JPS63195655A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法Info
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Classifications
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法に関し、さらに詳しく
は、赤外域に吸収を有し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色される染料を含
有する親水性コロイド層を有してなるハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法に関するものである。
化銀写真感光材料の現像処理方法に関し、さらに詳しく
は、赤外域に吸収を有し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色される染料を含
有する親水性コロイド層を有してなるハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着色
することがしばしば行なわれる。
を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着色
することがしばしば行なわれる。
写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。
このような着色層はフィルタ一層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如(写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
タ一層がそれらの中間に位置することもある。
ー感光材料の如(写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
タ一層がそれらの中間に位置することもある。
写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。
写真乳剤中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下(
この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている)を
防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわれ
る。
この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている)を
防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわれ
る。
これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。
(1)使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。
(2)写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。
(3)写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと(特に処理時間が短かいときには、速く脱色または
溶解除去されていることが必要である)。
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと(特に処理時間が短かいときには、速く脱色または
溶解除去されていることが必要である)。
(4)溶解した染料成分が現像液などの安定性に悪影響
を及ぼさないこと。
を及ぼさないこと。
このような条件を満足するものとして、従来可視光また
は紫外線を吸収する多くの染料が公知であり、これらは
700nm以下の波長に増感された従来の写真要素にお
いて像改良目的のために適している。特にトリアリール
メタン及びオキソノール染料はこれに関連して広く使用
されている。
は紫外線を吸収する多くの染料が公知であり、これらは
700nm以下の波長に増感された従来の写真要素にお
いて像改良目的のために適している。特にトリアリール
メタン及びオキソノール染料はこれに関連して広く使用
されている。
一方、近年赤外波長に増感された記録材料、例えば近赤
外レーザーの出力を記録する記録材料としての写真感光
材料用にスペクトルの赤外領域で吸収するハレーション
防止及びイラジェーション防止染料の開発が要望されて
いる。
外レーザーの出力を記録する記録材料としての写真感光
材料用にスペクトルの赤外領域で吸収するハレーション
防止及びイラジェーション防止染料の開発が要望されて
いる。
例えば、このような写真感光材料の露光方法の一つに原
図を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真
感光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ画
像もしくはポジ画像を形成するいわゆるスキャナ一方式
による画像形成方法が知られている。この方法において
スキャナ一方式の記録用光源として、半導体レーザーが
最も好ましく用いられる。この半導体レーザーは、小型
で安価、しかも変調が容易であり、他のHe−Neレー
ザー、アルゴンレーザーなどよりも長寿命であるととも
に、赤外域に発光するため、赤外域に感光性を有する感
光材料を用いると、明るいセーフライトが使用できるた
め、取扱い作業性が良くなるという利点を有している。
図を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真
感光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ画
像もしくはポジ画像を形成するいわゆるスキャナ一方式
による画像形成方法が知られている。この方法において
スキャナ一方式の記録用光源として、半導体レーザーが
最も好ましく用いられる。この半導体レーザーは、小型
で安価、しかも変調が容易であり、他のHe−Neレー
ザー、アルゴンレーザーなどよりも長寿命であるととも
に、赤外域に発光するため、赤外域に感光性を有する感
光材料を用いると、明るいセーフライトが使用できるた
め、取扱い作業性が良くなるという利点を有している。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしスペクトルの赤外域に吸収を有し、しかも前記し
た(1)(2)(3)(4)の条件を満たす適当な染料
がないために赤外域に高い感光性を有しかつハレーショ
ンやイラジェーションの防止された優れた感光材料が少
なく、従って上記の如く優れた性能を有する半導体レー
ザーの特性を十分に生かすことができないのが実情であ
る。
た(1)(2)(3)(4)の条件を満たす適当な染料
がないために赤外域に高い感光性を有しかつハレーショ
ンやイラジェーションの防止された優れた感光材料が少
なく、従って上記の如く優れた性能を有する半導体レー
ザーの特性を十分に生かすことができないのが実情であ
る。
また、エレクトロニクス分野の進歩発展に伴ない、すべ
ての分野に迅速性が要求される時代になってきており、
写真処理分野もその例外ではない。
ての分野に迅速性が要求される時代になってきており、
写真処理分野もその例外ではない。
特に、例えばグラフィック・アーツ感光材料、X−レイ
用感光材料、スキャナー感光材料、CRT画像記録用感
光材料の如きシート状感光材料の処理に用いるローラー
搬送型自動現像機において、益々迅速な現像が要求され
る昨今である。
用感光材料、スキャナー感光材料、CRT画像記録用感
光材料の如きシート状感光材料の処理に用いるローラー
搬送型自動現像機において、益々迅速な現像が要求され
る昨今である。
このような要求に充分応えられる上記のハロゲン化銀感
光材料/現像処理システムはいまだ開発されていないの
が現状である。
光材料/現像処理システムはいまだ開発されていないの
が現状である。
これまでには、例えば特開昭50−100116号にイ
ンドアニリン染料を赤外線吸収用の染料として用いるこ
とができると記載されているが、実用上吸収波長が短い
という欠点を有していた。
ンドアニリン染料を赤外線吸収用の染料として用いるこ
とができると記載されているが、実用上吸収波長が短い
という欠点を有していた。
また特開昭和59−64841号に記載のポリメチンシ
アニン染料や英国特許434,875号および特開昭5
9−191’032号に記載のトリカルボシアニン色素
などは赤外域に吸収を有するが、写真化学的に不活性で
ないという欠点を有していた。更には、米国特許317
7078号に記載の染料は、脱色溶出が遅くて迅速処理
に適さないだけでなく、現像液中に溶出すると現像液の
劣化を促進するという欠点を有していた。
アニン染料や英国特許434,875号および特開昭5
9−191’032号に記載のトリカルボシアニン色素
などは赤外域に吸収を有するが、写真化学的に不活性で
ないという欠点を有していた。更には、米国特許317
7078号に記載の染料は、脱色溶出が遅くて迅速処理
に適さないだけでなく、現像液中に溶出すると現像液の
劣化を促進するという欠点を有していた。
したがって本発明の第1の目的は写真乳剤の写真特性に
悪影響をもたず、かつ写真処理によって脱色され易い水
溶性染料によって着色された親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を迅速に処理する現像処理方
法を提供することである。
悪影響をもたず、かつ写真処理によって脱色され易い水
溶性染料によって着色された親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を迅速に処理する現像処理方
法を提供することである。
本発明の第2の目的は赤外光に対して高感度で、現像処
理後の残色が少ないハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法を提供することである。
理後の残色が少ないハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法を提供することである。
本発明の第3の目的は、従来にない迅速現像処理をして
も、現像処理後の残色の少ないハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法を提供することである。
も、現像処理後の残色の少ないハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は下記一般式(I)で表わされる染料の少
くとも一種を含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を、少なくとも現像、定着、水洗(
又は安定化)及び乾燥の工程を含む自動現像機で現像処
理する方法において、現像から乾燥までの工程を70秒
以内で完了させることを特徴とする該感光材料の現像処
理方法によって達成された。
くとも一種を含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を、少なくとも現像、定着、水洗(
又は安定化)及び乾燥の工程を含む自動現像機で現像処
理する方法において、現像から乾燥までの工程を70秒
以内で完了させることを特徴とする該感光材料の現像処
理方法によって達成された。
一般式(I)
R’
K”式中、R1、R1、R3,R4、R5、R6は互
いに同一でも異っていてもよく、それぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基を示し、Zl及びZ2はそれぞれ置
換もしくは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を
形成するに必要な非金属原子群を表わす。ただし、R1
,R”、Rゴ、R4゜R’、Rh、Z’、Z”で表わさ
れる基のうちの少くとも1個、好ましくは2個以上、よ
り好ましくは4個〜6個は酸置換基(例えばスルホン酸
基またはカルボン酸基)を有する。特に好ましくは染料
分子が4個〜6個のスルホン酸基を有することを可能に
する基を表わす。本発明においてスルホン酸基とはスル
ホ基又はその塩を、またカルボン酸塩とはカルボキシル
基又はその塩を、それぞれ意味する。
K”式中、R1、R1、R3,R4、R5、R6は互
いに同一でも異っていてもよく、それぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基を示し、Zl及びZ2はそれぞれ置
換もしくは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を
形成するに必要な非金属原子群を表わす。ただし、R1
,R”、Rゴ、R4゜R’、Rh、Z’、Z”で表わさ
れる基のうちの少くとも1個、好ましくは2個以上、よ
り好ましくは4個〜6個は酸置換基(例えばスルホン酸
基またはカルボン酸基)を有する。特に好ましくは染料
分子が4個〜6個のスルホン酸基を有することを可能に
する基を表わす。本発明においてスルホン酸基とはスル
ホ基又はその塩を、またカルボン酸塩とはカルボキシル
基又はその塩を、それぞれ意味する。
Lは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、Xはアニ
オンを表わす。Xで表わされるアニオンの具体例として
はハロゲンイオン(Cf、Br)、p−t−ルエンスル
ホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどがあげられる。
オンを表わす。Xで表わされるアニオンの具体例として
はハロゲンイオン(Cf、Br)、p−t−ルエンスル
ホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどがあげられる。
nは1または2を表わし、染料が分子内塩を形成すると
きは工である。
きは工である。
R1、Rz、 R3,Ra、 Rs、R&で表わさ
れるアルキル基は好ましくは炭素数1〜5の低級アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n
−ブチル基、イソプロピル基、、n−ペンチル基など)
を表わし、置換基(例えばスルホン酸基、カルボン酸基
、水酸基など)を有していても良い。更に好ましくは、
R’及びR4はスルホン酸基を有する炭素数1〜5の低
級アルキル基(例えば2−スルホエチル基、3−スルホ
プロピル基、4−スルホブチル基など)を表わす。
れるアルキル基は好ましくは炭素数1〜5の低級アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n
−ブチル基、イソプロピル基、、n−ペンチル基など)
を表わし、置換基(例えばスルホン酸基、カルボン酸基
、水酸基など)を有していても良い。更に好ましくは、
R’及びR4はスルホン酸基を有する炭素数1〜5の低
級アルキル基(例えば2−スルホエチル基、3−スルホ
プロピル基、4−スルホブチル基など)を表わす。
zl、Z2で表わされる非金属原子群によって形成され
るベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としてはス
ルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子(例
えばF、Cj!、Brなど)、シアノ基、置換アミノ基
(例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル
−4−スルホブチルアミノ基、ジ(3−スルホプロピル
)アミノ基など)、または直接もしくは2価の連結基を
介して環に結合した置換もしくは無置換の炭素数1〜5
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基など(置換基としてはスルホン酸基、カルボ
ン酸基、水酸基などが好ましい))などを表わし、2価
の連結基は例えば−〇−1−NHCO−、NH30□−
,−NHCOO−。
るベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としてはス
ルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子(例
えばF、Cj!、Brなど)、シアノ基、置換アミノ基
(例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル
−4−スルホブチルアミノ基、ジ(3−スルホプロピル
)アミノ基など)、または直接もしくは2価の連結基を
介して環に結合した置換もしくは無置換の炭素数1〜5
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基など(置換基としてはスルホン酸基、カルボ
ン酸基、水酸基などが好ましい))などを表わし、2価
の連結基は例えば−〇−1−NHCO−、NH30□−
,−NHCOO−。
−NHCONH−、−Coo−、−Co−。
−5O□−1などが好ましい。
して表わされるメチン基の置換基としては、炭素数1〜
5の低級アルキル基(たとえばメチル基。
5の低級アルキル基(たとえばメチル基。
エチル基など)、ハロゲン原子(例えばF、 C1゜
Brなど)などが好ましい。またLで表わされるメチン
基の置換基どうしが結合して3つのメチン基を含む6員
環(例えば4,4−ジメチルシクロヘキセン環)を形成
していても良い。
Brなど)などが好ましい。またLで表わされるメチン
基の置換基どうしが結合して3つのメチン基を含む6員
環(例えば4,4−ジメチルシクロヘキセン環)を形成
していても良い。
本発明に用いられる前記一般式(I)で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。
(+−1)
(I−10)
(I−12)
1() l
S Os S Os N
a(T−14) (r−15) OffK 上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール(例えば
メタノール、エタノールなど)、メチルセロソルブなど
、あるいはこれらの混合溶媒〕に溶解して本発明の親水
性コロイド層用塗布液中に添付される。
a(T−14) (r−15) OffK 上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール(例えば
メタノール、エタノールなど)、メチルセロソルブなど
、あるいはこれらの混合溶媒〕に溶解して本発明の親水
性コロイド層用塗布液中に添付される。
これらの染料は2種以上組合せて用いることもできる。
具体的な染料の使用量はその目的に応じ異なり一律には
定めにくいが、一般に10−’g/M〜1g/ボ、特に
10−’g/ポ〜0.5g/ボの範囲に好ましい量を見
い出すことができる。
定めにくいが、一般に10−’g/M〜1g/ボ、特に
10−’g/ポ〜0.5g/ボの範囲に好ましい量を見
い出すことができる。
本発明の前記一般式(I)で表わされる写真゛染料は特
にイラジェーション防止の目的に有効であり、この目的
で用いる場合は主として乳剤層に添加される。
にイラジェーション防止の目的に有効であり、この目的
で用いる場合は主として乳剤層に添加される。
本発明の写真用染料はまたハレーション防止のための染
料としても特に有用であり、この場合は支持体裏面ある
いは支持体と乳剤層の間の層に添加される。本発明の迅
速処理には、支持体表面に添加するのだが最も好ましい
。
料としても特に有用であり、この場合は支持体裏面ある
いは支持体と乳剤層の間の層に添加される。本発明の迅
速処理には、支持体表面に添加するのだが最も好ましい
。
本発明の写真用染料はセーフライト安全性を付与するた
めの染料としても使用することができ、この場合は必要
に応じて他の波長の光を吸収する染料と組合せて写真乳
剤層の上部に位置する層(保護層など)に添加される。
めの染料としても使用することができ、この場合は必要
に応じて他の波長の光を吸収する染料と組合せて写真乳
剤層の上部に位置する層(保護層など)に添加される。
その他、本発明の写真用染料はフィルター染料としても
有利に用いることができる。
有利に用いることができる。
本発明の写真用染料は、通常の方法によって目的の写真
構成層中に導入できる。すなわち写真構成層のバインダ
ーたる親水性コロイドの水溶液に染料の適当な濃度の溶
液を加えて、この液を支持体上に、あるいは他の構成層
上に塗布すればよい。
構成層中に導入できる。すなわち写真構成層のバインダ
ーたる親水性コロイドの水溶液に染料の適当な濃度の溶
液を加えて、この液を支持体上に、あるいは他の構成層
上に塗布すればよい。
本発明において染料はハロゲン化銀写真感光材料を構成
する親水性コロイド層のいずれの層に添加しても良く、
例えば保護層、ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーシラ
ン層、バック層などである。
する親水性コロイド層のいずれの層に添加しても良く、
例えば保護層、ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーシラ
ン層、バック層などである。
本発明において染料を実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層のみに含有させる場合には、染料が非感光性の親水
性コロイド層から乳剤層へ拡散してゆくのを防止してや
ればよい。例えばハロゲン化銀乳剤層を塗布し、完全に
セットさせた後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加し
た非感光性の親水性コロイド層を塗布する方法を用い得
る。また多層同時塗布法により乳剤層や非感光性の親水
性コロイド層を同時に塗布する場合には、非感光性の親
水性コロイド層に非拡散性染料あるいは染料とともにポ
リマー媒染剤を添加するのが最も好ましい。
ド層のみに含有させる場合には、染料が非感光性の親水
性コロイド層から乳剤層へ拡散してゆくのを防止してや
ればよい。例えばハロゲン化銀乳剤層を塗布し、完全に
セットさせた後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加し
た非感光性の親水性コロイド層を塗布する方法を用い得
る。また多層同時塗布法により乳剤層や非感光性の親水
性コロイド層を同時に塗布する場合には、非感光性の親
水性コロイド層に非拡散性染料あるいは染料とともにポ
リマー媒染剤を添加するのが最も好ましい。
本発明の感光材料としては、黒白写真怒光材料の他カラ
ー写真感光材料も挙げることができる。
ー写真感光材料も挙げることができる。
前者の例としては印刷用感光材料、赤外用感光材料、赤
外レーザースキャナー用感光材料などを挙げることがで
きる。ハロゲン化銀乳剤層は21W以上設けることもで
きる。塗布銀量は本発明の迅速処理には、片面でIg/
rd〜5g/rrfの範囲が望ましい。
外レーザースキャナー用感光材料などを挙げることがで
きる。ハロゲン化銀乳剤層は21W以上設けることもで
きる。塗布銀量は本発明の迅速処理には、片面でIg/
rd〜5g/rrfの範囲が望ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。
黒白感光材料の場合ハロゲン化銀の平均粒子すイズは1
. 0μm以下であることが好ましく特に0.7μm以
下が好ましい。
. 0μm以下であることが好ましく特に0.7μm以
下が好ましい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ、ディスクロージャー(
RD)、阻17643 (1978年12月)、22〜
23頁、“■、乳剤製造(Emulsion prep
aration and types)”および同、N
α18716 (1979年11月)、64B頁に記載
の方法に従うことができる。
法で製造でき、例えばリサーチ、ディスクロージャー(
RD)、阻17643 (1978年12月)、22〜
23頁、“■、乳剤製造(Emulsion prep
aration and types)”および同、N
α18716 (1979年11月)、64B頁に記載
の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊(P。
化学と物理」、ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、 Chimieet Physi
que PhotographiquePaul Mo
ntel 、 1967 ) 、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duf
fin。
que PhotographiquePaul Mo
ntel 、 1967 ) 、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duf
fin。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press+1966)、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊(V、 L、 Zelikmanet al
、 Making and Coating Phot
ographic Emulsion。
mistry(Focal Press+1966)、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊(V、 L、 Zelikmanet al
、 Making and Coating Phot
ographic Emulsion。
Focal Press+ 1964 )などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
れた方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3.271.15
7号、同第3. 574゜628号、同第3,704,
130号、同第4゜297.439号、同第4,276
.374号など)、チオン化合物(例えば特開昭53−
144゜319号、同第53−82,408号、同第5
5−77.737号など)、アミン化合物(例えば特開
昭54−100,717号など)などを用いることがで
きる。
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3.271.15
7号、同第3. 574゜628号、同第3,704,
130号、同第4゜297.439号、同第4,276
.374号など)、チオン化合物(例えば特開昭53−
144゜319号、同第53−82,408号、同第5
5−77.737号など)、アミン化合物(例えば特開
昭54−100,717号など)などを用いることがで
きる。
本発明においては、水溶性ロジウム塩や水溶性イリジウ
ム塩を用いることができる。
ム塩を用いることができる。
本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド、ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド、ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いても、していなくとも良い。
いても、していなくとも良い。
化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド(^1lyl thiocarbamide)、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤;ポタシウムクロロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフェートやボタシウムクロロバラデート(
Potassim chloro Pa1ladate
)などの貴金属増感剤:塩化スズ、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。
ミド(^1lyl thiocarbamide)、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤;ポタシウムクロロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフェートやボタシウムクロロバラデート(
Potassim chloro Pa1ladate
)などの貴金属増感剤:塩化スズ、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増悪される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチディスクロージャー(
R,D、 )第176巻、No。
感色素によって必要に応じて分光増悪される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチディスクロージャー(
R,D、 )第176巻、No。
17643、第■項(12月号1978年)に記載され
たものを用いることができる。
たものを用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤
が750nm以上の波長域に増感極大を持つように赤外
増感される場合にとくに好ましく適用される。赤外増感
のための増悪色素としては何を使用しても良いが、増感
の性能及び安全性の点から、トリカルボシアニン色素及
び/又は4−キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好
ましい。
が750nm以上の波長域に増感極大を持つように赤外
増感される場合にとくに好ましく適用される。赤外増感
のための増悪色素としては何を使用しても良いが、増感
の性能及び安全性の点から、トリカルボシアニン色素及
び/又は4−キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好
ましい。
ハロゲン化銀乳剤を赤外分光増感すると時として溶液状
態の乳剤の安定性が悪化することがある。
態の乳剤の安定性が悪化することがある。
これを防止するために乳剤に水溶性臭化物や水溶性沃化
物を加えることができる。 。
物を加えることができる。 。
赤外増感のために使用されるトリカルボシアニン色素中
、特に有用なものは特願昭60−174940号に記さ
れたものである。
、特に有用なものは特願昭60−174940号に記さ
れたものである。
上記の赤外増感色素はハロゲン化銀1モル当り5X10
−’モル〜5X10−3モル、好ましくはlXl0−h
モル−lXl0−’モル、特に好ましくは2×10〜6
モル〜5X10−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤
中に含有される。
−’モル〜5X10−3モル、好ましくはlXl0−h
モル−lXl0−’モル、特に好ましくは2×10〜6
モル〜5X10−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤
中に含有される。
前記の赤外増感色素は、直接乳剤層へ分散することがで
きる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。
きる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。
また、溶解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第3,4
69.987号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭46
−24185号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法:米国特許第3,822,135
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法:特開昭51−7462
4号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用い
て溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開昭50
−80826号に記載のごとき色素を実質的に水を含ま
ない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第2.
912. 343号、同第3,342,605号、同
第2,996.287号、同第3,429,835号な
どに記載の方法も用いられる。また上記の赤外増感色素
は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中
に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製
のどの過程にも分散することができる。
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第3,4
69.987号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭46
−24185号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法:米国特許第3,822,135
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法:特開昭51−7462
4号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用い
て溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法;特開昭50
−80826号に記載のごとき色素を実質的に水を含ま
ない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが
用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第2.
912. 343号、同第3,342,605号、同
第2,996.287号、同第3,429,835号な
どに記載の方法も用いられる。また上記の赤外増感色素
は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中
に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製
のどの過程にも分散することができる。
上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688,545号、同第3,397.06
0号、同第3.615.635号、同第3,628,9
64号、英国特許第1.242,588号、同第1,2
93,862号、特公昭43−4936号、同44−1
4030号、同43−10773号、米国特許3,41
6.927号、特公昭43−4930号、米国特許第3
,615,613号、同第3. 615. 632号、
同第3,617,295号、同第3.635.721号
などに記載の増感色素を用いることができる。
ることができる。例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688,545号、同第3,397.06
0号、同第3.615.635号、同第3,628,9
64号、英国特許第1.242,588号、同第1,2
93,862号、特公昭43−4936号、同44−1
4030号、同43−10773号、米国特許3,41
6.927号、特公昭43−4930号、米国特許第3
,615,613号、同第3. 615. 632号、
同第3,617,295号、同第3.635.721号
などに記載の増感色素を用いることができる。
本発明にあっては特願昭60−174940号に記され
る化合物を、強色増感効果をさらに高める目的及び/又
は保存性をさらに高める目的で、使用することができる
。
る化合物を、強色増感効果をさらに高める目的及び/又
は保存性をさらに高める目的で、使用することができる
。
本発明に従い、本発明の染料を親水性コロイド層に含有
するハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためにはハロ
ゲン化銀感光材料の膨油百分率を200%以下にするこ
とが好ましい。
するハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためにはハロ
ゲン化銀感光材料の膨油百分率を200%以下にするこ
とが好ましい。
一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。
好ましい膨潤百分率としては200%以下30%以上、
特に150%以下50%以上が好ましいゆ膨潤百分率を
200%以下とするためには例えば、感光材料に用いる
硬膜剤の使用量を増加させることなどによって当業者で
あれば容易にコントロールすることができる。
特に150%以下50%以上が好ましいゆ膨潤百分率を
200%以下とするためには例えば、感光材料に用いる
硬膜剤の使用量を増加させることなどによって当業者で
あれば容易にコントロールすることができる。
膨潤百分率は、(a)写真材料を38℃50%相対湿度
で3日間インキュベーシゴン処理し、(ハ)親水性コロ
イド層の厚みを測定し、(C)該写真材料は21℃蒸留
水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定した
親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変化の
百分率を測定することによって求めることができる。
で3日間インキュベーシゴン処理し、(ハ)親水性コロ
イド層の厚みを測定し、(C)該写真材料は21℃蒸留
水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定した
親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変化の
百分率を測定することによって求めることができる。
用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合物、米国
特許第3.288,775号等に記載されている活性ハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第3.635,718
号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和基を持
つ化合物、米国特許第3.091,537号等に記載さ
れているエポキシ化合物、ムコクロル酸のようなハロゲ
ノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られている
。
特許第3.288,775号等に記載されている活性ハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第3.635,718
号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和基を持
つ化合物、米国特許第3.091,537号等に記載さ
れているエポキシ化合物、ムコクロル酸のようなハロゲ
ノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られている
。
中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい、更には高分
子硬膜剤も好ましく用いることができる。
子硬膜剤も好ましく用いることができる。
高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
56−142524に記載されている様な、長いスペー
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
56−142524に記載されている様な、長いスペー
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。
本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び/又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第3,271゜158
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン
などの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキ
ストランやサッカローズ、プルラン、などの11fMM
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第3,271゜158
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン
などの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキ
ストランやサッカローズ、プルラン、などの11fMM
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。
これらの物質の平均分子量は好ましくは2万以下、より
好ましくは1万以下が良い。
好ましくは1万以下が良い。
本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にp−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にp−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブロムハイドロキ
ノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブロムハイドロキ
ノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるP−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−P−アミノフェノール、P−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−P−ア
ミノフェノールが好ましい。
はN−メチル−P−アミノフェノール、P−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−P−ア
ミノフェノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としては1
−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−
フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、
1−P−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−)ゾル−4,4−ジメチルー3−ピ
ラゾリドン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドン、などがある。
−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−
フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、
1−P−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−)ゾル−4,4−ジメチルー3−ピ
ラゾリドン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドン、などがある。
現像主薬は通常0.01モル/2〜1.2モル/2の量
で用いられるのが好ましい。
で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などが・ある。亜硫酸塩は0. 2モル/1
以上特に0.4モル/I!。
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などが・ある。亜硫酸塩は0. 2モル/1
以上特に0.4モル/I!。
以上が好ましい。また、上限は2.5モル/lまでとす
るのが好ましい。
るのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる現像液のpHは9から13ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH10か
ら12までの範囲である。
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH10か
ら12までの範囲である。
PHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
特願昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
9’3433号(例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
9’3433号(例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。
また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
グルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などが
ある。
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
グルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などが
ある。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。
本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いる
ことができる。
えば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いる
ことができる。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他り、F、Aメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(
1966年)の226〜229頁、米国特許第2,19
3,015号、同2. 592゜364号、特開昭48
−64933号などに記載のものを用いてもよい。
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(
1966年)の226〜229頁、米国特許第2,19
3,015号、同2. 592゜364号、特開昭48
−64933号などに記載のものを用いてもよい。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pH3,8以
上、好ましくは4.2〜7.0を有する。
上、好ましくは4.2〜7.0を有する。
更に好ましくはpH4,5〜5.5である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0. 1〜約6モル/!である。
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0. 1〜約6モル/!である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液11につき0.0
05モル以上含むものが有効で、特に0.01モル/l
〜0.03モル/lが特に有効である。
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液11につき0.0
05モル以上含むものが有効で、特に0.01モル/l
〜0.03モル/lが特に有効である。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼匈)、pH調
整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭60−218562号記載の化合物を含むことが
できる。
硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼匈)、pH調
整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭60−218562号記載の化合物を含むことが
できる。
本発明の迅速処理には、感光材料の膨油百分率を前記の
ように小さく(好ましくは150%〜50%)して、処
理硬膜は弱くした方がよい。すなわち現像中における硬
膜はない方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がよ
り好ましいが、定着液のpHを4.6以上にして、硬膜
反応を弱くしてもよい。
ように小さく(好ましくは150%〜50%)して、処
理硬膜は弱くした方がよい。すなわち現像中における硬
膜はない方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がよ
り好ましいが、定着液のpHを4.6以上にして、硬膜
反応を弱くしてもよい。
上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料IJ′rr当り
、31以下の補充量(0も含む、すなわちため水水洗)
の水洗水又は安定化液で処理することもできる。
では、現像、定着工程の後、該感光材料IJ′rr当り
、31以下の補充量(0も含む、すなわちため水水洗)
の水洗水又は安定化液で処理することもできる。
すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。
液に防黴手段を施すことが好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
更には、L、E、 West ”Water Qual
ity Cr1teria″Photo Sci &
fing、 Vol、 9 Na 6 (1965)
。
ity Cr1teria″Photo Sci &
fing、 Vol、 9 Na 6 (1965)
。
M、W、 Beach ”Microbiologic
al Growths in Motion−Pict
ure Processing’ SMPTE Jou
rnal Vol、 85 。
al Growths in Motion−Pict
ure Processing’ SMPTE Jou
rnal Vol、 85 。
(1976) 、 R,O,Deegan、 ”Pho
to ProcessingWash Water B
iocides” J、 Imaging Tech
10゜No6(1984)及び特開昭57−854
2、同57−58143号、同5B−105145号、
同57−132146号、同58−18631号、同5
7−97530号、同57−157244号などに記載
されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用す
ることもできる。
to ProcessingWash Water B
iocides” J、 Imaging Tech
10゜No6(1984)及び特開昭57−854
2、同57−58143号、同5B−105145号、
同57−132146号、同58−18631号、同5
7−97530号、同57−157244号などに記載
されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用す
ることもできる。
更に、水洗浴又は安定化浴には、R,T、にreima
n著、J、Image、 Tech 10. (6)2
42 (1984)に記載されたイソチアゾリン系化合
物、リサーチディスクロージャー(R,D、 )第20
5巻、Nα20526 (1981年、5月号)に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第228巻、Nα2
2845 (1983年、4月号)に記載されたイソチ
アゾリン系化合物特願昭61−51396号に記載され
た化合物、などを防菌剤(Microbiocide)
として併用することもできる。
n著、J、Image、 Tech 10. (6)2
42 (1984)に記載されたイソチアゾリン系化合
物、リサーチディスクロージャー(R,D、 )第20
5巻、Nα20526 (1981年、5月号)に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第228巻、Nα2
2845 (1983年、4月号)に記載されたイソチ
アゾリン系化合物特願昭61−51396号に記載され
た化合物、などを防菌剤(Microbiocide)
として併用することもできる。
その他、「防菌防散の化学」堀口博著、三共出版(昭5
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防散学会
・博報堂(昭和61)に記載されているような化学物を
含んでもよい。
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防散学会
・博報堂(昭和61)に記載されているような化学物を
含んでもよい。
本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭60−172968号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。
特願昭60−172968号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。
更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭60−235133号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭60−235133号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
70秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dryの時
間)が70秒以内であることが特徴である。より好まし
くは、このDry to Dryの時間が60秒以内で
ある。
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
70秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dryの時
間)が70秒以内であることが特徴である。より好まし
くは、このDry to Dryの時間が60秒以内で
ある。
このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の脱
色性、溶解除去性に非常に優れた染料を感光材料に用い
ることにより、他の性能(画質等)に悪影響を及ぼすこ
となく、有効に達成されるものである。
色性、溶解除去性に非常に優れた染料を感光材料に用い
ることにより、他の性能(画質等)に悪影響を及ぼすこ
となく、有効に達成されるものである。
本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬する
までの時間「水洗時間Jとは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいう。
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬する
までの時間「水洗時間Jとは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいう。
また「乾燥時間」とは、通常35°C〜100°C好ま
しくは40°C〜80°Cの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。
しくは40°C〜80°Cの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。
本発明のDry to Dry 70秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約25°C〜
約50°Cで6秒〜20秒が好ましく、30℃〜40°
Cで6秒〜15秒がより好ましい。
を達成するためには、現像温度及び時間は約25°C〜
約50°Cで6秒〜20秒が好ましく、30℃〜40°
Cで6秒〜15秒がより好ましい。
定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り0℃
〜約50℃で6秒〜20秒が好ましく、30°C〜40
°Cで6秒〜15秒がより好ましい。
〜約50℃で6秒〜20秒が好ましく、30°C〜40
°Cで6秒〜15秒がより好ましい。
水洗または安定浴温度及び時間は0°C〜50°Cで6
秒〜20秒が好ましく、15°C〜40°Cで6秒から
15秒がより好ましい。
秒〜20秒が好ましく、15°C〜40°Cで6秒から
15秒がより好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗(又は安定
化)された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約40°C〜
約100°Cで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜変えられるが、通常は約5秒〜30秒でよく、特
により好ましくは40°C〜80°Cで約5秒〜20秒
である。
化)された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約40°C〜
約100°Cで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜変えられるが、通常は約5秒〜30秒でよく、特
により好ましくは40°C〜80°Cで約5秒〜20秒
である。
本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材とし
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる。
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる。
特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷用
スキャナー感材などに用いることが好ましい。
スキャナー感材などに用いることが好ましい。
(実施例)
次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
実施例1
(1)本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤の調製。
ゼラチンと臭化カリウムと水が入った55°Cに加温さ
れた容器にアンモニアを入れた後、反応容器中のpAg
値を7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対するイリ
ジウムのモル比で10−?モルとなるようにヘキサクロ
ロイリジウム(I[[)酸塩を添加した臭化カリウム水
溶液とをダブルジェット法により添加して単分散臭化銀
乳剤粒子を調製した。アンモニアの量をかえることによ
り、平均粒子サイズ0. 7μ、0.4μ、0.25μ
の3s1類の乳剤粒子を作った。これらの乳剤粒子は、
平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数の98%が存
在していた。又粒子形成の後期に銀4モル当り1×10
−3モルのヨウ化カリウムを添加した。
れた容器にアンモニアを入れた後、反応容器中のpAg
値を7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対するイリ
ジウムのモル比で10−?モルとなるようにヘキサクロ
ロイリジウム(I[[)酸塩を添加した臭化カリウム水
溶液とをダブルジェット法により添加して単分散臭化銀
乳剤粒子を調製した。アンモニアの量をかえることによ
り、平均粒子サイズ0. 7μ、0.4μ、0.25μ
の3s1類の乳剤粒子を作った。これらの乳剤粒子は、
平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数の98%が存
在していた。又粒子形成の後期に銀4モル当り1×10
−3モルのヨウ化カリウムを添加した。
この乳剤を脱塩処理後、P)Iを6.2、pAgを8.
6に合わせてからチオ硫酸ナトリウムa塩化金酸とによ
り金・硫黄増感を行ない所望の写真性を得た。この乳剤
の(100)面/(111)面比率を、クベルカムンク
法で測定したところ(93/7)であった。
6に合わせてからチオ硫酸ナトリウムa塩化金酸とによ
り金・硫黄増感を行ない所望の写真性を得た。この乳剤
の(100)面/(111)面比率を、クベルカムンク
法で測定したところ(93/7)であった。
(2)乳剤塗布液の調製
上記の3種の乳剤をそれぞれ0.33kgずつ合計1k
g秤取した容器を40°Cに加温して乳剤を溶解後、下
記の赤外域増悪色素のメタノール溶液(9X10−’モ
ル/2)を70cc、下記の強色増感剤の水溶液(4,
4X10−3モル/f)90cc、下記の感材保存性改
良剤のメタノール溶液(2゜8X10−”モル//り3
5cc、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼ
ンスフオン酸塩水溶液、増粘剤ポリボタシウムーp−ビ
ニルベンゼンスルフォネート化合物の水溶液を添加して
乳剤塗布液とした。
g秤取した容器を40°Cに加温して乳剤を溶解後、下
記の赤外域増悪色素のメタノール溶液(9X10−’モ
ル/2)を70cc、下記の強色増感剤の水溶液(4,
4X10−3モル/f)90cc、下記の感材保存性改
良剤のメタノール溶液(2゜8X10−”モル//り3
5cc、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼ
ンスフオン酸塩水溶液、増粘剤ポリボタシウムーp−ビ
ニルベンゼンスルフォネート化合物の水溶液を添加して
乳剤塗布液とした。
(赤外増感色素)
〔
(強色増感剤)
4.4′−ビス〔4,6−ジ(ナフチル−2−オキシ)
ピリミジン−2−イルアミノコスチルベン−2,2′−
ジスルホン酸ジナトリウム塩(感材保存性改良剤) (3)感材層の表面保護層用塗布液の調製40℃に加温
されたl Qwt%ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリエチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ)、硬膜
剤N、 N’ −エチレンビス−(ビニルスルフオニア
セトアミド)、塗布助剤も一オクチルフェノキシエトキ
シエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤
としてポリエチレン系界面活性剤水溶液及び下記構造の
含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。
ピリミジン−2−イルアミノコスチルベン−2,2′−
ジスルホン酸ジナトリウム塩(感材保存性改良剤) (3)感材層の表面保護層用塗布液の調製40℃に加温
されたl Qwt%ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリエチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ)、硬膜
剤N、 N’ −エチレンビス−(ビニルスルフオニア
セトアミド)、塗布助剤も一オクチルフェノキシエトキ
シエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤
としてポリエチレン系界面活性剤水溶液及び下記構造の
含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。
C,FI?SO!N(C3)1ff)CI(tGOOK
およびCaF r 7sOtN (C3H?) (CH
zCHz−0+ s) H(4)バック塗布液の調製 40°Cに加温された1 0wt%のゼラチン水溶液1
kgに増粘剤ポリエチレンスルフォン酸ソーダ水溶液表
1の各種バック染料水溶液(5X 10−”モル//り
50cc、硬膜剤N、N’ −4チレンビス−(ビニル
スルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助剤t−オク
チルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム
水溶液とを加えて塗布液とした。
およびCaF r 7sOtN (C3H?) (CH
zCHz−0+ s) H(4)バック塗布液の調製 40°Cに加温された1 0wt%のゼラチン水溶液1
kgに増粘剤ポリエチレンスルフォン酸ソーダ水溶液表
1の各種バック染料水溶液(5X 10−”モル//り
50cc、硬膜剤N、N’ −4チレンビス−(ビニル
スルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助剤t−オク
チルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム
水溶液とを加えて塗布液とした。
(5)バック層の表面保護層用塗布液の調製40°Cに
加温された1 0wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ)、塗
布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオ
ン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤としてポリエチレ
ン系界面活性剤水溶液及び下記構造の含フツ素化合物の
水溶液とを添加して塗布液とした。
加温された1 0wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ)、塗
布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオ
ン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止剤としてポリエチレ
ン系界面活性剤水溶液及び下記構造の含フツ素化合物の
水溶液とを添加して塗布液とした。
CaF+tSOzN(CJJCHzCOOKおよびCl
1FI?SO□N (CJt) (CH2CH20)
+ 5H(6)塗布試料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側に
ゼラチン塗布量が3 g/rrfとなるように塗布した
。これに続いて支持体の反対の側に(3)で述べた近赤
外増感色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布
液とを塗布銀量が3.0g/rdとなるように、塗布ゼ
ラチン量は表面保護層1. 5g/rrfとして合計3
.5g/rdまた塗布膜の膨潤百分率を次の定義に従っ
て110%となるように表面保護層塗布膜中の硬膜剤量
を調節して塗布した。
1FI?SO□N (CJt) (CH2CH20)
+ 5H(6)塗布試料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側に
ゼラチン塗布量が3 g/rrfとなるように塗布した
。これに続いて支持体の反対の側に(3)で述べた近赤
外増感色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布
液とを塗布銀量が3.0g/rdとなるように、塗布ゼ
ラチン量は表面保護層1. 5g/rrfとして合計3
.5g/rdまた塗布膜の膨潤百分率を次の定義に従っ
て110%となるように表面保護層塗布膜中の硬膜剤量
を調節して塗布した。
(7)膨潤率の測定法
a)38℃、50%相対濃度で塗布試料をインキュベー
シゴン処理し、b)層の厚みを測定し、c)21°Cの
蒸溜水に3分間浸漬し、そしてd)工程b)で測定した
層の厚みと比較して、層の厚みの変化の百分率を測定す
る。
シゴン処理し、b)層の厚みを測定し、c)21°Cの
蒸溜水に3分間浸漬し、そしてd)工程b)で測定した
層の厚みと比較して、層の厚みの変化の百分率を測定す
る。
(8)通常センシトメトリー
(6)の各種の試料を25℃65%RHの温度及び湿度
に保ちながら塗布後7日目に室温で780nmの波長の
半導体レーザーを用いて10−秒のスキャニング露光を
行った。露光後第1図に略示した如き自動現像機を用い
、下記の処理工程及び処理方法で現像処理した。
に保ちながら塗布後7日目に室温で780nmの波長の
半導体レーザーを用いて10−秒のスキャニング露光を
行った。露光後第1図に略示した如き自動現像機を用い
、下記の処理工程及び処理方法で現像処理した。
現像液及び定着液の濃縮液の組成は次の通りである。
く現像液濃縮液〉
水酸化カリウム 60g亜硫酸
ナトリウム 100g亜硫酸カリウ
ム 125gジエチレントリアミ
ン五酢酸 6gホウ酸
25gヒドロキノン
87.5gジエチレングリコール
28g4−ヒドロキシメチル−4−メチル− 1−フェニル−3−ピラゾリドン 4.2g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.15g水でIfとす
る<pH11,00に調整する)。
ナトリウム 100g亜硫酸カリウ
ム 125gジエチレントリアミ
ン五酢酸 6gホウ酸
25gヒドロキノン
87.5gジエチレングリコール
28g4−ヒドロキシメチル−4−メチル− 1−フェニル−3−ピラゾリドン 4.2g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.15g水でIfとす
る<pH11,00に調整する)。
補充液キットサイズ 52
く定着液濃縮液〉
チオ硫酸アンモニウム 560g亜硫酸
ナトリウム 60gエチレンジ
アミン四酢酸・ ニナトリウム・二水塩 0.10g水酸化
ナトリウム 24g水で11と
する(酢酸でpH5,10に調整する)。
ナトリウム 60gエチレンジ
アミン四酢酸・ ニナトリウム・二水塩 0.10g水酸化
ナトリウム 24g水で11と
する(酢酸でpH5,10に調整する)。
補充液キットサイズ 52
〈水ストックタンク液〉
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・二水塩(防黴
剤) 0.5g、#!自動現像機(第
1図参照) Dry to Dryで60秒処理 現像タンク(1) 7.51!、35°CX11.
5秒(対向ローラー) 定着タンク(2) 7.5に 35”CX12.5
秒(対向ローラー) 水洗タンク(3) 6f20℃×7.5秒(対向
ローラー) スクイズローラー洗浄槽(7) 200rrl水ス
トツクタンク(4)254! 乾燥 但し、現像・定着タンク共温度を維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わなかった。
剤) 0.5g、#!自動現像機(第
1図参照) Dry to Dryで60秒処理 現像タンク(1) 7.51!、35°CX11.
5秒(対向ローラー) 定着タンク(2) 7.5に 35”CX12.5
秒(対向ローラー) 水洗タンク(3) 6f20℃×7.5秒(対向
ローラー) スクイズローラー洗浄槽(7) 200rrl水ス
トツクタンク(4)254! 乾燥 但し、現像・定着タンク共温度を維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わなかった。
現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。
処理液を満たした。
現像タンク(1):上記現像液濃縮液400m1、水6
00rne及び臭化カリウム2g と酢酸1.8gとを含む水溶液1 0m1を加えてpHを10.50 とした。
00rne及び臭化カリウム2g と酢酸1.8gとを含む水溶液1 0m1を加えてpHを10.50 とした。
定着タンク(2)二上記定着液濃縮液250m!!、及
び水750ml 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7)二上記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料B4
サイズ(25,7cmX36.4G)1枚処理される毎
に、 現像タンクに現像液濃縮液20m2とストックタンク水
30rrl定着タンクに
定着液濃縮液10rrlと水洗タンクのオーバーフロー
液の一部 30mj!スクイズローラー洗浄槽か
ら水洗タンクに(フィルム方向とは逆方向に)ストック
タンク水0ml を補充し、−日にB4サイズ50枚(1枚のフィルムの
現像率40%)のランニング処理を継続した。この間現
像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充液を
追加した。
び水750ml 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7)二上記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料B4
サイズ(25,7cmX36.4G)1枚処理される毎
に、 現像タンクに現像液濃縮液20m2とストックタンク水
30rrl定着タンクに
定着液濃縮液10rrlと水洗タンクのオーバーフロー
液の一部 30mj!スクイズローラー洗浄槽か
ら水洗タンクに(フィルム方向とは逆方向に)ストック
タンク水0ml を補充し、−日にB4サイズ50枚(1枚のフィルムの
現像率40%)のランニング処理を継続した。この間現
像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充液を
追加した。
感材が、現像処理されるときは、現像液の循環撹拌液量
を141!、7分に、現像処理されていない待機時は6
f/分に設定した。
を141!、7分に、現像処理されていない待機時は6
f/分に設定した。
一日の現像作業が終了した時には、現像一定着間、及び
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水害々80m1ずつを10ケ所の小
穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した。(特願昭6
1−131338号に記載の方法で)。
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水害々80m1ずつを10ケ所の小
穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した。(特願昭6
1−131338号に記載の方法で)。
Dry to Dry処理時間を上記の如く60秒処理
としたもの(本発明)と、それらの各工程時間をすべて
均一に1.5倍の時間にしてDry to Dry処理
時間を90秒としたもの(比較処理)についての各試料
の結果を表1に示す。
としたもの(本発明)と、それらの各工程時間をすべて
均一に1.5倍の時間にしてDry to Dry処理
時間を90秒としたもの(比較処理)についての各試料
の結果を表1に示す。
表1
染料■
(英国特許第434875号記載の染料)(米国特許第
3177078号記載の染料)*1)残色 1(残色が
非常に多い)から5(残色が全くない)までの5段階で
処理済フィルムを評価した。
3177078号記載の染料)*1)残色 1(残色が
非常に多い)から5(残色が全くない)までの5段階で
処理済フィルムを評価した。
*2)転写汚れ 各々の感材を各500枚連続処理後に
、乾燥ゾーンのローラーからフィルムに転写する染料の
汚れを評価した。
、乾燥ゾーンのローラーからフィルムに転写する染料の
汚れを評価した。
*3)前記の化合物番号で示す。
この結果から、本発明の染料を含む感材は、本発明の迅
速処理で全く問題のない脱色を示す。これに対して従来
から知られている染料は充分長い処理時間で処理すれば
問題は少ないが、本発明の迅速処理には適さないことが
わかる。
速処理で全く問題のない脱色を示す。これに対して従来
から知られている染料は充分長い処理時間で処理すれば
問題は少ないが、本発明の迅速処理には適さないことが
わかる。
(発明の効果)
本発明によれば、本発明の水溶性染料により着色された
親水性コロイド層を有する感光材料を、Dry to
Dry処理時間が70秒以下という極めて迅速な現像処
理にて処理しても、写真乳剤の写真特性に悪影響を及ぼ
さず、しかも処理後の残色の少ない良好な画像を得るこ
とができる。
親水性コロイド層を有する感光材料を、Dry to
Dry処理時間が70秒以下という極めて迅速な現像処
理にて処理しても、写真乳剤の写真特性に悪影響を及ぼ
さず、しかも処理後の残色の少ない良好な画像を得るこ
とができる。
第1図は、本発明の実施に用いることのできる自動現像
機の内部の略示図である。 1:現像タンク 2:定着タンク3:水洗タン
ク 4:水ストックタンク5:現像液濃縮液ス
トックタンク 6:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ 薯 手続補正四 昭和62年3月23日
機の内部の略示図である。 1:現像タンク 2:定着タンク3:水洗タン
ク 4:水ストックタンク5:現像液濃縮液ス
トックタンク 6:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ 薯 手続補正四 昭和62年3月23日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされる染料の少くとも1種を
含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を、少なくとも現像、定着、水洗(又は安定化)
及び乾燥の工程を含む自動現像機で現像処理する方法に
おいて、現像から乾燥までの工程を70秒以内で完了さ
せることを特徴とする該感光材料の現像処理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2、R^3、R^4、R^5及び
Rは互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基を示し、Z^1及びZ^2
は、それぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナ
フト縮合環を形成するに必要な非金属原子群を示す。た
だし、R^1、R^2、R^3、R^4、R^5、R^
6、Z^1及びZ^2のうち少なくとも1個は酸基を置
換基として有する。Lは置換もしくは無置換のメチン基
を示し、Xはアニオンを示す。 nは1又は2であり、染料が分子内塩を形成する時は1
である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2734087A JPS63195655A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2734087A JPS63195655A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63195655A true JPS63195655A (ja) | 1988-08-12 |
Family
ID=12218323
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2734087A Pending JPS63195655A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63195655A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0268544A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02289852A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-11-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
JPH0329940A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
JPH0336542A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
-
1987
- 1987-02-10 JP JP2734087A patent/JPS63195655A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0268544A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02289852A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-11-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
JPH0329940A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-07 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
JPH0336542A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
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