JPH02197837A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外域に分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料を用いた現像処理方法に関するものであり、特に、
赤外域に分光増感された製版用写真感光材料及びそれを
用いた現像処理方法に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記ｉ３装置の記録
用光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水霊艮
うンプ、タングステンランフ゛、発光ダイオードなどが
用いられてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が
弱く寿命が短いという実用上の欠点を有していた。これ
らの欠点を補うものとして、Ｎ　ｏ　−Ｈｅレーザー、
アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレ
ントなレーザー光源をスキャナ一方式の光源として用い
るスキャナーがある。これらは高出力が得られるが装置
が大型であること、高価であること、変調器が必要であ
ること、更に可視光を用いるため感光材料のセーフライ
、トが制限されてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠
点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用セきるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

このような利点を備えた半導体レーザーに対応する感光
材料が最近市販されてきている。

レイアウトスキャナーにはじまった印刷業界におけるコ
ンビエータ−化は、その小型化によりオフィスにおいて
も、大量で高品質の印刷を可能にした。すなわち９、版
下作成の全工程を、ＣＲ７画面上の操作で行ない、フロ
ッピーディスクを介して電算写植機で印画紙あるいはフ
ィルムに出力する方法であり半導体レーザー（６８０ｎ
ｍ）に感光する写真感光材料が使用されている。

しかしながら上記感光材料は、オフィスにおいて大量の
現像液を使用するために、作業環境という点あるいは補
充液用として広いスペースを必要とする点で問題があり
補充量を低減せしめ、節水処理をしても、性能変動が少
なくかつ自動現像液の乾燥ゾーンのローラを汚染しない
ハロゲン化銀写真感光材料および現像処理方法が望まれ
ていた。

半導体レーザー光に感光し、すなわち赤外域に分光増感
され、かつ塩化線を含むハロゲン化銀粒子からなる写真
感光材料については、特開昭６０−８０８４１号、同６
２−２９９８３８号、同６２−２９９８３９号、同６１
−７０５５０号、同６３−１１５１５９号、同６３−１
１５１６０号、同６３−１１５１６１号に記載されてい
る。臭化銀あるいは沃臭化銀の系では、特開昭６３−４
９７５２号、同６３−８３７１９号、同６３−８９８３
８号に記載されている。

赤外域の感度を上昇させるために前述の特許に記載され
ている色素以外にも従来数多（の増感色素が開発されて
きた。これらは例えば米国特許第２．０９５，８５４号
、同第２．０９５．８５６号、同第２．９５５，９３９
号、同３，４５８゜３１８号、同第３．４．８２．９７
８号、同第３゜５５２．９７４号、同第３．５７３．９
２１号、同３．５８２．３４４号、同３，６１５，６３
２号、同４，０１１．０８３号に記載されている。

現像処理中の娘汚れあるいは現像ムラを改良する方法は
、特開昭５６−２４３４７号、同６２−２１２６１５号
、同５７−２６８４８号、同５７−１１６３４０号、同
６０−２５８５３７号、同６２−２１２６５１号に記載
されている。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、簡便に、かつ迅速にフィルムを
処理しても、性能変動の少ない赤外域に感度を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、水洗処理において節水が可能な
赤外域に感度を有するハロゲン化銀写真感光材料を汚れ
や処理ムラのない仕上り品質の優れた写真画像で得られ
る現像処理方法を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は支持体上に赤外用増感色素により分
光増感されたハロゲン化銀乳剤からなるハロゲン化銀乳
剤層を少なくともＩＮ有するハロゲン化銀写真感光材料
を像露後現像・定着処理した後、水洗又は安定化処理す
る方法に於て、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
が９０モル％以上の塩化銀を含み分散係数が２０％以下
の単分散粒子であり、該ハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層の膨潤率が１５０％以下であり、かつ該水
洗又は安定化処理における補充量が該感光材料１ｄ当り
１２００ＴＩｄ以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理方法により達成された。

本発明に用いられるハロゲン化恨写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤は９０モル％以上より好ましくは９５モル％
以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩沃化銀もしくは塩沃
臭化銀であり、臭化銀含有量は０〜１０モル％、沃化銀
含有量は０〜２モル％である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立方
体、八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよい
が、立方体、十四面体が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、変動
係数が２０％以下、特に好ましくは１５％以下の単分散
ハロゲン化銀乳剤である。

ここで変動係数は して定義される０粒径サイズは０．０６μ〜０゜６μが
好ましく、特に好ましくは０．０６〜０゜４μである。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊、１
９６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕ！ｓ＋ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）　
、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｌｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａｋ
ｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅ＋＊ｕｌｓｌｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などが記載された方
法を用いて調製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド、ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５．０１６号、特公昭４８−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、英国特許４，２４２．４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

本発明において塩化銀の単分散乳剤を調製するためには
、均一混合するように充分攪拌速度の高い条件下で銀電
位１００ｍＶ以上、好ましくは１５０ｍＶ〜４００ｍＶ
で調製すると良好な結果を得ることができる。塩化銀粒
子の場合、その高い溶解性のため水洗工程、分散工程で
も粒子成長が起こるケースがあり、温度は３５℃以下、
あるいは粒子成長を抑制する核酸、メルカプト化合物、
テトラザインデン化合物等を共存させる。：とができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は製造工程の物理熟成終了前
とくに粒子形成時にロジウム塩もしくはイリジウム塩を
加えることが好ましい。

ロジウム塩として１よ、−ｍ化ロジウム、二塩化ロジウ
ム、三塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニ
ウム等が挙げられるが、好ましくは水溶性の三価のロジ
ウムのハロゲンＩＨヒ合物例えばヘキサクロロロジウム
（ＩＩり酸もしくはその塩（アンモニウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩など）である。

イリジウム塩としては水溶性のイリジウム塩またはイリ
ジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四塩化イリジ
ウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉｌｌ）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（■）酸カリウム、ヘキサクロ
ロイリジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムなどがある。ロ
ジウム塩およびイリジウム塩の好ましい範囲は、ｌＸｌ
０−”〜ｌＸｌ０−’モル１モルＡｇである。

本発明における好ましく用いられる高塩化銀粒子は、特
願昭６２−３２４５６７号に記載の塩化銀含有率が９０
モル％の立方体粒子の頂点近傍に臭化銀高存領域を有す
るハロゲン化銀乳剤である。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい、ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は霊長モル
あたり１〇−翼〜１０１モルでありより好ましくは１×
１０弓〜ｌＸｌ０−’モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で１：３〜３８１
であり好ましくは１：２〜２：１である。

本発明において金増感以外に他の貴金属、たとえば白金
、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても差支え
ない。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホル゛ムア
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
の膨潤率は１５０％以下であり、より好ましくは８０％
〜１３０％である。

膨潤率が、１５０％を越えると、現像・定着液の水洗工
程への持込みが増加し水洗水の汚染あるいは腐敗の原因
となる。さらに自動現像液の迅速処理において乾燥不良
あるいは、通過不良を起し易く、それを解決するために
定着液中の硬化剤の量を増量すると、硬化剤が析出して
感光材料を汚染することがある。

逆に膨潤率を低くすると、現像進行の遅れ、定着不良あ
るいは、増感色素の残色等の問題が生ずるが、高塩化銀
乳剤の現進性あるいは速い定着速度によって充分補償す
ることができる。

本発明における親水性コロイド層の膨潤率は以下の如く
工程の、Ｏ及びθにより決定される。

■前記ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイ
ド層の厚みを測定し、Ｏ該／・ロゲン化銀写真感光拐料
を２！０Ｃの蒸留水１ｃ／分間浸漬しθ工程■で測定し
六層の厚みと比較して層の厚みの変化の百分率を１１定
する。

従って本発明に於ける親水性コロイド層の膨潤率とは、
支持体に対してＩ・ロゲ／化銀乳剤層のある側に存在す
るすべての親水性コロイド層（たとえば・・ロゲン化銀
乳剤層、表面保護層、中間層）の全膜厚がｒｊｏｃの蒸
留水に７分間浸漬したことによる膨潤した比率を百分率
で表わされる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機のゼラチン硬化剤を含有させることができ
る。例えば活性ビニル化合物（／。

３、ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリ
アジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ
、Ｎ’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プ
ロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（コ、≠
−ジクロルーｔ−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）１
、ムコＩ−ロゲン酸類（ムコノ０ル酸など）、Ｎ−カル
バモイルピリジニウム塩ａ（（／−モルホリ、カルボニ
ル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハロ
アミジニクム塩Ｍ（／−（／−クロロ−ｌ−ピリジノメ
チレン）ピロリジニウム、λ−ナフタレンスルホナート
など）を単独または組合せて用いることができる。なか
でも、特開昭ｊ３−弘／、２２０゜同３．３−６７．２
ｊ７、同ｊター／Ｇコｊ≠６、同ｔｏ−ｒｏｔ≠６に記
載の活性ビニル化合物および米国特許Ｊ、３２！、、２
ｔ７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

次に具体的なゼラチン硬化剤の化合物例のいくつかをあ
げる。但し１本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

［−（１）　　ＣＨ２工ＣＨ３０２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝
ＣＨ２Ｉ−（２）　　ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□（ＣＨ２）Ｓ
Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｉ−（３）　　ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ□Ｃ
Ｈ２０ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２Ｈ Ｊ−１４＞　　Ｃｌ−１２篇ＳＯ□ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ
Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２本発明において用いられる赤外分光増
感色素は特開昭６０−８０８４１号、同６２−２９９８
３８号、同６２−２９９８３９号に記載されている色素
が好ましく以下に具体例を示す。

○ 工 ■−２３ Ｃ＊Ｈｓ ヒ ■−２４ １Ｏａ− 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はハロゲン化５
ｉ１１モル当たり５Ｘ１０−’モル〜５Ｘ１０−’モル
１．好ましくはｌＸｌ０−６モル−ｌＸｌ０−’モル、
特に好ましくは２Ｘ１０−’モル〜５Ｘ１０−’モルの
割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アセトン、水、とリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。

また、溶解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３．４
６９．９８７号明細書などに記載のごとき、色素を連発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６
−２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号
明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４
号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−
８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を含まな
い酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用
いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第２゜９
１２，３４３号、同第３．３４２，６０５号、同第２．
９９６，２８７号、同第３，４２９，８３５号などに記
載の方法も用いられる。また上記一般式（ｎ）の赤外増
感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化銀
乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤
の調製のどの過程にも分散することができる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる０例えば米国特許第３．７０３，３
７７号、同第２．６８８，５４５号、同第３，３９７，
０６０号、同第３，６１５゜６３５号、同第３，６２８
，９６４号、英国特許第１，２４２．５８８号、同第１
．２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４
−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３
゜４１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第３．６１５．６１３号、同第３，６１５゜６３２号
、同第３．６１７，２９５号、同第３゜６３５．７２１
号でどに記載の増感色素を用いることができる。

語 ｍ−６ ■−１０ Ｉ−７ ■−１１ ■−１２ Ｊｓ ≧ ＣＪマ 上記■の化合物は、乳剤中のハロゲン化ａｔｔモル当り
約０．０１グラムから５グラムの量で有利に用いられる
。

前述した本発明の赤外増感色素■と■の化合物との比率
（重量比）は、本発明の赤外増感色素／化合物（ＩＩＩ
）で表わされる化合物−１／１〜１／３００の範囲が有
利に用いられ、とくに１／２〜１１５０の範囲が有利に
用いられる。

本発明で用いられる化合物■は、直接乳剤中へ分散する
ことができるし、また適当な溶媒（例えハ水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロパツール、メチルセ
ルソルブ、アセトンなど）あるいはこれらの溶媒を複数
用いた混合溶媒中に溶媒し、乳剤中へ添加することもで
きる。その他増感色素の添加方法に準じて溶媒あるいは
コロイド中への分散物の形で乳剤中へ添加することがで
きる。

本発明の化合物■は、前述した本発明の赤外増感色素の
添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添
加されてもよい、また（Ｉｌｌ）の化金物と赤外増感色
素とを別々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添
加してもよいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい
。

本発明の感光材料にはポリヒドロキシベンゼン化合物を
含有するのが好ましく、以下のいづれかの構造を持つ化
合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ、ハロゲン原子−０Ｍ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキ
シフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテ
ル基、フルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈ，−０Ｈ−ＣＪ。

−Ｂ　ｒ、−ＣＯＯＨ−−ＣＨｘＣＨｔＣＯＯＨ−−Ｃ
Ｈｓ　、−ＣＨｘ　ＣＨｓ　、−ＣＨ（ＣＨｓ）　＊、
−ＣＣＣＨｘ）ｓ　、−０ＣＨｓ　、−ＣＩＯ。

５ＯｚＮａ、　　５ｏ３１（、−３ＣＨｓ　ｓ特に好ま
しい代表的化合物例は、 Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ＯＨ Ｉｔ／−４ ■−５ Ｖ−６ Ｖ−８ ｒ／−９ などである、Ｘ、！−Ｙは同じでも異なりていてもよい
。

ｉｌ υｎ Ｖ−１０ Ｖ−１１ ■−１２ Ｖ−１３ Ｖ−１４ ■−１５ 本発明の置ｔａｇｘ、ｙ及び化合物は、上記に限られる
ものではない。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
、添加量は１モルに対して１０−’〜１モルの範囲が有
効であり、１０４モル〜１０−Ｉモルの範囲が特に有効
である。

特にハイドロキノン誘導体は、現像主薬内蔵としての処
理性向上だけでなく、圧力性あるいは、サーモカプリ防
止等の効果を有し、等に塩化銀乳剤には非常に有効であ
る。

本発明の写真感光材料には画質向上の目的で、ハレーシ
ラン防止染料あるいは、イラジエーシβン防止染料を、
添加することが好ましい、好ましい染料は、特開昭６０
−８０８４１に記載の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｄ）で表わ
される染料である。

好ましい代表的具体例を以下に示す。

Ｖ−５ ＳＯり１ ＯｓＫ 上記の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）で表わされる染料の具
体例としては、上記のもの以外に特開昭６２−３２５０
号、同６１−１７４５４０号、同６２−１２３４５４号
、特ｌｌＩ昭６０ー１７４９４０号明細書に記載された
ものも用いることができる．これらの染料は単独で用い
ても、２種以上を併用して用いてもよい。

これらの染料はバッキング層の７４０〜８４０ｎｍにお
ける透過光学濃度を０．６以上にするに足る量で用いら
れる．具体的な使用量は染料の種類によっても異なるが
一般に１　０−”ｇ／ｒｄ−１　ｇ／ｒｒｌ特に１　０
−”ｇ／ｎ（　〜０．　　５　ｇ／ｒｄａ）範囲に好ま
しい量を見出すことができる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で種々の化合物を含有させることが
てきる．すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、プロモベンズイミグゾール類、メルカプトチアゾ
ール頗、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアシー、ｎ４１％ベンゾチ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メル
カプトピリミジン類纂メルカプトトリアジン頬；たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイ
ンデン類，たとえばドリアザインデンｌにテトラアザイ
ンデン［（４１に４−ヒドロキシ置ｔＡ（１，３．３ａ
，？）テトラザインデン額）、ペンクアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明を用いて作られた感光材料には、状水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ■ン
防止その他種．々の目的て水溶性染籾を含育していても
よい、このような染料には、チキソノ・−ル染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
ｔＡｋｔ４が宵月である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、またはＩｌｔ像促進の目的で、たとえば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン頬ア穐ノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。

なかでも３−ピラゾリドンＩＩ（１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５
　ｇ／ｎｌ以下で用いられ、０．０１〜０・　２ｇ／ｎ
ｒがより好まし１１゜本発明の写真乳剤及び非感光性の
親水性コロイドには無機または有機の硬膜剤を含存して
よい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン［ｉ　＜ムコク
ロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩Ｍ　（
（１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタン
スルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類ロー（１−
クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−
ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用
いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０
、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０
−８０８４６に記載ノ活性ビニル化合物および米国特許
３，３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ま
しい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、ＶＩ！調化、増感）等温々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールフルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビクンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、垢の
アルキルエステル類なとの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル頚、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−′？ルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル鎖、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノａｌ
ｌ、アミノアルキルスルホンａｍ、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの復素環第４級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親木性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶またはｊ＆熔性合成ポリマーの分散物を含むことが
てきる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが育利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
６等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセクール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明において特に好ましいゼラチンは特開昭６２−２
３７４４４号に記載されているような高分子量成分を１
２重量九以上、好ましくは１４重量九以上含有するゼラ
チンである。

本発明におけるゼラチンの高分子量成分の占める割合は
、ゲルパーミニ−シラン　クロマトグラフ法（以下ｒＧ
ＰＣ法」と記す）で測定したものである。

ＧＰＣ法の条件を下記に示す。

ａ、カラム：Ｇ５−６２０　（旭化成社製）、長さ５Ｏ
Ｏ−一、温度３７℃、 φ　７．　６■請×　３本 す２分離液：　０．　０５　Ｍ　　ＮａｚｌｌＰＯｉ−
にｌ１ｌＰＯ４水溶液、 流速／ａｆｆｉｍｉｎ Ｃ１検出器：紫外ｖＡＨ＆収分光光速度（ＵＶ：波長２
５４ｎｍ ｄ２分析用サンプル：絶対９０．４μｇのゼラチン 横軸にリテンションタイム（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　Ｔｉ
ｍｅ）、縦軸に吸光度をとって得られるＧＰＣ曲線は、
まず排除限界のピークが現われ、次にゼラチンのβ成分
、α成分と思われるピークが現われ、さらにリテンショ
ンタイムが長くなるにつれて裾を引くような形になる０
本発明における高分子量成分の占める割合は、排除限界
のピークの面積の全体の面積に占める割合を算出するこ
とにより求める。

具体的には、リテンションタイム２５分位に現われるＧ
ＰＣ曲線の極小点から横軸に対して垂線を引き、その垂
線より左側の部分（高分子量成分）の面積の全体の面積
に占める割合を算出する。

高分子量成分の多いゼラチン膜は、特開昭６２−８７９
５２号、同６２−２３７４４４号に記載されているよう
に、強いウェット膜強度を与え、さらに液中への溶出も
減少することによって、水洗液の腐敗を防止することが
できる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬にはジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピ９Ｖ
’）トン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ト
リル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１＝ｐ−
トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アＱ／フェノールーｐ−ベンジル７ミ
ノフエノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像生薬は通常０．０５モル／ｊ〜０．８モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい、またジヒドロキシベンゼン
頬と１−フェニル−３−ビラゾリドシ類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／ｊ−０゜５モル／１、後者を０．０６モル／
ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メク重亜硫酸カリウム、ホ
ルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜ＩＭ
塩は０，１ｃＪモル／ｊ以上、特に０．４モル／Ｅ以上
が好ましい、また上限は２．５モル／１まで、特に、１
．２までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ！Ｎ節剤や緩衝
剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有８１溶剤：５−ニ
トロインダゾール等のイミダゾール化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール’Ａ化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて
色！１ｆ１１、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、Ｖ１
膜剤、現像促進剤などを含んでもよい。

特に特開昭５６−１０６２４４号に記載のアミノ化合物
、特公昭４８−３５４９３号に記載のイミダゾール化合
物が現像促進あるいは感度上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載のｔ１類（例えばす７カロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノールｌ！Ｉ（例え
ば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくは
ホウ酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
液アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ＰＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
５．５を存する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、−ａには約０．１〜約５モル／ｊである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／！〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐ）ＩＩ街剤（例えば、酢酸、ｌｌ６
Ｉ）、ｐＨ！ＩＩ整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、
画像保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含む
ことができる。ここでｐＨＩＩＵｉ剤は、現像液のｐ　
Ｈが高いので１０〜４０ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜
２５　ｇ／ｌ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で１０秒〜１分が好ましい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約り０℃〜約５０℃で１
０秒〜３分が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ〜約１００℃
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜かえら
れるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像基については米国特許第３０
２３７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本発明書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、二〇四工程は′ｔ＠聾するのが最も
好ましい０本発明ではこのような自動現像機を使って、
現像時間１５秒以下でＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以
下の迅速処理を実施することもできる。

水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによ
って節水処理することができる。

本発明の定着処理後の水洗処理及び／又は安定化処理工
程における補充量は１２００ｍ！／ｒｒｆ以下好ましく
は８００ｄ／ｎ（以下であり、補充量ゼロの場合も含ま
れる。補充量を少なくする方法として、古（より多段向
流方式（例えば２段、３段など）が知られている。

水洗水の補充量が少ない場合に発生する課朋には次の技
術を組合せることにより、良好な処理性能を得ることが
出来る。

水洗浴又は安定浴には、Ｒ，？、）［ｒｅ１ｍａｎ著」
、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈｌ　Ｏ，（６）　２４２　（１
９Ｂ　４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒ，Ｄ、）第２０５＠、患
２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎａ２２８４５、
特開昭６１−１１５１５４号、特開昭６２−２０９５３
２　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物に記載された化合物、などを防菌剤（Ｍｉｃ
’ｒｏｂ！ｏｃｉｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博轢堂（昭和６１　）　Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ’Ｗａ
ｔｅｒ　　Ｑｕａｌｌｉｔｙ　　Ｃｒｔｔｅｒｉａ　　
Ｐｈｏｔｏ　　Ｓｃｉ　　＆　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ。

９　Ｎａ６　　（１９６５）　、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｅｈ″
旧ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　
Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
″ＳＭＰＴＥＪｏｕｒｎａｌＶｏ１．８５．（１９７６
）、Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ。

Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅ
ｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ″Ｊ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌｌ　０Ｎａ６　（１
９８４）に記載されているような化合物を含んでいても
よい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６１−１６３２１７号、特願昭６１−１３１３号
などに記載のスクイズローラークロスオーバーラック洗
浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５１３３号、特開昭６３−１２９．３４３号に記
載されているようにその前の処理工程である定着能を有
する処理液に利用することもできる。

更に、少量水洗水で水洗する時に発生し昌い水泡ムラ防
止に水溶性界面活性剤や消泡剤を添加してもよい。

又感材から溶出した染料による汚染防止に、特願昭６１
−３０８，７７２号に記載の色素吸着剤を水洗槽に設置
してもよい。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

（実施例１） 以下の方法により、乳剤Ａ−Ｅを調製した。

（乳剤Ａ） ５８℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝ａｔ！！１１水
溶液及び銀１モルあたり３Ｘ１０−’モルのに１１ｒＣ
ｊｉおよび、３Ｘ１０−’モルの（ＮＨａ）　３ＲｈＣ
Ｉ　、を含む塩化ナトリウム、臭化ナトリウムの水溶液
を同時に３０分間加え、その間の電位を１５０ｍＶに保
つことにより平均粒径０．２８μの単分散塩臭化銀乳剤
を調製した。この乳剤に銀１モルあたり、０．２モル％
の１％沃化カリ水溶液を添加しコンバージョンを行なっ
た後、フロキエレーシ９ン法により脱塩を行なった。こ
の乳剤に、ハイポと塩化金酸を添加し、６０℃に保って
、化学熟成を施した後、安定剤とて４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンの１％
溶液を１１１モルあたり３〇−加えた。

（＾ｇＣｌ　９？、Ｊｒｘｌｓ、ｔ＞ （乳剤Ｂ） ４０℃に保ったゼラチン水溶液中に、乳剤Ａと全（同様
の方法で平均粒径０．１０μの単分散塩沃臭化銀乳剤を
調製した。（＾ｇＣＩｔ　ｑａ、　５Ｂｒｓ［ｏ、　ｔ
）（乳剤Ｃ） ３５℃に保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液及び銀
１モルあたり３Ｘ１０−’モルのにｘｌｒｃｊ１４およ
び、３Ｘ１０−’モルの（ＮＨａ）　１ＲｈＣｌ　＆を
含む塩化ナトリウムの水溶液を同時に３０分間で加え、
その間の電位を１５０ｍＶに保った。その稜線１モルあ
たり２モル％の１％臭化カリウム水溶液および０．２モ
ル％の沃化カリウム水溶液を添加してコンバージョンを
行なった。この乳剤にハイポと塩化金酸を添加して、６
０℃に保って化学熟成を施した後、乳剤Ａと同様に安定
剤を添加した。

（乳剤Ｄ） ４８℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液及び
１１１モルあたり３Ｘ１０−’モルのＫｚｌｒＣＪ　ａ
および、３ＸｌＧ−’モルの（Ｎｌｌａ）　５ＲｈＣｌ
　ｈを含む塩化ナトリウムおよび銀１モルあたり２０モ
ル％に相当する臭化ナトリウムの水溶液を同時に３０分
間加え、その間の電位を？ＯｍＶに保ことにより平均粒
径０．２８μの単分散塩臭化銀乳剤を調製した。この乳
剤にＩＩ　１モルあたり、０．２モル％の１％沃化カリ
水溶液を添加しコンバージ鱈ンを行なった後フロキエレ
ーシッン法により脱塩を行なった。この乳剤に、ハイポ
と塩化金酸を添加し、６０℃に保って、化学熟成を施し
た後に乳剤Ａと同様に安定剤を添加した。

（ＡＩＣＩ　＋ｑ、　Ｊｒｘｌａ、　ｉ）（乳剤Ｅ） ４０℃に保ったゼラチン水溶液中に乳剤りと同様の方法
で臭化銀含量が３０モル％の塩沃臭化銀乳剤を調製した
。下表に乳剤Ａ−Ｈの性質をまとめた。

これらの乳剤１ｋｇ（Ａｇ１０４．５ｇ、ゼラチン５１
．２ｇ）に１Ｆ−６で表わされる赤外増感色素の０．０
５％溶液を６（ｌｄ加えて赤外域の増感を行なった。こ
の乳剤に強色増感及び安定化のために、４．４′−ビス
−（４，６−ジナフトキシーピリミジンー２−イルアミ
ノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩の０．５
％メタノール溶液７０ｄと２，５−ジメチル−３−アリ
ル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メタノール溶
液９０ｄを加えた。さらにハイドロキノン１゜Ｏ■／ｎ
ｆ、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスを
ゼラチンバインダー比２５％、硬膜側として２−ビス（
ビニルスルボニルアセトアミド）エタンを表２のように
添加しポリエステル支持体上に銀３．７ｇ／ｒｒｆにな
るように塗布した。

ゼラチンは２．５ｇ／ボであった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｒｄ、マット荊として粒径
３〜４／／のポリメチルメタクリレ−）６０１ａｇ／ｆ
ｆｆ、　粒！　１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ７０
■／ｎｆ、シリコーンオイル１００■／イヲ添加し、 塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加した保
護層上層および Ｃ５ＦｉｙＳＯ□Ｎ−Ｃｌ１ｔＣＯＯＸＣＩ　ＩＩ　１ ＮｌｌＣＬＳＯｓＮａ （ＣＴｏ）＊ＳＯｓ− （ＣＨｍ）＊ｓｏ、に ゼラチン０．７ｇ／ｎｆ、ポリエチルアクリレートラテ
ックス２２５■／ｒｄ、上記構造式■の染料２０■／イ
、■の染料ｌＯ暉／ｎｌおよび塗布助剤としてドデシル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加した保護層下層
を同時に塗布し試料１〜５を作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のバック層お
よびバック保護層を有する。（バック層の膨潤率は１１
０％である。） （バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　３．０ｇ／ｒｄドデシ
ルベンゼンスルフォン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ染料！
　　　　　　　　　　　　　　　　８０■＃　　ｂ　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０■＃　　Ｃ１００
■ １．３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　　　６０■／ｒｄポリビニル
−ベンゼンスルフ オン酸カリウム　　　　　　　　　３０　ｇ／ｎｆ０ｓ
Ｋ ＳＯコに ＨｓＣｗ　　　　（ＣＨｍ）＊５Ｏｓｋｌ０ｓＫ （バック保ＩＪｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７５ｇ／ｎ（ポリメ
チルメタクリレート （粒子サイズ４．７μ）　　　　　３０■／ｄドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　２０■／ｒｒｌフッ素
系界面活性剤（前記化 合物■）　　　　　　　　　　　　　２■／ｄシリコー
ンオイル　　　　　　　１００■／イ写真性能の評価 得られた試料を、７８０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウェッジを介し、発光時間１０−’ｓｅｃの
キセノンフラッシュ光で露光し下８己組成の現像液、定
着液を用いて、富士写真フィルム■製自動現像１１ＦＧ
−３６０Ｆ　（水洗槽容量６１）で３８℃２０″現像、
定着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行なった。（
写真性能１）ランニング適正の評価は、四つ切りサイズ
の各試料を黒化率５０％となるように露光し、現像液、
定着液は無補充で１００枚、連続処理した後上記と同様
の方法で処理した。（写真性能２）評価は、濃度３．０
を与える露光量の対数を写真性能１および２について求
めその差（Δｊ！ｏｇＥｉ）を表２に示した。

γは特性曲線の濃度０．３と３．０の点を結ぶ直線の傾
きであり、写真性能１および２について求めその差（Δ
γ）を表２に示した。値が大きいほどランニングにより
写真性能が変動しやすいことを示す。

節水処理適正の評価方法は、四つ切りサイズ１００枚を
６０ｍ／４切補充（７８５ａｄ／ｉ）で処理した場合と
通常の流水水洗（４０００ｙｄ／ｒｄ”）と比較した。

なお節水処理の場合には水洗水に防パイ剤としてＥＤＴ
Ａ・２Ｎａ　・２ｇｍ　Ｏを０．８ｇ／ｌ含有させた。

乾燥ゾーンのローラー汚れの評価は５段階で行ない、ロ
ーラー汚れの全くないものを「５」、ローラー全面に発
生しているものをｒｔＪとした。

「３」以下は実用上不可である。

現像液 ハイドロキノン Ｎ・メチルＰ・アミノフェノ ール１／２硫酸塩 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム ５−スルホサリチル酸 ホウ酸 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 ２−メルカプトベンツイミダ ゾール５スルホン酸 臭化カリウム ５メチルベンゾトリアゾール ｎ・ブチルジェタノールアミ ン 水を加えて ４５゜ ０ｇ ０゜ １８゜ ５５゜ ４５゜ ２５゜ １１０゜ ｌ。

０ｇ ０、３ｇ ６、０ｇ ０、６ｇ １５．０ｇ （ｐｌ（−１１゜ 定着液 水 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム（無水） エチレンジアミン四酢酸２ナト リウム 酒石酸 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ２００゜ ２０゜ ０ｇ ０ｇ ０、１ｇ ２、０ｇ ０．２５ｇ ８ｇ １．０ｊ１ 表２より明らかなように、本発明の試料１〜３．５〜７
．９〜１１は、ランニング安定性も良好であり、節水水
洗時のローラーの汚れも良好である。

実施例２ 前述の文献記載の方法により、石灰処理ゼラチンを作っ
た。この場合、抽出操作において抽出後期のゼラチン抽
出液を使用して、抽出初期のゼラチン抽出液を排除する
操作と抽出以後乾燥までの製造工程において処理温度を
４０℃未満に保つ操作とを組合せて、表３に示すような
高分子量成分を含有するゼラチンＡ−Ｄを作った。

（乳剤Ｆ−１） ４０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液及び
１１１モルあたり３Ｘ１０−’モルのｌ１ｓｌｒＣ１ｈ
および、３Ｘ１０−’モルの（Ｎｕｓ）ｓＲＨｃｊ！ａ
を含む塩化ナトリウム、臭化ナトリウムの水溶液を同時
に３０分間加え、その間の電位を２００ｍＶに保つこと
により平均粒径０．０９ｕの単分散塩臭化銀乳剤をａｌ
ｌ製した。この乳剤に１１１モルあたり、０．２モル％
沃化カリ水溶液を添加しコンパージランを行なった後、
フロキュレーション法により脱塩を行ない、分散ゼラチ
ンとして上記Ａ−Ｄを用いてそれぞれ乳剤Ｆ−１を作成
した。この乳剤に、ハイポと塩化金酸を添加し、６０℃
に保って、化学熟成を施した後、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンの１％の溶液を１１１モルあたり３０Ｈ１加えた＊
　　（ＡｇＣｌ　ｖｔ、　Ｊｒ＊Ｉｅ、　を分散系数１
０％）これらの乳剤１ｋｇにｌｌ−６で表わされる赤外
増感色素の０．０５％溶液を６０ｄ加えて赤外域の増感
を行なった。この乳剤に強色増感及び安定化のために、
４，４′−ビス＝（４，６−ジナフトキシービリミジン
ー２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリ
ウム塩の０．５％メタノール溶液７０ｊｄと２．５−ジ
メチル−３−アリル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．
５％メタノール溶液９０ａｆを加えた。さらにハイドロ
キノン１００ｇ／ｎｆ、可塑剤としてポリエチルアクリ
レートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜
剤としてビス（ビニルスルホニルメチルエーテルを表３
のように添加してポリエステル支持体上にｉｌ！１３．
７ｇ／ｒｒｆになるように塗布した。ゼラチンは２．５
ｇ／イであった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｎｆ、マット剤として粒径
３〜４μのポリメチルメタクリレート６０■／ポ、粒径
１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ７０ｍｇ／ｒｒｆ、
シリコーンオイル１００ｍｇ／ポを添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、下記
構造式■のフッ素系界面活性剤を添加した保護層上層お
よび ■　　ＣｓＦ　ｒ　、５ＯＪ−ＣＨｔＣＯＯに嘗 ＣｓＨ叩 （ＣＨｔ）４５０！− （ＣＩｌｉ）４ｓＯＪ ゼラチン０．７ｇ／ｎｆ、ポリエチルアクリレートラテ
ックス２２５■／イ、上記構造式■の染料２０■／イ、
■の染料１０ｇ／ｎｆおよび塗布助剤としてドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加した保護層下層を
同時に塗布し試料１〜１６を作製した。

上記の感光材料を実施例１と同様に露光し、下記現像液
、定着液を用いて、富士フィルム■自動現像機ＦＣ−３
６０Ｆで３８℃２０秒現像した。

性能の評価は実施例１と同様に行ない、表２に示した。

現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　２５．０ｇ４−メ
チル−４−ヒドロキシメチ　　０．５ｇルー１−フェニ
ル−３−ピラゾリ ドン 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　９０．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸ニナトリ　　２．Ｏｇウム 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　０．２ｇ２−メルカプト
ベンツイミダゾール −５−スルホン酸　　　　　　　　０．３ｇ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２０ｇ（水酸化ナトリウ
ム加えてｐＨ−１０，６に合せる）　　水を加えて　　
　　　　ｌｊ！定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２１０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　２０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸２ナトリウム ０．１ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１ｊ！（アンモニア水
でｐＨを４．８とする）表３より明らかなように高分子
量成分の多いゼラチンを用いると膨潤率の比較的高い領
域でも、節水処理時のローラー汚れは極めて良好である
。

実施例３ 実施例２に於いて、試料魔１３と１６の感材を水洗水の
補充量をＯ（ため水水洗）として４切１２０枚処理した
。但し水洗水には防パイ剤としてＥ　Ｄ　Ｔ　Ａ　、　
２　Ｎ　ａ　、　２　Ｈｘ　Ｏを１．０ｇ／ｌ含有させ
た。Ｎａ１６（比較例）の感材では乾燥ゾーンのローラ
ーが汚れ、感材に汚れが転写する傾向が見られた。Ｎｌ
１１３（本発明）の感材ではローラーに汚れもなく、良
好な処理性能が得られた。

（実施例４） 本発明の実施例１において、富士写真フィルム■製自動
現像機ＦＧ−３６０Ｆの代わりに同社製ＰＣ；−３６０
ＰＴＳを用い、現像時間を１０秒に設定し、現像、定着
、水洗、乾燥（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ４０秒）を行ない
同様に評価した０本発明の構成は実施例１と同様に良好
な結果を示した。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 平成１ 年特願第１１ｕＯＪＩ号 ハロゲン化銀写真感光材料の現像 処理方法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に赤外用増感色素により分光増感された
   ハロゲン化銀乳剤からなるハロゲン化銀乳剤層を少なく
   とも１層有するハロゲン化銀写真感光材料を像露光後現
   像・定着処理した後水洗又は安定化処理する方法に於て
   、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀が９０モル％
   以上の塩化銀を含むハロゲン化銀であり、該ハロゲン化
   銀乳剤層を含む親水性コロイド層の膨潤率が１５０％以
   下であり、かつ該水洗又は安定化処理における補充量が
   該感光材料１ｍ＾２当り１２００ｍｌ以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
2. （２）ハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイド
   層のバインダーが高分子量成分を１２重量％以上含有す
   るゼラチンであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の現像処理方法。