JPH043048A - 貼り込み跡の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
貼り込み跡の改良に関する。

〔発明の背景〕

近年印刷製版分野に於いて省力化、合理化及び作業環境
改善のため、従来暗室下で行なわれていたフィルムメー
キング、いわゆる返し工程作業を明るい部屋で出来るよ
うにするための技術が要求され、感光材料やプリンター
等の機器の改良がなされている。明室で取り扱い可能な
感光材料（以下単に明室感材と称す）としては紫外光に
富む光源、例えば、超高圧水銀灯、メタルノ＼ライド光
源、キセノンランプ、ハロゲンランプ等などに主Ｉ；る
感度を有するハロゲン化銀写真感光材料があげられる。

これらのハロゲン化銀写真感光材料は１００〜３００ル
ツクスという明るい一般蛍光灯あるいは紫外線量の少な
い専用の蛍光灯下で取り扱うことかできる。しかし、こ
れらの明室感材は従来の暗室下で取り扱われる感光材料
と比較して、また次のごとき性能が劣るという問題点が
ある。即ち返し原稿として網点画像と線画像を重ねて露
光する場合の線画性能（抜き文字性能）が劣ること、ま
た線画原稿、網原稿を貼り込みベース上に製版用透明テ
ープで固定したとき、このテープ跡（貼り込みテープ跡
）が残り、仕上がり画像を損なうという欠点を有してい
る。

〔発明の目的〕

上記のごとき、明室感材の問題点に対して本発明の目的
は、選択した光源による露光で良好な性能、特に写真性
能として返し特性における抜き文字品質が良く、更にテ
ープ貼り込み跡のでないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、紫外部に吸収特性を存する固体微
粒子分散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成される。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料はヒドラジン
化合物またはテトラゾリウム化合物を含有することが望
ましい。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明メこ用いられる紫外部に吸収を有する固体微粒子
分散体（以下、単にＬＪＶ剤という）を用いる方法は、
一般に広く用いられる紫外線吸収剤を水あるいは有機溶
媒に溶解してバインダー中に含有せしめる方法とは本質
的に異なり、ｐＨ６以下では本質的に水に溶解しないタ
イプの紫外線吸収剤を水溶液中あるいはゼラチン液中な
どに投入して、ボールミルやサンドミル中で微粒子化せ
しめた分散体を用いることにある。本発明はこのように
して分散した固体微粒子分散体をハロゲン化銀写真感光
材料中のある層に固定化させることにある。

上記の方法によって得られた固体微粒子分散体は画像形
成時に有効に作用し、ヌキ文字品質及び貼り込みを良化
する。

このような作用を示すのに適した化合物の具体例を以下
に示す。

一般式（１） 〔式中、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒａは置換又
は非置換のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、シアノ
基、アルキルシアノ基、アルコキン基およびｃ。

ＯＲ基を表す。Ｒ１−Ｒ６の中少なくとも２つはＣｏｏ
）ＩＲＩＲｒ　　　　　Ｒ３Ｒｈ　　　　　ＲｓＣＨ，
Ｃ）Ｉ、　　　　　ＣＨ３Ｃ１ｌ、　　　　　Ｃｏｏｌ
ＣＢ、　　　　　Ｃ１ｌ、　　　　　ＣＨ，ＣＩ（、Ｃ
ｌｌＩＣ０ＯＩＩＣＪＩ）　　　　　Ｃ）１３　　　　
　ＣＬ　　　　　ＣＨ）　　　　　−（Ｃ）１Ｂ）ｌＣ
ＯＯＨＣＯＯＣＨ，Ｃ００（ＪｌｌＣＯＯＣＨ，Ｃ００
（Ｊｌ、　　　Ｃ００ＨＣ８，Ｃ００ＩＩ　　Ｃ１１，
ＣＨ，Ｃ０ＯＨＣ１ｌ、　　　　　ＣＯＯ１１ＣＩ１．
０ＣＨ３（Ｊｌ、　　　　　Ｃｉｌ、ＯＣＨ，ＣＩ（、
Ｃ００ＨＣＯＯＣ＋Ｈｉ　　　Ｃｌｈ　　　　　Ｃ００
ＣｉＨｉ　　　ＣＨｉ　　　　　Ｃ００ＨＣ１ｌｓ　　
　　Ｃ，Ｈｓ　　　　Ｃ２Ｈ５ＣｌＨ６Ｃ００ＨｆＪ１
．ｃＪｃＮ　　Ｃ１ｌ、Ｃｌｉ、ＣＮ　　Ｃ１ｌ□ＣＨ
，ＣＮ　　Ｃ１１２ＣＩＩ、ＣＮ　　Ｃ００ＩＩ本発明
においてハロゲン化銀乳剤層にテトラゾリウム化合物又
はヒドラジン化合物を含有することが好ましい。この場
合、本発明の実施に際して含有させるテトラゾリウム化
合物としては、例えば代表的には下記一般式（ＴＩ）、
［ＴＩ［）又は（ＴｎＩｌで示すことかできる。

一般式１：ＴＩ） 一般式１：ＴＩＩ） 一般式〔ＴＩ［［：１ 式中、Ｒ、、Ｒユ、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、。及
びＲ１＋は、それぞれアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ドデシル基等）、アルケニル基（
例えばビニル基、アリル基、プロペニル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メル
カプトフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、
ヒドロキンナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノ
ナフチル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基
、ピリジル基等）から選ばれる基を表し、これらはいず
れも金属キレートあるいは錯体を形成するような基でも
よい。

Ｒ２，Ｒｇ及びＲ７はそれぞれアリル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基
、複素環基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル基、メルカプ
トエチル基等）、ヒドロキシル基、カルボキシル基又は
その塩、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、エトキンカルボニル基等）、アミノ基（例え
ばアミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカ
プト基、ニトロ基又は水素原子から選ばれる基を表し、
Ｄは２価の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリレ
ン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表し、Ｘｅ
は硫黄原子化されたアニオンを表し、ｎはｌ又は２の整
数を表す。ただし化合物が分子内塩を形成する場合ｎは
ｌである。

次ぎに前記一般式ＣＴＩ）、Ｉ：ＴＩＩ〕又は〔Ｔ■〕
で表されるテトラゾリウム化合物のカチオン部の具体例
を示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

例示化合物： Ｔ−１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−２２，
３−ジフェニル−５−（４−ｔ−オクチルオキシフェニ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−３２，３，５−トリフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−４２，３，５−トリ（ｐ−カルボキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−５２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フ二
二ルー５〜（０−クロルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリ
ウム Ｔ−６２，３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−
７２，３−ビス（ｐ〜メトキシフェニル）−５−フェニ
ル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−８２−（ｐ−メトキンフェニル）−３−（ｐ−トル
イル）−５−７二二ル〜２Ｈ−テトラゾリウムＴ−９２
，３−ジフェニル−５−エチル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−１０２，３−ジフェニル−５−〇−へキシル−２Ｈ
−テトラゾリウム Ｔ−１１５−シアノ−２，３−ジフェニル−２Ｈ−テト
ラゾリウム Ｔ〜１２　１（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−フ
ェニル−３−（４−）リル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ
−１３２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−（４
クロロフエニル）−３−（４−ニトロフェニル）−２Ｈ
−テトラゾリウム Ｔｉ４　５−エトキンカルボニル−２，３−ジ（３−二
トロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−１５５−ア
セチル−２，３−ジ（ｐ−エトキシフェニル）−２Ｈ−
テトラツリウム Ｔ−１６２，５−ジフェニル−３−（ｐ−トリール）−
２Ｈテトラゾリウム Ｔｉ７　２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨードフェニ
ル）２Ｈ〜テトラゾリウム Ｔ−１８２，３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニル）
−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−１９５〜（ｐ−ブロモフェニル）−２−フェニル−
３−（２，４，６−トリクロルフエニル）−２Ｈ−テト
ラゾリウム Ｔ−２０３−（ｐ−ハイドロキンフェニル）−５−（ｐ
−二トロフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ｒトラゾリ
ウム Ｔ−２１５−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（
２−エトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル
）−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２２５−（４−シアノフェニル）−２，３−ジフェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２３３−（ｐ−アセトアミドフェニル）−２，５−
ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２４５−アセチル−２，３−ジフェニル−２Ｈ−テ
トラゾリウム Ｔ−２５５−（フルー２−イル）−２，３−ジフェニル
−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２６５−（チエソー２−イル）−２，３−ジフェニ
ル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２７２，３−ジフェニル−５−（ピリド−４−イル
）＝２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２８２，３−ジフェニル−５−（キノール−２−イ
ル）２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２９２，３−ジフェニル−５−（ベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−３０２，３
，５−１−リ（ｐ−エチルフェニル）−２Ｈテトラゾリ
ウム Ｔ−３１２，３，５−トリ（ｐ−アリルフェニル）−２
Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−３２２，３，５−トリ（ｐ−ヒドロキシエチルオキ
シエトキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−３３
２，３，５−トリ（ｐ−ドデシルフェニル）−２Ｈ−テ
トラゾリウム Ｔ−３４２，３，５４す（ｐ−ベンジルフェニル）−２
Ｈ−テトラゾリウム 次に前記一般式（ＴＩ）、（ＴＩ［）又は（Ｔｌｎ）で
表されるテトラゾリウム化合物のアニオン部はフッ素原
子、塩素原子、臭素原子あるいは下記−般式Ｃａ）　、
　Ｃｂ）　、　［ｃ：］　、　（ｄ）又は〔ｅ〕で表す
ことができる。

一般式（ａ） 式中、Ｒ１！は炭素原子数１〜３２のアルキル基で、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ノ
ニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等を表すが、これ
らの基は少なくとも１つの硫黄原子を含む。ｎは１〜３
の整数を表わし、ｎｌは０〜４の整数を表す。

一般式（ｂ） Ｒｒｓ　　ＯＣＯＣ）＋２ Ｒ１４０ＣＯＣＨＲ＋ｓ デシル基等を表すが環状をなすアルキル基でもよく、こ
れらの基は少なくとも１つの硫黄原子を含む。またＲ　
１３＋Ｒ＋４＋Ｒ１６＋Ｒ１７及びＲ１，は、それぞれ
アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基等を表し、
これらのアリール基は少なくとも１つの硫黄原子を含む
。

さらにＲ１，及びＲ１，はカルボキシラド基、スルホナ
ト基又はリン酸基等の酸基を表す。

一般式（ｄ） 一般式（ｃ） Ｒｙｅ　　ＯＣＯＣＨｚ 嘗 Ｒ，、−０ＣＯ−ＣＨ Ｒ，、−〇〇〇−ＣＨ−Ｒ，。

式中、Ｒ、、、Ｒ、、、Ｒ、、、Ｒ、、及びＲ１，は、
それぞれ炭素原子数１〜３２の直鎖又は分岐状のアルキ
ル基で、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、オクタ式中、Ｒ１゜は炭素
原子数１〜３２の飽和、不飽和の直鎖又は分岐状のアル
キル基を表し、例えば飽和アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、
ドデシル基、オクタデシル基等を表し、不飽和アルキル
基としては例えばアリル基、ブデニル基、オクテニル基
等を表す。そしてこれらの飽和、不飽和のアルキル基は
少なくとも１つの硫黄原子を含む。Ｒ２及びｎ、は１〜
３の整数を示す。またｎ４は０〜６の整数を表す。

一般式〔ｅ〕 式中、Ｙは硫黄原子、セレン原子、酸素原子、窒素原子
又はＲ２□基（ここでＲ２□は水素原子又はＮ− 炭素原子数１〜３のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基を表す）を表しＲ２１は、前記一般式Ｃａ）におけ
るＲ、□で表される基と同義の基又は少なくとも１つの
硫黄原子を含むアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）を表す。また２は、５員又は６員ヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表し、これらの例としては、
チアゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環、イミ
ダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、ピリミジン環。トリアジン環等を挙げることが
できる。

上記のへテロ環には更にアルキル基、アリール基等の置
換基を有してもよい。

本発明に使用するテトラゾリウム化合物は、１種を用い
てもよく、また、２種以上を任意の比率で組み合わせて
併用することもできる。

本発明に係わるテトラゾリウム化合物は本発明の感光材
料中に含有されるハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０
−’モルから１０モルまで、特に２　Ｘ　１０−’モル
から２　Ｘ　１０−’モルまでの範囲で用いるのが好ま
しい。

好ましい添加量は架橋剤に対して、５〜２００ｗｔ％で
ある。

本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記一般式ＣＨ）で表される化合物である。

一般式（Ｈ） ０１　　Ｑ２　　Ｘｌ Ｒ，Ｎ　　　Ｎ　　　Ｃ−Ｒｘ 式中、Ｒ，は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ、及びＱ８は水素原子、
アルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）を
表し、Ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す。一般式
〔Ｈ〕で表される化合物のうち、Ｘ、が酸素原子であり
、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい。

上記Ｒ１及びＲ２の１価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など）のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、４−メチル
フェニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチル
フェニル基、４−１’テシルフエニル基、４−カルボキ
シフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オ
クチルアミノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル
基、４−アセトアミド−２−メチルフェニル基、４−（
３−エチルチオウレイド）フェニル基、４〜［２−（２
，４−ジーｔａｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド
］フェニル基、４−［２−（２，４ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）ブチルアミド］フェニル基などを挙げる
ことができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する三員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基かついてもよい。

具体的には例えば、ビロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環などの残
基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基部炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１−
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ｌ−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜ＩＯのも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アルコキシ基、
ンアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えばフェニル
基、ハロケン置換フェニル基、アルキル置換フェニル基
）等であり、置換されたものの具体例としては例えば３
−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基、
４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げることが
できる。また、アルケニル基としては例えばアリル（ａ
ｌｌｙｌ）基、アルキニル基としては例えばプロパルギ
ル基ヲ挙げることができる。

本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すが、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。

Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ ＝２２ ＝２４ Ｃ８゜ （ｔ）Ｃ３Ｈ□。

ＣＨ３ ＣＨ。

Ｈ−３５ Ｈ−４０ ＣＨコ 一般式（Ｈ）で表わされるヒドラジン化合物の添加位置
はハロゲン化銀乳剤層及び／または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層である。添加量
は、１０−’〜１０−　’モル／Ｉｌｌ　１モルが好ま
しく、更に好ましくは１０−１〜１０−”モル／銀１モ
ルである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるノ＼ロゲン
化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀で
、少なくとも５０モル％の塩化銀を含有するものである
。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０２５〜０．５μ
ｍの範囲のものが用いられるが０．０５−０．３０１１
ｔｎがより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記の如
く定義する。その値は５〜６０、好ましくは８〜３０と
なるよう調製することが重要である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の稜長で表わし、単分散度は粒径の標準偏差を平
均粒径で割った値を１００倍した数値で表わす。

また、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なく
とも２層の多層積層構造を有するタイプを用いることが
できる。例えばコア部に塩化銀、シェル部に臭化銀、逆
にコア部を臭化銀、ンエル部を塩化銀である塩臭化銀粒
子であってもよい。このときヨードは任意の層に５モル
％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤調製時にはロジウム塩を添加
して感度または階調をコントロールする事ができる。ロ
ジウム塩の添加は一般には粒子形成時か好ましいが、化
学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。

又本発明において用いられる／＼ロゲン化銀は写真感光
材料業界で公知の種々の化学増感剤によって増悪するこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、すでに写真感光材
料業界で公知の種々な増感剤、安定剤その他の添加剤を
添加する事が出来る。

又前記ハロゲン化銀は親水性コロイド層中に添加せしめ
られるが、これらの親水性コロイドはゼラチンを始め写
真感光材料業界公知の種々な親水性コロイドを使用する
ことが出来、これらの親水性コロイドは、ハロゲン化銀
を含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層、
中間層にも適用出来る。

更に本発明に用いる支持体もポリエステルフィルム等写
真感光材料業界で公知の各種支持体を用いることが出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としては次のものが挙けられる。

ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）−ＯＨ型現像主薬の代表的なもの
としては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコール
、ピロガロールおよびその誘導体ならびにアスコルビン
酸、クロロハイドロキノン、フ゛ロ七ノ＼イドロキノン
、メチルハイドロキノン、２．３−ジブロモハイドロキ
ノン、２．５−ジエチレン・イドロキノン、カテコール
、４−クロロカテコール、４−フェニル−カテコール、
３−メトキシ−カテコール、４−アセチル−ピロガロー
ル、アスコルビン酸ソーダ等がある。

また、ＨＯ−（ＣＢ　＝　ＣＨ）−ＮＪ型現像剤として
は、オルトおよびバラのアミノフェノールまたはアミノ
ピラゾロンが代表的なもので、４−アミノフェノール、
２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−アミノ−４
〜タロロー６−フェニルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、等カアル。

更に、［（２Ｎ−（Ｃ）Ｉ＝Ｃ［（）−ＮＨ２型現像剤
としては例えは４−アミ７−２〜メチル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−七
ルホリン、ｐ−７二二レンジアミン、等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−７エニルー３−ピラゾ
リドン、ｌ〜フェニル−４，４−ジメチル−３ピラゾリ
ドン、ｌ−７エニルー４〜メチル−４−ヒドロキンメチ
ル−３−ピラゾリドン、のような３−ピラゾリドン類、
１〜フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノウラシル等を挙げることができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓＦｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１
〜３３４頁およびジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ンサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ａ＋＊ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載さ
れているごとき現像剤か本発明に有効に使用し得るもの
である。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組
合せてもよいが、２種以上を組合せて用いる方が好まし
い。また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の
亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることは
なく、本発明の１つの特徴として挙げることができる。

また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いて現像液１１２当り５〜５００ｇで、より好ま
しくは２０〜２００ｇである。

また上記のグリコール類としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、■、５
−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリコール
が好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の好
ましい使用量は現像液１１２当り５〜５００ｇで、より
好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機溶媒は
単独でも併用しても用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて現像地理することにより
極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることができる
。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２であるが、
保恒性および写真特性上からｐＨ値は１０〜１１の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０°Ｃ以下が好ましく、特に３０°Ｃ前後が好ましく、
また現像時間は３分以内に終了することが一般的である
が、特に好ましくは２分以内が好効果をもたらすことが
多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安
定、定蓄、さらに必要に応して前硬膜、中和等の工程を
採用することは任意であり、これらは適宜省略すること
もできる。さらにまた、これらの処理は皿現像、枠現像
などいわゆる手現像旭理でも、ローラー現像、ハンガー
現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例−１ （紫外線吸収剤の固体微粒子分散） 紫外線吸収剤の分散は、ボールに容器にＨ２Ｏ１０００
ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２０ｇ紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２００ｇドデシルスルホン酸エステルナトリ
ウム塩　　　　　　　１０ｇ７素化オクチルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩　　　　　２ｇマット剤（ＳｉＯ
ｚ平均粒径５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
と酸化ジルコニウムのビーズを入れて容器を密閉し５日
間ボールミル分散した。分散後前記ビーズを取り除き分
散液を得た。

（ハロゲン化銀乳剤試料の調製） ｐＨ３、０の酸性雰囲気下でコンドロールドダブルジェ
ット法によりロジウムを銀１モル当たり１０”モル含有
する下記表−■に示す平均粒径、ハロゲン化銀組成単分
散度の粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニ
ンが１％のゼラチン水溶液１Ｑ当たり３０Ｉｌ１ｇ含有
する系で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４
−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
ハロゲン化銀１モル当たり６００＋ｕ加えた後水洗、脱
塩した。

その後、ハロゲン化銀１モル当たり６０＋Ｉ１ｇの６−
メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデンを加えた後、硫黄増感をした。硫黄増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
７−チトラザインデンを加えた。

このハロゲン化銀乳剤に下記添加剤を夫々の塗布量にな
るように添加し、２軸延伸時に一塩化ヒニリデンーメチ
ルメタアクリレートーメタクリル酸（９０：　８　：　
２）ラテックス下引処理（厚さ１μｍ）をした１１００
ｐ厚のポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布した
。

ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸３元共重合ポリマー１．０ｇ／ｍ” サポニン　　　　　　　　　　　　２００＋＋＋９／＋
”ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムハイドロキノ
ン スチレン−マレイン酸共重合体 没食子酸ブチルエステル ５−メチルベンゾトリアゾール 本発明の固体微粒子分散染料 １００ｍｇ／ｍ” ２００ＴＲｇ／ＩＩ＋２ ２００１１１ｇ／１１’ ５００１１１９／ｌＩ２ ３０６／ｍ” 表−１に示す ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０ｍｇ／ｌ１１２イナートオセインゼラチン　　　　
　１．５ｇ／ｌ１１２銀量　　　　　　　　　　　　　
　２．８ｙ／ｒａ２上記乳剤層の上に下記保護膜層を塗
布した。

（乳剤層保護膜） 弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
肩２ マット剤：合成シリカ（平均粒径３．５μ、）１００＋
ａｇ／＋ｎ２ 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　！−２９／１１”支
持体に対し乳剤層と反対側の面に下記バッキング層なら
びに保護膜層を塗布した。

（パツキン・グ層） ラテックスボリマー： チレン共重合体 サポニン バッキング染料 （ａ） ブチルアクリ レードース ０−５ｇ／ｍ” ２００ｏ＋ｇ／ｎ＋２ オセインゼラチン ２−０９／１１” バッキング層保護膜 ジオクチルスルホコハク酸エステル ３００　ｍ　ｇ／’鶏２ マット剤：　メタクリル酸メチル（平均粒径４．０μ”
）　　　　　　　　　　　　　　　１１００ｎ／＋ｍ”
オセインゼラチン（等電点４．９）１．１ｇ７′ｌ１１
２弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５０ｍ
ｇ／ｍ” こうして得られた試料を下記に示す方法により露光し、
下記に示す現像液、定着液を使用して現像処理した。評
価は以下のようにして行った。

［現像液処方］ （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０＋＋
＋Ｑエチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩　２ｇジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０９亜硫酸カリ
ウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｍ＋２炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　　２００ｍ９１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール　３０＋１１９水酸化カリウム 使用液のｐＩ（を１０．４にする魚 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３富Ｑジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩２５１９酢酸（９０％水溶
液）　　　　　　　　　　　０．３ｔｔｒＱ５−二トロ
インダゾール　　　　　　　　１１０１１９現像液の使
用時に水５００■中に上記組成Ａ１組成りの順に溶かし
、１１２に仕上げて用いた。

［定着液処方１ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
＋１Ｑ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼　　
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　
２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　１
３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｒａＱ
硫酸（５０％Ｗ／ｖ）水溶液）　　　　　　　　４．７
９硫酸アルミニウム （ＡＱ２０．換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）　２
６．５９定着液の使用時に水５００ｍ＋２中に上記組成
人、組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この
定着液のｐＨは約４．３であった。

［現像処理条件１ （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　　３８℃　　　　　　　２０秒定　　着　　　　
　　２８℃　　　　　　　２０秒水　洗　　　　常温　
　　　　２０秒 露光方法 米国ヒユージョン（ＦＵＳＩＯＮ）社製、無電極放電管
光源をガラス板下に装着し、ガラス面上には第１図に示
す貼り込み跡、抜き文字品質を評価できるように原稿と
感光材料を重ね露光した。

写真性能評価方法 （１）　　貼り込み跡 第１図に於いて貼り込み用ベース３，５上に網フィルム
２を載せて、更に網フィルムの周辺を透明な製版用スコ
ッチテープで固定しておき、露光現像処理した後このテ
ープ跡（貼り込み跡）がないときを「５」跡が目立ち最
も悪いレベルを「１」として５段階評価をした。

（２）抜き文字品質 抜き文字品質は、ｖｇ１図に於ける網フィルム２の５０
％の網点面積を持つ部分が、返し用感光材料１に５０％
の網点面積となるように適正露光したとき第１図に於け
る線画フィルム４上の５０μｍの線巾が再現される画質
を言い、非常に良い抜き文字画質を「５」とし、最も悪
いレベルを「ｌ」として５段階評価をした。

〔発明の効果〕

本発明の紫外線吸収剤の固体微粒子分散体を含有する層
を設けたハロゲン化銀写真感光材料は貼り込み後の優れ
ていることが分かる。またテトラゾリウム化合物あるい
はヒドラジン化合物を含有すると更に貼り込み跡及び抜
き文字品質が優れていることが分かる。

【図面の簡単な説明】

第１図は抜き文字、返し作業時の原稿と、感光材料の位
置関係を示すものである。 １・・・返し用感光材料 ２・・・網点画像フィルム ３．５・・・貼り込みベース ４・・・線画ポジ像のフィルム ６・・・カントマスクフィルム

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外部に吸収特性を有する固体微粒子分散体を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）ヒドラジン化合物またはテトラゾリウム化合物を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。