JPH03249141A - ロジウムの分離回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ロジウムを含有する塩酸溶液からロジウムを
分離回収する方法に関するものである。

（従来技術とその問題点） 従来、卑金属を含有するロジウム塩酸溶液よりロジウム
を分離回収する方法は、亜硝酸ナトリウムを加えて卑金
属の水酸化物を生成させ、濾過分離したのち、濾過液に
塩化アンモニウムを加えて亜硝酸ロジウム酸塩として沈
澱させて濾過分離回収する方法が一般的である。

しかし、この方法ではロジウムを完全に分離回収するこ
とができず、ロジウムを分離したのちの液中には１１０
０ＰＰ程度のロジウムが残ってしまい、これを回収する
のに極めて多くの労力を要するものである。

（発明の目的） 本発明は、上記従来法の欠点を解決するために成された
もので、ジアルキルスルフィドを含む有機溶媒を用いて
ロジウムを抽出し、該抽出した有機溶媒相に剥離剤を加
えてロジウムを分離するという簡便な方法で、しかも１
００％近い分離回収方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、卑金属を含むロジウム塩酸溶液より、ジアル
キルスルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒を用い
てロジウムを抽出する方法において、該ロジウム塩酸溶
液の塩酸濃度を０．５〜１２規定に調節したのちに２価
のハロゲン化スズハロゲン化銅を添加したのち、前記ジ
アルキルスルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒に
よりロジウムを抽出し、ロジウムを抽出した有機溶媒相
を０．５規定〜１規定の希塩酸で洗浄したのちロジウム
を硫化物として沈澱分離させることを特徴とするロジウ
ムの分離回収方法で、前記２価のハロゲン化スズの添加
量がロジウムに対するモル比で１、　５〜１２倍であり
ハロゲン化銅の添加量がロジウムに対するモル比で１．
５〜１２倍であるロジウムの分離回収方法で、前記２価
のハロゲン化スズが塩化第一スズでありハロゲン化銅が
塩化第一銅もしくは塩化第二銅であるロジウムの分離回
収方法である。

卑金属を含むロジウム塩酸溶液の塩酸濃度は、０．５〜
１２規定として調整して、ハロゲン化スズ（２価）をロ
ジウムに対するモル比で１．５〜１２倍とし、ハロゲン
化銅をロジウムに対するモル比で１．５〜１２倍となる
ように加えて攪拌する。

ロジウム塩酸溶液の塩酸濃度を０．５〜１２規定とする
のは、０．５規定以下ではロジウムを抽出する際に水酸
化物が生成して抽出操作の妨害となり、１２規定以上で
は不純物の抽出が増加するからで、好ましくは１〜６規
定である。

２価のハロゲン化スズ及びハロゲン化銅を加える理由は
ロジウムのジアルキルスルフィドを抽出剤として含有す
る有機溶媒を用いてロジウムを抽出する際の抽出率を向
上させるためであるが、２価のハロゲン化スズ及びハロ
ゲン化銅の作用はロジウムクロロ錯体中の塩化物イオン
が塩化スズイオン及び塩化銅イオンによって置換され抽
出されやすい化学種になったためと思われる。

２価のハロゲン化スズの添加量はロジウム塩酸溶液中の
ロジウムに対するモル比で１．５〜１２倍でよ（、好ま
しくは９〜１２倍である。

該モル比が１．　５倍以下ではロジウムの抽出率が５０
％以下で効果が不十分であり、１２倍以上では添加効果
が同じとなるため経済性に欠けるからである。

ハロゲン化鋼の添加量はロジウム塩酸溶液中のロジウム
に対するモル比で１．５〜１２倍でよく、好ましくは９
〜１２倍である。

該モル比が１．　５倍以下ではロジウムの抽出速度はハ
ロゲン化銅を添加しない時と同様で効果が不十分であり
、１２倍以上では添加効果が同じとなるため経済性に欠
けるからである。

次いでジアルキルスルフィドを抽出剤として含有する有
機溶媒として、ジアルキルスルフィドとシテハジーｎ−
へキシルスルファイド等で、その濃度は有機溶媒中に２
０体積％前後に希釈してもちいればよい。

また、有機溶媒としてはパラフィン系炭化水素でよく、
例えばＳｈｅ　１１ｓｏｌＤ７０等である。

２価のハロゲン化スズ及びハロゲン化銅を添加したロジ
ウム塩酸溶液とジアルキルスルフィドを抽出剤として含
有する有機溶媒を体積比で１＝１〜ｌ：２で混合し攪拌
を十分に行いロジウムを抽出する。

以上の方法によりロジウムを抽出した有機溶媒相と分離
した塩酸溶液中にはロジウム濃度はｌｐｐｍ以下にする
ことができる。

上記の方法でロジウムを抽出した有機溶媒相にはスズ及
び銅も抽出されるため、希塩酸で該ロジウムを抽出した
有機溶媒相を洗浄することで、スズ及び銅を溶離させ除
去することができる。

スズ及び銅を溶離させるための希塩酸濃度は０．５規定
以上であればよ（，６規定以上ではスズおよび銅の溶離
効率が低下するので好ましくない。

スズ及び銅を溶離させた有機溶媒相に硫化水素を吹き込
むか硫化ナトリウムを加えてロジウムの硫化物を生成さ
せ、沈澱となったロジウム硫化物を濾過分離し、１０８
３　（３００ｍｍＨｇ）　℃で加熱して金属ロジウムと
して回収分離でき、該金属ロジウムの純度は９９ｗｔ％
前後で回収率は９９％以上とすることができるものであ
る。

以下、本発明に係わる実施例を記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。

（実施例１） ロジウム５　ｇ／Ｉ！、鉄５　ｇ／Ｉ！、ニッケル５ｇ
／ｌ、亜鉛１ｇ／Ｉ、錫（Ｊ）Ｉｇ／Ｉ！を含む３Ｎ塩
酸溶液ＩＩ！に２価の塩化スズ５０ｇ及び塩化第二銅２
５ｇを加え、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィド
２０ｖｏ１％含むパラフィン系炭化水素である５ｈｅｌ
　１ｓｏｌＤ７０　（シェル化学製）の有機溶媒を２１
！加えて１時間攪拌し静置して塩酸相と有機溶媒相とを
分離した。

該分離した塩酸相中のロジウムをＩＣＰにより分析した
ところ１ｍｇ／ｌであった。

また、有機溶媒相中にはロジウムとスズと銅が抽出され
ていた。

該有機溶媒相に０．５規定塩酸１１を加え１時間攪拌し
静置したのち塩酸相を分離する操作を３回繰り返した。

上記の０．５規定塩酸相３Ｉ！中にはスズ及び銅が溶離
していただけでロジウムは検出できなかった。

スズ及び銅を溶離させた有機溶媒相に硫化水素ガスを吹
き込みながら、７０℃に加温して５時間その状態を維持
させてのち、硫化水素ガスの吹き込みを止め、放冷して
沈澱を濾過分離し、該沈澱を１２００　（３００ｍｍＨ
ｇ）　℃で焼成したところロジウム９９ｗｔ％の純度の
ものが５．０５ｇ得られた。

また、沈澱を濾過分離したのちの有機溶媒相にはロジウ
ムがｌＯｐｐｍ以下であった。

以上の結果からロジウムの回収率は９９．９８％であっ
た。

（比較例） ロジウム５ｇ／ｌ、鉄５ｇ／ｌ、ニッケル５ｇ／ｌ、亜
鉛１　ｇ／Ｉ！、錫（ＩＶ）Ｉｇ／ｌを含む３Ｎ塩酸溶
液ＩＩ！に、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィド
２０ｖｏ１％含むパラフィン系炭化水素である５ｈｅｌ
ｌｓｏｌＤ７０　（シェル化学製）の有機溶媒を２１加
えて５時間攪拌し静置して塩酸相と有機溶媒相とを分離
した。

該分離した塩酸相中のロジウムをＩＣＰにより分析した
ところ５ｇ／ｉ！であった。

また、有機溶媒相中にはロジウムが抽出されていなかっ
た。

（実施例２） ロジウム２０ｇ／ｌを含むＩＮ塩酸溶液に、塩化第一ス
ズをロジウムに対するモル比で、１．５．３．６．９．
１２倍とし塩化銅をロジウムに対するモル比で１．　５
．３．６．９．１２倍とし、抽出剤としてジーｎ−へキ
シルスルフィド２０ｖ。

１％含む５ｈｅｌｌｓｏｌＤ７０　（シェル化学製）の
有機溶媒を体積比でｌ：ｌとし、それぞれ２時間震盪さ
せてロジウムを抽出させたところ、下記表−１のような
結果であった。

（実施例３） ロジウムとスズと銅を実施例２と同様の操作で抽出した
有機溶媒相（ロジウムおよびスズはそれぞれ０．００１
モル／　ｄ　ｍ　３含み、銅は０．００モル／ｄｍ３含
む）よりスズ及び銅を溶離するため、希塩酸の濃度を０
．　１．０．２．０．４．０．６．０．８規定として体
積比をｌ：１で６０分間震置きせて溶離させたところ４
０％前後スズ及び銅は溶離したが、ロジウムはすべて溶
離することはなかった。

また、ロジウムの塩酸溶液に塩化第一スズと塩化第一銅
を加え、塩酸濃度を２．４．６．８規定にそれぞれ調整
して、抽出剤としてジーｎ−へキシルスルフィド２０ｖ
ｏ１％含む５ｈｅｌｌｓ。

１Ｄ７０（シェル化学製）の有機溶媒を体積比で１：ｌ
とし、それぞれ２時間震盪させてロジウムとスズを抽出
させた有機溶媒相（ロジウムおよびスズはそれぞれ０．
００１モル／ｄｍ　３含み、銅は０．００１モル／　ｄ
　ｍ　’含む）をｏ、　　ｉ規定希塩酸を用いて体積比
ｌ：１で６０分間震盪して、スズ及び銅の溶離を行った
ところ、下記表−２のような結果であった。

（実施例４） 塩化銅を加えた量が、５ｇ、ｌｏｇ、１５ｇ、２０ｇ、
３０ｇ、とした以外は実施例１と同様にロジウムの抽出
操作を行ったところ、下記表−３のような結果であった
。

（発明の効果） 以上の説明で明らかのように、本発明の方法によれば、
２価のハロゲン化スズをロジウムを含有する塩酸溶液に
ロジウムに対しモル比で９倍以上となるように加え、さ
らにハロゲン化銅をロジウムに対しモル比で９倍以上と
なるように加え、ジアルキルスルフィドを抽出剤として
用い、混合、攪拌して有機溶媒相にロジウムを短時間で
抽出し、次いで、有機溶媒相を分離し希塩酸で洗浄して
のち、ロジウムを硫化物として沈澱させ有機溶媒相から
分離し、ロジウムの硫化物は焼成して金属ロジウムとし
て分離回収することができ、従来法では得られない回収
率９９％以上とすることができる画期的な方法である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）卑金属を含むロジウム塩酸溶液より、ジアルキル
   スルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒を用いてロ
   ジウムを抽出する方法において、該ロジウム塩酸溶液の
   塩酸濃度を０．５〜１２規定に調節したのちに２価のハ
   ロゲン化スズ及びハロゲン化銅を添加したのち、前記ジ
   アルキルスルフィドを抽出剤として含有する有機溶媒に
   よりロジウムを抽出し、ロジウムを抽出した有機溶媒相
   を０．５規定〜１規定の希塩酸で洗浄したのちロジウム
   を硫化物として沈澱分離させることを特徴とするロジウ
   ムの分離回収方法。
2. （２）前記２価のハロゲン化スズの添加量がロジウムに
   対するモル比で１．５〜１２倍であり、ハロゲン化銅の
   添加量がロジウムに対するモル比で１．５〜１２倍であ
   る請求項１に記載のロジウムの分離回収方法。
3. （３）前記２価のハロゲン化スズが塩化第一スズであり
   ハロゲン化銅が塩化第一銅もしくは塩化第二銅である請
   求項１に記載のロジウムの分離回収方法。