DE2730995A1 - Verfahren zur herstellung von gereinigtem silbernitrat - Google Patents

Verfahren zur herstellung von gereinigtem silbernitrat

Info

Publication number
DE2730995A1
DE2730995A1 DE19772730995 DE2730995A DE2730995A1 DE 2730995 A1 DE2730995 A1 DE 2730995A1 DE 19772730995 DE19772730995 DE 19772730995 DE 2730995 A DE2730995 A DE 2730995A DE 2730995 A1 DE2730995 A1 DE 2730995A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver nitrate
nitrate solution
silver
added
technical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772730995
Other languages
English (en)
Inventor
Tomiyasu Asai
Akira Endo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE2730995A1 publication Critical patent/DE2730995A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00—Compounds of silver

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

PAT=NTANWALTE A. GRÜNECKER W. STOCKMAIR
DRING «rfjCÄTtCM '
K. SCHUMANN
DR flER NAT - DIPL PMVS
P. H. JAKOB
OPL-ING.
G. BEZOLD
8 MÜNCHEN
MAXIMILIANSTRASSE
FUJI PHOTO FILM CO., LTD. 8. Juli 1977
No. 210, Nakanuma,
Minami Ashigara-Shi P 11 754 - 60/co
Kanagawa, Japan
Verfahren zur Herstellung von gereinigtem Silbernitrat.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gereinigtem Silbernitrat und insbesondere ein Verfahren zur Entfernung von Metallverunreinigungen, die in einer technischen Silbernitratlösung enthalten sind, bei der Herstellung von Silbernitrat hoher Reinheit.
Silbernitrat ist bisher hergestellt worden, indem metallisches Silber unter Erhitzen in Salpetersäure gelöst wurde. So hergestelltes Silbernitrat enthält aber noch Verunreinigungen, vie Fe, Cu, Pd, Pb, Ni, Au, Al, Zn, Bi, Hg, Cd, Cr, usw., die durch weitere Reinigung entfernt werden müssen, wo ein höherer Reinheitsgrad gefordert wird, wie bei der Herstellung von photographischem Material, für katalytische Zwecke oder analytische Zwecke.
Um derartigen Anforderungen gerecht zu werden, sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, die die wirksame Entfernung von metallischen Verunreinigungen aus der technischen Silbernitratlösung betrifft.
Eines von diesen Verfahren besteht aus dem Durchleiten
709882/1128
TELEFON (OSO) 99 98 03 TELEX OB 30 900 TELEGRAMME MONAPAT TELEKOPIERER
der technischen Silbernitratlösung durch eine Kolonne, die mit aktiviertem Aluminiumoxid (Al2O3) oder aktiviertem Magnesiumoxid gefüllt ist, um metallische Verunreinigungen zu entfernen. (z.B. US-PS 2 614 029 und Brit.PS 629 179). Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß, wenn das pH der Lösung zu niedrig ist, das Aluminiumoxid in der Kolonne sich herauslöst und die technische Silbernitratlösung sogar weiter verunreinigt.
Ein anderes Verfahren der Verunreinigungsentfernung, das auf der Tatsache beruht, daß Acetylen oder Methylacetylen nicht mit zwei-wertigen Metallen reagiert, besteht darin, daß gasförmiges Acetylen oder Methylacetylen in die technische Silbernitratlösung eingeperlt wird, um eine selektive Umsetzung mit Silber zu bewirken, und anschliessend das so gebildete Ag3C3 oder AgC2CH3 abgetrennt werden, wobei die Verunreinigungen in der Lösung bleiben. (z.B. US-PS 3 800 030). Bei diesem Verfahren muß die gesamte Silbermenge mit Acetylen oder Methylacetylen umgesetzt und in Ag3C3 oder AgC3CH3 umgewandelt werden, die dann wieder durch Salpetersäure zersetzt wird, um gereinigtes Silbernitrat zu erhalten. Die Verfahrensmaßnahmen sind daher kompliziert, erfordern fast zweimal soviel Salpetersäure wie andere Verfahren. Die resultierenden hohen Herstellungskosten machen dieses Verfahren für die Industrie unwirtschaftlich. Das Verfahren hat darüber hinaus den anderen Nachteil von großen Gefahren, die auf der instabilen Natur von Ag3C3 oder AgC3CH3 beruhen, die sich explosiv zersetzen beim Erhitzen, bei Reibung oder sogar durch Lichteinwirkung.
Noch ein anderes Reinigungsverfahren ist bekannt, wobei die technische Silbernitratlösung durch Zugabe von Silberoxid fast neutral gemacht wird, um metallische Ver-
709882/1128
unreinigungen als Hydroxide, die geringe Löslichkeiten haben, abzutrennen. Die so gebildeten Hydroxide können durch Filtration entfernt werden. Obgleich dieses Verfahren leicht durchgeführt werden kann und vielfach angewandt wird,.bestehen Beschränkungen hinsichtlich der Arten der metallischen Verunreinigungen, die durch dieses Verfahren entfernt werden können. Z.B. können Ni, Zn, Pb, Cd, Hg usw. bei der Anwendung dieses Verfahrens nicht in befriedigendem Umfang entfernt werden.
Um die unerwünschte Selektivität zu umgehen, ist ein verbessertes Verfahren vorgeschlagen worden, bei dem Eisenverbindungen, wie Fe(NOj)-, Fe(OHJj oder Eisenpulver zugesetzt werden, um die Verunreinigungsentfernungseffizienz zu erhöhen. (z.B. US-PS 3 141 731, Brit. PS 1 042 159) Sogar bei diesem modifizierten Verfahren können Ni, Zn oder Cd nicht in zufriedenstellendem Umfang entfernt werden. Beim Filtrieren des abgetrennten Niederschlages hat darüber hinaus das Eisen-III-Hydroxid nicht nur die Tendenz, die Filtermembrane zu verstopfen, was die Filtration sehr erschwert, sondern auch ein langer Zeitraum ist zur Lösung des Eisen-III-Hydroxids erforderlich aufgrund der geringen Löslichkeit von Eisen-III-Hydroxid in Salpetersäure. Weiter ist sehr wahrscheinlich, daß die zugesetzte Eisen-III-Verbindung das Silbernitrat verunreinigt, was an der Tatsache gezeigt worden ist, daß - wenn das erhaltene Silbernitrat zur Herstellung von photographischem Material verwendet wird - ein fleckenartiger Schleier auf dem photographischen Material gebildet wird.
Ein Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Silbernitrat von extrem hoher Reinheit, das ohne Bedenken für photographische,
709882/1128
katalytische und analytische Zwecke verwendet werden kann.
Ein anderes Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Silbernitrat hoher Reinheit und frei von metallischen Verunreinigungen.
Ein noch anderes Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Silbernitrat von extrem hoher Reinheit, das einfache Verfahrensmaßnahmen mit wirtschaftlichen Herstellungskosten vereint.
Ein noch anderes Ziel der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Silbernitrat einer hohen Reinheit, das sich für photographische Zwecke eignet.
Nach umfangreichen Untersuchungen ist nun gefunden worden, daß diese und andere Ziele verwirklicht werden durch das erfindungsgemäße Verfahren.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus der Zugabe von etwa 50 bis lOOO ppm Aluminium-Ionen (Al ) in Form von ΑΜΝΟ.,).., Al(OH)- oder elementarem Aluminium, bezogen auf die Silbernitratmenge, zu einer technischen Silbernitratlösung, die durch Lösen von metallischem Silber in Salpetersäure erhalten wurde, Einstellen des pH der Lösung auf etwa 5,5 bis 6,5 durch Zugabe von Silberoxid zu der Lösung, um einen Niederschlag zu bilden, und anschliessende Abtrennung des Niederschlages, z.B. durch Filtrieren oder Dekantieren und so weiter, aus der Lösung, wodurch metallische Verunreinigungen, wie Fe, Cu, Pd, Ni, Au, Zn, Bi, Hg, Cr, Cd usw., sehr wirksam entfernt werden.
Das metallische Silber, das verwendet werden kann, kann ein solches mit einer Reinheit von 99,9 % oder mehr sein
709882/1128
und die technische Silbernitratlösung kann daraus hergestellt werden unter Verwendung von HNO3, die eine Reinheit wie in JIS K-1308 beschrieben haben kann. Wenn hochreine Silbernitratlösungen für photographische Anwendungen gewünscht werden, wird daher als verwendetes Ausgangsmaterial für Salpetersäure und metallisches Silber die Herstellung der technischen Silbernitratlösung bevorzugt, auf die diese Erfindung anwendbar ist, um von Beginn an eine größtmögliche Reinheit zu haben. Die obige Beschreibung der Ausgangsmaterialien für metallisches Silber und HNO,, die verwendet werden können, ist nur beispielhaft, insbesondere deshalb, weil das erfindungsgemäße Verfahren (einmal oder mehrere Male) wiederholt werden kann, um die in der Silbernitratlösung vorliegenden Verunreinigungen zu vermindern und zu erdfernen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch anwendbar auf eine technische Silbernitratlösung, der (einmal oder mehrere Male) Silberoxid zugesetzt worden ist, um die Metallverunreinigungen als Hydroxide mit geringen Löslichkeiten auszufällen, und aus der Metallhydroxidniederschläge, z.B. durch Dekantieren oder Filtrieren, wie oben beschrieben, entfernt worden sind.
Ein geeigneter Bereich für die Menge an zu der technischen Silbernitratlösung zugesetztem Al , als Al(NO.,) ., Al(OH)_ und elementares Aluminium (vorzugsweise in feinverteilter Form) liegt zwischen etwa 50 und 1000 ppm, bevorzugter zwischen 50 und 400 ppm und am bevorzugtesten zwischen 100 und 200 ppm, bezogen auf das vorliegende Silbernitrat.
Die Silbernitratlösung wird gegebenenfalls nach der Zugabe des Al erhitzt. Obgleich die Reaktionsgeschwindigkeit vorteilhafterweise ansteigt, wenn die Temperatur
709882/1128
//IC
/ICT
der Lösung ansteigt, so liegt doch der bevorzugte Temperaturbereich zv/ischen etwa 50 und 90° C in Anbetracht der Gefahren, die ein Arbeiten bei hohen Temperaturen mit sich bringt.
Obgleich das pH in der Nähe des Neutralitätspunktes v/irksamer ist, nachdem das pH nach Zugabe von Silberoxid eingestellt worden ist, so wird dann doch eine grössere Silberoxidmenge erforderlich, die die Herstellungskosten beträchtlich erhöhen. Ein pH von etwa 5,5 bis 6,5 ist daher geeignet und ein solches von 6,0 bis 6,2 ist bevorzugter.
Wie oben beschrieben, kann das Material, das die Aluminiumionen liefert, zu der technischen Silbernitratlösung bei irgendeiner Temperatur und im allgemeinen Zimmertemperatur (etwa 20 - 30° C) oder höher gegeben werden. Gegebenenfalls wird Al zur Lösung gegeben und anschliessend wird die Lösung auf vorzugsweise etwa 50 bis 90 C, bevorzugter 60 bis 70° C erhitzt. Das Silberoxid kann auch bei irgendeiner Temperatur, im allgemeinen bei Zimmertemperatur oder darüber, zugesetzt werden. Erhitzen auf vorzugsweise etwa 50 bis 90 C, bevorzugter 60 bis 75° C, ist auch nach der Silberoxidzugabe geeignet. Während diese Temperaturen für die Al -Ionen-Zugabe und pH-Einstellungsstufen verwendet werden können, werden für die Filtrationsstufe niedrigere Temperaturen bevorzugt, da dann die Filtration gefördert wird. Erhitzen der Lösung nach der Zugabe ist nur bevorzugt, aber nicht wesentlich. Vor der Zugabe kann auch erhitzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist im allgemeinen dem Verfahren, das auf der Verwendung von Fe zur Entfernung der metallischen Verunreinigungen beruht, überlegen bezüglich der Verunreinigungeliminierungseffizienz und ins-
709882/1128
/ AA
besondere vom Standpunkt der Elininierung von Ni und Zn.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann ferner die Abtrennung des durch Filtrieren gebildeten Niederschlages ziemlich glatt mit geringer Tendenz bezüglich der Verstopfung der verwendeten Filtriermittel durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert nur, daß vorbestimmte Mengen an Al und Silberoxid zu der technischen Silbernitratlösung gegeben werden, und verlangt nicht die Anwendung einer zusätzlichen Apparatur, wie einer Aluminiumoxidkolonne. Deshalb kann das vorliegende Verfahren wirtschaftlich mit einer einfachen und billigen Apparatur, die sicher gehalten werden kann, durchgeführt werden.
Die Zugabe von Al -Ionen und von Silberoxid zur Einstellung des pH - wie oben beschrieben - kann gleichzeitig durchgeführt werden oder in aufeinanderfolgenden Schritten. Die Zugabe von Al und von Silberoxid zu der Silbernitratlösung kann wiederholt werden, gegebenenfalls mindestens ein weiteres Mal, um die Reinheit der zuletzt erhaltenen Silbernitratlösung weiter zu verbessern.
Wie aus der obigen Beschreibung weiter hervorgeht, kann die technische Silbernitratlösung, die dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen wird, einmal eine solche sein, die hergestellt wurde, indem Silbermetall in Salpetersäure gelöst wird, ein anderes Mal eine solche sein, die weiter einem Vorreinigungsverfahren unterworfen wurde, beispielsweise eine Silbernitratlösung, die durch Zugabe von Silberoxid dazu erhalten wurde, einmal oder mehrere Male, um zu Beginn die Metallhydroxide auszufällen mit den Metallhydroxidniederschlägen, die aus dem technischen Silbernitrat entfernt werden, bevor dieses erfindungsgemäß
709882/1121
behandelt wird.
Beim vorliegenden Verfahren ist ausserdem von Vorteil, wenn es zur Herstellung von Silbernitrat für photographische Zwecke verwendet wird. Insbesondere, wenn durch Unfall eine zu große Menge Al zugesetzt wird, sind das Ausmaß und die Möglichkeiten, daß das fertige photographische Produkt verdorben wird, viel geringer als im Falle, wo eine überschüssige Eisenmenge verwendet wird, da Aluminium weniger photographisch wirksam ist als Eisen.
Ein anderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß es die Anzahl der folgenden Umkristallisationen reduzieren kann.
Bei vielen konventionellen Reinigungsverfahren wird der Reinigungsgrad gewöhnlich durch zweimaliges Umkristallisieren erhöht. Im Gegensatz dazu genügt beim erfindungsgemäßen Verfahren eine einzige Umkristallisation und in bestimmten Fällen kann man auf eine Umkristallisation überhaupt verzichten, was das vorliegende Verfahren sehr wirtschaftlich macht.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozente, Verhältnisse und Teile in den folgenden Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben wird.
Beispiel 1
Eine 3 Liter technische Silbernitratlösung, die die in Tabelle I unten angegebenen Komponenten enthält, wurde hergestellt, indem absichtlich metallische Verunreinigungen zu einer Lösung gegeben wurden, die ' ' durch Lösen von metallischem Silber in Salpetersäure er-
709882/1128
halten wurde.
Ein Liter von der so erhaltenen 60 %igen technischen Silbernitratlösung wurde in ein Becherglas (I) gebracht, in das 30 g Silberoxid gegeben wurden, um das pH der Lösung auf 6,1 unter Erhitzen auf 70° C auf einem Dampfbad einzustellen. Nach 48-stündigem Rühren mit Hilfe von Rührblättern, wurde das Erhitzen unterbrochen und die Lösung wurde 24 Stunden stehengelassen. Anschliessend wurde der Niederschlag durch Filtration entfernt und so die gereinigte, als Probe No. 1 bezeichnete Silbernitratlösung erhalten, die die in Tabelle I angegebene Zusammensetzung aufweist.
In einem anderen Becherglas (II) wurde ein anderes Liter der oben beschriebenen 60 %igen technischen Silbernitratlösung gegossen, zu der Fe(NOo), zugesetzt wurde, so daß
3+
die Fe -Menge 200 ppm im Verhältnis zum Silbernitrat betrug. Die Lösung wurde auf einem Dampfbad auf 70° C gehalten, dann wurden 30 g Silberoxid zugesetzt, um das pH der Lösung auf 6,1 einzustellen. Nachdem die Lösung 2 Stunden unter Rühren mit Rührblättern auf die gleiche Temperatur gehalten worden war, wurde die Lösung 24 Stunden stehengelassen. Dann wurde der Niederschlag durch Filtrieren entfernt und eine Silbernitratlösung, die als Probe No. 2 bezeichnet wurde, wurde mit der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung erhalten.
Das restliche eine Liter der oben beschriebenen 60 %igen technischen Silbernitratlösung wurde in ein Becherglas (III) gebracht, dem Al(NO3), in einer derartigen Menge zugegeben wurde, daß die Al -Menge 150 ppm im Verhältnis zum Silbernitrat betrug. Während des Erhitzens der Lösung auf dem Dampfbad, um die Temperatur auf 70° C zu halten,
709882/1128
wurde das pH der Lösung auf 6,1 eingestellt, indem 30 g Silberoxid zugesetzt wurden. Nachdem die Lösung 2 Stunden auf der gleichen Temperatur unter Rühren mit Rührblättern gehalten worden war, wurde die Lösung ohne Erhitzen 24 Stunden stehengelassen. Dann wurde der Niederschlag durch Filtrieren entfernt und die als Probe No. bezeichnete Silbernitratlösung mit der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung erhalten.
Tabelle I
technisches AgNO3 Probe No. Probe No. Probe No. 3
Lösung 6,1 1 Probe No. 2 6,1
PH 2,7 1 ppm 6,1 -
Fe 15 ppm 1 3 ppm -
Cu 37 17 0,5 1 ppm
Ni 20 8 12 2
Zn 18 9 5 1,5
Pb 15 10 .2 0,5
Cd 14 2,5 8 3
Al 24 1,5 2,5 0,5
Pd 21 0,1 1,5 -
Au 1 3 - 0,5
Bi 25 0,45 1 0,2
Hg 0,5 0,8 0,3 0,1
Cr 16 0,5
Alle ppm der obigen Tabelle wurden auf der Basis von Silbernitrat berechnet. Wo kein Wert angegeben ist, waren die Metalle nicht feststellbar, weil die Konzentration zur Feststellung zu gering war.
709882/1128
Entsprechend den in Tabelle I angegebenen Ergebnissen hatte Probe No. 3, die erfindungsgemäß hergestellt worden war, einen höheren Reinheitsgrad für fast alle Arten von metallischen Verunreinigungen. Das zeigt die überlegene Verunreinigungelimlnierungseffizienz des vorliegenden Verfahrens im Vergleich zu den anderen beiden Verfahren, die zur Herstellung der Proben No. 1 und 2 verwendet wurden. Die Überlegenheit der Probe No. 3 ist insbesondere für Ni und Zn bemerkenswert.
Beispiel 2
Indem metallisches Silber in Salpetersäure gelöst wurde und anschliessend metallische Verunreinigungen zu der Lösung gegeben wurden, wurde 1 Liter einer technischen Silbernitratlösung mit der in Tabelle II unten angegebenen Zusammensetzung hergestellt.
Die Gesamtmenge der so erhaltenen 5O %igen technischen Silbernitratlösung wurde in ein 1-Liter-Becherglas (IV) gegossen und das Becherglas wurde auf ein Dampfbad gestellt, um dieses auf 60° C zu erhitzen. Dann wurden 30 g Silberoxid zu der Lösung gegeben, um das pH auf 6,1 einzustellen. Nachdem eine Stunde mit Rührblättern gerührt worden war, wurde die Lösung abkühlen gelassen. Nach 12 Stunden hatte sich der Niederschlag am Boden des Glases abgesetzt und die überstehende Flüssigkeit wurde abdekantiert in zwei 500 ml Bechergläser (V) und (VI) in gleichen Volumen.
Während die 500 ml im Becherglas (V) auf 60° C auf einem Dampfbad erhitzt wurden, wurde dann zu der Lösung Fe(NO3), auf eine solche Weise zugegeben, daß die Fe^+-Menge ' 200 ppm im Verhältnis zur Silbernitratlösung betrug, und weiter wurden 15 σ Silberoxid dazugegeben, um den pH auf
6,2 einzustellen. Nach 1-stündigem Rühren bei der gleichen Temperatur, wurde das Erhitzen unterbrochen und das Becherglas abkühlen gelassen. Die Filtration des Niederschlages nach 24 Stunden ergab eine gereinigte Silbernitratlösung mit der Zusammensetzung, die Probe No. 4 in Tabelle II angibt.
Die anderen 500 ml im Becherglas (VI) wurden separat auf die gleiche Weise behandelt. Während die Lösung auf einem Dampfbad auf 60° C erhitzt wurde, wurde spezifischer Al(NO.,)., zu der Lösung auf eine solche Weise ge-
3+
geben, daß die Al -Menge 200 ppm, bezogen auf das Silbernitrat, betrug und weitere 15 g Silberoxid wurden dazugegeben, um das pH auf 6,2 einzustellen. Nach 1-stündigem Rühren bei dieser Temperatur, wurde das Erhitzen unterbrochen und das Becherglas abkühlen gelassen. Die Filtration des nach 24-stündigem Stehen gebildeten Niederschlages ergab eine gereinigte Silbernitratlösung der Zusammensetzung, die Probe No. 5 in Tabelle II angibt.
709882/1128
Tabelle II Probe No, Probe Nr. 5 -
technisches AgNO-
Lösung		 Probe No. 4 6,2 -
1,0 6,2 - -
pH 48 ppm 6 ppm - 0,2
Fe 40 0,5 0,5 ppm 0,1
Cu 32 12 3
Ni 44 15 2
Zn 19 2 1,5
Pb 21 5 5
Cd 14 2
Al 23 0,3
Pd 1 0,05
Au 8 0,1
Bi 0,5 0,25
Hg 26 0,5
Cr
In Tabelle II wurden die ppm auf der Basis von Silbernitrat berechnet. Wo kein Wert angegeben wurde, waren die Metalle nicht feststellbar, weil die Konzentration zur Feststellung zu gering war.
Entsprechend den Ergebnissen inTabelle II hatte Probe No. 5, die erfindungsgemäß hergestellt worden war, einen grösseren Reinheitsgrad für fast alle Arten von metallischen Verunreinigungen. Das zeigt die überlegene Verunreinigungeliminierungseffizienz des erfindungsgemäßen Verfahrens im Vergleich zu dem Verfahren, das zur Herstellung von Probe No. 4 angewandt wurde. Die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist besonders bemerkenswert für die Eliminierung von Ni-und Zn-Verun-
709882/1128
-χ;
reinigungen.
Beispiel 3
Ein Liter einer verunreinigten Silbernitratlösung mit der in Tabelle III unten angegebenen Zusammensetzung wurde hergestellt, indem Silbermetall in Salpetersäure gelöst wurde.
Das Ganze dieser 50 %igen technischen Silbernitratlösung wurde in ein 1-Liter-Becherglas (VII) gegossen, dem Al(OH), zugesetzt wurde in einer solchen Menge, daß
3+
das Al 400 ppm, bezogen auf das vorliegende Silbernitrat, betrug. Das pH der Lösung wurde dann auf 5,8 durch Zugabe von 20 g Silberoxid eingestellt. Nach 3-stündigem Rühren mit Rührblättern wurde die Lösung 24 Stunden stehengelassen. Dann wurde der Niederschlag durch Filtration abgetrennt und es wurde eine gereinigte Silbernitratlösung erhalten, die die Verunreinigungen enthielt, die in Tabelle III unten Probe No. 6 angibt.
PH Fe Cu Ni Zn Pb Cd
Tabelle III 2 Probe No. 6
technisches AgNO- 10 ppm 5,8
Lösung 31 -
3 -
5 -
1 -
2 -
_
709882/1128
Fortsetzung Tabelle III
technisches AgNO, 20 Probe No. 6
Lösung 8 3 ppm
Al 1 -
Pd 2 -
Au 0,05 -
Bi 1 -
Hg _
Cr
In Tabelle III beziehen sich alle ppm auf das Silbernitrat.
Wo kein Wert angegeben worden ist, lagen die Metalle in zu geringen Mengen vor, als daß sie festgestellt werden konnten.
Tabelle III zeigt, daß die metallischen Verunreinigungen aus Probe No. 6, die erfindungsgemäß behandelt wurde, zufriedenstellend entfernt wurden und daß darüber hinaus Probe No. 6 ohne Bedenken als Rohmaterial für photographische Produkte ohne weitere umkristallisation verwendet werden könnte.
Beispiel 4
Eine 3-Liter-Silbernltratlösung wurde hergestellt, die die in Tabelle IV unten angegebenen Verunreinigungen enthielt, indem metallisches Silber in Salpetersäure gelöst wurde. - -
709882/1128
ORIGINAL INSPECTED
Die so erhaltene 40 %ige technische Silbernitratlösung wurde in drei gleiche Volumen aufgeteilt, jedes Volumen wurde in 1-Hter-Bechergläser (VIII), (IX) und (X) gegossen. Jedem Becherglas,das auf einem Dampfbad auf 90 C erhitzt wurde, wurde Al(NOO- auf eine solche Weise zuge-
3+
setzt, daß die Al -Menge 50, 200 und 1000 ppm, bezogen auf das vorliegende Silbernitrat, betrug. Dann wurde das pH auf 6,1 durch Zugabe von 35 g Silberoxid eingestellt. Erhitzen wurde unter Rühren mit Rührblättern 2 Stunden fortgesetzt und anschliessend jede Lösung 24 Stunden abkühlen gelassen. Dann wurde die überstehende Lösung durch Dekantierung abgetrennt und die gereinigten Silbernitratlösungen wurden erhalten, die analysiert wurden. Sie sind als Proben No. 7, 8 und 9 bezeichnet worden.
Tabelle IV
technisches AgNO- Probe No.
Lösung Probe No. 7 Probe No. 8 Probe No.
6,1 6,1 6,1 0,1 ppm - -
- - 0,1 ppm
0,2 0,1 ppm 0,1 0,06
0,1
PH 2,0
Fe 10 ppm
Cu 31
Ni 3
Zn 5
Pb 1
Cd 2
Al 20
Pd 8
Au 1
Bi 2
Hg 0,05
Cr 1
709882/1128
In Tabelle IV beziehen sich die ppm auf die Menge an
vorliegenden Silbernitrat. ·', ,
Wo kein Wert angegeben ist, liegen die Metalle in einer zu geringen Menge vor, als daß sie festgestellt werden könnten.
Entsprechend den Ergebnissen in Tabelle IV hatten die
drei Proben No. 7 bis 9, die alle nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt wurden, zufriedenstellende hohe Reinheitsgrade im Hinblick auf alle metallischen
Verunreinigungen. Diese Lösungen konnten auch ohne Bedenken für photographische Zwecke ohne weitere ümkristallisation verwendet werden. Besonders Probe No. 8 zeigt eine bemerkenswerte Geeignetheit dafür.
709882/1128
ORIGINAL INSPECTED

Claims (1)

  1. PATENTANWÄLTE A. GRÜNECKER
    H. KINKELDEY
    DPI ING
    W. STOCKMAIR
    DH ING *ȣ (CALTECH ,
    K. SCHUMANN
    OR RER NAT. - OPU PHYS
    P. H. JAKOB
    OPL-ING
    G. BEZOLD
    OR. RER NXT OPL-CHEM
    8 MÜNCHEN
    MAXIMILIANSTRASSE
    8. Juli 1977 P11 754 - 60/co
    Patentansprüche ;
    Verfahren zur Herstellung von Silbernitrat durch Lösen von metallischem Silber in Salpetersäure, dadurch gekennzeichnet, daß Al -Ionen zu einer technischen Silbernitratlösung gegeben werden, die durch Lösen von Silbermetall in Salpetersäure auf eine solche Weise erhalten wurde, daß die Menge an zugesetztem Al von etwa 50 bis 1000 ppm, bezogen auf das Gewicht an vorliegendem Silbernitrat, schwankt, daß Silberoxid zugesetzt wird, um das pH der Lösung auf etwa 5,5 bis 6,5 einzustellen, wobei ein Niederschlag gebildet wird,und daß anschliessend der gebildete Niederschlag aus der Silbernitratlösung entfernt wird.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet , daß das zugesetzte Al
    709882/1128
    TELEFON (OSO) 333883 TELEX 06-20380 TELCORAMME MONAPAT TELCKOPIEfIER
    ORIGINAL INSPECTED
    aus der Zugabe von Al(NO3J3, Al(OH)3 oder metallischem Aluminium entsteht.
    3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die technische Silbernitratlösung erhitzt wird, während Al +-Ionen zu der technischen Silbernitratlösung zugesetzt werden.
    4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß auf eine Temperatur von etwa 50 bis 90° C erhitzt wird.
    5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß gleichzeitig die Al Ionen und das Silberoxid zu der technischen Silbernitratlösung zugesetzt werden, um den Niederschlag zu bilden und um das pH einzustellen.
    6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß Al -Ionen zu der technischen Silbernitratlösung zugesetzt werden und daß anschliessend das Silberoxid zu der technischen Silbernitratlösung zugesetzt wird, um das pH einzustellen, wobei der Niederschlag gebildet wird.
    7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die technische Silbernitratlösung, zu der das Al zugesetzt wird, eine technische Silbernitratlösung ist, die durch Lösen von Silbermetall in Salpetersäure erhalten wurde, und daß anschliessend Silberoxid zu der Silbernitratlösung gegeben wird, um Metallhydroxide auszufällen, und daß die Metallhydroxide aus der Silbernitratlösung entfernt werden.
    709882/1128
    8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die technische Silbernitratlösung, zu der die Al -Ionen zugesetzt werden, eine technische Silbernitratlösung ist, die durch Lösen von Silbermetall in Salpetersäure erhalten wurde, und daß anschliessend mindestens einmal Silberoxid zu der Silbernitratlösung gegeben wird, um Metallhydroxide auszufällen, und daß die Metallhydroxide aus der Silbernitratlösung entfernt werden und daß mindestens einmal Al +-Ionen und das Silberoxid zugesetzt werden, um das pH auf etwa 5,5 bis 6,5 einzustellen, und daß der gebildete Niederschlag entfernt wird.
    9. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,. dadurch gekennzeichnet , daß die Menge an zugesetztem Al von 50 bis 400 ppm, bezogen auf das Gewicht des vorliegenden Silbernitrates, schwankt.
    10. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder'2, dadurch gekennzeichnet , daß das Silberoxid das pH der Lösung auf 6,0 bis 6,2 einstellt.
    11. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß - nachdem der gebildete Niederschlag aus der Silbernitratlösung entfernt worden ist - das Verfahren mindestens ein weiteres Mal an der erhaltenen Silbernitratlösung wiederholt wird.
    12. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß die technische Silbernitratlösung, zu der das Al zugesetzt wird, eine technische Silbernitratlösung ist, die durch zusätzliche Zugabe von Silberoxid zu der Silbernitratlösung
    709882/1128
    erhalten wurde, die ihrerseits erhalten wurde nach Entfernung der Metallhydroxide, um zusätzliche Metallhydroxide weiter auszufällen, und nach Entfernen der zusätzlich ausgefällten Metallhydroxide aus der Silbernitratlösung und gegebenenfalls nach mindestens einmaligem Wiederholen der Zugabe des Silberoxids, um weiter zusätzliche Metallhydroxide auszufällen und zu entfernen, und nach Entfernung der Metallhydroxide aus der Silbernitratlösung.
    13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß gleichzeitig die Al Ionen und das Silberoxid zu der technischen Silbernitratlösung zugesetzt werden, die nach Entfernen der zusätzlich niedergeschlagenen Metallhydroxide aus der Silbernitratlösung erhalten wurde.
    709882/1128
DE19772730995 1976-07-09 1977-07-08 Verfahren zur herstellung von gereinigtem silbernitrat Withdrawn DE2730995A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP51082324A JPS5850933B2 (ja) 1976-07-09 1976-07-09 硝酸銀の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2730995A1 true DE2730995A1 (de) 1978-01-12

Family

ID=13771370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772730995 Withdrawn DE2730995A1 (de) 1976-07-09 1977-07-08 Verfahren zur herstellung von gereinigtem silbernitrat

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4136157A (de)
JP (1) JPS5850933B2 (de)
BE (1) BE856633A (de)
DE (1) DE2730995A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733593A1 (de) * 1993-12-28 1996-09-25 Eastman Kodak Company Kontinuierliches Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus rohen Silbernitrat

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5583543A (en) * 1978-12-11 1980-06-24 Nachi Fujikoshi Corp Locating device for machine tool
US5000928A (en) * 1986-03-17 1991-03-19 Eastman Kodak Company Preparation of ultra-pure silver nitrate
JP2587313B2 (ja) * 1990-07-19 1997-03-05 富士写真フイルム株式会社 重金属除去用活性アルミナ及びそれを用いた硝酸銀の製造方法
DE4031952A1 (de) * 1990-10-09 1992-04-16 Degussa Verfahren zur herstellung von staubfreiem silbernitrat
US6042800A (en) * 1993-12-28 2000-03-28 Eastman Kodak Company Continuous method of removing impurities from crude silver nitrate
GB9823726D0 (en) * 1998-10-29 1998-12-23 Bp Chem Int Ltd pH control method of reducing nitrogen oxides emission
TWI241277B (en) * 2001-03-29 2005-10-11 Daicel Chem Method for the production of the basic metal nitrate
CN106048660B (zh) * 2016-08-18 2018-01-16 紫金矿业集团股份有限公司 制备银电解用硝酸银溶液的方法及其装置
CN108585025B (zh) * 2018-07-11 2020-01-03 郴州市金贵银业股份有限公司 一种氧化银渣的回收方法
CN112121751A (zh) * 2020-07-30 2020-12-25 广东先导稀材股份有限公司 一种赶硝装置、系统及赶硝方法
CN111924869A (zh) * 2020-08-17 2020-11-13 中科铜都粉体新材料股份有限公司 一种硝酸银除铅提纯工艺
CN113929130A (zh) * 2021-10-14 2022-01-14 太仓沪试试剂有限公司 一种硝酸银去除杂质的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1963893A (en) * 1931-08-14 1934-06-19 Anenyine Trefileries & Laminoi Process for the production of metals in a finely divided state
US2543792A (en) * 1949-11-02 1951-03-06 Du Pont Purification of silver nitrate solutions
US2614029A (en) * 1951-02-21 1952-10-14 Du Pont Purification of silver nitrate solutions
US3141731A (en) * 1962-06-15 1964-07-21 Eastman Kodak Co Method of treating silver nitrate solutions
US3554883A (en) * 1968-06-06 1971-01-12 Eastman Kodak Co Method of purifying aqueous silver nitrate solutions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733593A1 (de) * 1993-12-28 1996-09-25 Eastman Kodak Company Kontinuierliches Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus rohen Silbernitrat

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5850933B2 (ja) 1983-11-14
US4136157A (en) 1979-01-23
BE856633A (fr) 1977-10-31
JPS537597A (en) 1978-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2730995A1 (de) Verfahren zur herstellung von gereinigtem silbernitrat
DE2558160A1 (de) Verfahren zum herstellen von gereinigtem molybdaenoxid
EP0199905B1 (de) Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Germanium oder Indium aus wässrigen Lösungen
DE3145006C2 (de)
DE2515861A1 (de) Verfahren zur adsorptiven entfernung von arsen, antimon und/oder wismut
DE2231595A1 (de) Verfahren zur reinigung von beim auslaugen von zinkerzen anfallenden zinksulfat-loesungen
DE3509373A1 (de) Verfahren zum entfernen von vanadium bzw. konzentrationen anderer metalle
DE1592264B2 (de) Verfahren zur trennung von kobalt und nickel aus einer kobalt- und nickelhaltigen waessrigen loesung
DE1592432B1 (de) Verfahren zur Zinkabtrennung von Cadmium
DE2726557C2 (de) Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Platin und Palladium mittels Solventextraktion
CH646197A5 (de) Verfahren zum wiedergewinnen von gold.
DE2535232A1 (de) Verfahren zur abtrennung von gold und/oder palladium
DE69002549T2 (de) Verfahren zur Gewinnung von reinem Platin und Palladium.
DE2456244B2 (de) Verfahren zum Herstellen einer chemisch-mechanischen Polierlösung für Silicium
DE2334901A1 (de) Verfahren zur extraktion von metallen
EP0607123B1 (de) Verfahren zur solventextraktion von palladium aus wässrigen lösungen
DE3029727A1 (de) Verfahren zur abtrennung von mangan und kupfer von gesaettigten aliphatischen monocarbonsaeuren mit 3 bis 9 c-atomen
DE3509372A1 (de) Verfahren zum praezipitieren oder ausbringen von vanadium aus fluessigkeiten
DE2700851C3 (de) Verfahren zur getrennten Gewinnung geradkettiger und verzweigter Carbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aus Gemischen wasserlöslicher geradkettiger und verzweigter Carbonsäuren
DE2625631C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkaligoldsulfit
DE2603874A1 (de) Verfahren zur entfernung von arsen aus einer arsen zusammen mit kupfer enthaltenden loesung
DE3919187A1 (de) Verfahren zur reinigung von uebergangsmetalle enthaltenden hydroxiden von niob und tantal
DD294973A5 (de) Verfahren zur abtrennung von calicium und stickstoff aus lithium
DE2726817C2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Ta(Nb)C-WC-TiC-Mischcarbiden aus Hartmetallschrott
DE1583890B1 (de) Verfahren zur herstellung von metallischem osmium

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination