JPH04190227A - 耐圧性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、硬調な画像を得ることができるハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真用製版過程には、連続階調の原画を網点画像に変換
する工程、すなわち連続階調の濃度変化を該濃度に比例
する面積を有する網点の集合体に変換する工程および該
工程で得られた網点画像をより鮮鋭度の良好な網点画像
に変換する工程、すなわち返し工程などが含まれている
。

これらの工程に使用される感光材料は、良好な網点品質
を得る必要から高いコントラストを有することが不可欠
とされている。

このような特性を得る方法として、従来から比較的微粒
子で、粒子径分布が狭く、かつ塩化銀含有率の高い塩臭
化銀乳剤からなる感光材料を亜硫酸塩濃度が非常に小さ
いアルカリハイドロキノン現像液で現像する方法、所謂
リス現像法が知られている。

しかし、この方法を用いると現像液中の亜硫酸イオン濃
度が小さい為保恒性が極めて悪く、かつハイドロキノン
単体主薬を用いる為に迅速処理ができないという欠点を
有していた。

近年、これら高いコントラストが得られる感光材料にお
いても処理時間を短縮するため、迅速処理を可能とする
ことが望まれている。

また、銀資源を有効に利用するという上から、省銀化を
はかることも望まれている。

本発明者らは、迅速処理が可能で、省銀化することがで
き、高いコントラストが得られる感光材料を得るために
、感光材料に使用するゼラチン量を少なくすることを試
みたが、ゼラチン量を少なくすると耐圧性が劣化すると
いう問題が新たに生じることがわかった。

［発明の目的〕 従って、本発明の目的は、迅速処理が可能て、耐圧性に
優れ、かつ、硬調な画像が得られる省銀化できるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 支持体上に、写真構成層として、少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構成層中のゼ
ラチン量の総量を２．８ｇ／ゴ以下とし、かつ、該親水
性コロイドを含有する写真構成層に、下記一般式［Ｉ］
または［ＩＩ］で表される化合物の少なくとも１種を含
有させ、かつ、ヒドラジン化合物を含有させたことを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［１］ 一般式［ＩＮ ［式中、Ｒ１およびＲ２は、各々水素原子、アルキル基
、−ＣＯＯＭ、−３ｏ、Ｍ、−ＯＨ。

−ＣＯＮＨＲりまたは−ＮＨＣＯＲ’の多基を表す。た
だし、Ｒ１およびＲ２のうち少なくとも−っは、−ＣＯ
ＯＭ、−３ｏ、Ｍ、−ＯＨ。

−ＣＯＮＨＲ’もしくは−ＮＨＣＯＲ３基である。

Ｒ３はアルキル基を表す。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または−ＮＨ，基を表
し、Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子または−Ｎ
−基を表す。コ によって達成された。

以下、本発明について詳細に説明する。

まず、一般式［１１及び一般式［１１］で表される化合
物について説明する。

一般式［１１及び一般式［１１］において、Ｒ１および
Ｒ２で表されるアルキル基としては、低級アルキル基が
好ましく、具体的には、メチル基、エチル基等を挙げる
ことができる。

また、Ｒ５で表されるアルキル基としても、低級アルキ
ル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基等を
挙げることができる。

一般式［１］及び一般式［１１］において、Ｒ１および
Ｒ２の少なくとも一つは、−ＣＯＯＭ、−３ｏ、Ｍ、−
ＯＨ，−ＣＯＮＨＲ３もしくは−ＮＨＣＯＲ’基である
ことが必要である。

Ｍで表されるアルカリ金属としては、カリウム、ナトリ
ウム、リチウム等を挙げることができる。

以下に、一般式［ｌ］及び一般式［１１］で表される化
合物の具体例を示すが、これに限定されるものではない
。

以下余白 １式　［Ｉコ 表１ 以下余白 一般式［ｎ］ 表２ 以下余白 これらの例示化合物は、公知の方法で容易に得ることが
でき、例えばザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリ
ック・コンパウンダ・イミダゾール・アンド・デリバテ
ィブス（Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　１ｍ１ｄａｚｏ
ｌｅ　ａｎｄｄｅｒｌｖａｔｉｖｅｓ　）　Ｖｏｌ、１
　、３８４頁に記載の方法、または、その方法に準じて
容易に合成することができる。

本発明の一般式［１Ｆあるいは［ＩＩ］で表される化合
物は、ハロゲン化銀１モル当たりＩ　Ｘ　１０−’〜Ｉ
　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いるのが好ましく、ＩＸ
　１０−’〜ｌ　Ｘ　１０−２モルの範囲で用いるのが
更に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、支持体
上に、写真構成層として、少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有する。

本発明においては、写真構成層として、ハロゲン化銀乳
剤層、下塗層、中間層、保護層等の親水性コロイド層を
有していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は、支持体上に直接塗設しても良い
し、また、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド
層を介して塗設されていてもよい。

また、該ハロゲン化銀乳剤層の上には更に保護層として
親水性コロイド層を塗設してもよい。

また、ハロゲン化銀乳剤層は、二層以上のハロゲン化銀
乳剤層、例えば高感度及び低感度のハロゲン化銀乳剤層
に分けて設けてもよい。この場合、該二層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層の間に、中間層として親水性コロイド層を
設けてもよい。また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との
間に中間層を設けてもよい。

本発明の一般式［１］または［ＩＩ］で表される化合物
が含有せしめられる層は、親水性コロイド層であり、好
ましくはハロゲン化銀乳剤層及び／または該ハロゲン化
銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層である。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構
成層中のゼラチン量の総量とは、ハロゲン化銀乳剤層が
ある片側の全写真構成層中のゼラチン量の総和をいい、
本発明においては、このゼラチン量の総和を２．ｑ、ｇ
／ｒｒｒ以下とする。

本発明の一般式［Ｉ］または［ＩＩ］て表される化合物
を親水性コロイド層に含有せしめるには、適宜の水及び
／または有機溶媒に一般式［１１または［ＩＩ］の化合
物を溶解して添加する方法、有機溶媒に溶かした液をゼ
ラチン、ゼラチン誘導体の親水性コロイドマトリックス
中に分散してから添加する方法、ラテックス中に分散し
て添加する方法等が用いられる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはヒドラジ
ン化合物を含有する。このヒドラジン化合物としては、
例えば下記一般式［Ｈ］で表される化合物が挙げられる
。

一般式［Ｈ］ 式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２は水素原子また
は１価の有機基を表し、Ｑ、およびＱ２は水素原子また
はアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む）
、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む）
を表し、Ｘ、は酸素原子またはイオウ原子を表す。

一般式［Ｈ］で表される化合物のうち、Ｘ、が酸素原子
てあり、かつＲ２が水素原子である化合物が特に好まし
い。

上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機基としては、芳香族基
、複素環基および脂肪族基を挙げることができる。

これら芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられ、これらの基は、置換基（アルキル基、アルコ
キシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニト
ロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、
カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ウレア基、チオウレア基など）を有して
いてもよい。

置換基を有する芳香族基の具体例としては、例えば、４
−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−オキ
シエチルフェニル基、４−ドデシ／Ｉ／　フェニル基、
４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニ
ル基、４−オクチルアミノフェニル基、４−ベンジルア
ミノフェニル基、４−アセトアミド−２−メチルフェニ
ル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェニル基、４
−［２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）
ブチルアミド］フェニル基、１．１−ジベンジルセミカ
ルバジド基を挙げることができる。

複素環基としては、例えば酸素、窒素、硫黄またはセレ
ン原子のうちの少なくとも１つを有する三員または六員
の単環または縮合環を有する複素環基が挙げられ、これ
らの基は、置換基を有していてもよい。

具体的には、例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノリ
ン環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、ナフトオキサゾール環、
イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環
、チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環
、ベンゾセレナゾール環およびナフトセレナゾール環等
の残基を挙げることができる。また、これらの基が有し
ていてもよい置換基としては、メチル基またはエチル基
等の炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基等の炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基等の炭
素数６〜１８のアリール基や、塩素または臭素等のハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または
アミノ基等が挙げられる。

脂肪族基としては、直鎖および分岐鎖のアルキル基、シ
クロアルキル基および置換基を有するこれらの基、並び
にアルケニル基およびアルキニル基を挙げることができ
る。

上記直鎖および分岐鎖のアルキル基としては、例えば炭
素数１〜１８、好ましくは１〜８のアルキル基が挙げら
れ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソブチ
ル基および１−オクチル基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のシ
クロアルキル基が挙げられ、具体的には、例えばシクロ
プロピル基、シクロヘキシル基およびアダマンチル基等
が挙げられる。

上記アルキル基およびシクロアルキル基が有していても
よい置換基としては、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基）、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、シアノ基、
スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、）・
ソ素および沃素）、アリール基（例えばフェニル基、ハ
ロゲン置換フェニル基およびアルキル置換フェニル基）
等が挙げらる。

置換基を有するアルキル基およびシクロアルキル基の具
体例としては、例えば３−メトキシプロピル基、エトキ
シカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル基、
ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジ
ル基等を挙げることができる。

また、アルケニル基としては、例えばアリル基、アルキ
ニル基としては、例えばプロパルギル基を挙げることが
できる。

以下に、本発明で用いられるヒドラジン化合物の好まし
い具体例を示す。

以下余白 ［例示化合物］ Ｈ−，３ ＣＨり ＨＩ ２Ｈ６ Ｈ−１７ Ｈ−１８ Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ）１３ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｈ Ｈ２０Ｈ Ｈ−３７ Ｈ−８８ 以下余白 本発明において、ヒドラジン化合物は、ハロゲン化銀乳
剤層および／またはハロゲン化銀乳剤層側にある非感光
性親水性コロイド層に添加されるが、ハロゲン化銀乳剤
層および／またはその下層に添加するのが好ましい。

ヒドラジン化合物の添加量は、ｌ　Ｘ　１０−５〜１×
１０−１モル／銀１モルが好ましく、更に好ましくはｌ
　ｘ　１０−’〜ｌ　Ｘ　１０−２モル／銀１モルであ
る。

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀について説明する。

本発明に好ましく用いられるノ１０ゲン化銀としては、
例えば４モル％以下の沃化銀、更に好ましくは３モル％
以下の沃化銀を含む塩沃臭化銀もしくは沃臭化銀を挙げ
ることができる。

このハロゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μ
ｍの範囲のものが好ましく、なかでも０．１０〜０゜４
０μｍのものが好適である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、単分散度が１〜２０％のものが好ましく、更に好
ましくは５〜１５％の範囲である。

ここで単分散度とは、粒径の標準偏差を平均粒径で割っ
た値（変動係数）を１００倍した値（％）として定義さ
れるものである。なお、ハロゲン化銀粒子の粒径は、立
方晶粒子の場合は校長て表し、その他の粒子（８面体、
１４面体等）の場合は投影面積の平方根で表す。

また、本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒
子として、少なくとも２層の多層積層構造を有するタイ
プのものを用いることもてきる。

これら少なくとも２層の多層積層構造を有するタイプの
ものとしては、例えばコア部が沃臭化銀、シェル部が臭
化銀である沃臭化銀粒子から成るものを挙げることがで
きる。また、多層積層構造の任意の層には、沃素を５モ
ル％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子には、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることがてき、また、適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感該を付与することもてきる。

さらにまた、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって
増感することができる。

化学増感剤としては、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤
（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、
アリルイソチアシネート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−
ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増感剤（ト
リエチレンテトラミン、塩化第１スズ等）、例えばカリ
ウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベンゾ
チアゾールメチルクロライド、アンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムクロロ
バラダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそれぞ
れ単独で、あるいは２種以上掛用して用いることかでき
る。なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンアン
モンを使用することもできる。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、メルカプト
順（１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプトベンツチアゾール等）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール等）、ベンツイミダゾール類（６−二トロ
ペンツイミダゾール等）などを用いて安定化またはカブ
リ抑制を行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上昇、コ
ントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ中ディ
スクロジャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｕｓｕｒ
ｅ）　１７４６３号、ＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記載されてい
る化合物を添加することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加える
こともてきる。

本発明のヒドラジン化合物を親水性コロイド層に添加す
る場合、該親水性コロイド層のバインダーとしてはゼラ
チンが好適であるが、ゼラチン以外の親水性コロイドも
用いることができる。

支持体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、例文ばポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルフィルムを用いる
ことができ、これら支持体は、ハロゲン化銀写真感光材
料の使用目的に応して適宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）イーＯＨ型現像主薬代表的なもの
としては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコール
、ピロガロールなどが挙げられる。

ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）。−ＮＨ２型現像剤オルト及びバ
ラのアミノフェノールまたはアミノピラゾロンが代表的
なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトールなど
が挙げられる。

ヘテロ現型現像剤 １−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類などが挙げら
れる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著　ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ、　ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２９
１〜３３４及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ＞
　第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されて
いるごとき現像剤も、本発明に有効に使用することかで
きる。

これらの現像主薬は単独で使用してもよいか、２種以上
を組み合わせて用いる方が好ましい。

また、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保
恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない
。また、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いてもよい。その他一般黒白現像液で用いら
れるような水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性
アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐＨの
調整とバッファー機能をもたせることができる。

本発明の感光材料は、ｐＨ１１未満の現像液を使用して
現像することができる。

また、現像液に、ブロムカリなと無機現像抑制剤及び５
−メチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンツイミダ
ゾール、５−ニトロインダゾール、アデニン、グアニン
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールなどの有
機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸などの金属イオ
ン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、ポリアルキレンオキシドなとの現像促進剤、アルキ
ルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖
類または前記化合物のアルキルエステル物などの界面活
性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザー
ルなどの硬膜剤、硫酸ナトリウムなどのイオン強度調整
剤などを添加することは任意である。

本発明の感光材料の現像に使用される現像液には、有機
溶媒としてジェタノールアミンやトリエタノールアミン
等のアルカノールアミン類やジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール等のグリコール類を含有させても
よい。またジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール
、ブチルアミツブロバノール等のアルキルアミノアルコ
ール類は特に好ましく用いることができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明は、こ
れら実施例によって限定されるものではない。

実施例 （ハロゲン化銀乳剤の調整） 沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と硝酸銀水溶
液とを、５０℃、　ｐＡｇ　７．８、ｐＨ２，０の条件
になるように撹拌条件及び添加流速をコントロールしな
からゼラチン水溶液中に添加し、混合した。この混合時
にに２１ｒＣ，ｐ６を銀１モル当たり８　Ｘ　１０−’
モル添加した。この乳剤に銀１モル当たり６．５ｃｃの
１％沃化カリウム水溶液を添加した後、変成ゼラチン（
特願平１−１８０７８７号に記載の例示化合物Ｇ−８）
を加え、特願平１−１８０７８７号に記載の実施例１と
同様の方法で水洗、脱塩した。

脱塩後の４０℃での　ｐＡｇは８．０であった。

最終的に得られた乳剤は、平均粒径０．２０μｍの立方
体粒子からなる沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％含有）で
あった。

（ハロゲン化銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１　μｍの下塗層（特開昭５９−１９９
４１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、
下記処方（１）に示す組成のハロゲン化銀乳剤層を塗設
し、さらにその上に、下記処方（２）に示す組成の乳剤
保護層を塗設した。また、他方の下塗層上には、下記処
方（３）に示す組成のノ＼ッキング層を塗設し、さらに
その上に、下記処方（４）に示す組成のバッキング保護
層を塗設して試料Ｎ０９１〜３０を得た。

処方（１）（）＼ロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　
　　　　　　　　　　表３に示す量ハロゲン化銀乳剤　
　　　　銀量　　４．０ｇ１ｒｄ表３示す添加剤　　　
銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−３モルカブリ防止剤：アデ
ニン　　　　　　　１０ｍｇ／ｒｒｒ安定剤：４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デン　３０ｍｇ／ｍ２界面活性剤：サポニン　　　　　
　　０１ｇ／ボ以下余白 ・　５−１８．０ｍｇ／ｍ２ ヒドラジン誘導体［Ｈ−３１］　　　　　　　３０ｍｇ
／ボラテックスポリマー： （ＣＨ−ＣＨ←、　　（ＣＨ２−ＣＨ′Ｆ。

Ｉ Ｃ０ＯＣ４Ｈｓ　　　　ＯＣＯＣＨ３１ｇ　／ｍ２ｘ　
：　ｙ−５０：５０ 増感色素・ 硬膜剤：Ｈ−１ ＯＮ！ 処方（２）（乳剤保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　表３に示す量マット
剤：平均粒径３．５μｍのンリカ　８　ｍｇ　／　ｒｒ
ｒ界面活性剤：Ｓ−２ ■ ０３Ｎ１ 硬膜剤：ホルマリン　　　　　　　　　３０＋ｎｇ／ゴ
界面活性剤；５−３ Ｎ！０ｔＳ−ＣＨＣＯＯＣＴｏ（ＣＦｚ）ｓＨｌ　　　
　　　　　　　　１０ｍｇ／ボＣＨ２Ｃ００ＣＩｂ（Ｃ
Ｆｚ）Ｊ 処方（３）（バッキング層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．４ｇ　／ｍ２
界面活性剤：　Ｓ　−１６，９−ｗ＋ｇ／　ｒｄ：サポ
ニン　　　　　　　　０．１ｇ／ｄ処方（４）（バッキ
ング保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／耐マット
剤：平均粒径３，０〜５．０μｍのポリメチルメタクリ
ート　５０ｍｇ／ｉ界面活性剤：Ｓ−２１０ｍｇ／ｍ２ 硬膜剤：グリオキザール　　　　　　　２５ｍｇ／ｒｒ
ｒ：Ｈ−１３５ｍｇ／ｍ２ 得られた試料にステップウェッジを密着し、３２００°
にのタングステン光で５秒間露光した後、下記に示す組
成の現像液及び定着液を用い、迅速処理用自動現像機に
て下記条件で処理を行い、現像銀量及びガンマを測定し
た。

ガンマは、濃度０．３から３．０の範囲で規定されたも
のである。

ガンマが５以下であるのものは細線がつぶれ、実用が困
難である。

（現像処理条件） （工　程）　　　（温　度）　　　（時　間）現　　像
　　　　　　　　４０℃　　　　　　　　１５秒定　　
着　　　　　　　　３５℃　　　　　　　　１５秒水　
　洗　　　　　　　　３０℃　　　　　　　　　１０秒
乾　　燥　　　　　　　　５０℃　　　　　　　　　１
０秒現像液処方 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　１ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　６０２ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　２２．５ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　８．０ｇ３−（ジメチルアミノ
）−１，２− プロパンジオール　　　　　　　　　　３０ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　０．１ｇ１−フェニル−５
−メルカプトテト ラゾール　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ１−フ
ェニル−４，４−ジメチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　０．２ｇ／ｒｒｆ水
を加えて１ｇとし、水酸化ナトリウムにてｐＨを１０．
７に調整する。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリ
ウム・２水塩　　　　　　２ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１７ｍ１
硫酸（５０％ν／Ｖの水溶液）４．７ｇ硫酸アルミニウ
ム（Ａｐ、Ｏ，換算 含量が８．１％Ｖ／警・の水溶液）　　　　　２Ｂ、５
ｇ定着液の使用時に水５００　ｍｌ中に上記組成Ａ及び
組成りを組成Ａ、組成りの順に加え、１Ωに仕上げて用
いた。この定着液のｐＨは酢酸で４．８に調整した。

また、下記のようにして耐圧性を評価した。

耐圧性の評価 各試料に対し、９５％の網撮影を行った後、一定圧力に
より、露光済み試料を折り曲げ、現像処理した。加圧に
よる濃度変化の大きいものをランク１、濃度変化のない
ものをランク１０とし、１０段階評価を行った。

ランク４は実用上、問題となるレベルである。

結果を表４に示す。

以下余白 表３ 表４ 表４の結果から本発明の試料は比較に対して、耐圧性に
優れかつ硬調であることが分かる。

［発明の効果］ 本発萌により、超迅速処理においても、耐圧性に優れ、
感光材料中の銀が有効に現像され、かつ硬調な画像が得
られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、写真構成層として、少なくとも一層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構成層中の
   ゼラチン量の総量を２．３ｇ／ｍ＾２以下とし、かつ、
   該親水性コロイドを含有する写真構成層に、下記一般式
   ［ I ］または［II］で表される化合物の少なくとも１
   種を含有させ、かつ、ヒドラジン化合物を含有させたこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々水素原子、アルキ
   ル基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ
   Ｒ＾３または−ＮＨＣＯＲ＾３の各基を表す。ただし、
   Ｒ＾１およびＲ＾２のうち少なくとも一つは、−ＣＯＯ
   Ｍ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ＾３もしくは
   −ＮＨＣＯＲ＾３基である。 Ｒ＾３はアルキル基を表す。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または−ＮＨ＿４基を
   表し、Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子または▲
   数式、化学式、表等があります▼基を表す。］