JPS59204037A - 写真現像組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は写真現像組成物に関し、特に高コントラスト画
像を得るに適した現像液に関する。

グラフィックアーンの分野で必要とされる写真画像は、
最高濃度部と最低濃度部のみを有し、中間濃度部（いわ
ゆるフリンジ）を持たないことが！Ｆましい。従って、
このような写真画像をつくるために、高コントラストハ
ｐグン化銀写真感光材イ）（以下、感光材料と称する）
と、これを伝染的に現像するリス現像前を組み合せて用
いることが多い。かかる写真画像の形成方法及びリス現
像液については、ジェーーエー・シー・ニール、ジャー
ナル・オブ・ザ・フランクリン・インスティテユ　−　
ト　（Ｊ　　、Ａ、Ｏ，Ｙｕｌｃ、　　　「　Ｊ、　　
ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＦｒａｎｋｌｉｎＩｎｓｔ、　Ｊ　
）２３９巻、２２１ｊＪ（１！１１４５）に記載されて
いる。なお、リス現像は、伝染的に現像がｊ起るため、
伝染現像と呼ばれるととがある。

〔従来技術〕

かかるリス現像液で処理した場合、従来、現像時間は短
いときでさえも、せいぜい４０秒〜５０抄４′７度であ
ｊハ現像時間を短（することが、強（ソノまれでいる。

処理時間を短くする目的で、定着、７′ｌ（洗、乾ｒ＄
の各時間の短縮が図られているが、残る現像時間の短縮
は、今のところ、所ｇＶ１ｐ　Ｑ現像もしくはＭ　Ｑ現
像、またはハイドルキノン単薬で（ｆ）　’ｉ’、”　
’ｌｋ　’Ａ条件下テｔＤ　現像（特Ｈ昭５’１−１８
’）１１６号参照）などによる以外方法がない。ＰＱ現
像の場合、一般に、通常の高コントラスト感光材料を使
用しても、充分なコントラストを得ることはできない。

そこで、本発明者は、特願昭５７−１８９１１６号明細
書によって、ｐ−ヒドロキシベンゼン系現像主薬、後記
一般弐山で示される化合物、０３モル／を以上の亜硫酸
塩（イオン０度）、ポリアルキレンオキザイド化合物及
び有機溶剤を含有し、［）Ｈ値がＪｌ、５以上であるこ
とを特徴とする現像組成物を先きに提案した。この先提
案技術によれば、迅速処理ができ、経時下でも感度が安
定しており、高ガンマ及び高網点品質でありながらカブ
リの発生を抑制でき、かつ銀スラツジが防止できるとい
う効果が得られた。本発明者は該先提案技術について研
究を続けた結果、次のことが判明した。即ち、現像ラチ
チュードが充分でな（、まだ、ポリフルキレンオキサイ
ド化合物カニ含有されない場合、網点品質が全（不充分
であることがわかった。現像ラチチュードとは、現像ス
ピードの緩やかさと同じことを意味し、現（？処理での
安定性と対応するものである。また、網点品質とは、写
真製版工程での返し作業または撮網作業における網点品
質を意味する。

通常、現像ｌ夜のｐＨな高くした場合、カブリが発生し
易くなり、１ｔ１物性が劣化し、銀スラツジが発生し易
くなる。、釧スラッジ防止剤は、通常、網点晶ＴＩを劣
化させる傾向にあり、その使用条件が重ｉ３ｉである。

一力、写真性能とは全く別の観点より、現像液の製造及
び使用の際に、大きなニーズとして、現像液の画線化が
ある。そのことは、現像液の濃縮化によって、ロット方
式による生産の場合の１０］ｔ・の生産量の拡大１てよ
るコスト低下、搬送容器宿の型；１８−の小型化による
輸送コスト低下及び使い易さ７；々のメリットにより、
容易に理解される。

しブ１ユ明の目的〕 不発ｔＢ＋ｉの第１の目的は、安定に迅速処理できる現
（’ｊ：　Ａ１■成物を提供することにある。

本発明の第２の目的は、製造コストの低下、輸送コスト
低下及び使い易さの向上などを可能にする、大巾に濃縮
可能な現像組成物を提供することにある。

本発明の第３の目的は、現像ラチチードを向上したｊ現
像組成物を提供することにある。

本発明の第４の目的は、網点品質を向上した現像組成物
を提供することにある。

本発明の第５の目的は、硬調な写真画像を得ることがで
きる現像組成物を提供すること忙ある。

本発明の第６の目的は、低いカブリ濃度で、銀スラツジ
が少く、かつ高活性な現像組成物を提供することにある
。

本発明者は、前記先提案技術を基礎にして更に発展的に
研究した結果、上記本発明の目的が、ｐ−ヒドロキシベ
ンゼン系現像主薬、下記一般式印で示される化合物、０
３モル／を以上の亜硫酸塩及び有機溶剤を含有し、ｐＨ
値が１１．５以上である写真現像組成物であって、実質
的に炭酸塩を含有しない写真現像組成物によって達成さ
れることを見い出した。

一般式印 几２ ｔ１Ｍ し式中、Ｉｔ１！は５−位または６−位のニド−基、Ｊ
？、２は水素原子！たけ０１〜Ｃ５の低級アルキル基を
表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土
類金属原子またはアンモニウムイオンなどのカチオンを
表わす。〕 本発明の好ましい実施態様は、前記現像組成物にポリ／
ルキレンオキザイド化合物を含有することであり、これ
により、更に良好な結果を得ることができろ。

本発明の更に〆好ましい実施態様は、前記現像組成物に
、下占己一般式叩で示される化合物を含有することであ
り、これにより更に良好な結果を得ることができる。

一般式１ 〔式中、２は窒素原子を含む複素環を表わす。

Ｍは一般式山の場合と同じ意味を表わす一〕一般式叩中
、Ｚで示される複素環は、好ましくはベンゼン環が縮合
されていてもよい５〜６ｊＡの複素環であり、例えばオ
キサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、ベンゾ
チアゾール、トリアジン、ピリミジン、テトラザインド
リジン、ドリアザインデン、プリン等の各課が挙げられ
る。

また該複素環は一般式ｌに記載された一８Ｍ基以外の置
換基を有していてもよ（、該置換基としてはハロゲン原
子、スルホ基、水酸基、低級１ルキル基、フェニル基等
が挙げられる。

本発明に用いられる一般式印で表わされる化合物（以下
、本発明の化合物中という）の例としては、５−ニトロ
インダゾール、６−ニトロインダゾール、またはこれら
のアルカリ金属塩が挙げられ、これらを単独又は併用し
て用いてもよい。本発明の化合′吻山の濃度範囲は、現
像液１を当り１１ｉ１．ｌ、ｒ−＋　ｌ　ｆ、好ましく
は１　ｆ）＋ｒ＋、ｇ　〜３００ｎ＋ｇである。

このＷ：ｔ％度範１／Ｉｆ外では、製造コスト及び写真
性能上好ましくｔｒい。

本開明の化合物中は、有機溶媒に俗解して添加してもよ
いし、直接添加してもよく、その形態にはとられれない
。有機溶媒としては、トリエチレンクリコール、ジエチ
レングリコール、ジエクノールアミン、トリエタノール
アミン、メタノール、エタノール等が２ｆげられる。

本発明に用いる現像主系１寸、写−在の分野でよく知ら
り１．ているｐ−ジヒドロキシベンゼン系現像上・′ｊ
コろ・”）ｉ重置Ｊ１り択できる。その具体例を楯げれ
ば、・・イドニブキノン、クロルハイドロキノン、ブロ
モハイドロキノン、インブロピルハイドロキ／ン、；・
ルヒト１ツキノン、メチルヒドロギノン、２．３−ジク
ｐｐへイドロキ７ノ、２．５−ジメチルハイド「Ｊギノ
ノ、ハイドロキノンスルホネートなどがある１、この中
で、特（てハイドロキノンが実用的である、。これらの
現像主薬は、単独又は併用して用いられる。現像主薬の
添加量は、現像液１を当り５〜５０′？、好ましくは１
０〜３０ｆである。

本発明に用いられる亜硫酸塩とは、現像液中で亜硫酸イ
オン（ｓｏｓ”　）を遊離するものであれば何でもよく
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸カリウ
ムなどが挙げられる、濃度範囲は、現像＃１を当り０３
モル以上であればよいが、１モル／を以上は、製造上実
用的でない。好ましい添加量は０，４モル／ｌ−０，フ
モル／ｌである。０３モル／を以下では、空気酸化に対
して性能変化が大きく実用的ではない。

本発明においてｐＨ範囲は１１．５〜１３．５であり、
１３．５を越えては取り扱い上危険であり、特にメリッ
トがない。１１．５未満では写真性能上好ましくない。

閣調節には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ
砂などの写真の分野でよ（用いられるアルカリが用いら
れるが、炭酸塩は、実質的量では用いられないのが本発
明の特徴の１つである。

次に本発明において必要に応じて用いられるポリアルキ
レンオキサイド化合物とは、分子中に少なくとも１０以
上、多（とも２００以下のポリアルキレンオキサイド鎖
を含む化合物をいい、例えばポリアルギレンオキサイド
と脂肪族アルコール、フェノール類、脂肪酸、脂肪族メ
ルカプタン、有４幾ｆ　Ｅンなどの活性水素原子を有す
る化合物とのイイｂ合反応により、またはボリプμピレ
ングリコール、−１６１，１才キシテトラメチレン重合
体などのポリオールに脂肪族メルカプタン、有機アミン
、エチレンオキザイド、プロピレンオキサイドなどを縮
合させて合成することができる。上記ポリアルキレンオ
キサイド化合物は、分子中のポリアルキレノオキサイド
鎖は１個ではな（２ケ所以上に分割されたブロック共重
合体であってもよい。この際、ボリフ゛ルギレンオキサ
イドの合計重合度は１０以上で１００以下が好ましい。

本発明において任意に用いられる上記ポリｌ及キレンオ
キサ１′ド化合物の具体例を以下に示す。

（２１）　　ＨＯ（ＯＨ２０Ｈ２０）ｎＨ（ｎ＝３５）
（２２）　　ｎ　−０４Ｈ９０（Ｏ）ｉ２０Ｈ２０）　
声（Ｌ　＝　２０　）（２３）　　ｎ−（３ｓＨｘ７０
　（（３Ｈ２０Ｈ２０）　ｔＨ、（ｔ＝　３０　）（２
４）　　ｎ　０１２Ｈ２５０（ＯＨ２０Ｈ２０，）ｚＨ
（ｔ＝３０　”Ｊ〔Ｚ、＝３Ｏ） （２−６）　　ｎ−０，□Ｈ２５Ｓ（ＯＨ２ＣＨ２０）
ｚＨ（ｔ＝３０）〔２−７〕　　Ｃ４Ｈ９５（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０）ｎＣＯＣＨ２Ｃ１］２ＣＯ０１（（ｎ＝５０） （２−８）　　ＨＯ（ＣＨ２０Ｈ２０）ｚ（ＯＨ２）ｍ
（ＯＨｚ”ｚｏ）「Ｃ０ＯＨ２０Ｈ２Ｃ０ＯＨ（Ａ＋　
ｎ　＝　７０　、　ｍ　＝　５　）（２−９）　　ＨＯ
（ＣＨ２０Ｈ２０）ｔ（ＯＨＯＨ２０）ｍ（ＯＨ２０Ｈ
２０）、ＨＯＨ３ （ｔ−）−ｎ＝１５　、ｍ＝１７　） （２−１０）　　ＨＯ（ＯＨ２０Ｈ２０）ｔ　（ＯＨＯ
Ｈ２０）ｍ（ＯＨ，，０Ｈ２０）ｎＨＯＨ３ （ｔ＋ｎ＝３０　、ｍ＝３５　） （２−］、　１　〕ＨＯ（ＣＨ２０Ｈ２０）ｚ（ＯＨＯ
Ｈ２０）ｍ（ＯＨ２０Ｈ２０）ｎＨ砿 ２Ｈｓ （Ａ−）ｎ＝１５　、ｍ＝１５　） （２１２〕［−３０（ｌｊｌｊ２ｃＨ２０）ｔ（ＣＩ−
］ＱＨ２０）ｍ（ＯＨ２０Ｈ２０）ｎＨ２Ｈ５ （ｔ＋ｎ＝３０　、ｍ＝１５　〕 １’、　２−　］　３　）　　ＨＯ（ＯＨ２ＣＨ２０）
　ｔ（ＣｉＨｚＣＨｚＯＨｚＣＨ２０）ｍ−（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０）ｎＨ（ｔ＋ｎ＝２３．ｍ＝２１）］〔２１４）
　ＨＯ（ＣＨ２０ＨｚＯ）ｊ（ＣＩ４ｚＯ８２０Ｈ２Ｃ
１（２０）ｍ−（ＣＩ−ＴｚＯＨ２０）ｎＨ（ｔ−１−
ｎ＝３８．ｍ＝１５）（、２−１５）　　ＨＯ（ＣＨ２
０Ｈ２０）　ｔ（ＯＨＯＨ２０）ｍ（ＯＨ２０Ｈ２０）
　ｎＨ０Ｈ２００Ｈ３ （ｔ＋ｎ＝１５．ｍ＝１５） Ｌ　２−１６　〕ＨＯ（ＯＨ２０ＨｚＯ）ｚ（ＯＨＯＨ
２０）ｍ（ＣＨ２０Ｈ２０）ｎＨ＝ ＯＨ２０ＣＨ３ 〔を十ロー３０．ｍ＝１５） （２−１７）　　ｎ−Ｃ＋２ｆ（ｚｓｏ（ＯＨＯＨ２０
）ｔ（ＯＨ２０Ｈ２０）ｍＨＯＨ３ （Ｌ＝７　、　ｍ　＝３０　） ＯＨ３ （ｔ＝７　、ｍ　＝３０　） １ ０Ｈ２０Ｈ２０）ｍ　（０Ｈ２ＣＨ２０）　ｎ０ＣＨ２
０Ｈ２０００Ｈ（ｔ＋ｎ＝１５　、ｍ＝１５　） １ ［２−２０：）　　Ｈ００００Ｈ２０Ｈ２００（ＣＨ２
０ＨｚＯ）ｔ（Ｃ）−］ＣＨ２０）ｍ−ＯＨ３ （Ｃ１ＨｚＯＨ２０）　ｎ０ＯＨ２０Ｈ２０００Ｈ（ｔ
＋ｎ＝１５　、　ｍ＝２０　） （ｔ＋ｎ＝３０　） 本発明において任意に用いられるポリアルキレンオキサ
イド化合物の添加量は、現像液１を当り０．０１ｒ　〜
４０Ｆであり、好ましくは０．１ｆ〜５７である。添加
方法は水又はトリエチレングリコールもしくはジエチレ
ングリコールなどの有機溶媒にＭ　Ｗ（したものを用い
てもよいし、直接添加する方法でもよい。これらは単独
で用いてもよいし併用してもよい。

本発明に用いられる有（幾浴媒には、ジエチレンクリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、）・ジェタノールアミン、ジェタノールアミンな
どが挙げられ、これらは単用でも個用でもよい。添加量
は現イ象液１を当り１０？以ヒ、好ましくは２０〜１０
０ｔである。２００９以上では経済的でない。

本発明の好ましい実施態様において用いられる一般弐Ｏ
Ｄで示さ九る化合物（以下、本発明の化合４勿［］［］
という→の具体例を次に示すが、これらに限定されるも
のではない。

し例示化合物〕 Ｑ　３　Ｈ ０３Ｈ Ｃ３−４） Ｈ３ ０３Ｎａ １１．ｉ　−６Ｊ （３−７〕 ｌ、３−８〕 Ｈ Ｌ３−９〕 （３−１０：） Ｈ （３−１１） 本発明の化合物叩の添加量は、現像液１を当り５１１１
ｇ　〜ＩＰ、好ましくは１０ｍｇ−５００１１１ｇであ
る。

これらは単用でも併用でもよい。

本発明の機構は、必ずしも明らかではないが、次のよう
に推考される。即ち従来の現像液が、現像主薬であるハ
イド１キノンの第１解離（酸解離ｅ ９９〜】１８０の範囲が主流であったのに対し、本発明
の現像組成物では、第２解離（酸解離定数は０θ ０ ｐＨは１１．５〜１３．５の範囲で効果的になると推定
される。このｌ）Ｈ域では現像主薬は非常に活性で、通
割、ノコグリを発生し、軟調になり、銀スラツジも発生
し易（、経時探合性か非常に悪く、全く実用的ではなか
った。しかし、本発明によれば、この高ｐＨ頑域で少く
とも現像液１を当り０３モルの’ｆ’！！、　（ｉｌｆ
Ｎ　Ｉｆイオン濃度を有し、本発明の化合物山及びイ」
１；隻浴媒を併用し、炭酸塩を含有しない場合、著しく
効果的にカブリを抑制し、硬調化し、銀スラツジの発生
が少（、安定で高活性を維持することができ、かつ現像
ラチチ、−−ドを著しく拡大できた１、この機構の理論
的解明は完全ではないが、高１１、′１度の１）ｉ硫酸
イオンと有機溶媒の安定化作用（それらの作用は同じも
のではないと思われる）、亜硫酸イオンと本発明の化合
物印の解離体加されるポリアルキレンオキサイド化合物
との相互作用などの複雑な相乗効果に起因するものと推
定される。と（に炭酸塩については、ｐＨ１１，５以上
の高ｐＨであるが故に、実質的に含有しない本発明にお
いて好結果が得られる。

更に本発明の好ましい実施態様によれば、本発明の化合
物叩を併用した場合著しく銀スラツジを減少させること
ができた。

本発明の現像液は、前記の化合物以外に、硬調化作用を
阻害しない程度の１−フェニル−３−ピラゾリドンなど
の補助現像剤、酢酸、ホウ酸などの水溶性の酸、臭化カ
リウム、５−メチルベンズトリアゾール、５−二トロベ
ンズイミタゾール又は４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンなどのカブリ抑制剤
、エチレンジ７ミンテトラ酢酸塩又はニトリロ酢酸など
の硬水ｒ次化削、アスコルビン酸、エチレン尿素又はコ
ージー酸などの酸化防止剤、４級アンモニウム塩などの
現像促進剤、アデニン、グアニンなどの核酸分％物など
を含むことができる。リス現像液に含まれるホルマリン
−重亜硫酸水素塩の付加物等のホルマリン発生物は含有
しない方が好ましい。

本発明の現像液で処坤される感光材料の・・ｐゲン化銀
写真乳剤に用いられる）・ロゲン化銀としては塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩沃化銀等が用いられるが
、いずれの場合においても塩化鋼１号有率が８０モル％
以上であるものが好ましい。

本発明の好ましい実施ηｂ様において、明室用感フ１′
；材料に用いられる水溶性ロジウム塩としては例えば二
ｔ７．ｇ化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキサクロロジ
ウム酸アンモニウム等が挙げられるが、好叶、シ＜け三
塩化ｐ′）ラムとハロゲン好ましくは塩素または臭累と
の錯化合物がよい。添加量はハロゲン（［ｊＪ１モル当
り１×１０〜１×１０　モルであるが、ｌＸｌ０　’〜
ｌＸｌ０　”モルが更に好ましい。この水溶性ロジウム
塩の量がＩ　Ｘ　１０”−３を越えると、なお減感傾向
にはあるが、軟調化を生じて本発明の目的を達し得ない
。一方、ｌＸｌ０”モル未満だと本発明の目的の一つで
ある明室用として必要な感度まで下がらず、やはり目的
を達し得ない。

本発明で用いられる乳剤の調製方法としては順混合、逆
混合、半透混合、同時混合いずれも可能であるが、最も
好ましい方法は同時混合法である。

また乳剤の調製方法としてはアンモニア法、中性法およ
び酸性法があるが中性法または酸性法で調製するのが好
ましい。

乳剤のハロゲン化銀粒子の分布は単分散、ヘテｐ分散の
いずれでもよいが、粒子感度の均一のために単分散の方
が好ましい。まだ粒子晶癖としては立方体、八面体、十
四面体、球形、その他どのようなものであってもよい。

粒子サイズとしては１μ以下、好ましくは０．５μ以下
がよい。更に好ましくは０．３μ以下がよい。これは現
像銀粒子の荒れを防ぐ一方、省資源という目的のために
少ない銀量で必要写真濃度を出す為に微粒子化が必要な
ためである。

このようにして調製された乳剤は化学増感剤によって化
学増感（例えば硫黄増感、金−硫黄増感、還元増感等）
することも可能である。しかし全（化学ｊ′１１感をし
なくてもよい。

更に、このようにして調製された乳剤には安定剤例えば
テトラザインデン類、カプリ防止剤、例えばトリアゾー
ル類、テトラゾール類、カバーリングパワー向上剤、イ
ラジェーション防止剤例えばオキサノール染料、ジアル
キルアミノペンシリテン染料等、湿潤剤、ラテックス類
、ポリアルキレンオキサイド類、その他一般の写真用乳
剤に用いられる添加剤例えば延展剤、硬膜剤等を添加す
ることは可能である。

本発明に係る現像組成物を適用できる感光材料において
は、上記ハロゲン化銀写真乳剤は支持体上に塗布される
が、支持体としてはポリエステルフィルム、バライタ紙
、ラミネート加工紙、ガラス等通常用いられるものが用
いられる。

〔実施例〕

以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

本発明の技術的範囲は以下の実施例によって何等制限さ
れるものではな（、種々多様の実施態様が可能なもので
ある。

特に本発明の実施態様は、低感度ハｐゲン化銀写真感光
材料、いわゆる明室タイプのハロゲン化銀写真感光材料
にて説明するが、本発明はこれによって何ら制限される
ものではない。

実施例１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液中で、塩化ナトリウム及
び臭化カリウムの水溶液と硝酸銀水溶液よりハｐゲン化
銀１モル当り１０−４モルの塩化ロジウムの存在下で常
法により平均粒径０．２μの塩化値９８モル％、残りが
臭化銀である塩臭化銀ゼラチン乳剤を調製した。この乳
剤を常法に従ってイオウ増感した後、６−メチル−４−
ヒドロキシ１　＋　３　＋　３３　ｇ　７−テトラザイ
ンデン、１−７エニルー５−メルカプトテトラゾール、
ポリエチルアクリレートの分散物、タートラジン、サポ
ニン及び硬膜剤、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ〜
１゜３．５−ｓ−トリアジンナトリウム塩を加えた後、
銀量が３７７ゴになるようにフィルムベース上に塗布し
、乾燥した。このようにして得られた試料を明室プリン
ター（オーク製作所製のＨＭＷ−２１５）で光Ｃ・２を
通して露光し、下記現像液で処理し、返ｊ−特性を評ｆ
ｉ［ｉ　Ｌだ。

（現イニン液Ａ） 」二記覗、イｔｓ′ｍ　Ａを水酸化ナトリウムでｐＨを
調節し、下δ己表−１に示すような現像液（１）〜θ；
染を調製し即［］及び経時５日としたところで３０℃、
２０秒間で現イ２し、それぞれ表−２（即Ｅｌ　）及び
表−３（卆−（己時５日）に示しだ。現像液の経時状態
は深さ１ｍで５４の直方体のステンレス容器に室温放置
４と　しノこ。

表中において、網点品質は、返し網の品質を１．００倍
ルーペで目視判定し、１から１０ランク（１０が最もよ
い）とした。感度は相対感度で示した（以下同じ）。ガ
ンマは写真特性曲綜の直線部のｔａｎｏ値である。カブ
リはフィルムベース濃度込みの表示である。銀スラツジ
の評価は、現像液１ｔで前記フィルム試料２　ｍ”を未
露光で処理して発生した銀スラツジ量を１０ランクに分
けて評価した（１０が一番良い）っ　− 現像ラチチュードの評価は、現像時間を１５秒から２５
秒まで変化したときの濃度変化の度合いを１０ランク（
１０が最も変化が少な（良い）とした。

表−４に、現像液の濃縮度をＡ−Ｅの５ランク表示で示
した（Ａが最も良い）。

以下余白 表　　−１ 表−２及び表−３から、本発明の現像液（５）〜σ０１
２０秒現像という迅速処理ができ、経時下でも４度が安
定しており、高ガンマ、高網点品質であ１、カブリ発生
がなく、かつ、釧スラッジの抑制−良好であり、特に、
現像ラチチ＝−ドが広く、見像渣の濃縮度に優れること
がわかる。

実施例２ 塩化銀組成力′−９８モル％の塩臭化銀である、千ｊ粒
径０．１７μのハロゲン化銀粒子を中性法にて迫り、塩
化金酸及びハイポを加え、５０℃、５〇−間化学熟成し
た後、６−メチル−４−ヒドロキ’−１，３，３ａ、７
−テトラザインデンを添加し、１にポリメチルアクリレ
ートの分散物、例示化合ｖｊｚ−ｓ）、サポニン、下記
化合物囚、増粘剤；び硬膜剤として２−ヒドロキシ−４
，６−）クロー１．３．５−ｓ−）リアジンナトリウム
塩を加え一後、銅量が、２５７／ｍ′になるようにフィ
ルム；−ス上に塗布し乾燥した。このようにして得ら−
だ試料を実施例１と同じ（明室プリンターで露七し、下
記現像液で処理し、返し特性を評価した。

化合物囚 （現イア；ｌりｌ 親、イ？；液Ｉ３を、水酸化カリウムにてｐＨ調節し、
下ｆＬ　７．４に示す現像液（１）〜◇つを調製し、即
日及び４：’ｆ：　１１；＋５１−３　［４に３５℃、
２０秒間で現像し、それぞれ！く　５及び衣−６に示し
た。但し、表中の添加：、トは＋Ｊｉ色：９１１当りの
ものである。

呈セ　−　５　　　　（即　　日） １　（７１１ｔｏｏ□］８□１０し０２〕１０：、１０
１１：Ａ□、　（８ン　　　１００　１　１４　１□　
　８　　：（＋０２　′ｌｌ　　　６　　）□　　　６
１Ｄ＋□（・υ、・＋１４：１８　１０．０．０２１７
□　９１Ａ；□、　　叫　　　１．＋０１　１　１６　
　　’：　　　　８　　１．０２１　　１　（ｌ　　　
１　　　９　　１”　　　ｌ。

（１カ儒０．１８１１０１０．０２□７１９１Ａ（ｌ■
　ＩＩＪ２１１２１６　’、ｏ、ｏ２□　６□　５□ｌ
）ｕ、ｊ　、１．（１０”°゛：°・°°′：“□、“
：：１ｕ２１ｏ。、８９ｏｏ２・、１゜ｌ　　９　１　
Ａ２′。。２′□　□□、　　： ０１１　’１＋１０１１３　’　７１０．０２□　６’
、６１Ｄ１ ［１１００・１６１８・。０２．７１　８１Ｅ−−−、
−−−−−１−−−−４ 表　−６（経時５日間） 表−５及び表−６から、本発明の現像液（２）、（４）
、（７）、（９）、αＱ１　（２）、０Φ、Ｑ時及び（
ト）が、各種写真性能、特に現像ラチチュード及び濃縮
度において優れていることが明らかである。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　　昭（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）１）−−ジピドロキシベンゼン系現像主薬、下記
   −１設弐山で示される化合物、０３モル／１以上のＵｆ
   ｉ　（ｐｉｎ酸塩及び有機溶剤を含有し、ｐ１１値が１
   １５以上である写真現像組成物であって、実タイ的ｔｆ
   Ｃ炭曜１’ｌａを含有しないことを特徴とする写真現像
   、１且成ζ゛勿。 一設弐山 １（，２ １式中、ｎ、、　ｌｄ、５−位まだは６−位の二）・口
   Ｊ、％、ｌ！、、ｉ＜１、’：’−、ｆミｌ＋に子また
   は０１〜Ｃ５の低級アルギル基をｊ′にわす。へ・１（
   ｒ［、水素原＝子、アルカリ金属原子、Ｉ′ルカリ土頃
   金属原子またはアンモニウムイオンなどのカチオンを表
   わす。〕 （２）ポリアルキレンオキサイド化合物を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真現像組成
   物。 （３）下記一般式叩で示される化合物を含有することを
   ｔ￥ｆ徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   写真現像組成物。 一般式口Ｄ ＼　、ｌ 〔式中、Ｚは窒素原子を含む複素環を表わす。 Ｍは一般式（１）の場合と同じ意味を表わす。〕