JPS5850933B2

JPS5850933B2 - 硝酸銀の製造方法

Info

Publication number: JPS5850933B2
Application number: JP51082324A
Authority: JP
Inventors: 章遠藤; 富保浅井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1976-07-09
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1983-11-14
Also published as: BE856633A; US4136157A; DE2730995A1; JPS537597A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は高品位の硝酸銀の製造方法に関するものであり
、更に詳細には、硝酸銀製造工程において粗側酸銀溶液
中に含まれる金属不純物を除去して高品位の硝酸銀を製
造する方法に関するものである。

従来より硝酸銀は金属銀を硝酸中で加熱溶解し、反応さ
せることによって製造されている。

しかしながら、このようにして得られた粗製の硝酸銀の
中には不純物としてＦｅ、Ｃｕ、Ｐｃｔ、Ｐｂ
、Ｎｉ、Ａｕ。

Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ｃｄ、Ｃｒ等が含まれており
、写真用、触媒用、或いは分析用の硝酸銀等高品位であ
ることが要求される場合には、これらの金属不純物を除
去することが必要であった。

かかる要求を満たすため、従来より粗側酸銀溶液中に含
まれている金属不純物の除去方法がいくつか提案されて
いる。

たとえば、活性アルミナ（Ａ１２０３）や活性マグネシ
アのカラムにこの不純物を含んだ粗側酸銀溶液を通過さ
せ、金属不純物を除去する方法がある。

（米国特許第２，６１４，０２９号、英国特許第６２９
．１７９号等。

）しかしながら、この方法によるときは、液のｐＨが低
いと、カラム中のアルミナが溶は出し、逆に粗側酸銀溶
液を汚してしまうという欠陥があった。

またアセチレンもしくはメチルアセチレンは２価の金属
とは反応しないので、粗側酸銀溶液中にアセチレンガス
もしくはメチルアセチレンガスを吹き込み銀とのみ反応
させた後、こうして生じたＡｇ２Ｃ２やＡ、！１ｌｃ２
ＣＨ３を分離して、不純物を除去する方法も提案されて
いる。

（米国特許第３．８００，０３０号）しかしながら、こ
の方法は全ての銀を一旦アセチレンもしくはメチルアセ
チレンと反応させてＡ、９．、Ｃ，やＡ、！ｉ７Ｃ
２ＣＨ３に変え、更に再度硝酸により分解させて高品位
の硝酸銀とするので、操作も複雑であり、経済的にも他
の方法に比べ倍近い硝酸が必要なため多大な費用を要し
実用的でない。

更にはＡｇ２Ｃ２やＡ、！９Ｃ２ＣＨ３は、加熱や摩擦
、場合によっては光により激しい爆発をおこすので、危
険性が極めて高いという欠点も併せ有していた。

更に、粗側酸銀溶液に酸化銀を加えて溶抜を中性に近づ
けることにより、金属不純物の水酸化物を生成せしめ、
その溶解度の低さを利用して金属不純物を析出させ、沢
過により分離する方法が知られている。

この方法は操作が簡単であり、従来より広く使用されて
いるが、除去しうる金属不純物の種類に制限があり、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ等の除去にはあま
り有効でないという欠陥を有していた。

このため、かかる操作中において積極的にＦｅ（ＮＯ）
、Ｆｅ（ＯＨ）３又は鉄粉を添加して、３３金属不純物の除去効率を上げる方法が提案されている。

（米国特許第３，１４１，７３１号、英国特許１．０４
２，１５９号等）しかしながら、かかる方法においても
、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｄに対しては未だ効果が十分であると
は言い得なかった。

しかも、この方法では、生成した沈澱を濾過する場合、
水酸化第二鉄が沢過器につまりゃすく濾過がスムーズに
おこなえないだけでなく、硝酸に対する水酸化第二鉄の
溶解性が低いために、溶解操作に時間がかかり操作性が
劣っているという欠陥も有していた。

更には、この方法では、添加するＦｅにより、逆に硝酸
銀が汚染される危険性が多く、写真用に使用した場合に
スポットが出やすくなるなど、かえって高品位の硝酸銀
が製造しえない結果となるおそれを除去しえなかった。

本発明の目的は、かかる従来の技術の欠陥を解消し、写
真用、触媒用、分析用等に使用可能なきわめて高品位の
硝酸銀を製造する方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、金属不純物を含まない高純度の硝
酸視を製造する方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、簡単な操作により経済的に高品位
の硝酸銀を製造する方法を提供することにある。

また本発明の他の目的は、写真用に適した高品位の硝酸
銀を製造する方法を提供することにある。

本発明者は前記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、金属銀を硝酸に溶解した粗研酸銀溶液に、Ａｌ（
ＮＯ３）３もしくはＡｌ（ＯＨ）３又はアルミニウム粉
をＡ１３＋が硝酸銀に対して５０〜ｉｏｏｏｐｐｍとな
るように加え、しかる後にこの溶液に酸化銀を加えて、
液のｐＨを５．５〜６５となるように調整し、放置して
沈澱を生せしめ、この沈澱を沢過、デカンテーション等
によって分離することにより、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｄ
、Ｎｉ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｂｉ。

Ｈｇ、Ｃｒ、Ｃｄ等の金属不純物を効率良く除去するこ
とが可能となり、前記の目的が達成されることを見出し
た。

ここにＡ１３＋の添加量は、硝酸銀に対して５０〜１０
００ｐｐｌＩｌが適当であるが、好ましくは５０〜４０
０ｐＩ）ｍ、とくに好ましくは１００〜２００１）ＩＮ
ＩＩが望ましい。

またＡ１３＋を加えた後、溶液を加熱することが望まし
い。

溶液の温度は高ければ高い程、反応速度が大となり好ま
しいが、あまり高温とすると操作上危険が伴なうので、
安全性より５０〜９０℃に加熱することが好ましい。

酸化銀を加えて、液のｐＨを調整する場合、中性に近い
方が効果があるが、酸化銀が多量に必要なため不経済で
あるのでｐＨは５．５〜６５の範囲に調整することが適
当であるが、より好ましくは６．０６．２に調整するこ
とが望ましい。

本発明によれば、Ｆ１３＋を加えて金属不純物を分離す
る方法に比べ、不純物の除去効率は一般的にすぐれてお
り、とくにＮｌ、Ｚｎの除去に対して効果が顕著である
。

また本発明によれば、沢過により沈澱を分離する場合に
も、沢過器に目詰りをおこすことなく、操作がきわめて
容易におこないうる。

本発明は粗研酸銀溶液中に、Ａ１３＋と酸化銀を所望量
だけ添加してやれば足り、アルミナカラムの如き格別な
装置を必要としないから、本発明によれば、設備的にも
安価で済み、しかも保全が容易になしうる。

更に本発明により写真用硝酸銀を製造する場合には、操
作の手違いによりＡ１３＋が過剰となってしまったとき
にも、アルミニウムは鉄に比し、写真的な作用の面での
影響が小さく、製品を損うおそれが少ない。

また従来はかような精製操作の後、更に通常２回の晶析
をおこない、精製度を高めていたが、本発明によれば、
この晶析を少なくとも１回おこなえば十分であり、場合
によっては全く精製のための晶析を必要としないため、
極めて経済的である。

以下、本発明の効果をより一層明瞭なものとするために
実施例をあげる。

なお、以下の実施例において、百分率はすべて重量％を
示す。

実施例１金属銀を硝酸に溶解し、更に金属不純物を添加して、第
１表に示す取分を有する粗研酸銀溶液３１ｉｔを調製し
た。

ビーカー（１）に上述のようにして調製した６０％の粗
側酸銀溶１１１１ｉｔを取り、水蒸気バスで７０℃に加
熱しながら、これに酸化銀３０ｇを加えてｐＨを６．１
に調製した。

この溶液を４８時間にわたり攪拌羽根により攪拌した後
、加熱をやめて、２４時間放置した。

その後、沈澱をｒ過したところ、第１表に示すＭＡ戊を
有するサンプル慮１の硝酸銀溶液を得た。

次にビーカー（１１）に前述のように調製した６０％の
粗側酸銀溶液１ｌｉｔを取り、これにＦｅ（Ｎｑ３
）３を硝酸銀に対してＦｅ３＋が２００ｐｐｍとな
るように加えた後、水蒸気バスで７０℃に加熱しながら
、酸化銀３（［を加えて溶絞のｐＨを６．１に調製した
。

この溶液を２時間にわたり攪拌羽根により攪拌した後、
加熱をやめて、２４時間放置した。

その後、沈澱をｒ過したところ、第１表に示す組成のサ
ンプル／ｆ６２の硝酸銀溶液を得た。

更にビーカー（ｉｉｉ）に前述のように調製した６０％
の粗側酸銀溶液１ｌｉｔを取り、これにＡｌ（ＮＯ３
）３を硝酸銀に対してＡ１３＋が１５０ｐＩ）ｍとなる
ように加えた後、水蒸気バスで７０℃に加熱しながら、
酸化銀３０ｇを加えて溶液のｐＨを６１に調製した。

その後、沈澱を沢過したところ、第１表に示す組成のサ
ンプルＡ３の硝酸銀溶液を得た。

ここに咽は硝酸銀に対する値を示す。

また−は極微量のため検出不可能であったことを示す。

第−表によれば、本発明に係るサンプル／１６３はサン
プル／Ｉ６１、サンプル／Ｉ６２に比し、はぼあらゆる
金属不純物について除去効率がすぐれており、とくにＮ
Ｉ、Ｚｎについてはその効果は顕著である。

実施例２金属銀を硝酸に溶解し、更に金属不純物を添加して、第
２表に示す成分を有する粗側酸銀溶液１１ｉｔを調製し
た。

１１１を用ビーカーＯＶ）に上述のように調製した５０
％の粗側酸銀溶液１ｌｉｔを取り、水蒸気バスで６０
’Ｃに加熱しながら、これに酸化銀３Ｍを加えてｐＨを
６．１に調製した。

この溶液を１時間にわたり攪拌羽根により攪拌した後、
加熱をやめて放置した。

１２時間後沈澱が容器の底に沈降したところで上澄液を
デカンテーションして、５００ｍ１ｌ用ビーカー（ｖ）
、（Ｖｌ）に二分した。

次に５０Ｏ７ｎｍ！、ビーカー（Ｖ）中の溶液を水蒸
気バスで６０℃に加熱しながら、硝酸銀に対してＦｅ３
＋が２ＱＱｐｐｍとなるようにＦｅ（ＮＯ３）３を加え
、更に酸化銀１５ｇを加えてｐＨが６．２となるように
調製した。

この液を１時間にわたり攪拌をした後、加熱をやめて、
２４時間放置した。

その後、沈澱を沢過したところ、第２表に示す組成のサ
ンプル／Ｉ６４の硝酸銀溶液を得た。

同時に５００−ビーカー（Ｖｉ）中の溶液を水蒸気バス
で６０℃に加熱しながら、硝酸銀に対してに１Ｂ＋が２
００ｐ−になるようにＡＡ（ＮＯ３）３を加え、更に酸
化銀１５ｇを加えてｐＨを６．２に調製した。

この抜を１時間にわたり攪拌した後、加熱をやめ、２４
時間放置した。

その後、沈澱を沢過したところ、第２表に示す組成のサ
ンプルＡ５の硝酸銀溶液を得た。

第２表において、ｐｐＩＩｌは硝酸銀に対する値を示す
。

また−は極微量のために検出不可能であったことを示す
。

第２表によれば、本発明に係るサンプルＡ６５はサンプ
ル屑４に比し、はぼ全ての金属不純物について除去効率
がすぐれており、とくにＮｌ、Ｚｎについては顕著であ
ることがわかる。

実施・例３金属銀を硝酸に溶解し、第３表に示す取分を有する粗側
酸銀水溶液１ｌｉｔを調製した。

１１ｉｔ用ビーカー（ｖ＋ｉ）に上述のように調製した
５０％の粗側酸銀溶７１１１ｉｔをとり、これに硝酸銀
に対してに１Ｂ＋が４００１）Ｔ）ＩＩＩとなるように
Ａｌ（ＯＨ）３を添加し、更に酸化銀２０ｇを加えて、
ｐＨを５．８に調製した。

この液を３時間にわたり攪拌羽根により攪拌をした後、
２４時間放置した。

その後、沈澱を沢過したところ、第３表に示す組成のサ
ンプル／１６６の硝酸銀溶液を得た。

第３表において、咽は硝酸銀に対する値を示す。

またーは極微量のため検出不可能であったことを示す。

第３表によれば、本発明に従って精製されたサンプル／
Ｉ６．６は殆どの金属不純物が十分に除去されており、
更に晶析操作を要することなく、写真用硝酸銀として十
分に使用しうるものであった。

実施例４金属銀を硝酸に溶解し、第４表に示す成分を有する粗側
酸銀溶１３１ｉｔを調製した。

次いで、１ｌｉｔ用ビーカー（Ｖｊｊｉ）、（ｊＸ
）、（Ｘ）に上述のように調製した４０％の粗研酸銀
溶液を１１ｉｔずつ取り、水蒸気バスで９０℃に加熱し
ながら、それぞれ硝酸銀に対してＡ１８＋が５０１）ｐ
Ｉｎ。

２００ｐ１Ｍ１１．１０００９１）Ｉｌｌとなるように
Ａｌ（ＮＯ３）３を加え、更に酸化銀３５ｇを加えて、
ｐＨを６．１に調製した。

これらの液をそれぞれ２時間にわたり攪拌羽根で攪拌し
た後、加熱をやめて、２４時間放置した。

その後、上澄液をデカンテーションし、分析したところ
、第４表に示す組成のサンプル屑７、サンプル／１６８
、サンプル厘９の硝酸銀溶液を得た。

第４表において、ｐｐＩｌｌとは硝酸銀に対する値を示
す。

また−は極微量のため検出不可能であったことを示す。

第４表によれば、本発明にしたがって精製したサンプル
屑７、サンプル屑８、サンプル涜９はいずれも金属不純
物が十分に除去されており、更に晶析操作を要すること
なく、写真用硝酸銀として十分使用しうるものであるこ
とがわかった。

とくにサンプル／１６８は良好であった。

Claims

【特許請求の範囲】

１金属銀を硝酸に溶解し硝酸銀を製造する方法におい
て、金属銀を硝酸に溶解した粗側酸銀溶液にＡ１３＋イ
オンを硝酸銀に対して５０〜１０００咽加えた後、酸化
銀を加えてｐＨを５．５〜６．５に調製して、生じた沈
澱を分解除去することを特徴とする硝酸銀の製造方法。