JPH04190228A - 耐圧性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、硬調な画像を得ることができるハ′ロゲン化銀写
真感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真用製版過程には、連続階調の原画を網点画像に変換
する工程、すなわち連続階調の濃度変化を該濃度に比例
する面積を有する網点の集合体に変換する工程および該
工程で得られた網点画像をより鮮鋭度の良好な網点画像
に変換する工程、すなわち返し工程などが含まれている
。

これらの工程に使用される感光材料は、良好な網点品質
を得る必要から高いコントラストを有することが不可欠
とされている。

このような特性を得る方法として、従来から比較的微粒
子で、粒子径分布が狭く、かつ塩化銀含有率の高い塩臭
化銀乳剤からなる感光材料を亜硫酸塩濃度が非常に小さ
いアルカリハイドロキノン現像液で現像する方法、所謂
リス現像法が知られている。

しかし、この方法を用いると現像液中の亜硫酸イオン濃
度が小さい為保恒性が極めて悪く、かつハイドロキノン
単体主薬を用いる為に迅速処理ができないという欠点を
有していた。

近年、これら高いコントラストが得られる感光材料にお
いても処理時間を短縮するため、迅速処理を可能とする
ことが望まれている。

また、銀資源を有効に利用するという上から、省銀化を
はかることも望まれている。

本発明者らは、迅速処理が可能で、省銀化することがて
き、高いコントラストが得られる感光材料を得るために
、感光材料に使用するゼラチン量を少なくす−ることを
試みたが、ゼラチン量を少なくすると耐圧性が劣化する
という問題が新たに生じることがわかった。

［発明の目的〕 従って、本発明の目的は、迅速処理が可能で、耐圧性に
優れ、かつ、硬調な画像が得られる省銀化できるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 支持体上に、写真構成層として、少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀写真感光材料に
おいて、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構成層中の
ゼラチン量の総量を２４ｇ／イ以下とし、かつ、該親水
性コロイドを含有する写真構成層に、下記一般式［１Ｆ
または［ＩＩ］で表される化合物の少なくとも１種を含
有させ、かつ、テトラゾリウム化合物を含有させたこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［１３ 一般式［Ｉ］］ ［式中、Ｒ１およびＲ２は、各々水素原子、アルキル基
、−ＣＯＯＭ、−Ｓｏ、Ｍ、−ＯＨ。

−ＣＯＮＨＲ’または−ＮＩ（ＣＯＲ３の多基を表す。

ただし、Ｒ１およびＲ２のうち少なくとも一つは、−Ｃ
ＯＯＭ、−３ｏ、Ｍ、−ＯＨ。

−ＣＯＮＨＲ５もしくは−ＮＨＣＯＲ’基である。

Ｒ３はアルキル基を表す。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または−ＮＨ４基を表
し、Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子または−Ｎ
−基を表す。］ （２）請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、親水性コロイドを含有する写真構成層に、テト
ラゾリウム化合物を含有させたことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

によって達成された。

以下、本発明について詳細に説明する。

まず、一般式［１］及び一般式［、ＩＩ］で表される化
合物について説明する。

一般式［Ｉ］及び一般式［Ｉ］］において、Ｒ１および
Ｒ２て表されるアルキル基としては、低級アルキル基が
好ましく、具体的には、メチル基、エチル基等を挙げる
ことができる。

また、Ｒ３で表されるアルキル基としても、低級アルキ
ル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基等を
挙げることができる。

一般式［１］及び一般式［Ｉ［］において、Ｒ１および
Ｒ２の少なくとも一つは、−ＣＯＯＭ。

−３ｏ、Ｍ、−ＯＨ，−ＣＯＮＨＲ３もしくは−ＮＨＣ
ＯＲ３基であることが必要である。

Ｍで表されるアルカリ金属としては、カリウム、ナトリ
ウム、リチウム等を挙げることができる。

以下に、一般式［１Ｆ及び一般式［Ｕ］で表される化合
物の具体例を示すか、これに限定されるものではない。

以下余白 一般式［１］ 一般式［■］ 以下余白 これらの例示化合物は、公知の方法で容易に得ることが
でき、例えばザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリ
ック・コンノ々ウンズ・イミダゾール・アンド・デリバ
テイブス（Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｅｌｉｃ　ｃｏ＋ｌ１ｐｏｕｎｄｓ　１ｍ１ｄ
ａｚｏｌｅ　ａｎｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　）　Ｖｏ
ｌ、１．３８４頁に記載の方法、または、その方法に準
じて容易に合成することかできる。

本発明の一般式［１］あるいは［ｎ］で表される化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たりｌ　Ｘ　１０−６〜Ｉ　
Ｘ　１０−’モルの範囲で用いるのが好ましく、１ｘ　
１０−５〜Ｉ　Ｘ　１０−２モルの範囲で用いるのが更
に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
いう。）においては、支持体上に、写真構成層として、
少なくとも一層の／ＸＸロジン銀乳剤層を有する。

本発明においては、写真構成層として、ノ＼ロゲン化銀
乳剤層、下塗層、中間層、保護層等の親水性コロイド層
を有していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は、支持体上に直接塗設しても良い
し、また、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド
層を介して塗設されていてもよい。

また、該ハロゲン化銀乳剤層の上には更に保護層として
親水性コロイド層を塗設してもよい。

また、ハロゲン化銀乳剤層は、二層以上のハロゲン化銀
乳剤層、例えば高感度及び低感度のハロゲン化銀乳剤層
に分けて設けてもよい。この場合、該二層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層の間に、中間層として親水性コロイド層を
設けてもよい。また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との
間に中間層を設けてもよい。

本発明の一般式［１］または［Ｉ］］で表される化合物
が含有せしめられる層は、親水性コロイド層であり、好
ましくはハロゲン化銀乳剤層及び／または該ハロゲン化
銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層である。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構
成層中のゼラチン量の総量とは、ハロゲン化銀乳剤層が
ある片側の全写真構成層中のゼラチン量の総和をいい、
本発明においては、このゼラチン量の総和を２．３ｇ／
ｒｄ以下とする。

本発明の一般式［Ｉ］または［ｎ］で表される化合物を
親水性コロイド層に含有せしめるには、適宜の水及び／
または有機溶媒に一般式［Ｉ］または［■］の化合物を
溶解して添加する方法、有機溶媒に溶かした液をゼラチ
ン、ゼラチン誘導体の親水性コロイドマトリックス中に
分散してから添加する方法、ラテックス中に分散して添
加する方法等が用いられる。

また、本発明の感光材料にはテトラゾリウム化合物を含
有する。このテトラゾリウム化合物としては、例えば特
開昭［１２−１１２５３号に記載の一般式［Ｔ、〕、［
Ｔ、］、［Ｔ、］で表される化合物が挙げられる。

以下余白 一般式［Ｔ、］ 一般式［Ｔ２〕 一般式［Ｔ３コ ［式中、Ｒ＋　、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１
゜及びＲ１１はそれぞれアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ドデシル基等）、アリル基、フ
ェニル基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフ
ェニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、
メルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等）、ナフ
チル基（例えばα−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒド
ロキシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフ
チル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピ
リジル基等）から選ばれる基を表し、これらはいずれも
金属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい
。Ｒ２、Ｒ６及びＲ，はそれぞれアリル基、フェニル基
、ナフチル基、複素環基、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル
基、メルカプトエチル基等）、水酸基、アルキルフェニ
ル基、アルコキシフェニル基、カルボキシル基またはそ
の塩、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基（例えばア
ミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカプト
基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表し、Ｄは
２価の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリレン基
、アラルアルキレン基から選ばれる基を表し、Ｘ　はア
ニオンを表し、ｎは１または２を表す。ただし化合物が
分子内塩を形成する場合、ｎは１である。

次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

（Ｔ−１）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
３−フェニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２）　　２．３−ジフェニル−５−（４−ｔ−オ
クチルオキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３）　　２，３．５−トリフェニル−２Ｈ−テト
ラゾリウム （Ｔ−４）　　２，３．５−トリ（ｐ−カルボキシエチ
ルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−５）　　２
−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェニル−５
−（０−クロルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−６）　　２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリ
ウム （Ｔ−７）　　２．３−ジフェニル−５−メチル−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−８）３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチ
ル−２−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−９）　　２．３−ジフェニル−５−エチル−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−１０）　　２．３−ジフェニル−５−ｎ−ヘキシ
ル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１１）　　５−シアノ−２，３−ジフェニル−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１２）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−５−フェニル−３−（４−１−リル）−２Ｈ−テトラ
ゾリウム （Ｔ−１３）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−５−（４−クロロフェニル）−３−（４−ニトロフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ　−１４）　　５−
エトキシカルボニル−２，３−ジ（３−ニトロフェニル
）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１５）　　５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エト
キシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−１６）　
　２．５−ジフェニル−３−（ｐ−トリル）−２Ｈ−テ
トラゾリウム （Ｔ−１７）　　２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨー
ドフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−１８）　　
２．３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニル−２Ｈ−テ
トラゾリウム （Ｔ−１９）　　５−（ｐ−ブロモフェニル）−２−フ
ェニル−３−（２，４，６−ドリクロルフエニル）−２
Ｈテトラゾリウム （Ｔ−２０）　　３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５
−（ｐ−ニトロフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−テト
ラゾリウム （Ｔ−：Ｈ）　　　５−　（３，４−ジメトキシフェニ
ル）−３−（２−エトキシフェニル）　−２−（４−メ
トキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２２）　　５−（４−シアノフニニル）−２゜３
−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−２！ｌ）　
　　３−（ｐ−アセトアミドフェニル）−２，５−ジフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２４）　　５−アセチル−２，３−ジフェニル
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２５）　　５−（フルー２−イル）　−２，３−
ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２６）５−（チエシー２−イル）−２，３−ジフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２７）　　２．３−ジフェニル−５−（ピリド−
４−イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２８）　　２．３−ジフェニル−５−（キノール
−２−イル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−２９）　　
２．３−ジフェニル−５−（ベンゾオキサゾール−２−
イル）　−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３０）　　２．３−ジフェニル−５−二トロー２
Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３１）　　２．２’　、３．３’−テトラフェニ
ル−５，５’−１，４−ブチレン−ジー（２Ｈ−テトラ
ゾリウム） （Ｔ−３２）　　２．２’　、　３．３’−テトラフェ
ニル−５，５’−ｐ−フェニレン−ジー（２Ｈ−テトラ
ゾリウム） （Ｔ−３３）　　２−　（４，５−ジメチルチアゾール
−２−イル）−３，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリ
ウム （Ｔ−３４）　　３．５−ジフェニル−２−（トリアジ
ン−２−イル−２Ｈ−テトラゾリウム）（Ｔ−３５）　
　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−（４−メ
トキシフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウ
ム （Ｔ−３６）　　２．３−ジメトキシフェニル−５−フ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３７）　　　２，３．５−）リス（メトキシフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３８）　　２．３−ジメトキシフェニル−５−フ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−８９）　　２．３−ヒドロキシエチル−５−フェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４０）　　２．３−ヒドロキメチル−５−フェニ
ル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４１）　　２．３−シアノヒドロキシフェニル−
５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−４２）　　
２．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）−５−フェニル−２
Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−４３）　　２．３−ジ（ヒド
ロキシエトキシフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テト
ラシリ　　ラム （Ｔ−４４）　　２．３−ジ（２−ピリジル）−５＝フ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４５）　　２，３．５−）リス（２−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４６）　　２，３．５−トリス（４−ピリジル）
−２Ｈ−テトラゾリウム 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物（以下、本発
明のテトラゾリウム化合物という。）は、例えばケミカ
ル・レビ：ｘ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）
第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従って
容易に合成することができる。

本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明の感光材料中
に含有されるハロゲン化銀１モル当たり約ｌｆｆ１ｇ以
上１０ｇまで、より好ましくは約１０「ｇ以上約２ｇま
での範囲で用いられるのが好ましい。

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀について説明する。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀としては、例
えば４モル％以下の沃化銀、更に好ましくは３モル％以
下の沃化銀を含む塩沃臭化銀もしくは沃臭化銀を挙げる
ことができる。

このハロゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μ
ｍの範囲のものが好ましく、なかでも０．１０−０４０
μｍのものが好適である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、単分散度が１〜２０％のものが好ましく、更に好
ましくは５〜１５％の範囲である。

ここで単分散度とは、粒径の標準偏差を平均粒径て割っ
た値（変動係数）を１００倍した値（％）として定義さ
れるものである。なお、ハロゲン化銀粒子の粒径は、立
方晶粒子の場合は校長て表し、その他の粒子（８面体、
１４面体等）の場合は投影面積、の平方根で表す。

また、本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒
子として、少なくとも２層の多層積層構造を有するタイ
プのものを用いることもできる。

これら少なくとも２層の多層積層構造を有するタイプの
ものとしては、例えばコア部が沃臭化銀、シェル部が臭
化銀である沃臭化銀粒子から成るものを挙げることがで
きる。また、多層積層構造の任意の層には、沃素を５モ
ル％以内で含有させることができる。

本発明のハロケン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子には、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、また、適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感該を付与することもてきる。

さらにまた、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって
増感することができる。

化学増感剤としては、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤
（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、
アリルイソチアシネート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−
ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増感剤（ト
リエチレンテトラミン、塩化第１スズ等）、例えばカリ
ウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベンゾ
チアゾールメチルクロライド、アンモニウムクロロバラ
デート、カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムクロロ
パラダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそれぞ
れ単独で、あるいは２種以上併用して用いることができ
る。なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンアン
モンを使用することもてきる。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、メ、ルカプ
ト類（１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール等）、ベンゾトリアゾー
ル類（５−ブロムベンゾトリアゾール′、５−メチルベ
ンゾトリアゾール等）、ベンツイミダゾール類（６−ニ
ドロペンツイミダゾール等）などを用いて安定化または
カブリ抑制を行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上昇、コ
ントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ・ディ
スクロジャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｕｓｕｒ
ｅ）　１７４１１ｉ３号、ＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記載され
ている化合物を添加することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加える
こともてきる。

本発明のテトラゾリウム化合物を親水性コロイド層に添
加する場合、該親水性コロイド層のバインダーとしては
ゼラチンが好適であるが、ゼラチン以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

支持体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、例えばポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルフィルムを用いる
ことができ、これら支持体は、ハロゲン化銀写真感光材
料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）ゎ−〇Ｈ型現像主薬代表的なもの
としては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコール
、ピロガロールなどが挙げられる。

ＨＯ−（ＣＨ−ＣＨ）、−ＮＨ２型現像剤オルト及びパ
ラのアミノフェノールまたはアミノピラゾロンが代表的
なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトールなど
が挙げられる。

ヘテロ現型現像剤 １−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類などが挙げら
れる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著　ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ、　ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２９
１〜３３４及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）
第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されてい
るごとき現像剤も、本発明に有効に使用することかでき
る。

これらの現像主薬は単独で使用してもよいか、２種以上
を組み合わせて用いる方が好ましい。

また、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保
恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果か損なわれることはない
。また、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いてもよい。その他一般黒白現像液で用いら
れるような水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の苛性
アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐＨの
調整とバッファー機能をもたせることかできる。

本発明の感光材料は、ｐＨ１１未満の現像液を使用して
現像することができる。

また、現像液に、ブロムカリなと無機現像抑制剤及び５
−メチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンツイミダ
ゾール、５−ニトロインダゾール、アデニン、グアニン
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールなどの有
機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸などの金属イオ
ン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、ポリアルキレンオキシドなどの現像促進剤、アルキ
ルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖
類または前記化合物のアルキルエステル物などの界面活
性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザー
ルなどの硬膜剤、硫酸ナトリウムなどのイオン強度調整
剤などを添加することは任意である。

本発明の感光材料の現像に使用される現像液には、有機
溶媒としてジェタノールアミンやトリエタノールアミン
等のアルカノールアミン類やジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール等のグリコール類を含有させても
よい。またジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール
、ブチルアミツブロバノール等のアルキルアミノアルコ
ール類は特に好ましく用いることができる。

［実施例コ 以下に、実施例を示して、本発明を更に詳しく説明する
。

実施例 ［乳剤の調製方法〕 次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。

く溶液Ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　　　１７０ｇポリイ
ソプロピレンーポリエチレン オキンジコハク酸エステルナトリウム塩ｌＯ％エタノー
ル水溶液　　　　　　　　　５０ｍ１蒸留水　　　　　
　　　　　　　　　１２８００　ｍｌく溶液Ｂ〉 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１７００　ｇ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　４１００　ｍｌ〈
溶液Ｃ〉 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　５４０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２７４ｇボリイソプロ
ピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 １０％エタノール溶液　　　　　　　　　　３０ｍ１オ
セインゼラチン　　　　　　　　　　１１０　ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　４０７０　ｍｌ溶液Ａ
を４０℃に保温し、特開昭５７−９２５２３号と同５７
−９２５２４号記載の混合撹拌機を用いて、ダブルシェ
ツト法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加し、７％口ケン化銀
を形成させた。

溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加流量を、全添加時間８０分の間
に亘って、表１に示した様に徐々に増加させた。また、
最初の５分間は、乳剤の　ＥＡｇ　　を１６０前■に保
ち、添加開始５分後に、ＥＡｇ値１２０ｍＶに変化させ
、以後混合の完了迄二の値を維持した。

ＥＡｇ値の制御には、３モル／ｇの塩化ナトリウム水溶
液を用いた。

以下余白 表　　１ ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
ョン型飽和Ａｇ／　　ＡｇＣＪ７　　比較電極を用いた
（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示さ
れるダブルジャンクションを使用した。）。

又、溶液Ｂ、溶液Ｃの添加には、流量可変型のローラー
チューブ定量ポンプを用いた。

又、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新たな
粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察
し、確認している。

また、添加中、３％硝酸を用いて系のｐＨ値を３．０に
保つように制御した。

溶液Ｂ、溶液Ｃを添加終了後、乳剤は１０分間オストワ
ルド熟成した。次いで、ナフトールスルホン酸アセトア
ルデヒド樹脂（平均縮合度的５、結合硫酸３０重量％）
５％溶液を用いて凝集、排水、水洗を３回繰り返し、そ
の後オセインゼラチンの水溶液１２００ｍ１　（オセイ
ンゼラチン６０ｇ含有）を加えて、３％炭酸ナトリウム
水溶液あるいは６％硝酸にてｐＨを５．８に調整し、５
５℃で３０分間撹拌して分散しｔ：後、１５０００ｃｃ
に調整した。

得られた乳剤中に含有される塩臭化銀粒子の平均粒径は
０．２０μ前であり、全粒子数の８５％が粒径０．１４
〜０．２６μ丑の範囲に含まれていた。

得られた乳剤に対して、金・硫黄増感を施し、増感色素
Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モル当り３００ｍ
ｇ、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデンを１ｇ加え、増感色素Ｂ
を乳剤中に含まれるハロゲン銀１モルあたり１００　ｍ
ｇ添加した。

増感色素　Ａ 増感色素　Ｂ ■ ＣＨ２ＣＨ。

得られた乳剤に、前記本発明のテトラゾリウム化合物Ｔ
−３６の塩化物をハロゲン化銀１モル当り８００ｍｇ加
え、表２に示す一般式［Ｉコおよび［■］で表される化
合物を銀１モル当りｌ　Ｘ　１０−３モル加え、更に銀
１モル当りｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ３０
０＋ｎｇ、スチレン−マレイン酸共重合体ポリマー２ｇ
、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体
ラテックス（平均粒径約０．２５μｍ）１５ｇ、ゼラチ
ンを加えた塗布液を、特開昭５９−１９９４１号実施例
（１）に記載の下引を施したポリエチレンテレフタレー
トフィルムベース上にＡｇの付置が４．０ｇ／ｒｒ？、
ゼラチンの付量が表２に示すようになるように塗布した
。その際、延展剤としてビス−（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸エステルをｌ　Ｏｏ＋ｇ／　ｒｒ？　、
硬膜剤としてホルマリン１５ｍｇ／ｒｒｆ、グリオキサ
ール８　ｍｇ／　ｇ、ゼラチン（表２に示す付量）より
なる保護層を同時重層塗布した。

得られた試料Ｎｏ、　１〜３０をウェッジを用い、タン
グステン光源によって露光し、下記の現像処理条件で現
像処理し、現像銀量及びガンマを求めた。

現像銀量は蛍光Ｘ線分析装置により分析し、最大濃度を
与える銀量で表した。また、ガンマは濃度０．３〜３．
０の範囲で規定されたものである。ガンマが５以下であ
るものは細線がつぶれ実用が困難である。

結果を表３に示した。

また、下記のようにして耐圧性の評価した。

耐圧性の評価 各試料に対し、９５％の網撮影を行った後、一定圧力に
より、露光済み試料を折り曲げ、下記の現像処理条件で
現像処理した。加圧による濃度変化の大きいものをラン
ク１、濃度変化のないものをランク１０とし、１０段階
評価を行った。ランク４は実用上、問題となるレベルで
ある。

結果を表３に示した。

く現像処理条件〉 （工程）　　（温度）　　（時間）　　（タンク容り現
　　　像　　　３５℃　　　　　１５秒　　　　　　　
２０１１定　　　着　　　３５℃　　　　　１５秒　　
　　　　　２０　ｇ水　　　洗　　　１８℃　　　　　
１０秒　　　　　　　１５　１）乾　　　燥　　　４０
℃　　　　　１０秒各工程は次工程までのいわゆるワタ
リ搬送時間も含む。全処理時間は５０秒である。

結果を表４に示した。

く現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５（１ｍ
ｌエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウ
ム（５５％Ｖハ水溶液）　　　　１００ｍｌ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　　２００　ｍｇｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム　使用液のｐＨを１Ｏ０４にする量臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り
） 純水（イオン交換水）３ｍ１ ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　２５ｍｇ酢酸（９０
％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ１５−二ト
ロインダゾール　　　　　　　　１１０屈ｇ１−フェニ
ルー３−ピラゾリドン　　　　７００ＩＩ１ｇブチルア
ミンジエタノールアミン　　　　１５ｇ現像液の使用時
に水５００ｍ１中に上記組成人、ａ成りを組成Ａ１組成
りの順に溶かし、１に！に仕上げて用いた。

〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ｖ／ｖ水ｍ　液）４
０ｍ１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウ
ム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｖ／ｖ水溶
液）　　　　　　　　１３．６ｍ１（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ１硫
酸（５０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム （Ａ１１ｚＯｚ換算含料が８．１％ｖ／ｖの水溶液）２
６．５ｇ 定着液の使用時に水５００　ｍｌ中に上記組成Ａ、組成
りを組成Ａ、組成りの順に溶かし、１ｇに仕上げて用い
た。この定着液のｐＨは約４．３であった。

表２ 表３ 表３の結果、から本発明の試料は比較に対して、耐圧性
に優れかつ硬調であることが分かる。

［発明の効果］ 本発明により、超迅速処理においても、耐圧性に優れ、
感光材料中の銀が有効に現像され、かつ硬調な画像が得
られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を提
供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、写真構成層として、少なくとも一層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、ハロゲン化銀乳剤層のある側の写真構成層中の
   ゼラチン量の総量を２．３ｇ／ｍ＾２以下とし、かつ、
   該親水性コロイドを含有する写真構成層に、下記一般式
   ［ I ］または［II］で表される化合物の少なくとも１
   種を含有させ、かつ、テトラゾリウム化合物を含有させ
   たことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々水素原子、アルキ
   ル基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ
   Ｒ＾３または−ＮＨＣＯＲ＾３の各基を表す。ただし、
   Ｒ＾１およびＲ＾２のうち少なくとも一つは、−ＣＯＯ
   Ｍ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ＾３もしくは
   −ＮＨＣＯＲ＾３基である。 Ｒ＾３はアルキル基を表す。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または−ＮＨ＿４基を
   表し、Ｙは酸素原子、イオウ原子、セレン原子または▲
   数式、化学式、表等があります▼基を表す。］