JPS6350834A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、画像形成方法に関するものであり、詳しくは
実質的に明室と呼ばれる条件の下で取り扱うことのでき
るハロゲン化銀写真感光材料を用いて、印刷製版工程に
おいて優れた網点品質を持つ画像を得るための画像形成
方法に関する。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより、返し作業工程の能率向上が要望さ
れてきている。そのため従来から使用されてきた返し用
のフィルムに比べて１０−３〜１０−５程度の超低密度
の写真フィルムが開発され明室（紫外線を除いた白色蛍
光灯下）で取り扱いが可能な返しフィルム、即ち明室用
感光材料として実用され始めてきた。

このような明室感光材料に要求される性能は、硬調で十
分な最大濃度を有し、明室で長時間の取り扱いが可能で
おり、紫外光源に対しては高い感度を有していること等
である。しかし、これまでの明室用感光材料は上述した
ような性能を十分に満足しているとは言い難く、改良さ
れた明室用感光材料の開発が望まれている。

明室用感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、特開昭５
６−１２５７３４＠公報に記載されている如き塩化銀を
主体とするハロゲン化銀に無機減感剤として多聞のロジ
ウム塩を使用する方法おるいは直接ポジ用ハロゲン化銀
乳剤で一般的に用いられている有は減感剤を使用する方
法などが知られている。

さらに特開昭５９−１７７５’３７に記載されているよ
うに、明室下での長時間の安全性を向上させるために、
２−メルカプ１〜安息香Ｈ導体をハロゲン化銀乳剤層も
しくは乳剤層の隣接層に添加することが知られている。

一方、近年になって迅速かつ安定な処理で印刷製版工程
において必要な高コントラストな銀画像を形成するシス
テムとして、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と３−ピ
ラゾリドン系現（象生薬を粗合わせた現像）夜を用いる
システム（ラピッドアクセスシステム）が実用化されて
あり、特開昭６０−９５５３８．５８−１９０９４３等
に記載されている。しかし、このシステムでは、十分に
優れた網点品質を持つ銀画像を得ることは出来ない。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、明室下で安全に取り扱うことのできる
明室用ハロゲン化銀写真感光材料を用いて迅速かつ安定
に優れた網点品質を持つ画像を与え得る画像形成方法を
提供することにある。

（Ｄ）発明の構成 本発明者等は上記目的を達すべく鋭意研究を平ねた結果
、少なくとも８０モル％の塩化銀を含むネガ型微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤に、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合
物を含んだハロゲン化銀写真感光材料を画＠露光した後
、（１）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を０．０５〜
０．５モル／β含み、（２）補助現像主薬を実質的に含
有せず、（３）遊離の亜硫酸イオンを０．２５モル／ｊ
以上含有し、（４）５−又は６−ニトロインダゾールを
２０ｍぴ７２以上含有し、（５）ｐＨを１０．５以上に
するに十分な量のアルカリ剤を含有する現像液で処理す
ることによって上記目的が達成されることを見出した。

（式中、Ｒ１は水素、ハロゲン原子、アルキル基、アミ
ノ基、アルコキシ基を示ず。） 以下、これらの化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（以下余白） 化合物（１）　　　　　　　　（２＞ Ｓ　ＦＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　
ＨＳ　トＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｈ
ＣＯＯＨＣＯＯＨ ＳＨＳＨ これらの一般式ＣＩ）で表わされる化合物は、ハロゲン
化銀乳剤中に添加することが好ましいが、乳剤層の隣接
層に添加して乳剤層に拡散させてもよい。添加時期は、
乳剤製造工程の任意の時期で良く、その添加量は一般に
ハロゲン化銀１モル当り約２０ｍ３〜５ｇの範囲で適宜
選択するこができる。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、一般に直接ポジ用
ハロゲン化銀乳剤用として知られている有殿減感剤を含
むことができる。ここで言う有機減感剤は、そのポーラ
ログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイーで決定さ
れるその酸化還元電位によって特徴づけられる。すなわ
ち、ポーラログラフ陽極電位と陰悦電位の和が正である
ものである。

これらの酸化還元電位の測定法については、例えば米国
特許第３，５０１，３０７号明細書に記載されている。

そのような有機減感剤の具体例は数多くの特許明細書、
文献に記載されており、それらはいずれも本発明におい
て同じ作用をもっているものであって、例えば特公昭３
６−１７５９５、同昭３９−２０２６１、同昭４０−２
６７５１、同昭４３−１３１６７、同昭４５−８８３３
、同昭４７−８７４６、同昭４７−１０１９７、同昭５
０−３７５３０、特開昭４８−２４７３４、同昭４９−
８４６３９、同昭５６−１４２５２５１、米国特許第２
，２７１，２２９号、同第２，５４１．４７２号、同第
３，０３５，９１７＠、同第３　、　Ｑ６２．６５１号
、同第３，１２４，４５８号、同第３，３２６，６８７
号、同第３，６７１．２５４＠等の明細書に記載の化合
物が使用できる。

本発明に用いられるハロゲン銀乳剤は、微粒子ハロゲン
化銀好ましくは平均粒径０．０５μ〜０．３μ程度のも
のである。また、全粒子数の９０％以上が平均粒径の±
１０％範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤の調製方法は、順混合、逆混合、同時混合などの
公知の方法いずれであってもよい。ロジウムは含有して
もしなくてもよい。

本発明より得られるハロゲン化銀乳剤は種々のカブリ防
止剤を含むことができる。一般的にはベンゾトリアゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールである
。

本発明より得られるハロゲン化銀乳剤は、カバリングパ
ワー向上剤、イラジェーション防止剤、膜物性改良剤、
界面活性剤、硬膜剤、マット剤、現像主薬等々の一般の
写真用乳剤に用いられる添加剤を含むことができ、公知
の支持体上に塗布される。保護層、下塗層などの他の親
水性コロイド層を有していても良い。

本発明により得られる明室用感光材料は主として印刷分
野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えば水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライド等により露光される。

本発明における水性アルカリ現像液は、（１）ジヒドロ
キシベンゼン系現像主薬を０．０５〜０．５モル／１含
み、（２）補助現像主薬を実質的に含有せず、（３）遊
離の亜硫酸イオンを０．２５モル／１以上含有し、（４
）５−又は６−ニトロインダゾールを２０ｍ１／ｆ１以
上含有し、（５）Ｉ）Ｈを１０．５以上にするに十分な
量のアルカリ剤を含有する。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、例えばハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、トルヒドロハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，３ジクロロハイ
ドロキノン、２，５ジメチルハイドロキノン等がある。

本発明における水性アルカリ現像液は空気酸化から現像
剤を保護する目的で、亜硫醸保恒剤を含有している。

例えば、亜硫酸ナトリウム、亜僚酸カリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される。好
ましい添加量は０．２５〜１．００モル／ｆ！で必る。

本発明における水性アルカリ現像液は、５−あるいは６
−ニトロインダゾールを含む。好ましい添加量は２０ｍ
３／１以上である。

本発明における水性アルカリ現像液は、ｌ）Ｈを調整す
るための水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、などを含む。

好ましいｐ］−１は１０．５以上である。

本発明における水性アルカリ現像液は、カブリの生成を
最小限度に抑えるために、また好ましい写真特性を得る
目的で、必要な有機カブリ防止剤を含む。ベンゾトリア
ゾール、６−二トロペンズイミダゾール硝酸塩、５−メ
チルベンゾトリアゾール、１−フェニル−２−テトラゾ
リン−５−チオン、５−フェニルテトラゾール、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール等が一般的であり
、好ましくは５−メチルベンゾトリアゾールである。

本発明における水性アルカリ現像液はアスコルビン酸、
ジェタノールアミン、コウジ正等の酸化防止剤、ニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンデトラ酢酸等の硬水軟化
剤、ポリアルキレンオキサイド類、アミン化合物、トリ
エチレングリコール、メタノール等の有償溶剤を含むこ
とができる。

定着液としては一般によく知られている組成のものを用
いることが出来る。

本発明における画像形成方法は、印刷工程で必要な優れ
た網点品質を持つ銀画像を迅速に１ｑることを可能にし
、かつ長期間安定な使用が可能になるという利点を持つ
。

（Ｅ）実施例 実施例１ 塩化銀９５モル％を含む塩臭化銀１モル当り、アデニン
を１００／７１３及びロジウムを１０−５モル使用して
通常の方法でハロゲン化銀の沈澱を行い、物理熟成を施
して平均粒径０．１譚で粒度分布の狭い乳剤を得た。こ
の乳剤を脱塩し、再溶解した後に有機減感剤としてピナ
クリプトール・イエローを、ハロゲン化銀１モル当り５
００ｍｇ、更に硬膜剤、界面活性剤を加えてポリエステ
ルフィルム上に銀として３．５９／尻となるように保護
層用ゼラチン液と共に塗布し、乾燥した（ブランク試料
〉。

これを試料Ａとする。

ざらに上記の乳剤に一般式（１）で例示された化合物（
１）を銀１モル当り５０１１ＦＪ加え、同様にフィルム
に塗１５シ、乾燥した。これを試料Ｂとする。

試料Ａ及び試料Ｂを明室プリンターを用いてセンシ］〜
メトリーを行い、表−１に示される二種類の現像液を用
いて、３８度２０秒の条件で処理を行い、定着、乾燥し
た。

（以下余白） 表−１現像液処方 表−１において処理液Ｂは本発明における現像液、処理
液Ａは本発明から５−二トロインダゾールを除いたもの
でおる。

評価結果を表−２に示す。

表−２ 表−２中、網点品質は５段階の数字で表わされ、５が最
良である。この表から、本発明における感光材料と処理
液を組み合わせた時のみ、高品質の網点が得られること
がわかる。

従って本発明の画像形成方法が印刷工程で必要な優れた
網点品質を得る上で、極めて有用であり、かつ高感度で
あることがわかる。

実施例２ 実施例１と同様の方法で乳剤を調整し、さらに、一般式
〔Ｉ〕で例示した化合物（１）〜（８）を銀１モル当り
５０ｍ５ずつ加え、フィルムに塗布し、乾燥した（フィ
ルム１〜８）。８種のフィルムを明室プリンターを用い
てセンシトメトリーを行い、処理液Ｂを用いて３８°Ｃ
２０秒間現像を行い、定着、乾燥した。その時の結果を
表−３に示す。

（以下余白） 表−３ この表から、本発明における化合物及び画像形成方法は
、安定な現像液を用いて優れた網点品質を得るための極
めて有用な方法であると言える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも８０モル％の塩化銀を含むネガ型微粒子ハロ
   ゲン化銀写真乳剤に下記一般式〔 I 〕で表わされる化
   合物を含むハロゲン化銀写真感光材料を画像露光した後
   、 （１）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を０．０５〜０
   ．５モル／ｌ含み、 （２）補助現像主薬を実質的に含有せず、 （３）遊離の亜硫酸イオンを０．２５モル／ｌ以上含有
   し、 （４）５−又は６−ニトロインダゾールを２０ｍｇ／ｌ
   以上含有し、 （５）ｐＨを１０．５以上にするに十分な量のアルカリ
   剤を含有する現像液で処理することを特徴とする画像形
   成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ミノ基、アルコキシ基を示す。）