JPH09146215A - ハロゲン化銀感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】明るいセーフライト（実質的に明室）下で取り
扱うことができ、高精細画像でも、網点面積の再現性能
がよく、露光量に対する網点面積の変動が少ない返し用
ハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該乳剤
層にＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ばれる重
金属をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-7モルから１
×１０^-4モルの範囲で含有し、該乳剤層中のハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズが０．１７〜０．２８μであ
り、該乳剤層及びその他の親水性層コロイド層の少なく
とも１層に４００nmでの光学濃度が０．２０より大なる
量の少なくとも１種の光吸収化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、最終画像として銀
画像を形成するためのハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであり、更に詳しくは、実質的に明室と呼びうる
環境下で取り扱うことのでき、硬調なネガ銀画像を形成
することができる、写真製版の分野において好適な返し
用のハロゲン化銀黒白写真感光材料および画像形成方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印刷複製の分野における写真製版工程の
うち、特に、集版、返しの作業工程においては、より明
るい環境下で作業を行うことで、作業効率、作業環境の
向上が図られており、実質的に明室と呼びうる環境下で
取り扱うことのできる製版用ハロゲン化銀写真感光材料
が提供されている。可視光に対する感度を低くして、明
室で取り扱う可能な感光材料を作る方法としては、塩化
銀を主体とするハロゲン化銀乳剤にロジウム塩、イリジ
ウム塩、ピナクリプトールイエロー、フェノサフラニン
等の無機および有機減感剤を添加した乳剤を用いる方法
が良く知られている。特に化学増感を施さない０．０５
〜０．５μm の微粒子塩化銀もしくは微粒子塩臭化銀乳
剤にロジウム塩及び／または有機減感剤を用いる方法が
好ましく用いられている。さらにこれらの乳剤と組み合
わせて、感度調整、セーフライト安全性の付与の目的
で、イエロー染料や紫外線吸収染料を感光材料中に含有
させる方法が用いられる。

【０００３】一方、近年印刷物の高品位化によって、網
点画像を形成する線数を細かくした高精細印刷が盛んに
なってきている。このためこれまでの感光材料では、プ
リンターの露光量の変動によって、網点面積が変動しや
すくなったという問題が生ずる。さらに高精細画像の原
稿をプリンターの露光する際、良好な抜き文字画質を得
るためにいわゆる１：１露光量よりもアンダー側に露光
量を設定する必要がある。そのため、これまでの感光材
料では、十分な黒化濃度を得ることができないという問
題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、明るいセーフライト（実質的に明室）下で取り扱う
ことができ、高精細画像でも、網点面積の再現性能がよ
く、露光量に対する網点面積の変動が少ない返し用ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明の
第一目的は、明るいセーフライト（実質的に明室）下で
取り扱うことができ、高精細原稿を露光する際、良好な
抜き文字画質が得られるような少ない露光量でも高い黒
化濃度を有する返し用ハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀感光材料において、該乳剤層にＩｒ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ばれる重金属をハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-7モルから１×１０ ^-4モル
の範囲で含有し、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズが０．１７〜０．２８μであり、該乳剤層及
びその他の親水性層コロイド層の少なくとも１層に４０
０nmでの光学濃度が０．２０より大なる量の少なくとも
１種の光吸収化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料により達成された。

【０００６】以下、本発明について詳述する。本発明の
ハロゲン化銀乳剤は、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｒ及びＲｅ
から選ばれる重金属を少なくとも一種含有する。これら
の重金属として好ましいものは、金属配位錯体であり、
下の一般式で表わされる六配位錯体である。 〔Ｍ（ＮＹ）_m Ｌ_6-m 〕ⁿ （式中、ＭはＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｃｒから選ばれ
る重金属である。Ｌは架橋配位子である。Ｙは酸素又は
硫黄である。ｍ＝０、１、２であり、ｎ＝０、−１、−
２、−３である。） Ｌの好ましい具体例としてはハロゲン化物配位子（フッ
化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化物配位
子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノ
シアネート配位子、テルロシアネート配位子、アシド配
位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が存在す
る場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ま
しい。以下に金属配位錯体の具体例を示す。 Ｍ−１．〔Rh(H₂O)Cl₅〕^-2 Ｍ−２．〔RhCl₆ 〕^-3 Ｍ−３．〔Ru(NO)Cl₅ 〕^-2 Ｍ−４．〔RhCl₆ 〕^-3 Ｍ−５．〔Rh(H₂O)Cl₅〕^-2 Ｍ−６．〔Ru(NO)(H₂O)Cl₄〕^-1 Ｍ−７．〔Re(NO)Cl₅ 〕^-2 Ｍ−８．〔Ir(NO)Cl₅ 〕^-2 Ｍ−９．〔Ir(H₂O)Cl₅〕^-2 Ｍ−10．〔Re(H₂O)₅Cl₅ 〕^-2 Ｍ−11．〔RhBr₆ 〕^-3 Ｍ−12．〔ReCl₆ 〕^-3 Ｍ−13．〔IrCl₆ 〕^-3 Ｍ−14．〔Re(NS)Cl₄(SeCN) 〕^-2 Ｍ−15．〔Cr(CN)₆ 〕^-3

【０００７】上記金属錯体をハロゲン化銀に含有せしめ
るには、粒子調製時に添加することができる。本発明の
ハロゲン化銀粒子中の該重金属の含有量は、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-7モル〜１×１０^-4モルであ
る。好ましくは５×１０^-7〜５×１０^-5モルである。
又、上記重金属は併用してもよい。ハロゲン化銀粒子中
の該重金属の分布には特に制限はないが、粒子外部によ
り多く存在することが好ましい。

【０００８】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は９５モル％以上、特に９９モ
ル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩沃臭化銀あるい
は塩化銀である。臭化銀あるいは沃化銀の比率が増加す
ると明室下でのセーフライト安全性の悪化、あるいはγ
が低下して好ましくない。

【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイズが０．２０
μｍ以下である。特に０．０８〜０．１８μｍであるこ
とが好ましい。粒子サイズが０．２μを越えるとγが低
下し、実技のＤmax が低下する。本発明においてハロゲ
ン化銀粒子を調整するには混合条件として反応温度は５
０℃以下、好ましくは４０℃以下で、均一混合するため
に十分攪拌速度の高い条件下で銀電位７０ｍＶ以上、好
ましくは３００ｍＶ〜４００ｍＶあるいは、６−メチル
−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンの様な安定剤の共存下において８０ｍＶ〜１２０ｍＶ
で調整すると良好な結果を得ることができる。粒子サイ
ズ分布は基本的には制限はないが単分散である方が好ま
しい。ここでいう単分散とは重量もしくは粒子数で少な
くともその９５％が平均粒子サイズの±４０％以内の大
きさを持つ粒子群から構成され、より好ましくは±２０
％以内である。本発明のハロゲン化銀粒子は立方体、八
面体の様な規則的な結晶体を有するものが好ましく、特
に立方体が好ましい。

【００１０】また、本発明においてはハロゲン化銀乳剤
の粒子形成は酸性条件下で行なうことが好ましい。これ
はその後行う化学増感でのカブリを極力抑えるのに有効
である。酸性条件としては、ｐＨ４．０以下であり、好
ましくはｐＨ３．０〜ｐＨ１．５である。

【００１１】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後に化学増感して
もしなくてもどちらでもよい。化学増感する場合、公知
のものを用いることができるが、金増感剤と硫黄増感剤
による金硫黄増感、それらにセレン増感剤を組み合わせ
た金硫黄セレン増感、金セレン増感が好ましく、特に金
硫黄セレン増感が好ましい。

【００１２】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特開平４−２５８３２号、特開平４−１０９２４０
号、特願平３−９２９２９号などに記載の化合物を用い
ることが好ましい。具体的な不安定セレン増感剤として
は、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類）、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオン類、２−
セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド
類、（例えば、ビス（３−クロロ−２，６−ジメトキシ
ベンゾイル）セレニド）、セレノホスフェート類、ホス
フィンセレニド類、コロイド状金属セレンなどがあげら
れる。不安定型セレン化合物の好ましい類型を上に述べ
たがこれらは限定的なものではない。当業技術者には写
真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物といえ
ば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の構造
はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の有機
部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中に存
在せしめる以外何らの役割を持たないことが一般に理解
されている。本発明においては、かかる広範な概念の不
安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明で用いら
れる非不安定型セレン化合物としては特公昭４６−４５
５３号、特公昭５２−３４４９２号および特公昭５２−
３４４９１号に記載の化合物が用いられる。非不安定型
セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セレノシアン
化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール類の四級
塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニド、ジア
ルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−セレナゾ
リジンジオン、２−セレノオキサゾリジンチオンおよび
これらの誘導体等があげられる。これらのセレン化合物
のうち、好ましくは以下の一般式（Ａ）および（Ｂ）が
あげられる。 一般式（Ａ）

【００１３】

【化１】

【００１４】式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オクチ
ル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、α−
ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チエニ
ル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ₁(Ｒ₂)、−
ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およ
びＲ₄ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表わ
す。アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素
環基としてはＺ₁ と同様な例があげられる。ただし、Ｒ
₁ およびＲ₂ は水素原子またはアシル基（例えば、アセ
チル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、ヘプタフルオ
ロブタノイル基、ジフルオロアセチル基、４−ニトロベ
ンゾイル基、α−ナフトイル基、４−トリフルオロメチ
ルベンゾイル基）であってもよい。一般式（Ａ）中、好
ましくはＺ₁ はアルキル基、アリール基または−ＮＲ
₁(Ｒ₁)を表わし、Ｚ₂ は−ＮＲ₅(Ｒ₆)を表わす。Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはア
シル基を表わす。一般式（Ａ）中、より好ましくはＮ，
Ｎ−ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキ
ル−Ｎ’−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表わ
す。 一般式（Ｂ）

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 及びＺ₅ は各々同じでも
異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈(Ｒ₉)、−ＳＲ₁₀、−ＳｅＲ₁₁、Ｘ、
水素原子を表わす。Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、
芳香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表わ
し、Ｒ₈ およびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。一
般式（Ｂ）において、Ｚ ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、
Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わされる脂肪族基は直鎖、分
岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基、プロパルギル
基、３−ペンチニル基、ベンジル基、フェネチル基）を
表わす。一般式（Ｂ）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ ₁₁で表わされる芳香族基
は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３
−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メチルフェ
ニル基）を表わす。一般式（Ｂ）において、Ｚ₃、
Ｚ₄ 、Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わ
される複素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子の
うち少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは
不飽和の複素環基（例えば、ピリジル基、チエニル基、
フリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミ
ダゾリル基）を表わす。一般式（Ｂ）において、Ｒ₇ 、
Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わされるカチオンはアルカリ金属原
子またはアンモニウムを表わし、Ｘで表わされるハロゲ
ン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子また
は沃素原子を表わす。一般式（Ｂ）中、好ましくは
Ｚ₃ 、Ｚ₄ またはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−Ｏ
Ｒ₇ を表わし、Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表わ
す。一般式（Ｂ）中、より好ましくはトリアルキルホス
フィンセレニド、トリアリールホスフィンセレニド、ト
リアルキルセレノホスフェートまたはトリアリールセレ
ノホスフェートを表わす。一般式（Ａ）および（Ｂ）で
表わされ化合物の具体例は特願平６−２５０１５６号に
記載の化合物例Ｉ−１〜Ｉ−２０及びII−２１〜II−４
３を挙げることができる。

【００１７】本発明の効果を発現する上で特に好ましい
セレン増感剤の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】セレン増感剤の添加量としては、ｐＨ、温
度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下で
相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モル
当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下が好まし
い。

【００２３】金増感剤としては金の酸化数が＋１価でも
＋３価でもよく、金増感剤として通常用いられる金化合
物を用いることができる。代表的な例としては塩化金酸
塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロラ
イド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨ
ードオーレート、テトラシアノオーリックアシド、アン
モニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴ
ールドなどがあげられる。金増感剤の添加量は種々の条
件により異なるが、目安としてはハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-7モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。
硫黄増感剤としては公知のものを用いることができる。
例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニンなどが挙げられる。その他米国特許第１，５７
４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，２
７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、同第３，
５０１，３１３号、同第３，６５６，９５５号各明細
書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−２
４９３７号、特開平５５−４５０１６号公報等に記載さ
れている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感剤
の添加量は、ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさな
どの種々の条件の下で相当の範囲にわたって変化する
が、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５×
１０^-4モル以下が好ましい。これらの増感剤による化学
増感は、増感剤添加後、高温、好ましくは４０℃以上で
乳剤を一定時間攪拌することにより行なわれる。

【００２４】これらの増感剤以外に、白金、パラジウム
等の貴金属、第１すず塩、アミン類、ホルムアミジンス
ルフィン酸、シラン化合物等の還元増感剤等を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２５】本発明では硬調化を更に高めるために公知
のヒドラジン造核剤を用いてもよい。用いられるヒドラ
ジン造核剤について説明する。本発明には、特願平６−
４７９６１号に記載の一般式（Ｉ）の化合物が用いられ
る。具体的には、同明細書に記載のＩ−１〜Ｉ−５３で
表される化合物が用いられる。

【００２６】また下記のヒドラジン造核剤も好ましく用
いられる。特公平６−７７１３８号に記載の（化１）で
表される化合物で、具体的には同公報３頁、４頁に記載
の化合物。特公平６−９３０８２号に記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁〜１
８頁に記載の１〜３８の化合物。特開平６−２３０４９
７号に記載の一般式(4) 、一般式(5) および一般式(6)
で表される化合物で、具体的には同公報２５頁、２６頁
に記載の化合物４−１〜化合物４−１０、２８頁〜３６
頁に記載の化合物５−１〜５−４２、および３９頁、４
０頁に記載の化合物６−１〜化合物６−７。特開平６−
２８９５２０号に記載の一般式(1) および一般式(2) で
表される化合物で、具体的には同公報５頁〜７頁に記載
の化合物１−１）〜１−１７）および２−１）。特開平
６−３１３９３６号に記載の（化２）および（化３）で
表される化合物で、具体的には同公報６頁〜１９頁に記
載の化合物。特開平６−３１３９５１号に記載の（化
１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁〜５頁
に記載の化合物。特開平７−５６１０号に記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報５頁〜１
０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８。特開平７−７７
７８３号に記載の一般式（II）で表される化合物で、具
体的には同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜
II−１０２、特開平７−１０４４２６号に記載の一般式
（Ｈ）および一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体
的には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−
４４。

【００２７】本発明のヒドラジン系造核剤は、適当な水
混和性有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブな
どに溶解として用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、ヒ
ドラジン誘導体の粉末を水の中にボールミル、コロイド
ミル、あるいは超音波によって分散し用いることができ
る。

【００２８】本発明のヒドラジン造核剤は、支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層側の該ハロゲン化銀乳剤層ある
いは他の親水性コロイド層のどの層に添加してもよい
が、該ハロゲン化銀乳剤層あるいはそれに隣接する親水
性コロイド層に添加することが好ましい。造核剤添加量
はハロゲン化銀１モルに対し１×１０^-6〜１×１０^-2モ
ルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好ま
しく、２×１０^-5〜５×１０^-3が最も好ましい。

【００２９】本発明では造核剤に加えて造核促進剤を併
用してもよい。用いられる造核促進剤としては、アミン
誘導体、オニウム塩、ジスルフィド誘導体またはヒドロ
キシメチル誘導体などが挙げられる。以下にその例を列
挙する。特開平７−７７７８３号公報４９頁〜５８頁に
記載の化合物Ａ−１）〜Ａ−７３）。特開平７−８４３
３１号に記載の（化２１）、（化２２）および（化２
３）で表される化合物で、具体的には同公報６頁〜８頁
に記載の化合物。特開平７−１０４４２６号に記載の一
般式〔Ｎａ〕および一般式〔Ｎｂ〕で表される化合物
で、具体的には同公報１６頁〜２０頁に記載のＮａ−１
〜Ｎａ−２２の化合物およびＮｂ−１〜Ｎｂ−１２の化
合物。特願平７−３７８１７号に記載の一般式(1) 、一
般式(2) 、一般式3)、一般式(4) 、一般式(5) 、一般式
(6) および一般式(7) で表される化合物で、具体的には
同明細書に記載の１−１〜１−１９の化合物、２−１〜
２−２２の化合物、３−１〜３−３６の化合物、４−１
〜４−５の化合物、５−１〜５−４１の化合物、６−１
〜６−５８の化合物および７−１〜７−３８の化合物。

【００３０】造核促進剤は、適当な水混和性有機溶媒、
例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
ノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォス
フェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチル
フタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核促進剤の粉末を水
の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によ
って分散し用いることができる。

【００３１】造核促進剤は、支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層側の該ハロゲン化銀乳剤層あるいは他の親水性
コロイド層のどの層に添加してもよいが、該ハロゲン化
銀乳剤層あるいはそれに隣接する親水性コロイド層に添
加することが好ましい。造核促進剤添加量はハロゲン化
銀１モルに対し１×１０^-6〜２×１０^-2モルが好まし
く、１×１０^-5〜２×１０^-2モルがより好ましく、２×
１０^-5〜１×１０ ^-2モルが最も好ましい。

【００３２】本発明において、乳剤層または、その他の
親水性コロイド層に、イラジエーション防止、セーフラ
イト安全性向上、その他種々の目的で４００nmでの光学
濃度をもつ少なくとも１種類以上の光吸収物質として水
溶性または固体分散物の染料が用いられる。４００nmで
の光学濃度は、０．２５〜２．０である。好ましくは
０．３５〜１．０である。また、本発明において上記の
光吸収化合物のうち紫外光によるセーフライト性改良の
目的で３３０〜３７０nmに吸収ピークを持つ光吸収化合
物を少なくとも１種含むことが好ましい。光吸収物質の
モル吸光係数により異なるが、通常１０^-2ｇ／m²〜１ｇ
／m²の範囲で添加される。好ましくは３０〜３００mg／
m²である。本発明に用いられる染料としては、公知の染
料または、顔料、例えば、「染料便覧」（３１５〜１１
０９頁、有機合成化学協会編、１９７０年刊）や、「色
材工学ハンドブック」（２２５〜４１７頁、（社）色材
協会編、１９８９年刊）、米国特許第３，５３３，７９
４号、同第３，３１４，７９４号、同３，７０７，３７
５号、同４，０４５，２２９号、同第３，７００，４５
５号、同第３，３５２，６８１号、特開昭４６−２７８
４号、米国特許第３，７０５，８０５号、同第３，４９
９，７６２号、西独特許出願公告第１，５４７，８６３
号に記載のもの、または、米国特許第２，２７４，７８
２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、同第２，９
５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、同第３，
４２３，２０７号、同第３，３８４，４８７号に記載の
スチリル染料やブタジエニル染料に記載のもの、同第
２，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、同第
３，４８６，８９７号、同第３，６５２，２８４号、同
第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料やオ
キソノール染料、同第３，９７６，６６１号に記載のエ
ナミノヘミアキソノール染料および英国特許第５８４，
６０９号、同第１，１７７，４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３，１
４８，１８７号、同第３，１７７，０７８号、同第３，
２４７，１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第
３，５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５号に記
載のものを使用して良い。好ましい化合物としては、オ
キソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ア
リーリデン色素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン
色素、アゾ色素、アントラキノン色素、インドアニリン
色素などを挙げることができる。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤層およびその他
の親水性コロイド層のバインダーとしてゼラチンを用い
るが、それ以外の親水性コロイドを併用することもでき
る。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類などの如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン
の他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分
解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。本発
明において、光吸収物質添加による階調の軟調化を防止
する目的のため、バインダーとしてのゼラチン塗布量
は、ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コロイド
層のゼラチン量が３．０ｇ／m²以下であり、好ましくは
１．０〜２．３ｇ／m²である。

【００３４】本発明では寸度安定性の改良、低ゼラチン
塗布量にしたときの膜強度の改良等の目的でポリマーラ
テックスを使用することが好ましい。用いられるポリマ
ーラテックスとしては、米国特許２，７６３，６５２
号、同２，８５２，３８２号、特開昭６４−５３８号、
同６２−１１５，１５２号、特開平５−６６，５１２
号、同５−８０４４９号、特公昭６０−１５９３５号、
特公平４−６４，０５８号、同５−４５０１４号などに
記載のアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
など種々のモノマーから成るポリマーラテックス、特公
昭４５−５８１９号、同４６−２２５０７号、特開昭５
０−７３６２５号、特願平５−３００１８２号、特願平
６−２９３６８１号などに記載の活性メチレン基を有す
るモノマーとアルキルアクリレートなどのモノマーと共
重合したポリマーラテックスなどがあげられる。特に好
ましくは、シェル部に活性メチレン基を含有するエチレ
ン性不飽和モノマーから成る繰り返し単位を有するコア
／シェル構造を有するポリマーラテックスである。コア
部又はシェル部、あるいはコア部、シェル部の両方のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下で、好ましくは、コ
ア部のＴｇがシェル部より低く、さらに好ましくはコア
部のＴｇが０℃未満、下限は−１１０℃以上、シェル部
のＴｇは０℃以上、上限は１５０℃以下である。ポリマ
ーのＴｇは例えば「J.Brandrup,E.H.Immergut 共著 Pol
ymer Handbook,2nd Edition , III −139 〜III −192
(1975)」に詳細に記載されており、また、共重合体の場
合には、下式により求める事ができる。

【００３５】

【数１】

【００３６】これらのシェル部に活性メチレン基を有す
るコア／シェル構造のポリマーラテックスは、写真感光
材料のウェット膜強度を低下せずに、脆性、寸度安定
性、感材同志などの接着のし難さなどの特性が向上し、
また、ラテックス自身の剪断安定性の向上が得られる。

【００３７】以下に具体的な化合物例を示すがこれらに
限定されるものではない。下記の各ポリマーにおける共
重合組成比及びコア／シェル比については、いずれも重
量百分率比で表した。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】 Ｋ−１５〜１７ コア：スチレン／ブタジエン共重合体＝３７／６３ コア／シェル Ｋ−１５ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−１６ シェル：ｎ−ブチルアクリレート／２−アセトア セトキシエチルメタクリレート＝84／16 〃 Ｋ−１７ シェル：メチルアクリレート／スチレン／２−アセト アセトキシエチルメタクリレート＝63／21／16 〃 Ｋ−１８〜１９ コア：ポリブタジエン単独重合体＝１００ コア／シェル Ｋ−１８ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−１９ シェル：エチルアクリレート／２−アセトアセトキシ エチルメタクリレート／メタクリル酸 ＝65／15／20 ７５／２０ Ｋ−２０〜２１ コア：エチレングリコールジメタクリレート／ｎ−ブチル アクリレート共重合体＝２０／８０ コア／シェル Ｋ−２０ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−２１ シェル：メチルアクリレート／２−アクリルアミド −２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム ／２−アセトアセトキシエチルアクリレート ＝80／４／16 〃 Ｋ−２２〜２３ コア：ジビニルベンゼン／２−エチルヘキシルアクリレート 共重合体＝１０／９０ コア／シェル Ｋ−２２ シェル：メチルアクリレート／２−アセトアセトキシ エチルメタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−２３ シェル：２−アセトアセトキシエチルメタクリレート ＝１００ ９０／１０

【００４３】本発明において、ポリマーラテックスは、
ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド
層に含有し、その含有量は親水性コロイド層のゼラチン
の重量当り５〜４００％、好ましくは１０〜２００％で
ある。

【００４４】本発明における現像・定着等に特別な制限
はないが、現像液としてはジヒドロキシベンゼン系化合
物またはレダクトン類を現像主薬として用いることが好
ましい。このうち、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を
用いる場合の好ましい現像液は以下の組成を有する。 (1) ０．２〜０．７５モル／リットルのジヒドロキシベ
ンゼン系現像主薬、(2) ０．００１〜０．０６モル／リ
ットルの１−フェニル−３−ピラゾリドン系またはｐ−
アミノフェノール系の補助現像主薬、(3) ０．１５〜
１．２モル／リットルの遊離の亜硫酸イオン、(4) 一般
式（１４）で示される化合物を含有し、一般式（１４）
で示される化合物とジヒドロキシベンゼン系現像主薬の
濃度比が０．０３〜０．１２であり、ｐＨが９．０〜１
１．０である現像液であり、特に９．５〜１０．７が好
ましい。一般式（１４）

【００４５】

【化１１】

【００４６】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノア
ルキル基、アルキル基またはアリール基を表すか、また
は、ＰとＱは互いに結合して、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換してい
る二つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と
共に５〜８員環を形成する原子群を表す。Ｙは＝Ｏ、ま
たは＝Ｎ−Ｒ₃ を表す。Ｒ₃ は水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、カルボキシアルキル基を表す。

【００４７】一般式（１４）の詳しい説明および具体的
化合物は、特願平５−２８２１０１号に記載されてい
る。この中で好ましいのは、アスコルビン酸あるいはエ
リソルビン酸（立体異性体）である。一般式（１４）の
化合物の添加量は、（一般式（１４）で示される化合物
／ハイドロキノン系現像主薬）の濃度比（一般式（１
４）で示される化合物の濃度をジヒドロキシベンゼン系
現像主薬の濃度で除した値）が０．０３〜０．１２の範
囲である。好ましい濃度比は０．０３〜０．１０であ
り、特に好ましい濃度比は０．０５〜０．０９である。

【００４８】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現
像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどである
が、特にハイドロキノンが好ましい。ハイドロキノン誘
導体の現像液中での濃度は０．２〜０．７５モル／リッ
トル、好ましくは０．２〜０．５モル／リットルであ
り、特に好ましくは０．２〜０．４モル／リットルであ
る。

【００４９】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン誘導体現像主薬としては、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドンなどで好ましくは、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン等である。

【００５０】本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）グリシン等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。ジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノ
フェノール類の組合せを用いる場合には前者を０．０５
モル／リットル〜０．５モル／リットル、後者を０．０
６モル／リットル以下の量で用いるのが好ましい。

【００５１】また、レダクトン類を現像主薬として用い
る場合には、レダクトン類として前述の一般式（１４）
の化合物を用いることが好ましく、アスコルビン酸ある
いはエリソルビン酸（立体異性体）が特に好ましい。こ
の場合の補助現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬と同様のものを用いることができ、ｐ−アミノ
フェノール系および／または１−フェニル−３−ピラゾ
リドン系の補助現像主薬が好ましい。一般式（１４）の
化合物を現像主薬として用いる場合の使用量の一般的な
範囲としては、現像液１リットル当り５×１０^-3モル〜
１モル、特に好ましくは１０^-2モル〜０．５モルであ
る。

【００５２】本発明に好ましい現像液に用いる保恒剤
は、遊離の亜硫酸イオンであり、現像液への添加の形と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウムなどがある。遊離の亜
硫酸イオン濃度は、０．１５〜１．２モル／リットル、
好ましくは０．３〜１．０モル／リットル、特に好まし
くは０．３〜０．８モル／リットルである。本発明の現
像処理に用いる現像液のｐＨは９．０から１１．０まで
の範囲で、好ましくは９．５〜１０．７である。ｐＨの
設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、ホウ酸等のｐＨ調製剤を含む。

【００５３】また、本発明の方法で使用する現像液に
は、ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が用いられることがある。その具体例としては、グルタ
ルアルデヒド、α−メチルグルタルアルデヒド、β−メ
チルグルタルアルデヒド、マレインジアルデヒド、サク
シンジアルデヒド、メトキシサクシンジアルデヒド、メ
チルサクシンジアルデヒド、α−メトキシ−β−エトキ
シグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブトキシグルタルアル
デヒド、α，α−ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチ
ルマレインジアルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加
物などがある。なかでもグルタルアルデヒドまたはその
重亜硫酸塩付加物が最も一般的に使用される。ジアルデ
ヒド化合物は処理される写真層の感度が抑制されず、乾
燥時間も著しく長くならない程度の量で用いられる。具
体的には、現像液１リットル当り１〜５０ｇ、好ましく
は３〜１０ｇである。

【００５４】本発明の方法に用いられる現像液にはカブ
リ防止剤が使用され、例えば、インダゾール系、ベンズ
イミダゾール系またはベンズトリアゾール系がある。具
体的には、５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニトロベ
ンゾイルアミノインダゾール、１−メチル−５−ニトロ
インダゾール、６−ニトロインダゾール、３−メチル−
５−ニトロインダゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロベンズトリアゾール、４−〔（２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）チ
オ〕ブタンスルホン酸ナトリウム、５−アミノ−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオールなどを挙げるこ
とができる。これらカブリ防止剤の量は、通常、現像液
１リットル当り０．０１〜１０mmolであり、より好まし
くは０．１〜２mmolである。なお、これら有機のカブリ
防止剤以外に、例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム
の如きハロゲン化物も使用することができる。

【００５５】更に本発明に用いる現像液中には各種の有
機・無機のキレート剤を併用することができる。無機キ
レート剤としては、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム等を用いることができる。一
方、有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン
酸及び有機ホスホノカルボン酸を用いることができる。
有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アシエライン酸、セバチン酸、ノナンジ
カルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、
酒石等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００５６】アミノポリカルボン酸としては、イミノ二
酢酸、ニトリロ酸酢酸、ニトリロ酸プロピオン酸、エチ
レンジアミノモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、グリコールエーテル四酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミノ四
酢酸、その他特開昭５２−２５６３２号、同５５−６７
７４７号、同５７−１０２６２４号、及び特公昭５３−
４０９００号明細書等に記載の化合物を挙げることがで
きる。

【００５７】有機ホスホン酸としては、米国特許３２１
４４５４号、同３７９４５９１号、及び西独特許公開２
２２７６３９号等に記載のヒドロキシアルキリデン−ジ
ホスホン酸やリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)第１８１巻、Item １８１７０（１９７９
年５月号）等に記載の化合物が挙げられる。アミノホス
ホン酸としては、アミノトリス（メチレンホスホン
酸）、エチレンジアミノテトラメチレンホスホン酸、ア
ミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられるが、その他
上記リサーチ・ディスクロージャー１８１７０号、特開
昭５７−２０８５５４号、同５４−６１１２５号、同５
５−２９８８３号及び同５６−９７３４７号等に記載の
化合物を挙げることができる。

【００５８】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号、及び前述のリサーチ・ディ
スクロージャー１８１７０号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩や
アンモニウム塩の形で使用してもよい。これらキレート
剤の添加量としては、現像液１リットル当り好ましく
は、１×１０^-4〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2モルである。

【００５９】本発明の方法に使用する現像液には上記の
組成の他に必要により緩衝剤（例えば、炭酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、現像促進剤（例えば米国特許２６４８６０４
号、特公昭４４−９５０３号、米国特許３１７１２４７
号に記載の各種のピリジニウム化合物やその他のカチオ
ニック化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色
素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭
４４−９３０４号、米国特許２５３３９９０号、同２５
３１８３２号、同２９５０９７０号、同２５７７１２７
号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチ
オエーテル類などのノニオン性化合物、特公昭４４−９
５０９号、ベルギー特許６８２８６２号記載の有機溶
剤、米国特許３２０１２４２号記載のチオエーテル系化
合物など、特にチオエーテル系化合物が好ましい）、界
面活性剤などを含有させることができる。

【００６０】現像処理温度及び時間は相互に関係し、全
処理時間との関係において決定されるが、一般に処理温
度は約２０℃〜約５０℃で処理時間は１０秒〜２分であ
る。ハロゲン化銀黒白写真感光材料１平方メートルを処
理する際に、現像液の補充液量は４００ミリリットル以
下、好ましくは２００ミリリットル以下である。

【００６１】本発明の定着工程で使用する定着液は、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモウニム、必要により
酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸、イミノジ酢
酸、５−スルホサリチル酸、グルコヘプタン酸、タイロ
ン、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ三酢酸これらの塩を含む水溶液である。
近年の環境保護の観点からは、ホウ酸は含まれない方が
好ましい。本発明に用いられる定着液の定着剤としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであ
り、定着速度の点からはチオ硫酸アンモニウムが好まし
いが、近年の環境保護の観点からチオ硫酸ナトリウムが
使われても良い。これら既知の定着剤の使用量は適宜変
えることができ、一般には約０．１〜約２モル／リット
ルである。特に好ましくは、０．２〜１．５モル／リッ
トルである。定着液には所望により、硬膜剤（例えば水
溶性アルミニウム化合物）、保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸）、ｐＨ
調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、キレート剤、界
面活性剤、湿潤剤、定着促進剤を含むことができる。界
面活性剤としては、例えば硫酸化物、スルフォン化物な
どのアニオン界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、
特開昭５７−６７４０号公報記載の両性界面活性剤など
が挙げられる。また、公知の消泡剤を添加してもよい。
湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキレ
ングリコールなどが挙げられる。定着促進剤としては、
例えば特公昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３
５号、同５８−１２２５３６号各公報記載のチオ尿素誘
導体、分子内に３重結合を持つアルコール、米国特許第
４１２６４５９号記載のチオエーテル化合物、特開平４
−２２９８６０号記載のメソイオン化合物などが挙げら
れ、また、特開平２−４４３５５号記載の化合物を用い
てもよい。定着液のｐＨは４．０〜６．５が好ましく、
特に好ましくは４．５〜６．０の範囲である。また、色
素溶出促進剤として、特開昭６４−４７３９号記載の化
合物を用いることもできる。

【００６２】本発明の定着液中の硬膜剤としては、水溶
性アルミニウム塩、クロム塩がある。好ましい化合物は
水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明バンなどがある。好まし
い添加量は０．０１モル〜０．２モル／リットル、さら
に好ましくは０．０３〜０．０８モル／リットルであ
る。定着温度は、約２０℃〜約５０℃、好ましくは２５
〜４５℃で、定着時間は５秒〜１分、好ましくは７秒〜
５０秒である。定着液の補充量は、感光材料の処理量に
対して６００ml／m²以下であり、特に３００ml／m²以下
が好ましい。

【００６３】現像、定着処理が済んだ感光材料は、つい
で水洗または安定化処理される。水洗または安定化処理
はハロゲン化銀感光材料１m²当り、３リットル以下の補
充量（０を含む、すなわちため水水洗）で行なうことも
できる。すなわち、節水処理が可能となるのみならず、
自現機設置の配管を不要とすることができる。水洗を少
量の水で行う場合は、特開昭６３−１８３５０号、同６
２−２８７２５２号などに記載のスクイズローラーの浄
化槽を設けることがより好ましい。また、少量水洗時に
問題となる公害負荷低減のために種々の酸化剤添加やフ
ィルター濾過を組み合わせてもよい。更に、本発明の方
法で水洗または安定化浴に防バイ手段を施した水を処理
に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴
からのオーバーフロー液の一部又は全部を特開昭６０−
２３５１３３号に記載されているようにその前の処理工
程である定着能を有する処理液に利用することもでき
る。また、少量水性時に発生し易い水泡ムラ防止および
／またはスクイズローラーに付着する処理剤成分が処理
されたフィルムに転写することを防止するために水溶性
界面活性剤や消泡剤を添加してもよい。また、感光材料
から溶出した染料による汚染防止に、特開昭６３−１６
３４５６号記載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよ
い。

【００６４】また、前記水洗処理に続いて安定化処理す
る場合もあり、その例として特開平２−２０１３５７
号、同２−１３２４３５号、同１−１０２５５３号、特
開昭４６−４４４４６号に記載の化合物を含有した浴を
感光材料の最終浴としてもよい。この安定浴にも必要に
応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合
物、蛍光増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ緩衝剤、硬膜
剤、殺菌剤、防かび剤、アルカノールアミンや界面活性
剤に用いられる水としては水道水のほか脱イオン処理し
た水やハロゲン、紫外線殺菌灯や各種酸化剤（オゾン、
過酸化水素、塩素酸塩など）等によって殺菌された水を
使用することが好ましい。

【００６５】本発明に好ましく用いられる処理液は、特
開昭６１−７３１４７号に記載された酸素透過性の低い
包材で保管することが好ましい。一方、補充量を低減す
る場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすること
によって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第
３０２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書
などに記載されており、ローラー搬送型自現機は現像、
定着、水洗及び乾燥の四工程からなるものを好ましく用
いることができる。さらに、上記の処理液を固形処理剤
としてもよい。本発明で好ましく用いられる固形処理剤
は、粉末、錠剤、顆粒、粉末、塊状又はペースト状のも
のが用いられ、好ましい形態は、特開昭６１−２５９９
２１号記載の形態あるいは錠剤である。錠剤の製造方法
は、例えば特開昭５１−６１８３７号、同５４−１５５
０３８号、同５２−８８０２５号、英国特許１，２１
３，８０８号等に記載される一般的な方法で製造でき、
更に顆粒処理剤は、例えば特開平２−１０９０４２号、
同２−１０９０４３号、同３−３９７３５号及び同３−
３９７３９号等に記載される一般的な方法で製造でき
る。更に又、粉末処理剤は、例えば特開昭５４−１３３
３３２号、英国特許７２５，８９２号、同７２９，８６
２号及びドイツ特許３，７３３，８６１号等に記載され
るが如き一般的な方法で製造できる。

【００６６】本発明で好ましく用いられる固形処理剤の
嵩密度は、その溶解性の観点と、本発明の目的の効果の
点から、０．５〜６．０ｇ／cm³ のものが好ましく、特
に１．０〜５．０ｇ／cm³ のものが好ましい。

【００６７】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
等に関しては、特に制限は無く、例えば下記に示す該当
箇所に記載された物を好ましく用いることが出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）分光増感色素 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目 から同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第 １６頁右下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目 、さらに特開平１−１１２２３５号、同３−１２４ ５６０号、同３−７９２８号、同５−１１３８９号 および特開平４−３３０４３４号に記載の分光増感 色素。 ２）界面活性剤、帯電防 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か 止剤 ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ３）カブリ防止剤、安定 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９ 剤 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目。さらに特開平１−２３７５３８号公 報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ４）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第８頁右下欄５行目 から同第１９頁左上欄１行目及び同２−５５３４９ 号公報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左上欄 ８行目。 ５）マット剤、滑り剤 特開平２−１０３５３６号第１９頁左上欄１５行目 から同第１９頁右上欄１５行目。 ６）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。 ７）染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行 目から同１８行目、同２−３９０４２号公報第４頁 右上欄１行目から第６頁右上欄５行目、特開平２− ２９４６３８号及び、特開昭６３−２９６０３９号 公報に記載の染料。さらに、ＷＯ８８／０４７９４ 号、欧州特許第４５６１４８号、特開平５−１１３ ８２号、特願平５−２２４７１７号、及び特願平６ −１１７４５４号等の公報あるいは明細書に記載さ れている固体分散染料。 ８）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 ９）黒ポツ防止剤 米国特許第４，９５６，２５７号および特開平１− １１８８３２号公報に記載の化合物。 10）レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表 わされる化合物（特に化合物例１ないし５０）、同 ３−１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記 載の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、 化合物例１ないし７５、さらに特開平５−２５７２ ３９号、特開平４−２７８９３９号に記載の化合物 。 11）モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報記載の一般式（II） の化合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 12）ジヒドロキシベンゼ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から第 ン類 １２頁左下欄の記載、および欧州特許第４５２，７ ７２Ａ号公報に記載の化合物。 13）ポリマーラテックス 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２ 行目から同２０行目。さらに特公昭４６−２２５０ ７号、特開昭５０−７３６２５号、米国特許第３４ ８８７０８号、同第３９３９１３０号、同第３９２ ９４８２号、特願平５−３００１８２号の公報ある いは明細書に記載されている活性メチレン基を有す るポリマーラテックス。 14）有機減感剤 特公平３−７６４５０号、特開昭６３−６４０３９ 号、特願平６−１１７４５４号等の公報あるいは明 細書に記載されている化合物。 15）アミノ基、アンモニ 特開昭６３−１３３１４５号公報第８頁５行目から ウム基、および含窒 第４０頁５行目。 素ヘテロ環を有する 化合物

【００６８】以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６９】

【実施例】

実施例１ ＜乳剤調整＞ 乳剤Ａ；４０℃に保った塩化ナトリウム及び銀１モル当
たり３×１０^-5モルのベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム、５×１０^-3モルの４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを含むｐＨ＝２．
０の１．５％ゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀１モ
ル当たり６．０×１０^-7モルのK₂Ru(NO)Cl ₅ を含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により電位９５mV
において３分３０秒間で最終粒子の銀量の半分を同時添
加し、芯部の粒子０．１２μm を調整した。その後、硝
酸銀水溶液と銀１モル当たり６×１０^-7モルのK₂Ru(NO)
Cl₅ を含む塩化ナトリウム水溶液を前述と同様に７分間
で添加し、平均粒子０．１６μm の塩化銀立方体粒子を
調整下。（変動係数１２％） その後、当業界でよく知られたフロキュレーション法に
より水洗し、可溶性塩を除去したのちゼラチンを加え、
化学熟成せずに防腐剤として化合物Ａとフェノキシエタ
ノールを銀１モル当たり各６０mg、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを銀１モル当たり１×１０^-3モル添加した。（最
終粒子として、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５、Ｒｕ＝
１×１０^-6モル／Ａｇモルとなった。）

【００７０】乳剤Ｂ；温度５０℃に保ち、銀１モル当た
り２×１０^-4モルの１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
チオン存在下で粒子形成を行う以外は、乳剤Ａと全く同
様に調整し、平均粒子サイズ０．２０μの塩化銀立方体
粒子を得た。

【００７１】乳剤Ｃ；乳剤Ｂと全く同様に粒子形成、水
洗、ゼラチン添加後、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５に
調整し、さらに銀１モル当たり１×１０^-5モルの塩化金
酸、７×１０^-5モルのチオ硫酸ナトリウムを加えた後６
０℃で６０分間加熱し、化学増感を施した後、乳剤Ｄと
同様に安定剤及び防腐剤を加えた。

【００７２】乳剤Ｄ；乳剤Ｂと全く同様に粒子形成、水
洗、ゼラチン添加後、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５に
調整し、さらに銀１モル当たり１×１０^-5モルの塩化金
酸、５×１０^-6モルのチオ硫酸ナトリウム、及び５×１
０^-6モルのセレン増感剤ＳＥ−４を加えた後６０℃で６
０分間加熱し、化学増感を施した後、乳剤Ｄと同様に安
定剤及び防腐剤を加えた。

【００７３】乳剤Ｅ；温度６０℃に保ち、銀１モル当た
り２×１０^-4モルの１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
チオン存在下で粒子形成を行う以外は、乳剤Ａと全く同
様に調整し、平均粒子サイズ０．２４μの塩化銀立方体
粒子を得た。

【００７４】乳剤Ｆ；粒子形成においてドープされた金
属種が（NH₄)₂Rh(H₂O)Cl₅ であることを以外は乳剤Ｂと
全く同様に調整した。

【００７５】乳剤Ｇ；粒子形成においてドープされた金
属種が（NH₄)₂Rh(H₂O)Cl₅ であることを以外は乳剤Ｃと
全く同様に調整した。

【００７６】乳剤Ｈ；粒子形成においてドープされた金
属種がK₂Ru(H₂O)Cl₅であることを以外は乳剤Ｂと全く同
様に調整した。

【００７７】乳剤Ｉ；粒子形成においてドープされた金
属種がK₂Ru(H₂O)Cl₅であることを以外は乳剤Ｃと全く同
様に調整した。各乳剤の特徴を表１にまとめた。

【００７８】

【表１】

【００７９】＜乳剤層塗布液の調整とその塗布＞表１に
示した乳剤に下記化合物を添加し、下塗層を有する下記
支持体上にゼラチン塗布量が０．９ｇ／m²、塗布銀量
２．７ｇ／m²となるようにハロゲン化銀乳剤層を塗布し
た。 乳剤層塗布液 １−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール １mg／m² ３−（５−メルカプトテトラゾール）−ベンゼンスルフォン酸 ナトリウム １１mg／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ ンデン ９mg／m² 化合物Ａ ２０mg／m² Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 １９mg／m² ｎ−ブチルアクリレート／２−アセトアセトキシエチルメタク リレート／アクリル酸共重合体（89／８／３） ７６０mg／m² 化合物−Ｂ（硬膜剤） １０５mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５７mg／m² （ｐＨ＝６．５に調整した）

【００８０】＜乳剤保護下層塗布液の調製とその塗布液
＞ゼラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布
量が０．６ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量２７００ppm) ０．６ｇ／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ６mg／m² 光吸収化合物として、染料Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆの下記染料を
表２のような吸収を示すように添加した。また、３５０
nmに吸収ピークをもつ染料Ｇも表２のような吸収を示す
ように添加した。

【００８１】＜乳剤保護上層塗布液の調製とその塗布液
＞ゼラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布
量が０．４５ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量２７００ppm) ０．４５ｇ／m² 不定形シリカマット剤 ４０mg／m² （平均粒径３．５μ、細孔直径２５Å、表面積７００m²／ｇ） 不定形シリカマット剤 １０mg／m² （平均粒径２．５μ、細孔直径１７０Å、表面積３００m²／ｇ） Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ５mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ４mg／m²

【００８２】次に、支持体の反対側の面に、下記に示す
導電層及びバック層を同時塗布した。

【００８３】＜導電層塗布液の調製とその塗布液＞ゼラ
チン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が
０．０６ｇ／m²となるように塗布した。 ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μ） １８６mg／m² ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０００ppm) ６０mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １３mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム １２mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² 化合物−Ａ １mg／m²

【００８４】＜バック層塗布液の調製とその塗布液＞ゼ
ラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が
１．９４ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０ppm) １．９４ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μ） １５mg／m² 染料Ｄ １４０mg／m² 化合物−Ｈ １４０mg／m² 化合物−Ｉ ３０mg／m² 化合物−Ｊ ４０mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２９mg／m² 化合物−Ｋ ５mg／m² Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ５mg／m² 硫酸ナトリウム １５０mg／m² 酢酸ナトリウム ４０mg／m² 化合物−Ｂ １０５mg／m²

【００８５】（支持体、下塗り層）二軸延伸したポリエ
チレンテレフタレート支持体（厚み１００μm ）の両面
の下記組成の下塗り層第一層及び第二層を塗布した。 ＜下塗り層第一層＞ コア−シェル型塩化ビニリデン共重合体 １５ｇ ２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μ） ０．０５ｇ 化合物−Ｍ ０．２０ｇ コロイダルシリカ（スノーテックスＺＬ：粒径７０〜１００μm 日産化学（株）製 ０．１２ｇ 水を加えて １００ｇ さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整し
た塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥重量が０．
９μになるように塗布した。

【００８６】 ＜下塗り層第二層＞ ゼラチン １ｇ メチルセルロース ０．０５ｇ 化合物−Ｎ ０．０２ｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ ０．０３ｇ 化合物−Ａ ３．５×１０^-3ｇ 酢酸 ０．２ｇ 水を加えて １００ｇ

【００８７】この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、
乾燥膜厚が０．１μになるように塗布した。このように
して、試料１−１〜１−１７を作成した。

【００８８】

【化１２】

【００８９】

【化１３】

【００９０】

【化１４】

【００９１】

【化１５】

【００９２】＜評価方法＞ ・写真特性 得られた試料を光学クサビを通して大日本スクリーン社
製Ｐ−６２７ＦＭプリンターで露光し、富士写真フイル
ム（株）製自動現像機ＦＧ−６８０ＡＧ及び現像液１で
３８℃２０秒処理し、定着、水洗、乾燥した。定着液は
定着液１を使用した。又、露光時の光源とサンプル間に
三菱レイヨン（株）製ダイヤライトＰ−１００３mm厚
（３９３nmの透過率が５０％で、それより短波長側の光
は吸収し、長波長側の光は透過するフィルター）を入れ
て露光を行った。これらの試料に対し、以下のように感
度を評価した。 感度（Ｓ_1.5 ）；濃度１．５を与える露光量の対数値
（数値が大きいほど感度は高い。）

【００９３】 ＜現像液１＞ 水酸化カリウム ４０．０ｇ ジエチレントリアミン−５酢酸 ２．０ｇ 炭酸カリウム ６０．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ７０．０ｇ 臭化カリウム ７．０ｇ ハイドロキノン ４０．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．３５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン １．５０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３０ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．１０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６．０ｇ ジエチレングリコール ５．０ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとし、ｐＨを１０．６５に合わ せる。

【００９４】 ＜定着液１＞ チオ硫酸アンモニウム １１９．７ｇ エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ・２水塩 ０．０３ｇ チオ硫酸ナトリウム・５水塩 １０．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５．０ｇ ＮａＯＨ（純分で） １２．４ｇ 氷酢酸 ２９．１ｇ 酒石酸 ２．９２ｇ グルコン酸ナトリウム １．７４ｇ 硫酸アルミニウム ８．４ｇ ｐＨ（硫酸または水酸化ナトリウムで調整） ４．８ 水を加えて １リットル

【００９５】・高精細適性 １インチ当たり５００本の網点が並ぶ原稿において５０
％の網点面積の網点原稿を用いて、上記の写真特性の評
価と同様の方法で露光、処理を行った。処理後の試料の
網点画像が５０％になる露光量に対して、１．５倍の露
光量を与えた時の網点面積％を高精細適性の指標とし
た。網点面積％が５０％に近い方が、露光ラチチュード
が広く高精細適性があるといえる。逆に、５０％より離
れている方が露光ラチチュードが狭く高精細な適性がな
い。５７％以上は実用上不可レベルである。

【００９６】・減力性の評価 特公平２−２８８６５号の第一図に記載されている構成
の原稿「透明貼り込みベース／線画ポジ像が形成されて
いるフィルム（線画原稿）／透明貼り込みベース／網点
画像が形成されているフィルム（網点原稿）、をこの順
に重ねたもの」を用意し、この原稿と各試料の乳剤面と
を密着させて、大日本スクリーン社製ＦＰＡ−８００Ｆ
Ｘ（フレネルレンズ使用）プリンターで露光し、写真特
性と同様の処理を行った。各試料の露光時間は、網点面
積率５０％の網点原稿部が、網点面積率５０％の網点と
して各試料上に画像形成されるように決定した。

【００９７】このようにして得られた５０％の網点部を
下記組成の減力液に２０℃にして２０〜１２０秒間浸漬
し水洗した。その後、網点面積の変化と網点１個当たり
の濃度変化をマイクロデンシトメーターにて測定した。
５０％の網点部が減力処理後、網点個々の濃度が３．０
となる時の網点面積の減少幅によって、減力幅を測定し
た。値が大きいほど、減力適性が良好なことを示してい
る。

【００９８】 ＜減力液組成＞ 硫酸第二セリウム ２１．７ｇ 濃硫酸 ３３．３ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００９９】試料１−１から１−１７について、写真特
性、高精細適性、外光安全性の評価を行い、表２に結果
をまとめた。本発明の試料１−３〜１−９および１−１
１〜１−１７は、適性感度をもち、高精細適性および減
力適性に優れている。

【０１００】

【表２】

【０１０１】実施例２ 実施例１で調整した乳剤ＢにドープされたK₂Ru(NO)Cl₅
の代わりに同量のK₂Ir(NO)Cl₅ 、K₃Cr(CN)₆ 、K₃ReCl₆
を用いて乳剤３種を調整し、実施例１の試料１−３と同
様の試料３種を作成し、実施例１と同様に評価した。結
果は、実施例１の試料１−３と同様に良好な性能を得
た。また、実施例１の乳剤Ｃも同様にドープされたK₂Ru
(NO)Cl₅ の代わりに同量のK₂Ir(NO)Cl₅ 、K₃Cr(CN)₆ 、
K₃ReCl₆ を用いて乳剤３種を調整し、実施例１の試料１
−１１と同様に試料３種を作成し、実施例１と同様に評
価した。結果は、実施例１の試料１−１１と同様に良好
な性能を得た。

【０１０２】実施例３ 実施例１の乳剤層塗布液の処方において、ポリマーラテ
ックスとしてｎ−ブチルアクリレート／２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（８
９／８／３）の代わりに他のポリマーラテックスとして
同量のＫ−１、Ｋ−３、Ｋ−１５を添加し、実施例１の
１−３と同様に試料３種を作成し、実施例１と同様に評
価した。結果は、実施例の試料１−３と同様に良好な性
能を得た。

【０１０３】実施例４ 実施例１の乳剤層塗布液の処方において、造核剤として
化合物Ｐを１０mg／m²、造核促進剤として化合物Ｑを２
０mg／m²添加し、実施例１の１−３と同様に試料を作成
し、実施例１と同様に評価した。結果は、実施例の試料
１−３と同様に良好な性能を得た。

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】実施例５ 実施例１で作成した試料１−１〜１−１７を、上記の現
像液１、定着液１および製造方法及び保存形態が下記の
固形処理剤である現像液２、定着液２を用いて処理し、
新液と疲労液での実施例１と同様に写真特性を評価し表
３に示した。現像液１／定着液１の処理においても現像
液２／定着液２の処理においても、本発明の試料は新液
と疲労液との感度及びDmax変動が小さい結果が得られ
た。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】但し、疲労液は現像液１および２を現像液
補充量大全（０．３１m²）１枚当たり５０cc、１日当た
り５０m²の処理を２日間行ったものである。（処理条件
は３８℃２０秒、黒化率は２０％、定着液の補充は大全
１枚当たり５０cc）

【０１０８】現像液２は、固形現像剤として製造する。
その製造方法は、高密度ポリエチレン製（肉厚平均＝５
００μm 、幅としては２００〜１０００μm ）の容器に
使用液として１０リットル分に相当する現像成分を固体
で充填した。このときに各成分は混合してから容器に充
填した。 ＜現像液２の処方＞ 原 料 名 原料形態 含有量 水酸化ナトリウム（９９．５％） ビーズ ４０．０ｇ 亜硫酸カリウム 原末 ７１．８ｇ 亜硫酸ナトリウム 原末 ３５．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ＊１ ２．０ｇ ５−メチルベンドトリアゾール ＊１ ０．３５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５− スルホン酸ナトリウム ＊１ ０．３０ｇ ２−メルカプトテトラゾール−１−フェニル −３−スルホン酸ソーダ ＊１ ０．１０ｇ 臭化カリウム ＊１ ６．６ｇ ハイドロキノン ＊１ ４０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル −３−ピラゾリドン ＊１ １．５０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ＊１ ６．０ｇ 炭酸カリウム 原末 ６２．０ｇ ハイドロキノン ブリケット ４０．０ｇ トータル重量 ２３３．６ｇ アルカリ重量％ ４．９％ ｐＨ １０．６ ここで、原料形態で、原末は一般的な工業製品のままで
使用し、アルカリ金属塩のビーズ、ペレットともに市販
品を用いた。但し、＊１はまとめてブリケットにした。
ブリケットであるものは、ブリケッティングマシンを用
いて加圧圧縮し、不定形の長さ４〜６mm程度のラグビー
ボール型の形状を作成し、破砕して用いた。少量成分に
関しては、各成分をブレンドしてからブリケットにし
た。

【０１０９】定着液２は、下記処方を固形剤部分と液剤
部分ともに高密度ポリエチレン製（肉厚平均＝５００μ
m 、幅としては２００〜１０００μm ）の容器に充填し
たものを用いた。溶解後の液量が１０リットルとし、ｐ
Ｈ＝４．８５であった。

【０１１０】 ＜定着液２の処方＞ ＜固形剤パート＞ チオ硫酸アンモニウム １２００ｇ チオ硫酸ナトリウム １５０ｇ 酢酸ナトリウム ４００ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ＜液剤パート＞ 硫酸アルミニウム（２７％） ８．４ｇ 硫酸（７５％） ３０ｇ グルコン酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ・２水塩 ０．３ｇ クエン酸 ４０ｇ 固形剤パートは混合して充填されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/295 1/295 1/83 1/83 5/29 ５０１ 5/29 ５０１ 5/31 5/31

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該乳
   剤層にＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ばれる
   重金属をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-7モルから
   １×１０^-4モルの範囲で含有し、該乳剤層中のハロゲン
   化銀粒子の平均粒子サイズが０．１７〜０．２８μであ
   り、該乳剤層及びその他の親水性層コロイド層の少なく
   とも１層に４００nmでの光学濃度が０．２０より大なる
   量の少なくとも１種の光吸収化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１において該乳剤層にニトロシル
   が配位されたＲｕ錯体を含有し、該乳剤層及びその他の
   親水性コロイド層の少なくとも１層に４００nmでの光学
   濃度が０．２５より大なる量の少なくとも１種の光吸収
   化合物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀感
   光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２において該乳剤層また
   はその他の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体と造
   核促進剤を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
   感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかにおいて該ハロ
   ゲン化銀乳剤が化学増感されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかにおいて該ハロ
   ゲン化銀乳剤がセレン化合物によって化学増感されてい
   ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかにおいて該ハロ
   ゲン化銀乳剤層側の総ゼラチン量が３．０ｇ／m²以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかにおいてハロゲ
   ン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層のう
   ち少なくとも１層にポリマーラテックスを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀感光材料を露光後に自動現像機で処理する際、現
   像液の補充量が該ハロゲン化銀写真感光材料一平方メー
   トルあたり２００ミリリットル以下であることを特徴とする画
   像形成方法。