JPH09146214A - ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 実質的に明室下で取り扱うことができ、高精
細画像でも、網点面積の再現性能がよく、露光量に対す
る網点面積の変動が少なく、更に高精細原稿を露光する
際、良好な抜き文字画質が得られるような少ない露光量
でも高い黒化濃度を有する返し用ハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該乳剤層にＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ば
れる少なくとも１種の重金属をハロゲン化銀一モル当た
り１×１０^-7モルから５×１０^-6モルの範囲で含有し、
該乳剤層及びその他の親水性層コロイド層の少なくとも
１層に４００nmでの光学濃度が０．２５より大なる量の
少なくとも１種の光吸収化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、最終画像として銀
画像を形成するためのハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであり、更に詳しくは、実質的に明室と呼びうる
環境下で取り扱うことができ、硬調なネガ銀画像を形成
することができる、写真製版の分野において好適な返し
用のハロゲン化銀黒白写真感光材料および画像形成方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印刷複製の分野における写真製版行程の
うち、特に、集版、返しの作業工程においては、より明
るい環境下で作業を行うことで、作業効率、作業環境の
向上が図られており、実質的に明室と呼びうる環境下で
取り扱うことのできる製版用ハロゲン化銀写真感光材料
が提供されている。可視光に対する感度を低くして、明
室で取り扱い可能な感光材料を作る方法としては、塩化
銀を主体とするハロゲン化銀乳剤にロジウム塩、イリジ
ウム塩、ピナクリプトールイエロー、フェノサフラニン
等の無機および有機減感剤を添加した乳剤を用いる方法
が良く知られている。特に化学増感を施さない０．０５
〜０．５μｍの微粒子塩化銀もしくは微粒子塩臭化銀乳
剤にロジウム塩及び／または有機減感剤を用いる方法が
好ましく用いられている。さらにこれらの乳剤と組み合
わせて、感度調整、セーフライト安全性の付与の目的
で、イエロー染料や紫外線吸収染料を感光材料中に含有
させる方法が用いられる。

【０００３】一方、近年印刷物の高品位化によって、網
点画像を形成する線数を細かくした高精細印刷が盛んに
なってきている。このためこれまでの感光材料では、プ
リンターの露光量の変動によって、網点面積が変動しや
すくなるという問題が生ずる。さらに高精細画像の原稿
をプリンターの露光する際、良好な抜き文字画質を得る
ためにいわゆる１：１露光量よりもアンダー側に露光量
を設定する必要がある。そのため、これまでの感光材料
では、十分な黒化濃度を得ることができないという問題
があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、明るいセーフライト（実質的に明室）下で取り扱う
ことができ、高精細画像でも、網点面積の再現性能がよ
く、露光量に対する網点面積の変動が少ない返し用ハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその画像形成法を提供する
ことにある。本発明の第二の目的は、明るいセーフライ
ト（実質的に明室）下で取り扱うことができ、高精細原
稿を露光する際、良好な抜き文字画質が得られるような
少ない露光量でも高い黒化濃度を有する返し用ハロゲン
化銀写真感光材料およびその画像形成法を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層にＩｒ、
Ｒｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ばれる少なくとも１
種の重金属をハロゲン化銀一モル当たり１×１０^-7モル
から５×１０^-6モルの範囲で含有し、該乳剤層及びその
他の親水性層コロイド層の少なくとも１層に４００nmで
の光学濃度が０．２５より大なる量の少なくとも１種の
光吸収化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料により達成された。

【０００６】以下、本発明について詳述する。本発明の
ハロゲン化銀乳剤は、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｒ及びＲｅ
から選ばれる重金属を少なくとも一種含有する。これら
の重金属として好ましいものは、金属配位錯体であり、
下の一般式で表わされる六配位錯体である。 〔Ｍ（ＮＹ）_m Ｌ_6-m 〕ⁿ （式中、ＭはＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｃｒ又はＲｅである。
Ｌは架橋配位子である。Ｙは酸素又は硫黄である。ｍ＝
０、１、２であり、ｎ＝０、−１、−２、−３であ
る。） Ｌの好ましい具体例としてはハロゲン化物配位子（フッ
化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、シアン化物配位
子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノ
シアネート配位子、テルロシアネート配位子、アシド配
位子及びアコ配位子が挙げられる。アコ配位子が存在す
る場合には、配位子の１つ又は２つを占めることが好ま
しい。以下に金属配位錯体の具体例を示す。 Ｍ−１． 〔Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ一２． 〔ＲｈＣｌ₆〕^-3 Ｍ−３． 〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−４． 〔ＲｈＣｌ₆〕^-3 Ｍ−５． 〔Ｒｕ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−６． 〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^-1 Ｍ−７． 〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−８． 〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−９． 〔Ｉｒ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−10． 〔Ｒｅ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅〕^-2 Ｍ−11． 〔ＲｈＢｒ₆〕^-3 Ｍ−12． 〔ＲｅＣｌ₆〕^-3 Ｍ−13． 〔ＩｒＣｌ₆〕^-3 Ｍ−14． 〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^-2 Ｍ−15． 〔Ｃｒ（ＣＮ）₆〕^-3

【０００７】上記金属錯体をハロゲン化銀に含有せしめ
るには、粒子調製時に添加することができる。本発明の
ハロゲン化銀粒子中の該重金属の含有量は、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-7モル〜５×１０^-6モルであ
る。好ましくは２×１０^-7〜３×１０^-6モルである。ま
た、上記重金属は二種以上を併用してもよい。ハロゲン
化銀粒子中の該重金属の分布には特に制限はないが、粒
子外部により多く存在することが好ましい。

【０００８】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は９５モル％以上、特に９９モ
ル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩沃臭化銀または
塩化銀である。臭化銀又は沃化銀の比率が増加すると明
室下でのセーフライト安全性の悪化、あるいはγが低下
して好ましくない。

【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイズが０．２０
μｍ以下である。特に０．０８〜０．１８μｍであるこ
とが好ましい。粒子サイズが０．２μを越えるとγが低
下し、実技のＤmaxが低下する。本発明においてハロゲ
ン化銀粒子を調整するには混合条件として反応温度は５
０℃以下、好ましくは４０℃以下で、均一混合するため
に十分撹拌速度の高い条件下で銀電位７０ｍＶ以上、好
ましくは３００ｍＶ〜４００ｍＶあるいは、６−メチル
−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンの様な安定剤の共存下において８０ｍＶ〜１２０ｍＶ
で調整すると良好な結果を得ることができる。粒子サイ
ズ分布は基本的には制限はないが単分散である方が好ま
しい。ここでいう単分散とは重量もしくは粒子数で少な
くともその９５％が平均粒子サイズの±４０％以内の大
きさを持つ粒子群から構成され、より好ましくは±２０
％以内である。本発明のハロゲン化銀粒子は立方体、八
面体の様な規則的な結晶体を有するものが好ましく、特
に立方体が好ましい。

【００１０】また、本発明においてはハロゲン化銀乳剤
の粒子形成は酸性条件下で行なうことが好ましい。これ
はその後行う化学増感でのカブリを極力抑えるのに有効
である。酸性条件としては、ｐＨ４．０以下であり、好
ましくはｐＨ３．０〜ｐＨ１．５である。

【００１１】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後に化学増感して
もしなくてもどちらでもよい。化学増感することによ
り、硬調化し、実技最大濃度を向上させることができ
る。化学増感は公知のものを用いることができるが、金
増感剤と硫黄増感剤による金硫黄増感、それらにセレン
増感剤を組み合わせた金硫黄セレン増感、金セレン増感
が好ましく、特に金硫黄セレン増感が好ましい。セレン
増感を組み合わせることにより、疲労液で処理しても最
大濃度の低下を抑えることができる。

【００１２】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知のセレン化合物を用いることができる。す
なわち通常、不安定型セレン化合物および／または非不
安定型セレン化合物を添加して、高温、好ましくは４０
℃以上で乳剤を一定時間攪拌することにより用いられ
る。不安定型セレン化合物としては特公昭４４−１５７
４８号、特公昭４３−１３４８９号、特開平４−２５８
３２号、特開平４−１０９２４０号などに記載の化合物
を用いることが好ましい。具体的な不安定セレン増感剤
としては、イソセレノシアネート類（例えばアリルイソ
セレノシアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート
類）、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド
類、セレノカルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオ
ン類、２−セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシル
セレニド類、（例えば、ビス（３−クロロ−２，６−ジ
メトキシベンゾイル）セレニド）、セレノホスフエート
類、ホスフィンセレニド類、コロイド状金属セレンなど
があげられる。不安定型セレン化合物の好ましい類型を
上に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術
者には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物
といえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物
の構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子
の有機部分はセレンを把持し、それを不安定な形で乳剤
中に存在せしめる以外何らの役割を持たないことが一般
に理解されている。本発明においては、かかる広範な概
念の不安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明で
用いられる非不安定型セレン化合物としては特公昭４６
−４５５３号、特公昭５２−３４４９２号および特公昭
５２−３４４９１号に記載の化合物が用いられる。非不
安定型セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セレノ
シアン化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール類の
四級塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニド、
ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−セレ
ナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリジンチオンお
よびこれらの誘導体等があげられる。これらのセレン化
合物のうち、好ましくは以下の一般式（Ａ）および
（Ｂ）があげられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】式中、Ｚ₁およびＺ₂はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オクチル
基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、α−
ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チエニ
ル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ₁(Ｒ₂)、−
ＯＲ₃または−ＳＲ₄を表わす。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄
はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、アルキル基、
アラルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環基と
してはＺ₁と同様な例があげられる。ただし、Ｒ₁および
Ｒ₂は水素原子またはアシル基（例えば、アセチル基、
プロパノイル基、ベンゾイル基、へプタフルオロブタノ
イル基、ジフルオロアセチル基、４−ニトロベンゾイル
基、α−ナフトイル基、４−トリフルオロメチルベンゾ
イル基）であってもよい。

【００１５】一般式（Ａ）中、好ましくはＺ₁はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁(Ｒ₁)を表わし、Ｚ₂は
−ＮＲ₅(Ｒ₆)を表わす。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アリール基、またはアシル基を表わす。一般式
（Ａ）中、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−Ｎ−アシルセレノ尿
素、テトラアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−
アリールセレノアミド、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−
アリールセレノアミドを表わす。

【００１６】

【化２】

【００１７】式中、Ｚ₃、Ｚ₄及びＺ₅は各々同じでも異
なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−
ＯＲ₇、−ＮＲ₈(Ｒ₉)、−ＳＲ₁₀、−ＳｅＲ₁₁、Ｘ、水
素原子を表わす。Ｒ₇、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表わし、
Ｒ₈およびＲ₉は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。

【００１８】一般式（Ｂ）において、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅、
Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わされる脂肪族基
は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基、プ
ロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル基、フェネ
チル基）を表わす。一般式（Ｂ）において、Ｚ₃、Ｚ₄、
Ｚ₅、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わされる芳香
族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニル
基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル
基、３−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メチ
ルフエニル基）を表わす。一般式（Ｂ）において、
Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わ
される複素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子の
うち少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは
不飽和の複素環基（例えば、ピリジル基、チェニル基、
フリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミ
ダゾリル基）を表わす。一般式（Ｂ）において、Ｒ₇、
Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表わされるカチオンはアルカリ金属原
子またはアンモニウムを表わし、Ｘで表わされるハロゲ
ン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子また
は沃素原子を表わす。

【００１９】一般式（Ｂ）中、好ましくはＺ₃、Ｚ₄また
はＺ₅は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇を表わし、Ｒ
₇は脂肪族基または芳香族基を表わす。一般式（Ｂ）
中、より好ましくはトリアルキルホスフィンセレニド、
トリアリールホスフィンセレニド、トリアルキルセレノ
ホスフェートまたはトリアリールセレノホスフェートを
表わす。一般式（Ａ）および（Ｂ）で表わされ化合物の
具体例は特願平６−２５０１５６号に記載の化合物例Ｉ
−１〜Ｉ−２０及びII−２１〜II−４３を挙げることが
できる。

【００２０】本発明の効果を発現する上で特に好ましい
セレン増感剤の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】セレン増感剤の添加量としては、ｐＨ、温
度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下で
相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モル
当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下が好まし
い。

【００２５】金増感剤としては金の酸化数が＋１価でも
＋３価でもよく、金増感剤として通常用いられる金化合
物を用いることができる。代表的な例としては塩化金酸
塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロラ
イド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨ
ードオーレート、テトラシアノオーリックアシド、アン
モニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴ
ールドなどがあげられる。金増感剤の添加量は種々の条
件により異なるが、目安としてはハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-7モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００２６】硫黄増感剤としては公知のものを用いるこ
とができる。例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、アリルイ
ソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホ
ン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他米国特許
第１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、
同第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６６８
号、同第３，５０１，３１３号、同第３，６５６，９５
５号各明細書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、特公
昭５６−２４９３７号、特開平５５−４５０１６号公報
等に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。
硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子
の大きさなどの種々の条件の下で相当の範囲にわたって
変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル以
上、５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００２７】これらの増感剤による化学増感は、増感剤
添加後、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間
攪拌することにより行なわれる。これらの増感剤以外
に、白金パラジウム等の貴金属、第１すず塩、アミン
類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等の還
元増感剤等を組み合わせて用いてもよい。

【００２８】本発明において、乳剤層またはその他の親
水性コロイド層に、イラジエーション防止、セーフライ
ト安全性向上、その他種々の目的で４００nmでの光学濃
度をもつ少なくとも１種類以上の光吸収物質として水溶
性または固体分散物の染料が用いられる。４００nmでの
光学濃度は、０．２５〜２．０、好ましくは０．３５〜
１．０である。光吸収物質のモル吸光係数により異なる
が、通常１０^-2ｇ／m²〜１ｇ／m²の範囲で添加される。
好ましくは３０〜３００mg／m²である。

【００２９】また、本発明において、上記の光吸収化合
物のうち紫外光によるセーフライト性改良の目的で３３
０〜３７０nmに吸収ピークを持つ光吸収化合物を少なく
とも１種含むことが好ましい。実質的に感度を変化させ
ずに外光安全性を向上させることができる。光吸収物質
のモル吸光係数により異なるが、通常１０^-2ｇ／m²〜１
ｇ／m²の範囲で添加される。好ましくは３０〜３００mg
／m²である。

【００３０】本発明に用いられる染料としては、公知の
染料または、顔料、例えば、「染料便覧」（３１５〜１
１０９ページ、有機合成化学協会編、１９７０年刊）
や、「色材工学ハンドブック」（２２５〜４１７ペー
ジ、（社）色材協会編、１９８９年刊）、米国特許第
３，５５３，７９４号、同３，３１４，７９４号、同
３，７０７，３７５号、同４，０４５，２２９号、同
３，７００，４５５号、同３，３５２，６８１号、特開
昭４６−２７８４号、米国特許第３，７０５，８０５
号、同３，４９９，７６２号、西独特許出願公告第１，
５４７，８６３号に記載のもの、または米国特許第２，
２７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染
料、同２，９５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染
料、同３，４２３，２０７号、同３，３８４，４８７号
に記載のスチリル染料やブタジエニル染料に記載のも
の、同２，５２７，５３８号に記載のメロシアニン染
料、同３，４８６，８９７号、同３，６５２，２８４
号、同３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染料
やオキソノール染料、同３，９７６，６６１号に記載の
エナミノヘミアキソノール染料及び英国特許第５８４，
６０９号、同１，１７７，４２９号、特開昭４８−８５
１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２
０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，１４
８，１８７号、同３，１７７，０７８号、同３，２４
７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同３，５７
５，７０４号、同３，６５３，９０５号に記載のものを
使用することができる。

【００３１】好ましい化合物としては、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色
素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色
素、アントラキノン色素、インドアニリン色素などを挙
げることができる。

【００３２】本発明のハロゲン化銀乳剤層およびその他
の親水性コロイド層のバインダーとしてゼラチンを用い
るが、それ以外の親水性コロイドを併用することもでき
る。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類などの如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチ
ンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水
分解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

【００３３】本発明において、光吸収物質添加による階
調の軟調化を防止する目的のため、バインダーとしての
ゼラチン塗布量は、ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層のゼラチン量が３．０ｇ／m²以下であ
り、好ましくは１．０〜２．３ｇ／m²である。

【００３４】本発明では、ポリマーラテックスを含有す
ることにより、更に寸度安定性や脆性を良化することが
できる。用いられるポリマーラテックスとしては、米国
特許第２，７６３，６５２号、同２，８５２，３８２
号、特開昭６４−５３８号、同６２−１１５１５２号、
特開平５−６６５１２号、同５−８０４４９号、特公昭
６０−１５９３５号、特公平４−６４０５８号、同５−
４５０１４号などに記載のアルキルアクリレート、アル
キルメタクリレーとなど種々のモノマーから成るポリマ
ーラテックス、特公昭４５−５８１９号、同４６−２２
５０７号、特開昭５０−７３６２５号、特開平７−１５
２１１２号、特願平６−２９３６８１号などに記載の活
性メチレン基を有するモノマーとアルキルアクリレート
などのモノマーと共重合したポリマーラテックスなどが
挙げられる。

【００３５】特に好ましくは、シェル部に活性メチレン
基を含有するエチレン性不飽和モノマーから成る繰り返
し単位を有するコア／シェル構造を有するポリマーラテ
ックスである。コア部又はシェル部、あるいはコア部、
シェル部の両方のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下
で、好ましくは、コア部のＴｇがシェル部より低く、さ
りに好ましくはコア部のＴｇが０℃未満、下限は−１１
０℃以上、シェル部のＴｇは０℃以上、上限は１５０℃
以下である。

【００３６】ポリマーのＴｇは例えば「J. Brandrup,
E. H. Immergut共著Polymer Handbook, 2nd Edition, I
II-139〜III-192(1975）」に詳細に記載されており、ま
た、共重合体の場合には、下式により求める事ができ
る。

【００３７】

【数１】

【００３８】これらのシェル部に活性メチレン基を有す
るコア／シェル構造のポリマーラテックスは、写真感光
材料のウェット膜強度を低下せずに、脆性、寸度安定
性、感材同志などの接着の難しさなどの特性が向上し、
また、ラテックス自身の剪断安定性の向上が得られる。

【００３９】以下に具体的な化合物例を示すがこれらに
限定されるものではない。下記の各ポリマーにおける共
重合組成比及びコア／シェル比については、いずれも重
量百分率比で表した。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】 Ｋ−１５〜１７ コア：スチレン／ブタジエン共重合体＝37／63 コア／シェル Ｋ−１５ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−１６ シェル：ｎ−ブチルアクリレート／２−アセトア セトキシエチルメタクリレート＝84／16 〃 Ｋ−１７ シェル：メチルアクリレート／スチレン／２−アセト アセトキシエチルメタクリレート＝63／21／16 〃 Ｋ−１８〜１９ コア：ポリブタジエン単独重合体＝１００ コア／シェル Ｋ−１８ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−１９ シェル：エチルアクリレート／２−アセトアセトキシ エチルメタクリレート／メタクリル酸 ＝65／21／20 ７５／２０ Ｋ−２０〜２１ コア：エチレングリコールジメタクリレート／ ｎ−ブチルアクルレート共重合体＝20／80 コア／シェル Ｋ−２０ シェル：スチレン／２−アセトアセトキシエチル メタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−２１ シェル：メチルアクリレート／２−アクリルアミド −２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム ／２−アセトアセトキシエチルアクリレート ＝80／４／16 〃 Ｋ−２２〜２３ コア：ジビニルベンゼン／２−エチルヘキシルアクリレート共重合体＝10／90 コア／シェル Ｋ−２２ シェル：メチルアクリレート／２−アセトアセトキシ エチルメタクリレート＝84／16 ５０／５０ Ｋ−２３ シェル：２−アセトアセトキシエチルメタクリレート ＝１００ ９０／１０

【００４４】本発明において、ポリマーラテックスは、
ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド
層に含有し、その含有量は親水性コロイド層のゼラチン
の重量当り５〜４００％、好ましくは１０〜２００％で
ある。

【００４５】本発明における現像・定着等に特別な制限
はないが、現像液としてはジヒドロキシベンゼン系化合
物またはレダクトン類を現像主薬として用いることが好
ましい。このうち、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を
用いる場合の好ましい現像液は以下の組成を有する。 （１）０．２〜０．７５モル／リットルのジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬、（２）０．００１〜０．０６モル
／リットルの１−フェニル−３−ピラゾリドン系または
ｐ−アミノフェノール系の補助現像主薬、（３）０．１
５〜１．２モル／リットルの遊離の亜硫酸イオン、
（４）下記一般式（１４）で示される化合物を含有し、
一般式（１４）で示される化合物とジヒドロキシベンゼ
ン系現像主薬の濃度比が０．０３〜０．１２であり、ｐ
Ｈが９．０〜１１．０である現像液であり、特に９．５
〜１０．７が好ましい。

【００４６】

【化９】

【００４７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を表
す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキ
ル基、アルキル基またはアリール基を表すか、または、
ＰとＱは互いに結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している二つ
のビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共に５
〜８員環を形成する原子群を表す。Ｙは＝Ｏまたは＝Ｎ
−Ｒ₃を表す。Ｒ₃は水素原子、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキ
ル基、カルボキシアルキル基を表す。

【００４８】一般式（１４）の詳しい説明および具体的
化合物は特開平７−１６８３２４号に記載されている。
この中で好ましいのは、アスコルビン酸あるいはエリソ
ルビン酸（立体異性体）である。一般式（１４）の化合
物の添加量は、〔一般式（１４）で示される化合物／ハ
イドロキノン系現像主薬〕の濃度比（一般式（１４）で
示される化合物の濃度をジヒドロキシベンゼン系現像主
薬の濃度で除した値）が０．０３〜０．０１２の範囲で
ある。好ましい濃度比は０．０３〜０．１０であり、特
に好ましい濃度比は０．０５〜０．０９である。

【００４９】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現
像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどである
が、特にハイドロキノンが好ましい。ハイドロキノン誘
導体の現像液中での濃度は０．２〜０．７５モル／リッ
トル、好ましくは０．２〜０．５モル／リットルであ
り、特に好ましくは０．２〜０．４モル／リットルであ
る。

【００５０】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン誘導体現像主薬としては、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドンなどで好ましくは、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン等である。

【００５１】本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）グリシン等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。ジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノ
フェノール類の組合せを用いる場合には前者を０．０５
モル／リットル〜０．５モル／リットル、後者を０．０
６モル／リットル以下の量で用いるのが好ましい。

【００５２】また、レダクトン類を現像主薬として用い
る場合には、レダクトン類として前述の一般式（１４）
の化合物を用いることが好ましく、アスコルビン酸ある
いはエリソルビン酸（立体異性体）が特に好ましい。こ
の場合の補助現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬と同様のものを用いることができ、ｐ−アミノ
フェノール系および／または１−フェニル−３−ピラゾ
リドン系の補助現像主薬が好ましい。一般式（１４）の
化合物を現像主薬として用いる場合の使用量の一般的な
範囲としては、現像液１リットル当り５×１０^-3モル〜
１モル、特に好ましくは１０^-2モル〜０．５モルであ
る。

【００５３】本発明に好ましい現像液に用いる保恒剤
は、遊離の亜硫酸イオンであり、現像液への添加の形と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウムなどがある。遊離の亜
硫酸イオン濃度は、０．１５〜１．２モル／リットル、
好ましくは０．３〜１．０モル／リットル、特に好まし
くは０．３〜０．８モル／リットルである。本発明の現
像処理に用いる現像液のｐＨは９．０から１１．０まで
の範囲で、好ましくは９．５〜１０．７である。ｐＨの
設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、ホウ酸等のｐＨ調製剤を含む。

【００５４】また、本発明の方法で使用する現像液に
は、ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が用いられることがある。その具体例としては、グルタ
ルアルデヒド、α−メチルグルタルアルデヒド、β−メ
チルグルタルアルデヒド、マレインジアルデヒド、サク
シンジアルデヒド、メトキシサクシンジアルデヒド、メ
チルサクシンジアルデヒド、α−メトキシ−β−エトキ
シグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブトキシグルタルアル
デヒド、α，α−ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチ
ルマレインジアルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加
物などがある。なかでもグルタルアルデヒドまたはその
重亜硫酸塩付加物が最も一般的に使用される。ジアルデ
ヒド化合物は処理される写真層の感度が抑制されず、乾
燥時間も著しく長くならない程度の量で用いられる。具
体的には、現像液１リットル当り１〜５０ｇ、好ましく
は３〜１０ｇである。

【００５５】本発明の方法に用いられる現像液にはカブ
リ防止剤が使用され、例えば、インダゾール系、ベンズ
イミダゾール系またはベンズトリアゾール系がある。具
体的には、５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニトロベ
ンゾイルアミノインダゾール、１−メチル−５−ニトロ
インダゾール、６−ニトロインダゾール、３−メチル−
５−ニトロインダゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロベンズトリアゾール、４−〔（２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）チ
オ〕ブタンスルホン酸ナトリウム、５−アミノ−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオールなどを挙げるこ
とができる。これらカブリ防止剤の量は、通常、現像液
１リットル当り０．０１〜１０mmolであり、より好まし
くは０．１〜２mmolである。なお、これら有機のカブリ
防止剤以外に、例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム
の如きハロゲン化物も使用することができる。

【００５６】更に本発明に用いる現像液中には各種の有
機・無機のキレート剤を併用することができる。無機キ
レート剤としては、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム等を用いることができる。一
方、有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン
酸及び有機ホスホノカルボン酸を用いることができる。
有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アシエライン酸、セバチン酸、ノナンジ
カルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、
酒石等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００５７】アミノポリカルボン酸としては、イミノ二
酢酸、ニトリロ酸酢酸、ニトリロ酸プロピオン酸、エチ
レンジアミノモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、グリコールエーテル四酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミノ四
酢酸、その他特開昭５２−２５６３２号、同５５−６７
７４７号、同５７−１０２６２４号、及び特公昭５３−
４０９００号明細書等に記載の化合物を挙げることがで
きる。

【００５８】有機ホスホン酸としては、米国特許第３，
２１４，４５４号、同３，７９４，５９１号、及び西独
特許公開２，２２７，６３９号等に記載のヒドロキシア
ルキリデン−ジホスホン酸やリサーチ・ディスクロージ
ャー（Research Disclosure）第181巻、Item 18170（19
79年５月号）等に記載の化合物が挙げられる。アミノホ
スホン酸としては、アミノトリス（メチレンホスホン
酸）、エチレンジアミノテトラメチレンホスホン酸、ア
ミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられるが、その他
上記リサーチ・ディスクロージャー１８１７０号、特開
昭５７−２０８５５４号、同５４−６１１２５号、同５
５−２９８８３号及び同５６−９７３４７号等に記載の
化合物を挙げることができる。

【００５９】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号、及び前述のリサーチ・ディ
スクロージャー１８１７０号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩や
アンモニウム塩の形で使用してもよい。これらキレート
剤の添加量としては、現像液１リットル当り好ましく
は、１×１０^-4〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2モルである。

【００６０】本発明の方法に使用する現像液には上記の
組成の他に必要により緩衝剤（例えば、炭酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、現像促進剤（例えば米国特許第２，６４８，
６０４号、特公昭４４−９５０３号、米国特許第３，１
７１，２４７号に記載の各種のピリジニウム化合物やそ
の他のカチオニック化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中
性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許第２，５３
３，９９０号、同２，５３１，８３２号、同２，９５
０，９７０号、同２，５７７，１２７号記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類など
のノニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号、ベルギ
ー特許第６８２，８６２号記載の有機溶剤、米国特許第
３，２０１，２４２号記載のチオエーテル系化合物な
ど、特にチオエーテル系化合物が好ましい）、界面活性
剤などを含有させることができる。

【００６１】現像処理温度及び時間は相互に関係し、全
処理時間との関係において決定されるが、一般に処理温
度は約２０℃〜約５０℃で処理時間は１０秒〜２分であ
る。ハロゲン化銀黒白写真感光材料１平方メートルを処
理する際に、現像液の補充液量は４００ミリリットル以
下、好ましくは２００ミリリットル以下である。

【００６２】本発明の定着工程で使用する定着液は、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、必要により
酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸、イミノジ酢
酸、５−スルホサリチル酸、グルコヘプタン酸、タイロ
ン、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ三酢酸これらの塩を含む水溶液である。
近年の環境保護の観点からは、ホウ酸は含まれない方が
好ましい。本発明に用いられる定着液の定着剤としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであ
り、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが好ましい
が、近年の環境保護の観点からチオ硫酸ナトリウムが使
われても良い。これらの既知の定着剤の使用量は適宜変
えることができ、一般には約０．１〜約２モル／リット
ルである。特に好ましくは、０．２〜１．５モル／リッ
トルである。

【００６３】定着液には所望により、硬膜剤（例えば水
溶性アルミニウム化合物）、保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸）、ｐＨ
調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、キレート剤、界
面活性剤、湿潤剤、定着促進剤を含むことができる。界
面活性剤としては、例えば硫酸化物、スルフォン化物な
どのアニオン界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、
特開昭５７−６７４０号公報記載の両性界面活性剤など
が挙げられる。また、公知の消泡剤を添加してもよい。
湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキレ
ングリコールなどが挙げられる。定着促進剤としては、
例えば特公昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３
５号、同５８−１２２５３６号各公報記載のチオ尿素誘
導体、分子内に３重結合を持つアルコール、米国特許第
４，１２６，４５９号記載のチオエーテル化合物、特開
平４−２２９８６０号記載のメソイオン化合物などが挙
げられ、また、特開平２−４４３５５号記載の化合物を
用いてもよい。定着液のｐＨは４．０〜６．５が好まし
く、特に好ましくは４．５〜６．０の範囲である。ま
た、色素溶出促進剤として、特開昭６４−４７３９号記
載の化合物を用いることもできる。

【００６４】本発明の定着液中の硬膜剤としては、水溶
性アルミニウム塩、クロム塩がある。好ましい化合物は
水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明バンなどがある。好まし
い添加量は０．０１モル〜０．２モル／リットル、さら
に好ましくは０．０３〜０．０８モル／リットルであ
る。定着温度は、約２０℃〜約５０℃、好ましくは２５
〜４５℃で、定着時間は５秒〜１分、好ましくは７秒〜
５０秒である。定着液の補充量は、感光材料の処理量に
対して６００ml／m²以下であり、特に３００ml／m²以下
が好ましい。

【００６５】現像、安着処理が済んだ感光材料は、つい
で水洗または安定化処理される。水洗または安定化処理
はハロゲン化銀感光材料１m²当り３リットル以下の補充
量（０を含む、すなわちため水水洗）で行なうこともで
きる。すなわち、節水処理が可能となるのみならず、自
現機設置の配管を不要とすることができる。水洗を少量
の水で行う場合は、特開昭６３−１８３５０号、同６２
−２８７２５２号などに記載のスクイズローラーの浄化
槽を設けることがより好ましい。また、少量水洗時に問
題となる公害負荷低減のために種々の酸化剤添加やフィ
ルター濾過を組み合わせてもよい。更に、本発明の方法
で水洗または安定化浴に防バイ手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部を特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。
また、少量水性時に発生し易い水泡ムラ防止および／ま
たはスクイズローラーに付着する処理剤成分が処理され
たフィルムに転写することを防止するために水溶性界面
活性剤や消泡剤を添加してもよい。また、感光材料から
溶出した染料による汚染防止に、特開昭６３−１６３４
５６号記載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。

【００６６】また、前記水洗処理に続いて安定化処理す
る場合もあり、その例として特開平２−２０１３５７
号、同２−１３２４３５号、同１−１０２５５３号、特
開昭４６−４４４４６号に記載の化合物を含有した浴を
感光材料の最終浴としてもよい。この安定浴にも必要に
応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合
物、蛍光増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ緩衝剤、硬膜
剤、殺菌剤、防かび剤、アルカノールアミンや界面活性
剤に用いられる水としては水道水のほか脱イオン処理し
た水やハロゲン、紫外線殺菌灯や各種酸化剤（オゾン、
過酸化水素、塩素酸塩など）等によって殺菌された水を
使用することが好ましい。

【００６７】本発明に好ましく用いられる処理液は、特
開昭６１−７３１４７号に記載された酸素透過性の低い
包材で保管することが好ましい。一方、補充量を低減す
る場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすること
によって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第
３，０２５，７７９号、同３，５４５，９７１号などに
記載されており、ローラー搬送型自現機は現像、定着、
水洗及び乾燥の四工程からなるものを好ましく用いるこ
とができる。

【００６８】さらに、上記の処理液を固形処理剤として
もよい。本発明で好ましく用いられる固形処理剤は、粉
末、錠剤、顆粒、粉末、塊状又はペースト状のものが用
いられ、好ましい形態は、特開昭６１−２５９９２１号
記載の形態あるいは錠剤である。錠剤の製造方法は、例
えば特開昭５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８
号、同５２−８８０２５号、英国特許第１，２１３，８
０８号等に記載される一般的な方法で製造でき、更に顆
粒処理剤は、例えば特開平２−１０９０４２号、同２−
１０９０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７
３９号等に記載される一般的な方法で製造できる。更
に、粉末処理剤は、例えば特開昭５４−１３３３３２
号、英国特許第７２５，８９２号、同７２９，８６２号
及びドイツ特許第３，７３３，８６１号等に記載される
が如き一般的な方法で製造できる。

【００６９】本発明で好ましく用いられる固形処理剤の
嵩密度は、その溶解性の観点と、本発明の目的の効果の
点から、０．５〜６．０ｇ／cm³のものが好ましく、特
に１．０〜５．０ｇ／cm³のものが好ましい。

【００７０】本発明の感光材科に用いられる各種添加剤
等に関しては、特に制限は無く、例えば下記に示す該当
箇所に記載された物を好ましく用いることが出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）分光増感色素 特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目 から同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第 １６頁右下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目 、さらに特開平１−１１２２３５号、同３−１２４ ５６０号、同３−７９２８号、同５−１１３８９号 および特開平４−３３０４３４号に記載の分光増感 色素。 ２）界面活性剤、帯電防止 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か 剤 ら同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目 。 ３）カブリ防止剤、安定剤 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９ 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目。さらに特開平１−２３７５３８号公 報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ４）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第８頁右下欄５行目 から同第１９頁左上欄１行目及び同２−５５３４９ 号公報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左上欄 ８行目。 ５）マット剤、滑り剤 特開平２−１０３５３６号第１９頁左上欄１５行目 から同第１９頁右上欄１５行目。 ６）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。 ７）染 料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行 目から同１８行目、同２−３９０４２号公報第４頁 右上欄１行目から第６頁右上欄５行目、特開平２− ２９４６３８号及び、特開昭６３−２９６０３９号 公報に記載の染料。さらに、ＷＯ８８／０４７９４ 号、欧州特許第４５６１４８号、特開平５−１１３ ８２号等の公報あるいは明細書に記載されている固 体分散染料。 ８）バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目か ら２０行目。 ９）黒ポツ防止剤 米国特許第４，９５６，２５７号および特開平１− １１８８３２号公報に記載の化合物。 10）レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表 わされる化合物（特に化合物例１ないし５０）、同 ３−１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記 載の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、 化合物例１ないし７５、さらに特開平５−２５７２ ３９号、特開平４−２７８９３９号に記載の化合物 。 11）モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報記載の一般式（II） の化合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 12）ジヒドロキシベンゼン 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から第 類 １２頁左下欄の記載、および欧州特許第４５２，７ ７２Ａ号公報に記載の化合物。 13）ポリマーラテックス 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２ 行目から同２０行目。さらに特公昭４６−２２５０ ７号、特開昭５０−７３６２５号、米国特許第３， ４８８，７０８号、同３，９３９，１３０号、同３ ，９２９，４８２号、特開平７−１５２１１２号の 公報あるいは明細書に記載されている活性メチレン 基を有するポリマーラテックス。 14）有機減感剤 特公平３−７６４５０号、特開昭６３−６４０３９ 号公報に記載されている化合物。 15）アミノ基、アンモニウ 特開昭６３−１３３１４５号公報第８頁５行目から ム基、および含窒素へ 第４０頁５行目。 テロ環を有する化合物

【００７１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００７２】実施例１ ＜乳剤調整＞ 乳剤Ａ；４０℃に保った塩化ナトリウム及び銀１モル当
たり３×１０^-5モルのベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム、５×１０^-3モルの４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを含むｐＨ＝２．
０の１．５％ゼラチン水浴液中に硝酸銀水溶液と銀１モ
ル当たり２．５×１０^-7モルのＫ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅を
含む塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により電
位９５ｍＶにおいて３分３０秒間で最終粒子の銀量の半
分を同時添加し、心部の粒子０．１２μｍを調整した。
その後、硝酸銀水溶液と銀１モル当たり２．５×１０^-7
モルのＫ₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅を含む塩化ナトリウム水溶
液を前述と同様に７分問で添加し、平均粒子０．１６μ
ｍの塩化銀立方体粒子を調整した（変動係数１２％）。
その後、当業界でよく知られたフロキュレーション法に
より水洗し、可溶性塩を除去したのちゼラチンを加え、
化学熟成せずに防腐剤として化合物−Ｆとフェノキシエ
タノールを銀１モル当たり各６０mg、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンを銀１モル当たり１×１０^-3モル添加した（最
終粒子として、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５、Ｒｕ＝
５×１０ ^-7モル／Ａｇモルとなった）。

【００７３】乳剤Ｂ；粒子形成においてＫ₂Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅ドープ量が２×１０^-6モル／Ａｇモルである
こと以外は乳剤Ａと全く同様に粒子形成、水洗、ゼラチ
ン添加後、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５に調整し、さ
らに銀１モル当たり、１×１０^-5モルの塩化金酸、７×
１０^-5モルのチオ硫酸ナトリウムを加えた後６０℃で６
０分間加熱し、化学増感を施した後、乳剤Ａと同様に安
定剤及び防腐剤を加えた。

【００７４】乳剤Ｃ；乳剤Ｂと全く同様に粒子形成、水
洗、ゼラチン添加後、ｐＨ＝５．７、ｐＡｇ＝７．５に
調整し、さらに銀１モル当たり、１×１０^-5モルの塩化
金酸、５×１０^-6モルのチオ硫酸ナトリウム及び５×１
０^-6モルのセレン増感剤ＳＥ−４を加えた後６０℃で６
０分間加熱し、化学増感を施した後、乳剤Ａと同様に安
定剤及び防腐剤を加えた。

【００７５】乳剤Ｄ；粒子形成においてＫ₂Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅ドープ量が８×１０^-6モル／Ａｇモルである
こと以外は乳剤Ａと全く同様に調整した。

【００７６】乳剤Ｅ；粒子形成においてＫ₂Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅ドープ量が７×１０^-8モル／Ａｇモルである
こと以外は乳剤Ａと全く同様に調整した。

【００７７】乳剤Ｆ；粒子形成においてドープされた金
属種が（ＮＨ₄)₂Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅であること以外は
乳剤Ａと全く同様に調整した。

【００７８】乳剤Ｇ；粒子形成においてドープされた金
属種が（ＮＨ₄)₂Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅であること以外は
乳剤Ｃと全く同様に調整した。

【００７９】乳剤Ｈ；粒子形成においてドープされた金
属種がＫ₂Ｒｕ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅であること以外は乳剤Ａ
と全く同様に調整した。

【００８０】乳剤Ｉ；粒子形成においてドープされた金
属種がＫ₂Ｒｕ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅であること以外は乳剤Ｃ
と全く同様に調整した。

【００８１】

【表１】

【００８２】＜乳剤層塗布液の調整とその塗布＞表１に
示した乳剤に下記化合物を添加し、下塗層を含む下記支
持体上にゼラチン塗布量が０．９ｇ／m²、塗布銀量２．
７ｇ／m²となるようにハロゲン化銀乳剤層を塗布した。乳型層塗布液 １−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール １mg／m² ３−（５−メルカプトテトラゾール）−ベンゼンスルフォン酸ナトリウム １１mg／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ９mg／m² 化合物−Ａ ２０mg／m² Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 １９mg／m² ｎ−ブチルアクリレート／２−アセトアセトキシエチルメタクリレート／アク リル酸共重合体（８９／８／３） ７６０mg／m² 化合物−Ｂ（硬膜剤） １０５mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５７mg／m² （ｐＨ＝６．５に調整した）

【００８３】

【化１０】

【００８４】＜乳剤保護下層塗布液の調製とその塗布液
＞ゼラチン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布
量が０．６ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量２７００ｐｐｍ） ０．６ｇ／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ６mg／m² 光吸収化合物として、染料Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆの下記の染料
を表１のような吸収を示すように添加した。また、３５
０nmに吸収ピークをもつ染料Ｇも表１のような吸収を示
すように添加した。

【００８５】

【化１１】

【００８６】＜乳剤保護上層塗布液の調製とその塗布液
＞ゼラチン水浴液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布
量が０．４５ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量２７００ｐｐｍ） ０．４５ｇ／m² 不定形シリカマット剤 ４０mg／m² （平均粒径３．５μ、細孔直径２５Å、表面積７００m²／ｇ） 不定形シリカマット剤 １０mg／m² （平均粒径２．５μｌ、細孔直径１７０Å、表面積３００m²／ｇ） Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ５mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ４mg／m²

【００８７】次に、支持体の反対側の面に、下記に示す
導電層及びバック層を同時塗布した。

【００８８】＜導電層塗布液の調製とその塗布液＞ゼラ
チン水溶液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が
０．０６ｇ／m²となるように塗布した。 ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μ） １８６mg／m² ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０００ｐｐｍ） ６０mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １３mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム １２mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² 化合物−Ａ １mg／m²

【００８９】＜バック層塗布液の調製とその塗布液＞ゼ
ラチン水浴液に下記化合物を添加し、ゼラチン塗布量が
１．９４ｇ／m²となるように塗布した。 ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ） １．９４ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μ） １５mg／m² 染料Ｄ １４０mg／m² 化合物−Ｈ １４０mg／m² 化合物−Ｉ ３０mg／m² 化合物−Ｊ ４０mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７mg／m² ヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２９mg／m² 化合物−Ｋ ５mg／m² Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム ５mg／m² 硫酸ナトリウム １５０mg／m² 酢酸ナトリウム ４０mg／m² 化合物−Ｂ １０５mg／m²

【００９０】（支持体、下塗り層）二軸延伸したポリエ
チレンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の両面
の下記組成の下塗り層第一層及び第二層を塗布した。

【００９１】 ＜下塗り層第一層＞ コア−シェル型塩化ビニリデン共重合体 １５ｇ ２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μ） ０．０５ｇ 化合物−Ｍ ０．２０ｇ コロイダルシリカ（スノーテックスＺＬ：粒径７０〜１００μｍ 日産化学（株）製） ０．１２ｇ 水を加えて １００ｇ さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整し
た塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥重量が０．
９μになるように塗布した。

【００９２】 ＜下塗り層第二層＞ ゼラチン １ｇ メチルセルロース ０．０５ｇ 化合物−Ｎ ０．０２ｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ ０．０３ｇ 化合物−Ａ ３．５×１０^-3ｇ 酢酸 ０．２ｇ 水を加えて １００ｇ

【００９３】

【化１２】

【００９４】

【化１３】

【００９５】この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、
乾燥膜厚が０．１μになるように塗布した。このように
して、試料１−１〜１−１９を作成した。

【００９６】＜評価方法＞ ・写真特性 得られた試料を光学クサビを通して大日本スクリーン社
製Ｐ−６２７ＦＭプリンターで露光し、富士写真フイル
ム（株）製自動現像機ＦＧ−６８０ＡＧ及び下記の〔現
像液１〕で３８℃２０秒処理し、定着、水洗、乾燥し
た。定着液は下記の〔定着液１〕を使用した。又、露光
時の光源とサンプル間に三菱レイヨン（株）製ダイヤラ
イトＰ−１００３mm厚（３９３nmの透過率が５０％で、
それより短波長側の光は吸収し、長波長側の光は透過す
るフィルター）を入れて露光を行った。これらの試料に
対し、以下のように感度を評価した。 感度（Ｓ１．５）；濃度１．５を与える露光量の対数値
（数値が大きいほど感度は高い。）

【００９７】 〔現像液１〕 水酸化カリウム ４０．０ｇ ジエチレントリアミン−５酢酸 ２．０ｇ 炭酸カリウム ６０．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ７０．０ｇ 臭化カリウム ７．０ｇ ハイドロキノン ４０．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．３５ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン １．５０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３０ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．１０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６．０ｇ エチレングリコール ５．０ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとし、ｐＨを１０．６５に合わ せる。 〔定着液１〕 チオ硫酸アンモニウム １１９．７ｇ エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ・２水塩 ０．０３ｇ チオ硫酸ナトリウム・５水塩 １０．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５．０ｇ ＮａＯＨ（純分で） １２．４ｇ 氷酢酸 ２９．１ｇ 酒石酸 ２．９２ｇ グルコン酸ナトリウム １．７４ｇ 硫酸アルミニウム ８．４ｇ ｐＨ（硫酸または水酸化ナトリウムで調整） ４．８ 水を加えて １リットル

【００９８】・高精細適性 １インチ当たり５００本の網点が並ぶ原稿において５０
％の網点面積の網点原稿を用いて、上記の写真特性の評
価と同様の方法で露光、処理を行った。処理後の試料の
網点画像が５０％になる露光量に対して、１．５倍の露
光量を与えた時の網点面積％を高精細適性の指標とし
た。網点面積％が５０％に近いほうが、露光ラチチュー
ドが広く高精細適性があるといえる。逆に、５０％より
離れている方が露光ラチチュードが狭く高精細適性がな
い。５７％以上は実用上不可レベルである。

【００９９】・実技Ｄmax 高精細適性の評価で記述した５０％の網点原稿をフィル
ム試料上に４６％の網点面積となるような露光量にてベ
タ露光し、同様の処理を行った。処理後、ベタ露光部の
最高濃度を測定した。

【０１００】・外光安全性 白色蛍光灯を１０ルクスの強度で曝光し、写真特性と同
様の現像処理を行ったとき、カブリ濃度が０．０２とな
る曝光時間を外光安全性の指標とした。数値が大きい方
が外光安全性が良い。

【０１０１】試料１−１から１−１９について、写真特
性、高精細適性、外光安全性の評価を行い、表２に結果
をまとめた。本発明の試料１−３〜１−１１および１−
１６〜１−１９は、適性感度をもち、最高濃度も高く、
高精細適性および外光安全性に優れている。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】実施例２ 実施例１で調整した乳剤ＡにドープされたＫ₂Ｒｕ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅の代わりにＫ ₂Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅、Ｋ₃Ｃｒ
（ＣＮ)₆、Ｋ₃ＲｅＣｌ₆を用いて乳剤を調整し、実施例
１の試料１〜３と同様に試料を作成し、実施例１と同様
に評価した。結果は、実施例１の試料１−３と同様に良
好な性能を得た。

【０１０４】また、実施例１の乳剤ＣにドープされたＫ
₂Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅の代わりにＫ₂Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅、
Ｋ₃Ｃｒ（ＣＮ）₆、Ｋ₃ＲｅＣｌ₆を用いて乳剤を調整
し、実施例１の試料１−１１と同様に試料を作成し、実
施例１と同様に評価した。結果は、実施例１の試料１−
１１と同様に良好な性能を得た。

【０１０５】実施例３ 実施例１の乳剤層塗布液の処方において、ポリマーラテ
ックスとしてｎ−ブチルアクリレート／２−アセトアセ
トキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（８
９／８／３）の代わりに他のポリマーラテックスとして
Ｋ−１、Ｋ−３、Ｋ−１５を添加し、実施例１の１−３
と同様に試料を作成し、実施例１と同様に評価した。結
果は、実施例の試料１−３と同様に良好な性能を得た。

【０１０６】実施例４ 実施例１で作成した試料１−１〜１−１９を、上記の
〔現像液１〕、〔定着液１〕および製造方法及び保存形
態が下記の固形処理剤である〔現像液２〕、〔定着液
２〕を用いて処理し、新液と疲労液での実施例１と同様
に写真特性を評価し表３に示した。但し、疲労液は現像
液１および２を現像液補充量大全（０．３１m²）１枚当
たり５０cc、１日当たり５０m²の処理を２日間行ったも
のである（処理条件は３８℃２０秒、黒化率は２０％、
定着液の補充は大全１枚当たり５０cc）。

【０１０７】〔現像液２〕現像液２は、固形現像剤とし
て製造する。その製造方法は、高密度ポリエチレン製
（肉厚平均＝５００μｍ、幅としては２００〜１０００
μｍ）の容器に使用液として１０リットル分に相当する
現像成分を固体で充填した。このときに各成分は混合し
てから容器に充填した。

【０１０８】 ＜現像液２の処方＞ 原 料 名 原料形態 含 有 量 水酸化ナトリウム（９９．５％） ビーズ ４０．０ｇ 亜硫酸カリウム 原末 ７１．８ｇ 亜硫酸ナトリウム 原末 ３５．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ＊１ ２．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ＊１ ０．３５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ＊１ ０．３０ｇ ２−メルカプトテトラゾール−１−フェニル−３−スルホン酸ソーダ ＊１ ０．１０ｇ 臭化カリウム ＊１ ６．６ｇ ハイドロキノン ＊１ ４０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ＊１ １．５０ｇ エリソルビン酸ナトリウム ＊１ ６．０ｇ 炭酸カリウム 原末 ６２．０ｇ ハイドロキノン ブリケット ４０．０ｇ トータル重量 ２３３．６ｇ アルカリ重量％ ４．９ｇ ｐＨ １０．６ ここで、原料形態で、原末は一般的な工業製品のままで
使用し、アルカリ全属塩のビーズ、ペレットともに市販
品を用いた。但し、＊１はまとめてブリケットにした。
ブリケットであるものは、ブリケッティングマシンを用
いて加圧圧縮し、不定形の長さ４〜６mm程度のラグビー
ボール型の形状を作成し、破砕して用いた。少量成分に
関しては、各成分をブレンドしてからブリケットにし
た。

【０１０９】〔定着液２〕定着液２は、下記処方を固形
剤部分と液剤部分ともに高密度ポリエチレン製（肉厚平
均＝５００μｍ、幅としては２００〜１０００μｍ）の
容器に充填したものを用いた。溶解後の液量が１０リッ
トルとして、ｐＨ＝４．８５であった。

【０１１０】 〈定着液２の処方〉 〈固形剤パート〉 チオ硫酸アンモニウム １２００ｇ チオ硫酸ナトリウム １５０ｇ 酢酸ナトリウム ４００ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２００ｇ 〈液剤パート〉 硫酸アルミニウム（２７％） ９．４ｇ 硫酸（７５％） ３０ｇ グルコン酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ・２水塩 ０．３ｇ クエン酸 ４０ｇ 尚、固形剤パートは混合して充填されている。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】〔現像液１〕／〔定着液１〕の処理におい
ても〔現像液２〕／〔定着液２〕の処理においても、本
発明の試料は新液と疲労液との感度及びＤmax変動が小
さい結果が得られた。

【０１１３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用
いれば、明るいセーフライト（実質的に明室）下で取り
扱うことができ、高精細画像でも網点面積の再現性能が
よく、露光量に対する網点面積の変動が少なく、また、
高精細原稿を露光する際、良好な抜き文字画質が得られ
るような少ない露光量でも高い黒化濃度を有する返し用
ハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。また、
光吸収化合物として３３０〜３７０ｎｍに吸収ピークを
もつ化合物を含有させることにより、実質的に感度を変
化させずに外光安全性を向上させることができる。

【０１１４】更に、ハロゲン化銀乳剤を化学増感させる
ことにより、画像が硬調化し実技Ｄmax が向上し、特に
セレン増感を組み合わせることにより、本発明の感光材
料を疲労液で処理しても依然良好なＤmax を維持するこ
とができる。また、ゼラチン塗布量を３．０ｇ／m²以下
とすることにより、光吸収物質添加による階調の軟調化
を防止することができる。ポリマーラテックスを含有さ
せることにより、寸度安定性や脆性が良化する。また、
本発明の感光材料は、現像液の補充量が２００ml以下の
低補充量で処理しても良好な性能を有することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/83 Ｇ０３Ｃ 1/83 5/31 5/31

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該乳剤層にＩｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、ＣｒおよびＲｅから選ば
   れる少なくとも１種の重金属をハロゲン化銀一モル当た
   り１×１０^-7モルから５×１０^-6モルの範囲で含有し、
   該乳剤層及びその他の親水性層コロイド層の少なくとも
   １層に４００nmでの光学濃度が０．２５より大なる量の
   少なくとも１種の光吸収化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 該光吸収化合物として３３０〜３７０nm
   に吸収ピークを持つ光吸収化合物を少なくとも１種含む
   ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀乳剤が化学増感されてい
   ることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化
   銀感写真感光材料。
4. 【請求項４】 該ハロゲン化銀乳剤がセレン化合物によ
   って化学増感されていることを特徴とする請求項３記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン量が
   ３．０ｇ／m²以下であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の
   親水性コロイド層のうち少なくとも１層にポリマーラテ
   ックスを含有することを特徴とする請求項１〜５のいず
   れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の該ハロ
   ゲン化銀写真感光材料を自動現像機で処理する際、現像
   液の補充量が該ハロゲン化銀写真感光材料一平方メート
   ルあたり２００ミリリットル以下であることを特徴とす
   る画像形成方法。