JPH1097036A

JPH1097036A - 現像処理方法

Info

Publication number: JPH1097036A
Application number: JP24979196A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Ezoe; 利秀江副; Yasuta Fukui; 康太福井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1998-04-14

Abstract

(57)【要約】【課題】ｐＨ９．０未満の現像液で超硬調かつ網点のキ
レの優れたハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法を
提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層もしく
は他の親水性コロイド層に少なくとも一種のヒドラジン
誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露
光後、現像液を補充しながら現像する方法において、該
現像液が実質的にジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含
有せず、アスコルビン酸またはその誘導体を現像主薬と
して含有し、かつ該現像液のｐＨが９．０未満であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に写真製版用に用いられる超硬調ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真製版の分野においては、印刷
物の多様性、複雑性に対処するため、また環境意識の高
まりから、超硬調かつオリジナル再現性の良好な写真感
光材料と処理廃液の低減できる処理システムが望まれて
いた。

【０００３】網点画像による連続階調の画像の再生ある
いは線画像の再生を良好ならしめるために、超硬調（特
にγが１０以上）の写真性を示す画像形成システムが必
要である。高コントラストの写真特性を得る方法として
は、古くからいわゆる“伝染現像効果”を利用したリス
現像方式が使用されてきたが、現像液が不安定で使いづ
らいという欠点を有していた。良好な保存安定性を有す
る処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる画像形
成システムが要望され、その１つとして米国特許第４，
１６６，７４２号、同第４，１６８，９７７号、同第
４，２２１，８５７号、同第４，２２４，４０１号、同
第４，２４３，７３９号、同第４，２６９，９２２号、
同第４，２７２，６０６号、同第４，３１１，７８１
号、同第４，３３２，８７８号、同４，６１８，５７４
号、同第４，６３４，６６１号、同第４，６８１，８３
６号、同第５，６５０，７４６号等が開示されている。
これらはヒドラジン誘導体を添加した表面潜像型のハロ
ゲン化銀写真感光材料を、ｐＨ１１．０〜１２．３の安
定なＭＱまたはＰＱ現像液で処理し、γが１０を越える
超硬調のネガ画像を得るシステムであり、この方法によ
れば超硬調で高感度の写真特性が得られ、現像液中に高
濃度の亜硫酸塩を添加することができるので、現像液の
空気酸化に対する安定性は従来のリス現像液に比べて飛
躍的に向上する。

【０００４】しかし、上記の方法では、高濃度の亜硫酸
保恒剤によって現像液の安定性を高めることを可能とし
たが、超硬調な写真画像を得るためには、比較的高いｐ
Ｈ値の現像液を用いることが必要であり、そのために現
像液が空気酸化されやすく多量の現像液を補充する必要
があった。そこで、ヒドラジン化合物の造核現像を利用
した超硬調な写真画像形成システムを、より低いｐＨの
現像液で実現する工夫が試みられてきた。

【０００５】米国特許第４，２６９，９２９号（特開昭
６１−２６７７５９号）、米国特許第４，７３７，４５
２号（特開昭６０−１７９７３４号）、米国特許第５，
１０４，７６９号、同４，７９８，７８０号、特開平１
−１７９９３９号、同１−１７９９４０号、米国特許第
４，９９８，６０４号、同４，９９４，３６５号、特願
平７−３７８１７号には、ｐＨ１１．０未満の安定な現
像液を用いて超硬調な画像を得る為に、高活性なヒドラ
ジン造核剤、および造核促進剤を用いる方法が開示され
ている。また、塩化銀含有率が高くかつ化学増感を施し
たハロゲン化銀乳剤が、高い造核活性を有することも開
示されている。これらの技術を用いて、現在、ｐＨ１０
〜１１の現像液を用いたヒドラジン造核硬調システムが
製品化されている。現像液の保存安定性、現像液の取り
扱い性、あるいは環境問題の観点から、さらなる現像液
ｐＨの低下が望まれていたが、これまでｐＨ９．０未満
の現像液で超硬調な画像を得ることはできなかった。

【０００６】また、前記のような高活性ヒドラジン造核
剤、高活性造核促進剤、あるいは高活性乳剤を用いる
と、処理ムラと呼ばれる、一定の網面積を出力した時の
濃度ムラが問題になっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一にｐＨ９．０未満の現像液で超硬調かつ網点の
キレの優れたハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法
を提供すること、第二に処理ムラの発生しないスキャナ
ー用感材を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層もしくは他の親水性コロ
イド層に少なくとも一種のヒドラジン誘導体を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後、現像液を補
充しながら現像する方法において、該現像液が実質的に
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含有せず、一般式
（１）で表される現像主薬を含有し、かつ該現像液のｐ
Ｈが９．０未満であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の現像処理方法によって達成された。一般式（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カ
ルボキシル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、スル
ホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、アルキル
基、アルコキシ基、メルカプト基を表すほか、または、
ＰとＱは互いに結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している二
つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共に
５〜７員環を形成する原子群を表す。Ｙは＝Ｏ、または
＝Ｎ−Ｒ₃を表す。Ｒ₃は水素原子、ヒドロキシル基、
アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基を表す。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。

【００１２】本発明に用いられるヒドラジン誘導体につ
いて説明する。本発明には、特願平６−４７９６１号に
記載の一般式（Ｉ）の化合物が用いられる。具体的に
は、同明細書に記載のＩ−１〜Ｉ−５３で表される化合
物を用いることができる。

【００１３】また下記のヒドラジン誘導体も用いられ
る。特公平６−７７１３８号に記載の（化１）で表され
る化合物で、具体的には同公報３頁、４頁に記載の化合
物。特公平６−９３０８２号に記載の一般式（Ｉ）で表
される化合物で、具体的には同公報８頁〜１８頁に記載
の１〜３８の化合物。特開平６−２３０４９７号に記載
の一般式（４）、一般式（５）および一般式（６）で表
される化合物で、具体的には同公報２５頁、２６頁に記
載の化合物４−１〜化合物４−１０、２８頁〜３６頁に
記載の化合物５−１〜５−４２、および３９頁、４０頁
に記載の化合物６−１〜化合物６−７。特開平６−２８
９５２０号に記載の一般式（１）および一般式（２）で
表される化合物で、具体的には同公報５頁〜７頁に記載
の化合物１−１）〜１−１７）および２−１）。特開平
６−３１３９３６号に記載の（化２）および（化３）で
表される化合物で、具体的には同公報６頁〜１９頁に記
載の化合物。特開平６−３１３９５１号に記載の（化
１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁〜５頁
に記載の化合物。特開平７−５６１０号に記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報５頁〜１
０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８。特開平７−７７
７８３号に記載の一般式（II）で表される化合物で、具
体的には同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜
II−１０２。特開平７−１０４４２６号に記載の一般式
（Ｈ）および一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体
的には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−
４４。特願平７ー１９１００７に記載の，ヒドラジン基
の近傍にアニオン性基またはヒドラジンの水素原子と分
子内水素結合を形成するノニオン性基を有することを特
徴とする化合物で、特に一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）、
一般式（Ｃ）、一般式（Ｄ）、一般式（Ｅ）、一般式
（Ｆ）表される化合物で，具体的には同公報に記載の化
合物Ｎ−１〜Ｎ−３０。特願平７ー１９１００７に記載
の一般式（１）で表される化合物で、具体的には同公報
に記載の化合物Ｄ−１〜Ｄ−５５。

【００１４】本発明では、一般式（ＮＢ）で表されるヒ
ドラジン誘導体が最も好ましく用いられる。

【００１５】一般式（ＮＢ）

【００１６】

【化６】

【００１７】式中Ａは連結基を表し、Ｂは以下の一般式
（Ｂ−１）で表される基を表し、ｍは２から６の整数を
表す。一般式（Ｂ−１）

【００１８】

【化７】

【００１９】式中Ａｒ₁，Ａｒ₂は芳香族基または芳香
族ヘテロ環基を表し、Ｌ₁，Ｌ₂は連結基を表し、ｎは
０または１を表す。Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基またはヒドラジノ基を表し、Ｇ₁は−CO−
基、−SO₂−基、−SO−基、

【００２０】

【化８】

【００２１】−CO−CO−基、チオカルボニル基、または
イミノメチレン基を表す。Ｒ₂はＲ₁に定義した基と同
じ範囲内より選ばれ、Ｒ₁と異なっていてもよい。

【００２２】一般式（Ｂ−１）において、Ａｒ₁，Ａｒ
₂で表わされる芳香族基とは単環もしくは２環のアリー
ル基で、例えばベンゼン環、ナフタレン環であり、また
Ａｒ ₁，Ａｒ₂で表わされる芳香族ヘテロ環基とは、単
環または２環の、芳香族のヘテロ環基で、他のアリール
基と縮環していてもよく、例えばピリジン環、ピリミジ
ン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、イ
ソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環等が挙げられる。Ａｒ₁，Ａｒ
₂は、好ましくは芳香族基であり、さらに好ましくはフ
ェニレン基である。

【００２３】Ａｒ₁，Ａｒ₂は置換されていてもよく、
代表的な置換基としては例えばアルキル基（活性メチン
基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基
（例えばピリジニオ基）、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を
繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレタン基、カ
ルボキシル基（その塩を含む）、イミド基、アミノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チ
オウレイド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジ
ド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、４級アン
モニオ基、メルカプト基、（アルキル，アリール，また
はヘテロ環）チオ基、（アルキルまたはアリール）スル
ホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル
基、スルホ基（その塩を含む）、スルファモイル基、ア
シルスルファモイル基、（アルキルもしくはアリール）
スルホニルウレイド基、（アルキルもしくはアリール）
スルホニルカルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、リン酸アミド基、燐酸エステル構造を含む
基、アシルウレイド基、セレン原子またはテルル原子を
含む基、３級スルホニウム構造または４級スルホニウム
構造を持つ基、４級化されたリン原子を含む基などが挙
げられる。これらの置換基は、これら置換基でさらに置
換されていても良い。

【００２４】好ましい置換基としては、炭素数１〜２０
のアルキル基、アラルキル基、複素環基、置換アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、イミド基、チオウレイド基、
リン酸アミド基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基（その塩を含む）、（アルキル，
アリール，またはヘテロ環）チオ基、スルホ基（その塩
を含む）、スルファモイル基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基等が挙げられる。なおＡｒ₁は好ましく
は、無置換のフェニレン基である。

【００２５】一般式（Ｂ−１）において、Ｒ₁で表わさ
れるアルキル基として好ましくは、炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、アリール基としては単環または２環の
アリール基が好ましく、例えばベンゼン環を含むもので
ある。ヘテロ環基としては少なくとも１つの窒素、酸
素、および硫黄原子を含む５〜６員環の化合物で、例え
ばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テ
トラゾリル基、ピリジル基、ピリジニオ基、キノリニオ
基、キノリニル基などがある。ピリジル基またはピリジ
ニオ基が特に好ましい。アルコキシ基としては炭素数１
〜８のアルコキシ基のものが好ましく、アリールオキシ
基としては単環のものが好ましく、アミノ基としては無
置換アミノ基、及び炭素数１〜１０のアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、飽和もしくは不飽和のヘテロ環
アミノ基が好ましい。Ｒ₁は置換されていても良く、好
ましい置換基としてはＡｒ₁，Ａｒ₂の置換基として例
示したものがあてはまる。

【００２６】Ｒ₁で表わされる基のうち好ましいもの
は、Ｇ₁が−ＣＯ−基の場合には、水素原子、アルキル
基（例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ジフル
オロメチル基２ーカルボキシテトラフルオロエチル
基，ピリジニオメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホ
ニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、ｏ−ヒド
ロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、３，５−ジクロロフェニル基、ｏ−メタンスルホ
ンアミドフェニル基、ｏ−カルバモイルフェニル基、４
−シアノフェニル基、２−ヒドロキシメチルフェニル基
など）などであり、特に水素原子、アルキル基が好まし
い。また、Ｇ₁が−ＳＯ₂−基の場合には、Ｒ₁はアル
キル基（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例え
ば、ｏ−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基など）などが好ましい。Ｇ₁が−ＣＯ
ＣＯ−基の場合にはアルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基が好ましく、特にアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、もしくはヘテロ環アミノ基（４級化された窒
素原子を含むヘテロ環基を含む）が好ましく、例えば
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルア
ミノ基、プロピルアミノ基、アニリノ基，ｏ−ヒドロキ
シアニリノ基、５−ベンゾトリアゾリルアミノ基、N-ベ
ンジル−３−ピリジニオアミノ基等が挙げられる。又、
Ｒ₁はＧ₁−Ｒ₁の部分を残余分子から分裂させ、−Ｇ
₁−Ｒ₁部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反
応を生起するようなものであってもよく、その例として
は、例えば特開昭６３−２９７５１号などに記載のもの
が挙げられる。

【００２７】一般式（ＮＢ）で表される化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して吸着する吸着性の基が組み込まれてい
てもよい。かかる吸着基としては、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、チオ尿素基、チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４，３８
５，１０８号、同４，４５９，３４７号、特開昭５９−
１９５２３３号、同５９−２００２３１号、同５９−２
０１０４５号、同５９−２０１０４６号、同５９−２０
１０４７号、同５９−２０１０４８号、同５９−２０１
０４９号、特開昭６１−１７０７３３号、同６１−２７
０７４４号、同６２−９４８号、同６３−２３４２４４
号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号
に記載された基があげられる。またこれらハロゲン化銀
への吸着基は、プレカーサー化されていてもよい。その
様なプレカーサーとしては、特開平２ー２８５３４４号
に記載された基が挙げられる。

【００２８】一般式（Ｂ−１）において、Ｌ₁，Ｌ₂で
表される連結基とは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ）−
（ＲＮは水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。）、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ
Ｏ−、−Ｐ＝Ｏ−、アルキレン基の単独、またはこれら
の基の組み合わせからなる基である。ここで組み合わせ
からなる基を具体的に示せば、−ＣＯＮ（ＲＮ）−、−
ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲＮ）ＣＯＮ
（ＲＮ）−、−Ｎ（ＲＮ）ＣＳＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（Ｒ
Ｎ）ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）ＣＯ−、
−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）ＣＯＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（ＲＮ）Ｃ
ＯＣＯＮ（ＲＮ）−、−ＣＯＮ（ＲＮ）ＣＯ−、−Ｓ−
アルキレン基−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−アルキレン基−ＣＯ
ＮＨ−、−Ｏ−アルキレン基−ＮＨＣＯ−等の基が挙げ
られる。なおこれらの基は左右どちらから連結されてい
てもよい。一般式（Ｂ−１）に於いてＬ₁、Ｌ₂で表さ
れる連結基が、３価以上の基を含む時は、Ｌ₁は一般式
（Ｂ−１）に於いてーＡｒ₁ーＮＨＮＨーＧ₁−Ｒ₁で
表される基を２つ以上連結していてもよく、またＬ2 は
一般式（Ｂ−１）に於いて−Ａｒ₂−Ｌ₁−Ａｒ₁−Ｎ
ＨＮＨ−Ｇ₁−Ｒ₁で表される基を２つ以上連結してい
てもよい。この場合、Ｌ₁，Ｌ₂に含まれる３価以上の
連結基とは具体的には、アミノ基またはアルキレン基で
ある一般式（Ｂ−１）に於いてＬ₁は、好ましくは−ＳＯ₂
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、
−ＯＨ、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ）−、活性メチン基であ
り、特に好ましくは−ＳＯ₂ＮＨ−基である。Ｌ₂は好
ましくは−ＣＯＮ（ＲＮ）−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲＮ）ＣＯＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（Ｒ
Ｎ）ＣＳＮ（ＲＮ）−基である。

【００２９】一般式（ＮＢ）に於いてＡで表される連結
基とは、２から６のＢで表される基を連結しうる２価か
ら６価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ')
−（ＲＮ' は水素原子、アルキル基、またはアリール基
を表す。）、−Ｎ＋（ＲＮ')２−（２つのＲＮ' は同じ
でも異なっていてもよく、また結合して環状となってい
てもよい）、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ₂−，
−ＳＯ−，−Ｐ＝Ｏ−、アルキレン基、シクロアルキレ
ン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン
基、ヘテロ環基の単独、またはこれらの基の組み合わせ
からなる基、或いは単結合である。ここに於いてヘテロ
環基とは、ピリジニオ基の様な４級化された窒素原子を
含むヘテロ環基であってもよい。

【００３０】一般式（ＮＢ）に於いてＡで表される連結
基は置換されていてもよく、置換基としては一般式（Ｂ
−１）のＡｒ₁，Ａｒ₂が有していてもよい置換基の例
と同じものが挙げられる。

【００３１】ｎが０の時、Ａで表される連結基には、ベ
ンゼン環、ナフタレン環、飽和もしくは不飽和のヘテロ
環、ピリジニオ基の様な４級化された窒素原子を含むヘ
テロ環、アンモニオ基の様な４級化された窒素原子、あ
るいはシクロアルキレン基等の少なくとも１つが含まれ
ることが好ましい。ｎが１の時、Ａで表される連結基に
は、単結合、ベンゼン環、ナフタレン環、飽和もしくは
不飽和のヘテロ環、ピリジニオ基の様な４級化された窒
素原子を含むヘテロ環、アンモニオ基の様な４級化され
た窒素原子、あるいはシクロアルキレン基等の少なくと
も１つが含まれることが好ましい。

【００３２】一般式（ＮＢ）においてｍは２から６の整
数を表すが、好ましくは２、３または４であり、特に好
ましくは２または３である。

【００３３】一般式（ＮＢ）で示される化合物の具体例
を以下に示す。ただし、本発明は以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【表７】

【００４１】

【表８】

【００４２】本発明のヒドラジン系造核剤は、適当な水
混和性有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブな
どに溶解して用いることができる。また、既によく知ら
れている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、ト
リクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテート
あるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチル
やシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機
械的に乳化分散物を作製して用いることができる。ある
いは固体分散法として知られている方法によって、ヒド
ラジン誘導体の粉末を水の中にボールミル、コロイドミ
ル、あるいは超音波によって分散し用いることができ
る。

【００４３】本発明のヒドラジン造核剤は、支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層側の該ハロゲン化銀乳剤層ある
いは他の親水性コロイド層のどの層に添加してもよい
が、該ハロゲン化銀乳剤層あるいはそれに隣接する親水
性コロイド層に添加することが好ましい。本発明の造核
剤添加量はハロゲン化銀１モルに対し１×１０^-6〜１×
１０^-2モルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルが
より好ましく、２×１０^-5〜５×１０^-3モルが最も好ま
しい。

【００４４】本発明に用いられる造核促進剤としては、
アミン誘導体、オニウム塩、ジスルフィド誘導体または
ヒドロキシメチル誘導体などが挙げられる。以下にその
例を列挙する。特開平７−７７７８３号公報４８頁２行
〜３７行に記載の化合物で、具体的には４９頁〜５８頁
に記載の化合物Ａ−１）〜Ａ−７３）。特開平７−８４
３３１号に記載の（化２１）、（化２２）および（化２
３）で表される化合物で、具体的には同公報６頁〜８頁
に記載の化合物。特開平７−１０４４２６号に記載の一
般式〔Ｎａ〕および一般式〔Ｎｂ〕で表される化合物
で、具体的には同公報１６頁〜２０頁に記載のＮａ−１
〜Ｎａ−２２の化合物およびＮｂ−１〜Ｎｂ−１２の化
合物。特願平７−３７８１７号に記載の一般式（１）、
一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式
（５）、一般式（６）および一般式（７）で表される化
合物で、具体的には同明細書に記載の１−１〜１−１９
の化合物、２−１〜２−２２の化合物、３−１〜３−３
６の化合物、４−１〜４−５の化合物、５−１〜５−４
１の化合物、６−１〜６−５８の化合物および７−１〜
７−３８の化合物。

【００４５】本発明の造核促進剤は、適当な水混和性有
機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに
溶解して用いることができる。また、既によく知られて
いる乳化分散法によって、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートある
いはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシ
クロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的
に乳化分散物を作製して用いることができる。あるいは
固体分散法として知られている方法によって、造核促進
剤の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あるい
は超音波によって分散し用いることができる。

【００４６】本発明の造核促進剤は、支持体に対してハ
ロゲン化銀乳剤層側の該ハロゲン化銀乳剤層あるいは他
の親水性コロイド層のどの層に添加してもよいが、該ハ
ロゲン化銀乳剤層あるいはそれに隣接する親水性コロイ
ド層に添加することが好ましい。本発明の造核促進剤添
加量はハロゲン化銀１モルに対し１×１０^-6〜２×１０
^-2モルが好ましく、１×１０^-5〜２×１０^-2モルがより
好ましく、２×１０^-5〜１×１０^-2モルが最も好まし
い。

【００４７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。

【００４８】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばRESEARCH DISCLOSURE Item１７６４３IV−Ａ項（１９
７８年１２月ｐ．２３）、同Item１８３１Ｘ項（１９７
９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に
記載されている。特に各種スキャナー、イメージセッタ
ーや製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を有
する増感色素を有利に選択することができる。例えば、
Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号に記載の（Ｉ）−１から（Ｉ）−８の化合
物、特開平２−４８６５３号に記載のＩ−１からＩ−２
８の化合物、特開平４−３３０４３４号に記載のＩ−１
からＩ−１３の化合物、米国特許２，１６１，３３１号
に記載のＥｘａｍｐｌｅ１からＥｘａｍｐｌｅ１４の化
合物、西独特許９３６，０７１号記載の１から７の化合
物、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特
開昭５４−１８７２６号に記載のＩ−１からＩ−３８の
化合物、特開平６−７５３２２号に記載のＩ−１からＩ
−３５の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載
のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｃ）ＬＥＤ光源に対し
ては特公昭５５−３９８１８号に記載の色素１から２
０、特開昭６２−２８４３４３号に記載のＩ−１からＩ
−３７の化合物および特開平７−２８７３３８号に記載
のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｄ）半導体レーザー光
源に対しては特開昭５９−１９１０３２号に記載のＩ−
１からＩ−１２の化合物、特開昭６０−８０８４１号に
記載のＩ−１からＩ−２２の化合物、特開平４−３３５
３４２号に記載のＩ−１からＩ−２９の化合物および特
開昭５９−１９２２４２号に記載のＩ−１からＩ−１８
の化合物、Ｅ）製版カメラのタングステンおよびキセノ
ン光源に対しては特開昭５５−４５０１５号に記載の一
般式〔Ｉ〕で表される（１）から（１９）の化合物、特
願平７−３４６１９３号に記載Ｉ−１からＩ−９７の化
合物および特開平６−２４２５４７号に記載の４−Ａか
ら４−Ｓの化合物、５−Ａから５−Ｑの化合物、６−Ａ
から６−Ｔの化合物などが有利に選択される。

【００４９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９−２５５００、
同４３−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−
１９２２４２等に記載されている。

【００５０】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独も
しくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。ま
た、米国特許第３，４６９，９８７号明細書等に開示さ
れているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解し、該
溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この分散物
を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３３８９号、
同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１号等に開示
されているように、色素を酸に溶解し、該溶液を乳剤中
に添加したり、酸または塩基を共存させて水溶液として
乳剤中へ添加する方法、米国特許第３，８２２，１３５
号、同第４，００６，０２５号明細書等に開示されてい
るように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイ
ド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭５
３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に開示さ
れているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭５１−
７４６２４号に開示されているように、レッドシフトさ
せる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶液に超音波
を用いることもできる。

【００５１】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第２，７３５，７６６号、同第
３，６２８，９６０号、同第４，１８３，７５６号、同
第４，２２５，６６６号、特開昭５８−１８４１４２
号、同６０−１９６７４９号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭５８−１１３９２０
号等の明細書に開示されているように、化学熟成の直前
または工程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳
剤が塗布される前ならばいかなる時期、工程において添
加されてもよい。また、米国特許第４，２２５，６６６
号、特開昭５８−７６２９号等の明細書に開示されてい
るように、同一化合物を単独で、または異種構造の化合
物と組み合わせて、例えば粒子形成工程中と化学熟成工
程中または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前
または工程中と完了後とに分けるなどして分割して添加
してもよく、分割して添加する化合物および化合物の組
み合わせの種類を変えて添加してもよい。

【００５２】本発明の増感色素の添加量は、ハロゲン化
銀粒子の形状、サイズ、ハロゲン組成、化学増感の方法
と程度、カブリ防止剤の種類等により異なるが、ハロゲ
ン化銀１モルあたり、４×１０^-6〜８×１０^-3モルで用
いることができる。例えばハロゲン化銀粒子サイズが
０．２〜１．３μm の場合には、ハロゲン化銀粒子の表
面積１m²あたり、２×１０^-7〜３．５×１０^-6モルの添
加量が好ましく、６．５×１０^-7〜２．０×１０^-6モル
の添加量がより好ましい。

【００５３】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
に関しては，特に制限はなく，例えば下記箇所に記載さ
れたものを好ましく用いることができる。

【００５４】特開平３ー３９９４８号公報第１０頁右下
１１行目から同公報第１２頁左下５行目に記載のポリヒ
ドロキシベンゼン化合物．具体的には，同公報に記載の
化合物(III) −１〜２５の化合物。

【００５５】特開平１−１１８８３２号公報に記載の一
般式（Ｉ）で表される実質的には可視域に吸収極大を持
たない化合物。具体的には、同公報に記載の化合物Ｉ−
１〜Ｉ−２６の化合物。

【００５６】特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右
下１９行目から同公報１８頁右上４行目に記載のかぶり
防止剤。

【００５７】特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左
下１２行目から同頁左下２０行目に記載のポリマーラテ
ックス。特願平８−１３５９２号に記載の一般式（Ｉ）
で表される活性メチレン基を有するポリマーラテックス
で，具体的には同明細書に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−１
６。特願平８−１３５９２号に記載のコア／シェル構造
を有するポリマーラテックスで、具体的には同明細書に
記載の化合物Ｐ−１〜Ｐ−５５。特開平７−１０４４１
３号公報第１４頁左１行目から同頁右３０行目に記載の
酸性ポリマーラテックスで、具体的には同公報１５頁に
記載の化合物II-1）〜II-9）。

【００５８】特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左
上１５行目から同公報１９頁右上１５行目に記載のマッ
ト剤、滑り剤、可塑剤。

【００５９】特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右
上５行目から同頁右上１７行目に記載の硬膜剤。

【００６０】特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右
下６行目から同公報１９頁左上１行目に記載の酸基を有
する化合物。

【００６１】特開平２−１８５４２号公報第２頁左下１
３行目から同公報第３頁右上７行目に記載の導電性物
質。具体的には，同公報第２頁右下２行目から同頁右下
１０行目に記載の金属酸化物、および同公報に記載の化
合物Ｐ−１〜Ｐ−７の導電性高分子化合物。

【００６２】特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右
下１行目から同頁右上１８行目に記載の水溶性染料。

【００６３】特願平７−３５０７５３号記載の一般式
（ＦＡ）、一般式（ＦＡ１）、一般式（ＦＡ２）、一般
式（ＦＡ３）で表される固体分散染料。具体的には同公
報記載の化合物Ｆ１〜Ｆ３４、特開平７−１５２１１２
号記載の（II−２）〜（II−24）、特開平７−１５２１
１２号記載の(III−５）〜(III−18）、特開平７−１５
２１１２号記載の（IV−２）〜（IV−７）。特開平２ー
２９４６３８号公報及び特願平３−１８５７７３号に記
載の固体分散染料。

【００６４】特開平２−１２２３６号公報第９頁右上７
行目から同頁右下３行目に記載の界面活性剤。特開平２
−１０３５３６号公報第１８頁左下４行目から同頁左下
７行目に記載のＰＥＧ系界面活性剤。特開平３ー３９９
４８号公報第１２頁左下６行目から同公報第１３頁右下
５行目に記載の含弗素界面活性剤。具体的には、同公報
に記載の化合物VI−１〜VI−１５の化合物。

【００６５】特開平５ー２７４８１６号公報に記載の酸
化されることにより現像抑制剤を放出しうるレドックス
化合物。好ましくは同公報に記載の一般式（Ｒ−１）、
一般式（Ｒ−２）、一般式（Ｒ−３）で表されるレドッ
クス化合物。具体的には、同公報に記載の化合物Ｒ−１
〜Ｒ−６８の化合物。

【００６６】特開平２ー１８５４２号公報第３頁右下１
行目から２０行目に記載のバインダー。

【００６７】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤に特に制
限はなく、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、塩化
銀含有率３０モル％以上が好ましく、５０モル％以上が
更に好ましい。また、沃化銀の含有率は５モル％以下が
好ましく、２モル％以下が更に好ましい。

【００６８】ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四
面体、八面体、不定型、板状のいずれでもよいが、立方
体もしくは板状が好ましい。

【００６９】本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Physique Photographique (Paul Mo
ntel 社刊、１９６７年）、G.F.Dufin 著 Photographi
c Emulsion Chemistry (The Focal Press 刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著Making and Coating Photo
graphic Emulsion (The Focal Press 刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

【００７０】すなわち、酸性法、中性法等のいずれでも
よいが、酸性条件下で行うことが好ましい。又、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法としては、片
側混合法、同時混合法、それらの組み合わせなどのいず
れを用いても良い。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。またアンモニア、チオエーテル、四置換チオ
尿素等のいわゆるハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成
させることが好ましい。より好ましくは四置換チオ尿素
化合物であり、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７
７７３７号に記載されている。好ましいチオ尿素化合物
はテトラメチルチオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジンチオンである。ハロゲン化銀溶剤の添加量は
用いる化合物の種類および目的とする粒子サイズ、ハロ
ゲン組成により異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり１
０^-5〜１０^-2モルが好ましい。

【００７１】コントロールド・ダブルジェット法および
ハロゲン化銀溶剤を使用した粒子形成方法では、結晶型
が規則的で粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作
るのが容易であり、本発明に用いられるハロゲン化銀乳
剤を作るのに有用な手段である。また、粒子サイズを均
一にするためには、英国特許第１，５３５，０１６号、
特公昭４８−３６８９０、同５２−１６３６４号に記載
されているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加
速度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特
許第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１５８１２４
号に記載されているように水溶液の濃度を変化させる方
法を用いて、臨界飽和度を越えない範囲において早く成
長させることが好ましい。本発明の乳剤は単分散乳剤が
好ましく、｛（粒径の標準偏差）／（平均粒径）｝×１
００で表される変動係数が２０％以下、より好ましくは
１５％以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サ
イズは０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．
０８μｍ〜０．４μｍである。

【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
VIII族に属する金属を含有してもよい。高コントラスト
及び低カブリを達成するために、ロジウム化合物、イリ
ジウム化合物、ルテニウム化合物、レニウム化合物、ク
ロム化合物などを含有することが好ましい。これらの重
金属として好ましいものは、金属配位錯体であり、下の
一般式で表わされる六配位錯体である。〔Ｍ（ＮＹ）_mＬ_6-m〕_n （式中、ＭはＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｃｒから選ばれ
る重金属である。Ｌは架橋配位子である。Ｙは酸素又は
硫黄である。ｍ＝０、１、２であり、ｎ＝０、−１、−
２、−３である。）Ｌの好ましい具体例としてはハロゲン化物配位子（フッ
化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化物配位
子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノ
シアネート配位子、テルロシアネート配位子、アシド配
位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が存在す
る場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ま
しい。また、高感度化のためには鉄化合物を含有するこ
とが好ましく、特に好ましいのは配位子としてシアンリ
ガンドをもつ金属配位錯体である。これら化合物は、水
あるいは適当な溶媒に溶解して用いられるが、化合物の
溶液を安定化させるために一般によく行われる方法、す
なわち、ハロゲン化水素水溶液（たとえば塩酸、臭酸、
フッ酸等）、あるいはハロゲン化アルカリ（たとえばＫ
Ｃｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法
を用いることができる。また、あらかじめこれらの化合
物をドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶
解させることも可能である。以下に金属配位錯体の具体
例を示す。１．〔Rh(H₂O)Cl₅〕^-2 ２．〔RuCl₆〕^-3 ３．〔Ru(NO)Cl₅〕^-2 ４．〔RhCl₆〕^-3 ５．〔Ru(H₂0)Cl₅〕^-2 ６．〔Ru(NO)(H₂O)Cl₄〕^-1 ７．〔Ru₂Cl₁₀O〕^-2 ８．〔Re(NO)Cl₅〕^-2 ９．〔Ir(NO)Cl₅〕^-2 10. 〔Ir(H₂0)Cl₅〕^-2 11．〔Re(H₂0)Cl₅〕^-2 12. 〔RhBr₆〕^-3 13. 〔ReCl₆〕^-3 14. 〔IrCl₆〕^-3 15. 〔Re(NS)Cl₄(SeCN) 〕^-2 16. 〔Cr(CN)₆〕^-3 17. 〔Fe(CN)₆〕^-3

【００７３】これらの化合物の添加量は、ハロゲン化銀
乳剤の銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-2モル、好
ましくは５×１０^-8〜２×１０^-4モルである。これらの
化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤粒子の製造時及び乳
剤を塗布する前の各段階において適宜行うことができる
が、特に乳剤形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組
み込まれることが好ましい。

【００７４】本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ることが好ましい。化学増感の方法としては、硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、貴金属増感法などの
知られている方法を用いることができ、単独または組み
合わせて用いられる。組み合わせて使用する場合には、
例えば、硫黄増感法と金増感法、硫黄増感法とセレン増
感法と金増感法、硫黄増感法とテルル増感法と金増感法
などが好ましい。

【００７５】本発明に用いられる硫黄増感は、通常、硫
黄増感剤を添加して、４０℃以上の高温で乳剤を一定時
間攪拌することにより行われる。硫黄増感剤としては公
知の化合物を使用することができ、例えば、ゼラチン中
に含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たと
えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類等を用いることができる。その他米国特許第１，５
７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，
２７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、同第
３，５０１，３１３号、同第３，６５６，９５５号各明
細書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−
２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。好ましい
硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物である。硫
黄増感剤の添加量は、化学熟成時のｐＨ、温度、ハロゲ
ン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下で変化する
が、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-2モルであ
り、より好ましくは１０^-5〜５×１０^-4モルである。

【００７６】本発明に用いられるセレン増感剤として
は、公知のセレン化合物を用いることができる。すなわ
ち、通常、不安定型および／または非不安定型セレン化
合物を添加して４０℃以上の高温で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。不安定型セレン化合物として
は特公昭４４−１５７４８号、同４３−１３４８９号、
特願平２−１３０９７号、同２−２２９３００号、同３
−１２１７９８号等に記載の化合物を用いることができ
る。特に特願平３−１２１７９８号中の一般式（VIII)
および(IX)で示される化合物を用いることが好ましい。
また、低分解活性セレン化合物も好ましく用いることが
できる。低分解活性セレン化合物とは、ＡｇＮＯ₃１０
ミリモル、セレン化合物０．５ミリモル、２−（Ｎ−モ
ルホリノ）エタンスルホン酸バッファー４０ミリモルの
水／１，４−ジオキサン体積比１／１の混合溶液（ｐＨ
＝６．３）を４０℃にて反応させた時の該セレン化合物
の半減期が６時間以上であるセレン化合物である。この
低分解活性セレン化合物ついては、特願平７−２８８１
０４の化合物例ＳＥ−１からＳＥ−１０の化合物を用い
ることが好ましい。

【００７７】本発明に用いられるテルル増感剤は、ハロ
ゲン化銀粒子表面または内部に、増感核になると推定さ
れるテルル化銀を生成せしめる化合物である。ハロゲン
化銀乳剤中のテルル化銀生成速度については特願平４−
１４６７３９号に記載の方法で試験することができる。
具体的には、米国特許第１，６２３，４９９号、同第
３，３２０，０６９号、同第３，７７２，０３１号、英
国特許第２３５，２１１号、同第１，１２１，４９６
号、同第１，２９５，４６２号、同第１，３９６，６９
６号、カナダ特許第８００，９５８号、特願平２−３３
３８１９号、同３−５３６９３号、同３−１３１５９８
号、同４−１２９７８７号、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティー・ケミカル・コミュニケーション
（J.Chem.Soc.Chem.Commun.)６３５（１９８０），ibid
１１０２（１９７９），ibid ６４５（１９７９）、
ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティー・パーキ
ン・トランザクション（J.Chem.Soc.Perkin.Trans.)
１，２１９１（１９８０）、S.パタイ(S.Patai) 編、ザ
・ケミストリー・オブ・オーガニック・セレニウム・ア
ンド・テルリウム・カンパウンズ（The Chemistry of O
rganic Serenium and Tellunium Compounds),Vol １
（１９８６）、同 Vol ２（１９８７）に記載の化合物
を用いることができる。特に特願平４−１４６７３９号
中の一般式（II）(III)(IV) で示される化合物が好まし
い。

【００７８】本発明で用いられるセレンおよびテルル増
感剤の使用量は、使用するハロゲン化銀粒子、化学熟成
条件等によって変わるが、一般にハロゲン化銀１モル当
たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましくは１０^-7〜５×１０
^-4モル程度を用いる。本発明における化学増感の条件と
しては特に制限はないが、ｐＨとしては５〜８、ｐＡｇ
としては６〜１１、好ましくは７〜１０であり、温度と
しては４０〜９５℃、好ましくは４５〜８５℃である。
本発明に用いられる貴金属増感剤としては、金、白金、
パラジウム、イリジウム等が挙げられるが、特に金増感
が好ましい。本発明に用いられる金増感剤は金の酸化数
が＋１価でも＋３価でもよく、具体的には、塩化金酸、
カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロライ
ド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨー
ドオーレート、テトラシアノオーリックアシド、アンモ
ニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴー
ルド、硫化金などが挙げられ、ハロゲン化銀１モル当た
り１０^-7〜１０^-2モル程度を用いることができる。本発
明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形
成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜硫酸
塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。本発明
においては、還元増感を用いることができる。還元増感
剤としては第一スズ塩、アミン類、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物などを用いることができる。本
発明のハロゲン化銀乳剤は、欧州公開特許ＥＰ−２９
３，９１７に示される方法により、チオスルフォン酸化
合物を添加してもよい。チオスルフォン酸化合物の添加
量としては、ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさな
どの種々の条件の下で相当の範囲にわたって変化する
が、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-7モル以上、５
×１０^-2モル以下が好ましい。本発明に用いられる感光
材料中のハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二
種以上（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲ
ン組成の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条
件の異なるもの）併用してもよい。

【００７９】本発明の感材において、ハロゲン化銀乳剤
の塗布量は、塗布銀量として３．０ｇ／ｍ²以下である
ことが好ましく、２．５ｇ／ｍ²以下であることがさら
に好ましい。

【００８０】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
はアスコルビン酸誘導体であり、ジヒドロキシベンゼン
系現像主薬を含まない。

【００８１】本発明に好ましく用いられるアスコルビン
酸誘導体現像主薬は一般式（１）の化合物である。

【００８２】

【化９】

【００８３】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれ
ぞれヒドロキシ基、アミノ基（置換基としては炭素数１
〜１０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシエチル基などを置換基として有す
るものを含む。）、アシルアミノ基（アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基など）、アルキルスルホニルア
ミノ基（メタンスルホニルアミノ基など）、アリールス
ルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−
トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、メ
ルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチ
オ基など）を表わす。Ｒ₁、Ｒ₂として好ましい例とし
て、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基を挙げることができ
る。

【００８４】Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、ヒドロキシアルキ
ル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、スルホ
基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、
アルキル基、アルコキシ基、メルカプト基を表わすか、
または、ＰとＱは結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している
二つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共
に、５〜７員環を形成するのに必要な原子群を表わす。
環構造の具体例として、−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、
−Ｃ（Ｒ₆)＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₇)−、−Ｎ
＝、を組み合わせて構成される。ただしＲ₄、Ｒ₅、Ｒ
₆、Ｒ₇は水素原子、炭素数１〜１０の置換してもよい
アルキル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基を挙げることができる）、ヒドロキシ基、
カルボキシ基を表わす。更にこの５〜７員環に飽和ある
いは不飽和の縮合環を形成しても良い。

【００８５】この５〜７員環の例として、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリ
ノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシ
ル環などが挙げられ、好ましい５〜７員環の例として、
ジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキ
セノン環、ピラゾリノン環、アザシロクヘキセノン環、
ウラシル環を挙げることができる。

【００８６】Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃で構成される
基である。ここでＲ₃は水素原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基（例えばメチル、エチル）、アシル基（例えば
アセチル）、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル）、スルホアルキル基（例え
ばスルホメチル、スルホエチル）、カルボキシアルキル
基（例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル）を表
わす。以下に一般式（１）の化合物の具体例を示すが本
発明はこれに限定されるものではない。

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】この中で、好ましいのは、アスコルビン酸
あるいはエリソルビン酸（アスコルビン酸のジアステレ
オマー）である。

【００９１】本発明に使用する現像液に用いられるアス
コルビン酸類は，エンジオール型（Endiol）、エナミノ
ール型(Enaminol)、エンジアミン型(Endiamin)、チオー
ルエノール型(Thiol-Enol)およびエナミンチオール型(E
namin-Thiol)が化合物として一般に知られている．これ
らの化合物の例は米国特許第２，６８８，５４９号，特
開昭６２−２３７４４３号などに記載されている。これ
らのアスコルビン酸類の合成法もよく知られており、例
えば野村次男と大村浩久共著「レダクトンの化学」（内
田老鶴圃新社１９６９年）に記載されている。本発明に
用いられるアスコルビン酸類はリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩の形でも使用でき
る。

【００９２】一般式（１）のアスコルビン酸類の使用量
の一般的な範囲としては、現像液１リットル当り、５×
１０^-3モル〜１モル、特に好ましくは１０^-2モル〜０．
５モルである。

【００９３】また、本発明で使用する現像液には、補助
主薬として、１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその
誘導体を用いることができるが、ｐ−アミノフェノール
誘導体を含有することが最も好ましい。

【００９４】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体としては１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用いる
ｐ−アミノフェノール誘導体としてはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシン等があるが、なかでも
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００９５】アスコルビン酸誘導体現像主薬は通常０．
０５〜１．０モル／リットルの量で用いられるのが好ま
しい。特に好ましくは、０．１〜０．５モル／リットル
の範囲である。またアスコルビン酸誘導体と１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合には前者を０．０５〜１．０モ
ル／リットル、さらに好ましくは０．１〜０．５モル／
リットル、後者を０．２モル／リットル以下、さらに好
ましくは０．１モル／リットル以下の量で用いるのが好
ましい。

【００９６】本発明に用いる保恒剤としては亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は多量添加すると現像液中の銀汚れの原因にな
るので、０．５モル／リットル以下とするのが望まし
い。特に好ましくは、０．１モル／リットル以下であ
る。

【００９７】上記の以外に用いられる添加剤としては、
臭化ナトリウム、臭化カリウムの如き現像抑制剤；エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジメチルホルムアミドの如き有機溶剤；ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン、イミダゾール又はその誘導体等の現像促進
剤；メルカプト系化合物、インダゾール系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物
をカブリ防止剤又は黒ポツ（black pepper) 防止剤とし
て含んでもよい。具体的には、５−ニトロインダゾー
ル、５−ｐ−ニトロベンゾイルアミノインダゾール、１
−メチル−５−ニトロインダゾール、６−ニトロインダ
ゾール、３−メチル−５−ニトロインダゾール、５−ニ
トロベンズイミダゾール、２−イソプロピル−５−ニト
ロベンズイミダゾール、５−ニトロベンズトリアゾー
ル、４−〔（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール−２−イル）チオ〕ブタンスルホン酸ナトリウム、
５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオー
ル、メチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリ
アゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾールなどを挙
げることができる。これらカブリ防止剤の量は、通常、
現像液１リットル当り０．０１〜１０mmolであり、より
好ましくは０．１〜２mmolである。

【００９８】更に本発明の現像液中には各種の有機・無
機のキレート剤を併用することができる。無機キレート
剤としては、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム等を用いることができる。一方、有機
キレート剤としては、主に有機カルボン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機スルホン酸、アミノスルホン酸及び有
機ホスホノカルボン酸を用いることができる。有機カル
ボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アシエ
ライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジ
カルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

【００９９】アミノポリカルボン酸としては、イミノ二
酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチ
レンジアミンモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、グリコールエーテル四酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、その他特開昭５２−２５６３２号、同５５−６７
７４７号、同５７−１０２６２４号、及び特公昭５３−
４０９００号明細書等に記載の化合物を挙げることがで
きる。

【０１００】有機ホスホン酸としては、米国特許第３，
２１４，４５４号、同３，７９４，５９１号、及び西独
特許公開２，２２７，６３９号等に記載のヒドロキシア
ルキリデン−ジホスホン酸やリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure）第１８１巻、Item １８１
７０（１９７９年５月号）等に記載の化合物が挙げられ
る。アミノホスホン酸としては、アミノトリス（メチレ
ンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられる
が、その他上記リサーチ・ディスクロージャー１８１７
０号、特開昭５７−２０８５５４号、同５４−６１１２
５号、同５５−２９８８３号及び同５６−９７３４７号
等に記載の化合物を挙げることができる。

【０１０１】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号号、同５５−６５９５
５号、同５５−６５９５６号、及び前述のリサーチ・デ
ィスクロージャー１８１７０号等に記載の化合物を挙げ
ることができる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩
やアンモニウム塩の形で使用してもよい。これらキレー
ト剤の添加量としては、現像液１リットル当り好ましく
は、１×１０^-4〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2モルである。

【０１０２】さらに、現像液中に銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号、特公昭５６−４６５８５号、
特公昭６２−２８４９号、特開平４−３６２９４２号記
載の化合物を用いることができる。また、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号記載の化合物、溶
解助剤として特開昭６１−２６７７５９号記載の化合物
を用いることができる。さらに必要に応じて色調剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤を含んでもよい。

【０１０３】現像処理温度及び時間は相互に関係し、全
処理時間との関係において決定されるが、一般に現像温
度は約２０℃〜約５０℃、好ましくは２５〜４５℃、現
像時間は５秒〜２分、好ましくは７秒〜１分３０秒であ
る。

【０１０４】本発明においては、現像開始液及び現像補
充液の双方が、「該液１リットルに０．１モルの水酸化
ナトリウムを加えたときのｐＨ上昇が０．２５以下」の
性質を有することが好ましい。使用する現像開始液ない
し現像補充液がこの性質を有することを確かめる方法と
しては、試験する現像開始液ないし現像補充液のｐＨを
１０．０に合わせ、ついでこの液１リットルに水酸化ナ
トリウムを０．１モル添加し、この時の液のｐＨ値を測
定し、ｐＨ値の上昇が０．２５以下であれば上記に規定
した性質を有すると判定する。本発明では特に、上記試
験を行った時のｐＨ値の上昇が０．２以下である現像開
始液及び現像補充液を用いることが好ましい。

【０１０５】現像開始液及び現像補充液に上記の性質を
与える方法としては、緩衝剤を使用するのが好ましい。
緩衝剤としては、炭酸塩、特開昭６２−１８６２５９号
に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３３号に記載の糖
類（例えばサッカロース）、オキシム類（例えばアセト
オキシム）、フェノール類（例えば５−スルホサリチル
酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩）などが用いられ、好ましくは炭酸塩、ホウ酸が用い
られる。緩衝剤、特に炭酸塩の使用量は、好ましくは、
０．２モル／リットル以上、さらに好ましくは０．５〜
１．５モル／リットルである。

【０１０６】本発明においては、現像開始液のｐＨ９．
０未満であり、特に好ましくは８．５未満７．０以上の
範囲である。現像補充液のｐＨおよび連続処理時の現像
タンク内の現像液のｐＨもこの範囲である。ｐＨの設定
のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカ
リ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）を用いることができ
る。

【０１０７】ハロゲン化銀写真感光材料１平方メートル
を処理する際に、現像液の補充液量は２２５ミリリット
ル以下、好ましくは２２５〜３０ミリリットル、特に１
８０〜３０ミリリットルである。現像補充液は、現像開
始液と同一の組成を有していてもよいし、現像で消費さ
れる成分について開始液よりも高い濃度を有していても
よい。本発明においては、現像液ｐＨは感材を処理する
に伴い低下していくため、現像補充液のｐＨを現像開始
液のｐＨより高い値に設定することが好ましい。具体的
には、現像補充液のｐＨを現像開始液のｐＨより０．０
５〜１．０、特に好ましくは０．１〜０．５程度高く設
定することが好ましい。

【０１０８】処理液の搬送コスト、包装材料コスト、省
スペース等の目的で、処理液を濃縮化し、使用時に希釈
して用いるようにすることは好ましいことである。

【０１０９】また、現像液の定着液への混入による定着
液の疲労を小さくするためには、現像液中のカリウムイ
オン濃度低くしておくことが好ましい。具体的には、現
像液に添加する塩類を、全てナトリウム塩の形で添加す
ることが好ましい。

【０１１０】本発明における定着処理剤の定着剤として
は、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸ナトリウムアンモニウムが使用できる。定着剤の使
用量は適宜かえることができるが、一般には約0.7 〜約
3.0 モル／リットルである。

【０１１１】本発明における定着液は、硬膜剤として作
用する水溶性アルミニウム塩、水溶性クロム塩を含んで
も良く、水溶性アルミニウム塩が好ましい。それにはた
とえば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明
礬、硫酸アルミニウムアンモニウム、硝酸アルミニウ
ム、乳酸アルミニウムなどがある。これらは使用液にお
けるアルミニウムイオン濃度として、0.01〜0.15モル／
リットルで含まれることが好ましい。なお、定着液を濃
縮液または固形剤として保存する場合、硬膜剤などを別
パートとした複数のパーツで構成しても良いし、すべて
の成分を含む一剤型の構成としても良い。

【０１１２】定着処理剤には所望により保恒剤（たとえ
ば亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩などを0.015
モル／リットル以上、好ましくは0.02モル／リットル〜
0.3モル／リットル）、ｐＨ緩衝剤（たとえば酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
リン酸、コハク酸、アジピン酸などを0.1 モル／リット
ル〜１モル／リットル、好ましくは0.2 モル／リットル
〜0.7 モル／リットル）、アルミニウム安定化能や硬水
軟化能のある化合物（たとえばグルコン酸、イミノジ酢
酸、5-スルホサリチル酸、グルコヘプタン酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸、グリコ
ール酸、安息香酸、サリチル酸、タイロン、アスコルビ
ン酸、グルタル酸、アスパラギン酸、グリシン、システ
イン、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸やこれ
らの誘導体およびこれらの塩、糖類、ほう酸などを0.00
1 モル／リットル〜0.5 モル／リットル、好ましくは0.
005モル／リットル〜0.3 モル／リットル）を含むこと
ができる。

【０１１３】このほか、特開昭62-78551に記載の化合
物、pH調整剤（たとえば水酸化ナトリウム、アンモニ
ア、硫酸など）、界面活性剤、湿潤剤、定着促進剤等も
含むことができる。界面活性剤としては、たとえば硫酸
化物スルフォン酸化物などのアニオン界面活性剤、ポリ
エチレン系界面活性剤、特開昭57-6840 記載の両性界面
活性剤が挙げられ、公知の消泡剤を使用することもでき
る。湿潤剤としては、アルカノールアミン、アルキレン
グリコール等がある。定着促進剤としては、特開平6-30
8681に記載のアルキルおよびアリル置換されたチオスル
ホン酸およびその塩や、特公昭45-35754、同58-122535
、同58-122536 記載のチオ尿素誘導体、分子内に３重
結合を有するアルコール、米国特許4126459 記載のチオ
エーテル化合物、特開昭64-4739 、特開平1-4739、同1-
159645および同3-101728に記載のメルカプト化合物、同
4-170539に記載のメソイオン化合物、チオシアン酸塩を
含むことができる。

【０１１４】本発明における定着液のｐＨは、4.0 以
上、好ましくは4.5 〜6.0 を有する。定着液は処理によ
り現像液が混入してｐＨが上昇するが、この場合、硬膜
定着液では6.0 以下好ましくは5.7 以下であり、無硬膜
定着液においては7.0 以下好ましくは6.7 以下である。

【０１１５】定着液の補充量は、感光材料１ｍ²につき
500 ミリリットル以下であり、390ミリリットル以下が
好ましく、320 〜80ミリリットルがより好ましい。補充
液は、開始液と同一の組成および／または濃度を有して
いても良いし、開始液と異なる組成および／または濃度
を有していても良い。

【０１１６】定着液は電解銀回収などの公知の定着液再
生方法により再生使用することができる。再生装置とし
ては、たとえばフジハント社製Reclaim R-60などがあ
る。また、活性炭などの吸着フィルターを使用して、色
素などを除去することも好ましい。

【０１１７】現像、定着処理が済んだ感光材料は、つい
で水洗または安定化処理される（以下特に断らない限
り、安定化処理を含めて水洗といい、これらに使用する
液を、水または水洗水という。）。水洗に使用される水
は、水道水でもイオン交換水でも蒸留水でも安定化液で
もよい。これらの補充量は、一般的には感光材料１ｍ²
あたり約17リットル〜約８リットルであるが、それ以下
の補充量で行うこともできる。特に３リットル以下の補
充量（０も含む。すなわち、ため水水洗）では、節水処
理が可能となるのみならず、自動現像機設置の配管を不
要とすることもできる。水洗を低補充量で行う場合は、
特開昭63-18350、同62-287252 等に記載のスクイズロー
ラー、クロスオーバーローラーの洗浄槽を設けることが
より好ましい。また、少量水洗時に問題となる公害負荷
低減や、水垢防止のために種々の酸化剤（たとえばオゾ
ン、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、活性ハロゲ
ン、二酸化塩素、炭酸ナトリウム過酸化水素塩など）添
加やフィルター濾過を組み合わせても良い。

【０１１８】水洗の補充量を少なくする方法として、古
くより多段向流方式（たとえば２段、３段等）が知られ
ており、水洗補充量は感光材料１ｍ²あたり200 〜50ミ
リリットルが好ましい。この効果は、独立多段方式（向
流にせず、多段の水洗槽に個別に新液を補充する方法）
でも同様に得られる。

【０１１９】さらに、本発明の方法で水洗工程に水垢防
止手段を施しても良い。水垢防止手段としては公知のも
のを使用することができ、特に限定はしないが、防ばい
剤（いわゆる水垢防止剤）を添加する方法、通電する方
法、紫外線または赤外線や遠赤外線を照射する方法、磁
場をかける方法、超音波処理する方法、熱をかける方
法、未使用時にタンクを空にする方法などがある。これ
らの水垢防止手段は、感光材料の処理に応じてなされて
も良いし、使用状況に関係なく一定間隔で行われても良
いし、夜間など処理の行われない期間のみ施しても良
い。またあらかじめ水洗水に施しておいて、これを補充
しても良い。さらには、一定期間ごとに異なる水垢防止
手段を行うことも、耐性菌の発生を抑える上では好まし
い。防ばい剤としては特に限定はなく公知のものが使用
できる。前述の酸化剤の他たとえばグルタルアルデヒ
ド、アミノポリカルボン酸等のキレート剤、カチオン性
界面活性剤、メルカプトピリジンオキシド（たとえば2-
メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドなど）などがあり、
単独使用でも複数の併用でも良い。通電する方法として
は、特開平3-224685、同3-224687、同4-16280 、同4-18
980 などに記載の方法が使用できる。

【０１２０】このほか、水泡ムラ防止や汚れ転写防止の
ために、公知の水溶性界面活性剤や消泡剤を添加しても
良い。また、感光材料から溶出した染料による汚染防止
に、特開昭63-163456 に記載の色素吸着剤を水洗系に設
置しても良い。

【０１２１】水洗工程からのオーバーフロー液の一部ま
たは全部は、特開昭60-235133 に記載されているよう
に、定着能を有する処理液に混合利用することもでき
る。また微生物処理（たとえば硫黄酸化菌、活性汚泥処
理や微生物を活性炭やセラミック等の多孔質担体に担持
させたフィルターによる処理等）や、通電や酸化剤によ
る酸化処理をして、生物化学的酸素要求量（BOD)、化学
的酸素要求量（COD)、沃素消費量等を低減してから排水
したり、銀と親和性のあるポリマーを用いたフィルター
やトリメルカプトトリアジン等の難溶性銀錯体を形成す
る化合物を添加して銀を沈降させてフィルター濾過する
などし、排水中の銀濃度を低下させることも、自然環境
保全の観点から好ましい。

【０１２２】また、水洗処理に続いて安定化処理する場
合もあり、その例として特開平2-201357、同2-132435、
同1-102553、特開昭46-44446に記載の化合物を含有した
浴を感光材料の最終浴として使用しても良い。この安定
浴にも必要に応じてアンモニウム化合物、Bi,Al 等の金
属化合物、蛍光増白剤、各種キレート剤、膜pH調節剤、
硬膜剤、殺菌剤、防ばい剤、アルカノールアミンや界面
活性剤を加えることもできる。

【０１２３】水洗、安定化浴に添加する防ばい剤等の添
加剤および安定化剤は、前述の現像、定着処理剤同様に
固形剤とすることもできる。

【０１２４】本発明に使用する現像液、定着液、水洗
水、安定化液の廃液は焼却処分することが好ましい。ま
た、これらの廃液はたとえば特公平7-83867 、US543956
0 等に記載されているような濃縮装置で濃縮液化または
固化させてから処分することも可能である。

【０１２５】処理剤の補充量を低減する場合には、処理
槽の開口面積を小さくして液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。ローラー搬送型の自動現像機につい
ては米国特許3025779 、同3545971 などに記載されてお
り、本明細書においては単にローラー搬送型自動現像機
として言及する。この自現機は現像、定着、水洗および
乾燥の四工程からなっており、本発明の方法も、他の工
程（たとえば停止工程）を除外しないが、この四工程を
踏襲するのが最も好ましい。さらに、現像定着間および
／または定着水洗間にリンス浴を設けても良い。

【０１２６】本発明の現像処理では、dry to dryで25〜
160 秒が好ましく、現像および定着時間が40秒以下、好
ましくは６〜35秒、各液の温度は25〜50℃が好ましく、
30〜40℃が好ましい。水洗の温度および時間は０〜50℃
で40秒以下が好ましい。本発明の方法によれば、現像、
定着および水洗された感光材料は水洗水を絞りきる、す
なわちスクイズローラーを経て乾燥しても良い。乾燥は
約40〜約100 ℃で行われ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜かえられる。乾燥方法は公知のいずれの方法も用
いることができ特に限定はないが、温風乾燥や、特開平
4-15534 、同5-2256、同5-289294に開示されているよう
なヒートローラー乾燥、遠赤外線による乾燥などがあ
り、複数の方法を併用しても良い。

【０１２７】本発明における現像および定着処理剤が液
剤の場合、たとえば特開昭61-73147に記載されたよう
な、酸素透過性の低い包材で保管する事が好ましい。さ
らにこれらの液が濃縮液の場合、所定の濃度になるよう
に、濃縮液１部に対して水0.2〜３部の割合で希釈して
使用される。

【０１２８】本発明における現像処理剤及び定着処理剤
は固形にしても液剤同様の結果が得られるが、以下に固
形処理剤に関する記述を行う。本発明における固形剤
は、公知の形態（粉状、粒状、顆粒状、塊状、錠剤、コ
ンパクター、ブリケット、板状、棒状、ペースト状な
ど）が使用できる。これらの固形剤は、接触して互いに
反応する成分を分離するために、水溶性のコーティング
剤やフィルムで被覆しても良いし、複数の層構成にして
互いに反応する成分を分離しても良く、これらを併用し
ても良い。

【０１２９】被覆剤、造粒助剤には公知のものが使用で
きるが、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、ポリスチレンスルホン酸、ビニル系化合物が好まし
い。この他、特開平5-45805 カラム２の48行〜カラム３
の13行目が参考にできる。

【０１３０】複数の層構成にする場合は、接触しても反
応しない成分を互いに反応する成分の間にはさんだ構成
にして錠剤やブリケット等に加工しても良いし、公知の
形態の成分を同様の層構成にして包装しても良い。これ
らの方法は、たとえば特開昭61-259921 、同4-16841 、
同4-78848 、同5-93991 等に示されている。

【０１３１】固形処理剤の嵩密度は、0.5 〜6.0 ｇ／ｃ
ｍ³が好ましく、特に錠剤は1.0 〜5.0 ｇ／ｃｍ³が好
ましく、顆粒は0.5 〜1.5 ｇ／ｃｍ³が好ましい。

【０１３２】本発明における固形処理剤の製法は、公知
のいずれの方法を用いることができる。たとえば、特開
昭61-259921 、特開平4-15641 、特開平4-16841 、同4-
32837 、同4-78848 、同5-93991 、特開平4-85533 、同
4-85534 、同4-85535 、同5-134362、同5-197070、同5-
204098、同5-224361、同6-138604、同6-138605、特願平
7-89123 等を参考にすることができる。

【０１３３】より具体的には転動造粒法、押し出し造粒
法、圧縮造粒法、解砕造粒法、攪拌造粒法、スプレード
ライ法、溶解凝固法、ブリケッティング法、ローラーコ
ンパクティング法等を用いることができる。

【０１３４】本発明における固形剤は、表面状態（平
滑、多孔質等）や部分的に厚みを変えたり、中空状のド
ーナツ型にしたりして溶解性を調節することもできる。
さらに、複数の造粒物に異なった溶解性を与えたり、溶
解性の異なる素材の溶解度を合わせるために、複数の形
状をとることも可能である。また、表面と内部で組成の
異なる多層の造粒物でも良い。

【０１３５】固形剤の包材は、酸素および水分透過性の
低い材質が好ましく、包材の形状は袋状、筒状、箱状な
どの公知のものが使用できる。また、特開平6-242585〜
同6-242588、同6-247432、同6-247448、特願平5-30664
、特開平7-5664、同7-5666〜同7-5669に開示されてい
るような折り畳み可能な形状にすることも、廃包材の保
管スペース削減のためには好ましい。これらの包材は、
処理剤の取り出し口にスクリューキャップや、プルトッ
プ、アルミシールをつけたり、包材をヒートシールして
もよいが、このほかの公知のものを使用しても良く、特
に限定はしない。さらに環境保全上、廃包材をリサイク
ルまたはリユースすることが好ましい。

【０１３６】本発明の固形処理剤の溶解および補充の方
法としては特に限定はなく、公知の方法を使用すること
ができる。これらの方法としてはたとえば、攪拌機能を
有する溶解装置で一定量を溶解し補充する方法、特願平
7-235499に記載されているような溶解部分と完成液をス
トックする部分とを有する溶解装置で溶解し、ストック
部から補充する方法、特開平5-119454、同6-19102 、同
7-261357に記載されているような自動現像機の循環系に
処理剤を投入して溶解・補充する方法、溶解槽を内蔵す
る自動現像機で感光材料の処理に応じて処理剤を投入し
溶解する方法などがあるが、このほかの公知のいずれの
方法を用いることもできる。また処理剤の投入は、人手
で行っても良いし、特願平7-235498に記載されているよ
うな開封機構を有する溶解装置や自動現像機で自動開
封、自動投入してもよく、作業環境の点からは後者が好
ましい。具体的には取り出し口を突き破る方法、はがす
方法、切り取る方法、押し切る方法や、特開平6-19102
、同6-95331 に記載の方法などがある。

【０１３７】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が，本発明はこれにより限定されるものではない。

【０１３８】実施例１下記現像液を調整した。＜現像液組成＞表１に記載の現像主薬３０ｇ表１に記載の補助現像主薬７．５ｇジエチレントリアミン−５酢酸２ｇ炭酸カリウム３３ｇ炭酸ナトリウム２８ｇ炭酸水素ナトリウム２５ｇＫＢｒ２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．００４ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２ｇ亜硫酸ナトリウム（表１に記載の量）水を加えて１リットルとし、表９に記載のｐＨに合わせ
る。

【０１３９】

【表９】

【０１４０】実施例２下記の方法で感材を作成した。＜乳剤の調製＞１液水１リットルゼラチン２０ｇ塩化ナトリウム３．０ｇ１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン２０mg ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム８mg ２液水４００ml 硝酸銀１００ｇ３液水４００ml 塩化ナトリウム２７．１ｇ臭化カリウム２１．０ｇヘキサクロロイリジウム(III) 酸アンモニウム(0.001% 水溶液）２０ml ヘキサクロロジウム(III) 酸カリウム(0.001% 水溶液）６ml

【０１４１】４２℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に２液
と３液を攪拌しながら同時に１５分間にわたって加え、
核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を１５分間に
わたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを加
え粒子形成を終了した。４液水４００ml 硝酸銀１００ｇ５液水４００ml 塩化ナトリウム２７．１ｇ臭化カリウム２１．０ｇヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム（０．１％水溶液）１０ml

【０１４２】その後常法にしたがってフロキュレーショ
ン法によって水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。ｐＨ
５．７、ｐＡｇを７．５に調整し、チオ硫酸ナトリウム
１．０mgと塩化金酸４．０mg、トリフェニルホスフィン
セレニド１．５mg、ベンゼンチオスルフォン酸ソーダ８
mg、ベンゼンチオスルフィン酸ソーダ２mgを加え、５５
℃で最適感度になるように化学増感した。さらに安定剤
として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン１００mg、防腐剤として、フェノ
キシエタノールを加え、最終的に塩化銀を７０モル％含
む、平均粒子径０．２５μm の塩沃臭化銀立方体乳剤を
得た。

【０１４３】＜塗布試料の作成＞前記乳剤に増感色素
(1) ３．８×１０^-4モル／モルＡｇを加えて分光増感を
施した。さらにＫＢｒを３．４×１０^-4モル／モルＡ
ｇ、化合物(1) を３．２×１０^-4モル／モルＡｇ、化合
物(2) を８．０×１０^-4モル／モルＡｇ、ハイドロキノ
ンを１．２×１０^-2モル／モルＡｇ、クエン酸を３．０
×１０^-3モル／モルＡｇ、表１０に示すヒドラジン誘導
体を表１０に示す量、化合物(4) を６．０×１０^-4モル
／モルＡｇ、さらにゼラチンに対して３５ｗｔ％のポリ
エチルアクリレートラテックス、ゼラチンに対して２０
ｗｔ％の粒径１０ｍμのコロイダルシリカ、ゼラチンに
対して４ｗｔ％の化合物(5) を添加して、ポリエステル
支持体上にＡｇ２．５ｇ／m²、ゼラチン１．６ｇ／m²に
なるように塗布した。この上に下記組成の保護層上層お
よび保護層下層、この下に下記組成のＵＬ層を塗布し
た。（保護層上層）ゼラチン０．３ｇ／m² 平均３．５μm のシリカマット剤２５mg／m² 化合物(6) （ゼラチン分散物）２０mg／m² 粒径１０〜２０μm のコロイダルシリカ３０mg／m² 化合物(7) ５mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０mg／m² 化合物(8) ２０mg／m² （保護層下層）ゼラチン０．５ｇ／m² 化合物(9) １５mg／m² １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム１０mg／m² ポリエチルアクリレートラテックス１５０mg／m² （ＵＬ層）ゼラチン０．５ｇ／m² ポリエチルアクリレートラテックス１５０mg／m² 化合物(5) ４０mg／m² 化合物(10) １０mg／m²

【０１４４】なお、本発明で使用したサンプルの支持体
は下記組成のバック層および導電層を有する。（バック層）ゼラチン３．３ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８０mg／m² 化合物(11) ４０mg／m² 化合物(12) ２０mg／m² 化合物(13) ９０mg／m² １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール６０mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径６．５μｍ）３０mg／m² 化合物(5) １２０mg／m² （導電層）ゼラチン０．１ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０mg／m² ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒子径０．２５μ）２００mg／m²

【０１４５】

【化１３】

【０１４６】

【化１４】

【０１４７】

【表１０】

【０１４８】＜評価＞（１）露光、現像処理上記の試料を６３３nmにピークを持つ干渉フィルターを
介し、ステップウェッジを通して発光時間１０^-5sec の
キセノンフラッシュ光で露光し、実施例１の現像液HQ-
1, HQ-2, AA-1, AA-2を用いて、３８℃、１２０秒間現
像した後、定着、水洗、乾燥処理を行った。

【０１４９】定着液は、下記処方の定着液を用いた。（定着液組成）チオ硫酸アンモニウム１２０ｇエチレンジアミン・四酢酸・２Ｎａ・２水塩０．０３ｇチオ硫酸ナトリウム・５水塩１１ｇメタ亜硫酸ナトリウム１９ｇ水酸化ナトリウム１２．４ｇ酢酸（100 ％）３０ｇ酒石酸２．９ｇグルコン酸ナトリウム１．７ｇ硫酸アルミニウム８．４ｇｐＨ４．８

【０１５０】（２）評価（ガンマ）画像のコントラストを示す指標（ガンマ）と
して、特性曲線の fog＋濃度０．１の点から fog＋濃度
３．０の点を直線で結び、この直線の傾きをガンマ値と
して表した。すなわち、ガンマ＝（３．０−０．１）／
（log(濃度３．０を与える露光量）− log（濃度０．１
を与える露光量）〕であり、ガンマ値が大きいほど硬調
な写真特性であることを示している。このガンマ値が１
５未満では実用に耐えず、２０以上であることが好まし
い。

【０１５１】（網点のキレ）大日本スクリーン（株）製
のヘリウム−ネオン光源カラースキャナーＳＧ−６０８
を使用して１７５線／インチにて５０％の平網を塗布感
材に出力し、前記の処理条件で現像処理を行い、２００
倍のルーペで網点のキレを目視評価した。評価結果を、
（良）５〜１（悪）の５点法で表に示した。実用的には
３点以上が必要である。

【０１５２】評価結果を表１１にまとめた。

【０１５３】

【表１１】

【０１５４】＜結果＞本発明の現像液と本発明の感材を
組み合わせた場合に特異的に，超硬調かつ網点のキレの
優れたスキャナー感材が得られた。また感材にはヒドラ
ジン誘導体として一般式（ＮＢ）で表される化合物を使
用することが好ましく、現像液には補助現像主薬として
アミノフェノール誘導体を含有することが好ましいこと
がわかる。

【０１５５】実施例２実施例２で作成した感材b-1, b-2を６３３nmにピークを
持つ干渉フィルターを介し、ステップウェッジを通して
発光時間１０^-5sec のキセノンフラッシュ光で露光し、
実施例１の現像液AA-3, AA-4, AA-3, AA-4を用いて、３
８℃で、ガンマが２０以上になる時間（表４に記載）現
像した後、定着、水洗、乾燥処理を行った。実施例２と
同様にガンマおよび網点のキレを評価した。また、下記
の方法で処理ムラを評価した。

【０１５６】（処理ムラ）大日本スクリーン（株）製の
ヘリウム−ネオン光源カラースキャナーＳＧ−６０８を
使用して１７５線／インチにて９０％の平網を試料に出
力し、現像処理を行った後、（良）５〜１（悪）の５点
法にて官能評価を行った。実用的には３点以上が必要で
ある。評価結果を表１２にまとめた。

【０１５７】

【表１２】

【０１５８】＜結果＞現像液ｐＨが本発明の範囲である
場合に特異的に，網点のキレと処理ムラの優れたスキャ
ナー感材が得られた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】一般式（Ｂ−１）において、Ｌ₁，Ｌ₂で
表される連結基とは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ）−
（ＲＮは水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。）、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ
Ｏ−、−Ｐ（＝Ｏ）−、アルキレン基の単独、またはこ
れらの基の組み合わせからなる基である。ここで組み合
わせからなる基を具体的に示せば、−ＣＯＮ（ＲＮ）
−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲＮ）
ＣＯＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（ＲＮ）ＣＳＮ（ＲＮ）−、−
Ｎ（ＲＮ）ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）ＣＯＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（Ｒ
Ｎ）ＣＯＣＯＮ（ＲＮ）−、−ＣＯＮ（ＲＮ）ＣＯ−、
−Ｓ−アルキレン基−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−アルキレン基
−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−アルキレン基−ＮＨＣＯ−等の基
が挙げられる。なおこれらの基は左右どちらから連結さ
れていてもよい。一般式（Ｂ−１）に於いてＬ₁、Ｌ₂
で表される連結基が、３価以上の基を含む時は、Ｌ₁は
一般式（Ｂ−１）に於いてーＡｒ₁ーＮＨＮＨーＧ₁−
Ｒ₁で表される基を２つ以上連結していてもよく、また
Ｌ2 は一般式（Ｂ−１）に於いて−Ａｒ₂−Ｌ₁−Ａｒ
₁−ＮＨＮＨ−Ｇ₁−Ｒ₁で表される基を２つ以上連結
していてもよい。この場合、Ｌ₁，Ｌ₂に含まれる３価
以上の連結基とは具体的には、アミノ基またはアルキレ
ン基である一般式（Ｂ−１）に於いてＬ₁は、好ましくは−ＳＯ₂
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨ−、
−ＯＨ、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ）−、活性メチン基であ
り、特に好ましくは−ＳＯ₂ＮＨ−基である。Ｌ₂は好
ましくは−ＣＯＮ（ＲＮ）−、−ＳＯ₂Ｎ（ＲＮ）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＲＮ）ＣＯＮ（ＲＮ）−、−Ｎ（Ｒ
Ｎ）ＣＳＮ（ＲＮ）−基である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】一般式（ＮＢ）に於いてＡで表される連結
基とは、２から６のＢで表される基を連結しうる２価か
ら６価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＲＮ')
−（ＲＮ' は水素原子、アルキル基、またはアリール基
を表す。）、−Ｎ⁺（ＲＮ') ₂−（２つのＲＮ' は同じ
でも異なっていてもよく、また結合して環状となってい
てもよい）、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ₂−，
−ＳＯ−，−（Ｐ＝Ｏ）−、アルキレン基、シクロアル
キレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレ
ン基、ヘテロ環基の単独、またはこれらの基の組み合わ
せからなる基、或いは単結合である。ここに於いてヘテ
ロ環基とは、ピリジニオ基の様な４級化された窒素原子
を含むヘテロ環基であってもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３８】実施例１下記現像液を調整した。＜現像液組成＞表９に記載の現像主薬３０ｇ表９に記載の補助現像主薬７．５ｇジエチレントリアミン−５酢酸２ｇ炭酸カリウム３３ｇ炭酸ナトリウム２８ｇ炭酸水素ナトリウム２５ｇＫＢｒ２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．００４ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２ｇ亜硫酸ナトリウム（表１に記載の量）水を加えて１リットルとし、表９に記載のｐＨに合わせ
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４９】定着液は、下記処方の定着液を用いた。（定着液組成）チオ硫酸アンモニウム１２０ｇエチレンジアミン・四酢酸・２Ｎａ・２水塩０．０３ｇチオ硫酸ナトリウム・５水塩１１ｇメタ亜硫酸ナトリウム１９ｇ水酸化ナトリウム１２．４ｇ酢酸（100 ％）３０ｇ酒石酸２．９ｇグルコン酸ナトリウム１．７ｇ硫酸アルミニウム８．４ｇｐＨ４．８水を加えて１リットルとする。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層もし
くは他の親水性コロイド層に少なくとも一種のヒドラジ
ン誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像
露光後、現像液を補充しながら現像する方法において、
該現像液が実質的にジヒドロキシベンゼン系現像主薬を
含有せず、一般式（１）で表される現像主薬を含有し、
かつ該現像液のｐＨが９．０未満であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。一般式（１）【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、メルカプト基、アルキルチオ基を表す。Ｐ、Ｑはヒ
ドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、
カルボキシアルキル基、スルホ基、スルホアルキル基、
アミノ基、アミノアルキル基、アルキル基、アルコキシ
基、メルカプト基を表すほか、または、ＰとＱは互いに
結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している二つのビニル炭素
原子とＹが置換している炭素原子と共に５〜７員環を形
成する原子群を表す。Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃を表
す。Ｒ₃は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ア
シル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カ
ルボキシアルキル基を表す。
【請求項２】請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法において、該ヒドラジン誘導体が一
般式（ＮＢ）で表されることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法。一般式（ＮＢ）【化２】式中Ａは連結基を表し、Ｂは以下の一般式（Ｂ−１）で
表される基を表し、ｍは２から６の整数を表す。一般式（Ｂ−１）【化３】式中Ａｒ₁，Ａｒ₂は芳香族基または芳香族ヘテロ環基
を表し、Ｌ₁，Ｌ₂は連結基を表し、ｎは０または１を
表す。Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基ま
たはヒドラジノ基を表し、Ｇ₁は−CO−基、−SO₂−
基、−SO−基、【化４】 −CO−CO−基、チオカルボニル基、またはイミノメチレ
ン基を表す。Ｒ₂はＲ ₁に定義した基と同じ範囲内より
選ばれ、Ｒ₁と異なっていてもよい。
【請求項３】請求項１又は請求項２に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法において、該ハロゲン
化銀写真感光材料に造核促進剤を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
【請求項４】請求項１、請求項２又は請求項３に記載
のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法において、
該現像液にアミノフェノール誘導体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
【請求項５】請求項１、請求項２、請求項３又は請求
項４に記載のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
において、該現像液のｐＨが７．０以上８．５未満であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法。