl-1,3-dioxopentyl)amino)benzoesäurehexadecylester.
Universal-Kuppler 1. 5-(((4-((3-(Aminocarbonyl)-4-hydroxy-1-naphthalinyl)-
oxy)-3-((hexadecylsulfonyi)amino)phenyl)methyl)thio)-1H-tetrazoi-1-essigsäurepro
pylester.
Cyan-Farbstoff 1. N-(4-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)butyl)-4-((4- (ethyl-(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylphenyl)imino)-1,4-dihydro-1-oxo-2-naphtha lincarboxamid.
Magenta-Farbstoff 1. 3-(((2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)acetyl)amino)- N-(4-((4-((ethyl-(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylphenyl)imino)-4,5-dihydro-5-oxo-1- (2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-yl)benzamid.
Gelber Farbstoff 1. N-(4-(4-Cyano-2-(furanylmethylen)-2,5-dihydro-5-oxo-3- furanyQphenyl)-1-butansulfonamid.
Gelber Farbstoff 2. 3-(((2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)acetyl)amino)-N- (4,5-dihydro-4-((methoxyphenyl)azo)-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-yl)- benzamid.
UV-Farbstoff 1. 3-(Dihexylamino)-2-propenylidenpropandinitril.
UV-Farbstoff 2. 2-Cyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-propensäurepropylester.
Antischleiermittel 1. N,N'-(Dithiodi-4,1-phenylen)bisacetamid.
Antischleiermittel 2. 5-Methyl-(1, 2,4)triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol, Natriumsalz.
Antischleiermittel 3. 2,3-Dihydro-2-thioxo-4-thiazolessigsäure.
Antischleiermittel 4. Diammoniumtetrachloropalladat.
Antioxidans 1. 2,5-Bis(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-1,4-benzoldiol.
Antioxidans 2. 2,5-Dihydroxy-4-(1-methylheptadecyl)benzolsulfonsäure, Monokaliumsalz.
Komplexierungsmittel 1. Metaphosphorsäure, Hexanatriumsalz.
Komplexierungsmittel 2. 3,5-Disulfobrenzcatechin, Dinatriumsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 1. 5-Chlor-2-(2-((5-phenyl-3-(3-suliopropyl)-2(3H)- benzoxazolyliden)methyl)-1-butenyl)-3-(3-sulfopropyl)benzoxazolium, inneres Salz, Triethylaminsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 2. 3-Ethyl-2-(2-((3-(2-((methylsulfonyl)amino)-2-oxo ethyl)-2(3H)-benzothiazolyliden)methyl)-1-butenyl)-5-phenylbenzoxazolium, inneres Salz.
Sensibilisierungsfarbstoff 3. 5-Chlor-2-((5-chlor-3-(3-sulfopropyl)-2(3H)- benzothiazolyliden)methyl)-3-(3-sulfopropyl)benzothiazolium, inneres Salz, Triethylaminsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 4. 2-((5-Chlor-3-(s-sulfopropyl)-2(3H)-benzothiazol yliden)methyl)-5-phenyl-3-(3-sulfopropyl)benzoxazolium, Triethylaminsalz.
Cyan-Farbstoff 1. N-(4-(2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)butyl)-4-((4- (ethyl-(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylphenyl)imino)-1,4-dihydro-1-oxo-2-naphtha lincarboxamid.
Magenta-Farbstoff 1. 3-(((2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)acetyl)amino)- N-(4-((4-((ethyl-(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylphenyl)imino)-4,5-dihydro-5-oxo-1- (2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-yl)benzamid.
Gelber Farbstoff 1. N-(4-(4-Cyano-2-(furanylmethylen)-2,5-dihydro-5-oxo-3- furanyQphenyl)-1-butansulfonamid.
Gelber Farbstoff 2. 3-(((2,4-Bis(1,1-dimethylpropyl)phenoxy)acetyl)amino)-N- (4,5-dihydro-4-((methoxyphenyl)azo)-5-oxo-1-(2,4,6-trichlorphenyl)-1H-pyrazol-3-yl)- benzamid.
UV-Farbstoff 1. 3-(Dihexylamino)-2-propenylidenpropandinitril.
UV-Farbstoff 2. 2-Cyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-propensäurepropylester.
Antischleiermittel 1. N,N'-(Dithiodi-4,1-phenylen)bisacetamid.
Antischleiermittel 2. 5-Methyl-(1, 2,4)triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol, Natriumsalz.
Antischleiermittel 3. 2,3-Dihydro-2-thioxo-4-thiazolessigsäure.
Antischleiermittel 4. Diammoniumtetrachloropalladat.
Antioxidans 1. 2,5-Bis(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-1,4-benzoldiol.
Antioxidans 2. 2,5-Dihydroxy-4-(1-methylheptadecyl)benzolsulfonsäure, Monokaliumsalz.
Komplexierungsmittel 1. Metaphosphorsäure, Hexanatriumsalz.
Komplexierungsmittel 2. 3,5-Disulfobrenzcatechin, Dinatriumsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 1. 5-Chlor-2-(2-((5-phenyl-3-(3-suliopropyl)-2(3H)- benzoxazolyliden)methyl)-1-butenyl)-3-(3-sulfopropyl)benzoxazolium, inneres Salz, Triethylaminsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 2. 3-Ethyl-2-(2-((3-(2-((methylsulfonyl)amino)-2-oxo ethyl)-2(3H)-benzothiazolyliden)methyl)-1-butenyl)-5-phenylbenzoxazolium, inneres Salz.
Sensibilisierungsfarbstoff 3. 5-Chlor-2-((5-chlor-3-(3-sulfopropyl)-2(3H)- benzothiazolyliden)methyl)-3-(3-sulfopropyl)benzothiazolium, inneres Salz, Triethylaminsalz.
Sensibilisierungsfarbstoff 4. 2-((5-Chlor-3-(s-sulfopropyl)-2(3H)-benzothiazol yliden)methyl)-5-phenyl-3-(3-sulfopropyl)benzoxazolium, Triethylaminsalz.
Filmstreifen, die den Beispielen 601 und 602 entsprachen, wurden 0,01 s
einer gegen Tageslicht abgeglichenen Belichtung durch eine Stufenkeil-Tafel
unterzogen, dann wie in Beispiel 5 entwickelt. Die Empfindlichkeiten für die rote,
grüne und blaue Aufzeichnung des Films wurden bei einem Wert von 0,15 Dichte
über minimaler Dichte berechnet. Zusätzlich wurde ein zweiter Satz Filmstreifen
einer Anfärbungsverarbeitung wie in Beispiel 2 unterzogen. Die optische Dichte
jedes Streifens wurde bei 560 nm, der Wellenlänge, bei der verbliebener monomerer
roter Sensibilisierungsfarbstoff zur Dichte beiträgt, gemessen. Die 560 nm-Dichte,
die Rot-Empfindlichkeit der mehrschichtigen Beschichtungen und die minimale
Grün-Dichte sind in Tabelle VII aufgeführt, wobei der Rot-Empfindlichkeit der Probe
601 ein Wert von 100 gegeben ist.
Es wird aus diesem Beispiel klar, daß die Farbstoffe der Erfindung wirksame
Spektralsensibilisatoren sind und aufgrund der Tatsache, daß nach der Entwicklung
weniger Farbstoff im Film verbleibt, auch eine niedrigere minimale Grün-Dichte
liefern.
Claims (8)
1. Fotografisches Element, das eine lichtempfindliche Silberhalogenid-
Emulsionsschicht aufweist, die einen Sensibilisierungsfarbstoff der Formel:
enthält, in der
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind;
R4 für H oder AIkyl steht, mit der Maßgabe, daß, wenn X' für NR13 steht, R4 für H steht;
jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
enthält, in der
n für 0 oder 1 steht;
X, Y und Z unabhängig O, N, S, Se oder C sind;
X' für O, NR13, S, Se oder C steht;
R1 und R2 Säure-substituiertes Alkyl sind;
R4 für H oder AIkyl steht, mit der Maßgabe, daß, wenn X' für NR13 steht, R4 für H steht;
jedes von R6, R7, R8 und R9 unabhängig H oder ein Substituent ist oder R7 und R8 oder R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie geknüpft sind, einen 5gliedrigen oder 6gliedrigen Ring bilden;
wenn X oder Y oder Z für C steht, jedes von R10, R11 und R12 unabhängig H oder ein nicht-aromatischer Substituent ist;
R13 Alkyl oder substituiertes Alkyl ist.
2. Fotografisches Element nach Anspruch 1, in dem der Farbstoff
J-aggregierend ist.
3. Fotografisches Element nach Anspruch 1 oder 2, in dem Y für N
oder C steht, Z für C steht und X für S steht.
4. Fotografisches Element nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, in
dem X' für S steht.
5. Fotografisches Element nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, in
dem R1 und R2 beide Sulfoalkyl sind.
6. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in dem
R6, R7 und R9 jeweils H sind und R8 Halogen oder Phenyl ist.
7. Fotografisches Element nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, in
dem R6 und R7 für H stehen und R8 und R9 zusammen mit den Kohlenstoffatomen,
an die sie geknüpft sind, unter Bildung eines Benzo-Rings verknüpft sind.
8. Fotografisches Element nach Anspruch 1, in dem die Farbstoffe aus
der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus:
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