JP2767325B2 - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分光増感されたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものであり、特にアルゴン
レーザー露光に対して高感度かつ迅速処理適性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料およびその現像処理方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の露光方法の一つに、原図
を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感
光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ画像
もしくはポジ画像を形成する所謂スキャナー方式による
画像形成方法が知られている。スキャナー方式による画
像形成方法を実用した記録装置は種々あるが、網点発生
器を用いるいわゆるドットジェネレーター方式が現在で
は数多く用いられている。これらのスキャナー方式記録
装置の記録用光源としては従来グローランプ、キセノン
ランプ、水銀ランプ、タングステンランプ、発光ダイオ
ードなどが用いられてきた。しかしこれらの光源はいず
れも出力が弱く寿命が短いという実用上の欠点を有して
いた。これらの欠点を補うものとして、Ｎｅ−Ｈｅレー
ザ、アルゴンレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、半導体レーザ
などのコヒーレントなレーザ光源をスキャナー方式の光
源として用いるスキャナーがある。中でも高出力が得ら
れること及びレーザビームを小さく絞ることができると
いう点でアルゴンレーザを、その光源として使用したス
キャナーが数多く用いられている。しかし、アルゴンレ
ーザは高出力が得られるとはいえレーザ管の寿命を長く
保つために出力を絞るには、高感度な感光材料の方が有
利である。また良好な網点を得るためにはレーザビーム
をスリットなどを用いて整形することも必要であり、そ
れにより低下するレーザ出力に対応するためには高感度
な感光材料が必要となる。一方、アルゴンレーザ用の感
光材料としては、アルゴンレーザ光の波長である４８８
nmの光に感度を与えるには４８８nm前後に吸収を有する
増感色素を用いて分光増感と称される技術を用いるのが
一般的であるが、この増感色素に起因する残色が処理後
の感光材料に見られ、仕上がりの商品価値を低下させて
いることが多い。

【０００３】更に近年は、印刷業界においても作業の効
率化、スピードアップは強く望まれており、スキャニン
グの高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に対する広
範囲なニーズが存在している。これら印刷分野のニーズ
に応えるために、露光機（スキャナー、プロッター）に
おいてはスキャニングの高速化、および高画質化のため
の線数増加やビームのしぼり込みが望まれており、ハロ
ゲン化銀写真感光材料においては、高感度で処理安定性
に優れ、かつ迅速に現像処理することが出来ることが望
まれている。ここでいう迅速現像処理とはフィルムの先
端を自動現像機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定
着槽、渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過してフィルム
の先端が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０秒である
処理を言う。

【０００４】本発明者はこれらの目的のためにハロゲン
化銀粒子にイリジウム化合物と鉄、レニウム、ルテニウ
ム、オスミウム化合物を併用すると効果があることを発
見したが、この方法だけでは、迅速処理時の増感色素の
残色が処理後の感光材料に見られることが問題であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はアルゴ
ンレーザ光に対して高い感度を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。本発明の別の目的はア
ルゴンレーザ光に対して高い感度を有し、かつ残色の少
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発明の更に別の目的はアルゴンレーザ光に対して高感
度でカブリの少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の更に別の目的はアルゴンレーザ
光に対して高感度でかつ良好な画質を与えるハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。本発明の更に別
の目的はアルゴンレーザ光に対して迅速処理を行なって
も残色の少ないハロゲン化銀写真感光材料及びその現像
処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、塩
化銀が３０モル％以上のハロゲン化銀からなり、かつ銀
１モルに対して１０^−６モル以下のイリジウム化合物と
１０^−３モル以下の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミ
ウム化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀粒
子と、下記一般式（Ｉ）で表わされる増感色素の少なく
とも１つを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることにより
達成された。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】本発明の具体的構成について詳細に説明す
る。本願発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は以下
の文献より、容易に合成することが可能である。エフ・
エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサ
イクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・
リレイティッド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ
ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ）社−ニューヨーク、ロンドン（１９６４
年刊）、ＸＩＶ章、第５３４〜５３６頁に記載されてい
る。また、Ｒ_１、Ｒ_２のアセチルアミノアルキル基、Ｎ
−アルキルカルバモイルアミノアルキル基の合成法はエ
ス・アール・サンドラー（Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒ）、
ダブリュー・カロ（Ｗ．Ｋａｒｏ）著「オーガニック・
ファンクショナル・グループ・プレパレーションズ（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｉ」アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ）社、（１９８３年刊）、Ｃｈａｐｔｅｒ１
１、第３１６〜３５８頁に記載されている。本発明に係
わるハロゲン化銀写真乳剤はハロゲン化銀として、塩化
銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀を含有する。この時塩
化銀は３０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上
含有する。また沃化銀含有率は５モル％以下、さらに好
ましくは２モル％以下が良い。ハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体、八面体、不定型、板状いずれで
も良いが立方体もしくは板状が好ましい。ハロゲン化銀
粒子の平均粒径は０．０１μｍ〜１μｍが好ましいが、
より好ましくは０．４μｍ以下であり、｛（粒径の標準
変差）／（平均粒径）｝×１００で表わされる変動係数
が１５％以下、より好ましくは１０％以下の粒径分布の
狭いものが好ましい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が
均一な相から成っていても、異なる相からなっていても
よい。本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ
社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６
年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著 Ｍａ
ｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＴｈｅＦｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形成としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。また、粒子サイズを均一にするた
めには、英国特許１，５３５，０１６号、特公昭４８−
３６８９０）同５２−１６３６４号に記載されているよ
うに、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成
長速度に応じて変化させる方法や、英国特許４，２４
２，４４５号、特開昭５５−１５８１２４号に記載され
ているように水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、
臨界飽和度を越えない範囲において早く成長させること
が好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、
四置換チオ尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で行うことが好ましい。本発明で用
いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は、
特開昭５３−８２４０８、同５５−７７７３７などに記
載された次の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物であ
る。一般式（ＩＩ）

【０００９】

【化３】

【００１０】一般式（II）について説明する。式中、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、置換または未置換のアルキ
ル基、アルケニル基（アリル基など）、あるいは、置換
または未置換のアリールを表わし、これらは互いに同じ
でも異なってもよく、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の炭素数の合計は３０
以下が好ましい。また、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₂ とＲ₃ 、ある
いはＲ₃ とＲ₄ で結合して５ないし６員の複素環イミダ
ゾリジンチオン、ピペリジン、モルホリンなどを作るこ
ともできる。上記アルキル基は直鎖又は分岐のものの両
方が用いられる。アルキル基の置換基としては、例えば
ヒドロキシ基（−ＯＨ）、カルボキシ基、スルホン酸
基、アミノ基、アルキル残基が１〜５個の炭素原子を有
するアルコキシ基（ｏ−アルキル）、フェニル基または
５ないし６員の複素環（フランなど）である。アリール
基の置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基また
はスルホン酸基である。ここで、特に好ましくは、Ｒ₁
〜Ｒ₄ のうち、アルキル基が３つ以上で、各アルキル基
の炭素数は１〜５、アリール基はフェニル基、さらにＲ
₁ 〜Ｒ₄ の炭素数の合計は２０以下である。本発明に用
いることのできる化合物の例として次のものを挙げるこ
とができる。

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】本発明に好ましく用いられる有機チオエー
テルハロゲン化銀溶剤は例えば特公昭４７−１１３８６
号（米国特許３，５７４，６２８号）等に記載された酸
素原子と硫黄原子がエチレンによりへだてられている基
（例えば−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ−）を少なくとも１つ
含む化合物、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許
４，２７６，３７４号）に記載された両端にアルキル基
（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも２
個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物
である。具体的には次のような例を挙げることができ
る。

【００１６】

【化８】

【００１７】ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用いる化合
物の種類および目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成な
どにより異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-5〜
１０^-2モルが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の使用により
目的以上の粒子サイズになる場合は粒子形成時の温度、
銀塩溶液、ハロゲン塩溶液の添加時間などを変えること
により所望の粒子サイズにすることができる。

【００１８】本発明に用いられるイリジウム化合物とし
て、水溶性イリジウム化合物を用いることができる。例
えば、ハロゲン化イリジウム（III)化合物、またハロゲ
ン化イリジウム（IV) 化合物、またイリジウム錯塩で配
位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つも
の、例えばヘキサクロロイリジウム（III)あるいは（I
V）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム（III)あるいは（I
V）錯塩、トリオキザラトイリジウム（III)あるいは（I
V）錯塩などが挙げられる。本発明においては、これら
の化合物の中からIII 価のものとIV価のものを任意に組
合せて用いることができる。これらのイリジウム化合物
は水あるいは適当な溶媒に溶解して用いられるが、イリ
ジウム化合物の溶液を安定化させるために一般によく行
われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液（例えば塩酸、
臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン化アルカリ（例え
ばＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する
方法を用いることができる。水溶性イリジウムを用いる
代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時にあらかじめイリジ
ウムをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して
溶解させることも可能である。本発明に係わるイリジウ
ム化合物の全添加量は、最終的に形成されるハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-6モルが適当であ
り、好ましくは５×１０^-8〜１×１０^-6モルである。こ
れらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及
び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこと
ができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀
粒子中に組み込まれることが好ましい。具体的化合物と
しては、塩化第１イリジウム（III)、臭化第１イリジウ
ム（III)、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイ
リジウム（III)酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム
（III)塩、ヘキサアミンイリジウム（IV）塩、トリオキ
ザラトイリジウム（III)塩、トリオキザラトイリジウム
（IV）塩、などのハロゲンアミン類、オキザラト錯塩類
が好ましい。

【００１９】本発明に用いられる鉄化合物は２価または
３価の鉄イオン含有化合物で、好ましくは本発明で用い
られる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具
体的には ヒ酸第一鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第一鉄 フッ化第一鉄 ぎ酸第一鉄 グルコン酸第一鉄 水酸化第一鉄 よう化第一鉄 乳酸第一鉄 しゅう酸第一鉄 リン酸第一鉄 こはく酸第一鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第一鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第二鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（II）酸カリウム ベンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウム ヘキサシアノ鉄（III)酸カリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ベンタシアノニトロシル第二鉄カリウム 塩化ヘキサレア第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄（III)
酸塩、チオシアン酸第一鉄塩やチオシアン酸第二鉄塩が
顕著な効果を表す。

【００２０】本発明に用いられる、レニウム、ルテニウ
ム、オスミウム化合物はヨーロッパ公開特許（ＥＰ）０
３３６６８９Ａ号、同０３３６４２７Ａ１号、同０３３
６４２５Ａ１号、同０３３６４２６Ａ１号に記載された
六座配位錯体が好ましく、特にシアニド配位子を少なく
とも４個以上含むものが好ましい。好ましい態様におい
てはこれらの化合物は次のような式によって表わすこと
ができる。 〔Ｍ（Ｃｎ)_6-yＬ_y 〕ⁿ ここに、Ｍはレニウム、ルテニウム、オスミウムであ
り、Ｌは架橋配位子であり、ｙは整数０、１、又は２で
あり、そしてｎは−２、−３又は−４である。具体例と
しては 〔Ｒｅ（ＣＮ)₅〕^-4 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅〕^-4 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＦ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｕＦ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＯｓＦ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＣｌ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｕＣｌ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＯｓＣｌ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＢｒ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｕＢｒ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＯｓＢｒ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＩ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｕＩ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＯｓＩ（ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＦ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＲｕＦ₂ （ＣＮ)₅〕^-4 〔ＯｓＦ₂ （ＣＮ)₅〕^-4 〔ＲｅＣｌ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＲｕＣｌ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＯｓＣｌ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＲｕＢｒ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＯｓＢｒ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＲｅＢｒ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＲｕＩ₂ （ＣＮ)₄〕^-4 〔ＯｓＩ₂ （ＣＮ)₅〕^-4 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＯＣＮ）〕^-4 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＯＣＮ）〕^-4 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^-4 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（ＳＣＮ）〕^-4 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（Ｎ₃)〕^-4 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（Ｎ₃)〕^-4 〔Ｒｕ（ＣＮ)₅（Ｈ₂ Ｏ）〕^-3 〔Ｏｓ（ＣＮ)₅（Ｈ₂ Ｏ）〕^-3 が挙げられる。

【００２１】上記の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミ
ウム化合物は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加すること
が好ましい。添加位置としては、粒子中に均一に分布さ
せても、また粒子形成の初期、中期、後期に局在化させ
ても良いが、粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の５
０％、より好ましくは８０％が形成された後に添加する
ことが好ましい。添加量は銀１モルに対し１０^-3モル以
下であるが、好ましくは１０^-6〜１０^-4モルである。本
発明においては第VIII族に含まれる他の金属、すなわち
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金など
を併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロロジ
ウム（III)酸アンモニウムのごときロジウム塩との併用
は硬調な乳剤が得られ有利である。

【００２２】本発明の感光材料は一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物を含有している。 一般式（Ｉ）

【００２３】

【化９】

【００２４】次に一般式（Ｉ）について説明する。ここ
でＲ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれアルキル基（炭素原子数４以
下、例えばメチル基、エチル基、３−プロピル基、３−
ブチル基、４−ブチル基など）、置換アルキル基〔アル
キル部分の炭素原子数４以下、例えばスルホアルキル基
（例えばスルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−
スルホブチル基、４−スルホブチル基など）、カルボキ
シアルキル基（例えばカルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基など）、ヒドロキ
シアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、スルホフェネチル基など）、アリーロキシ
アルキル基（例えばフェノキシエチル基、フェノキシプ
ロピル基、スルホフェノキシプロピル基など）、アセチ
ルアミノアルキル基（例えば２−アセチルアミノエチル
基、３−アセチルアミノプロピル基など）、アルキルス
ルホニルアミノアルキル基（例えば２−メチルスルホニ
ルアミノエチル基、３−メチルスルホニルアミノプロピ
ル基など）、Ｎ−アルキルカルバモイルアミノアルキル
基〔例えば２−（Ｎ−メチルカルバモイル）アミノエチ
ル基、２−（Ｎ−エチルカルバモイル）アミノエチル
基、３−（Ｎ−メチルカルバモイル）アミノプロピル基
など）を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ の少なくとも１つは、アセ
チルアミノアルキル基あるいはＮ−アルキルカルバモイ
ルアミノアルキル基である。Ｖ₁ 、Ｖ₂ はそれぞれ水素
原子、アルキル基（炭素原子数３以下、例えばメチル
基、エチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数３以
下、例えばメトキシ基、エトキシ基など）、トリフロロ
メチル基を表わす。以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合
物の具体例を示す。

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】本発明に用いられる化学増感の方法として
は、硫黄増感法、セレン増感法、貴金属増感法などの知
られている方法を用いることができ、単独または組み合
わせて用いられるが、特に金−イオウ増感、金−セレン
増感、金−セレン−イオウ増感の組み合わせが好まし
い。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので
金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、
たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有
しても差し支えない。硫黄増感剤としては、ゼラチン中
に含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たと
えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類等を用いることができる。還元増感剤としては第一
すず塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物などを用いることができる。セレン増感剤とし
ては活性および不活性セレン化合物を用いることができ
る。化学増感剤の添加量は、ハロゲン化銀粒子のサイ
ズ、形状や化学増感時の雰囲気によって最適な量を設定
することができる。化学増感は化学増感剤を添加した時
が開始時になり任意の方法で終了させることができる。
たとえば温度を下げる方法、ｐＡｇを上げる方法、ｐＨ
を下げる方法、安定剤を添加する方法などがある。ｐＨ
の調節としては硫酸、リン酸、酢酸や水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの一般的な酸や塩基が用いられ
る。化学増感を行なう時期は粒子形成後から塗布までの
間のいつでもよいが、脱塩後行なうのが好ましい。化学
増感は通常５０℃〜７５℃で１０分〜１００分行なわれ
る。

【００３０】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。特にポリヒドロキシベンゼン化合物
は、感度は損うことなく耐圧力性を向上させる点で好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいずれか
の構造を持つ化合物であることが好ましい。一般式（II
I)

【００３１】

【化１４】

【００３２】次に一般式（ＩＩＩ）について説明する。
ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキ
シフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテ
ル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。以下に一般式（Ｉ
ＩＩ）の化合物の具体例を示す。

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０^-5〜１モルの範囲が
有効であり、１０^-3モル〜１０^-1モルの範囲が特に有効
である。本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有して
もよい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

【００３７】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感
度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んで
も良い。なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、
通常５ｇ／m²以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／m²
がより好ましい。本発明の写真乳剤及び非感光性の親水
性コロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕な
ど）、活性ハロゲン化物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
（１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタン
スルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１
−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２
−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組み合わ
せて用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１
２２０号、同５３−５７２５７号、同５９−１６２５４
６号、同６０−８０８４６号に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。本発明を用いて作られる感光材料
の写真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種
々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えば
サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリ
コールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付
加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハ
ク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸塩、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、
及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニ
ウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９
号などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いること
が好ましい。

【００３８】本発明の写真感光材料には写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化
マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤
を含むことができる。本発明で用いられる感光材料には
寸度安定性の目的で水不溶または難溶性合成ポリマーの
分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独もし
くは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、などの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。写真乳剤の縮合剤または保護コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえばゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチ
ン酵素分解物も用いることができる。本発明で用いられ
るハロゲン化銀乳剤層には、アルキルアクリレートの如
きポリマーラテックスを含有せしめることができる。本
発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライタ
塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることができ
る。

【００３９】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
には特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点
で、ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジ
ヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類の組合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミ
ノフェノール類の組合せを用いる場合もある。本発明に
用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、
２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。本発明に用いる１−フェニル−
３−ピラゾリドン又はその誘導体の現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用
いるｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。現像主薬は通常０．０５モル／リット
ル〜０．８モル／リットルの量で用いられるのが好まし
い。またジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−
ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フェノール類との組合
せを用いる場合には前者を０．０５モル／リットル−
０．５モル／リットル、後者を０．０６モル／リットル
以下の量で用いるのが好ましい。本発明に用いる亜硫酸
塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．３モル／
リットル以上、特に０．４モル／リットル以上が好まし
い。また上限は２．５モル／リットルまで、特に、１．
２までとするのが好ましい。ｐＨの設定のために用いる
アルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用
いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、
臭化ナトリム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像
抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチ
ルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メ
タノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−
５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、
５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５
−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系
化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に
応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜
剤、などを含んでもよい。特に特開昭５６−１０６２４
４号に記載のアミノ化合物、特公昭４８−３５４９３号
に記載のイミダゾール化合物が現像促進あるいは感度上
昇という点で好ましい。本発明に用いられる現像液に
は、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に記
載の化合物、現像ムラ防止剤として（特開昭６２−２１
２，６５１号）に記載の化合物、溶解助剤として特開昭
６１−２６７７５９号に記載の化合物を用いることがで
きる。

【００４０】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ．８以上、より好ましく
は４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速度
の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤
の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．１〜
約５モル／リットルである。定着液中で主として硬膜剤
として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜
定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例え
ば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんな
どがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその
誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるい
は二種以上を併用することができる。これらの化合物は
定着液１リットルにつき、０．００５モル以上含むもの
が有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３モル
／リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。定着液にはさらに
所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、
ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例え
ば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化剤（例えば沃化
カリ）、キレート剤を含むことができる。ここでｐＨ緩
衝剤は、現像剤のｐＨが高いので１０〜４０ｇ／リット
ル、より好ましくは１８〜２５ｇ／リットル程度用い
る。本発明の感光材料は前処理時間が１５秒〜６０秒で
ある自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を示
す。本発明の迅速現像処理において、現像、定着の温度
および時間は約２５℃〜５０℃で各々２５秒以下である
が、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒である。

【００４１】本発明においては感光材料は現像、定着さ
れた後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗
工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって
節水処理することができる。また少量の水洗水で水洗す
るときにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好ま
しい。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー
液の一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記
載されているように定着液に利用することも出来る。こ
うすることによって廃液量も減少しより好ましい。ま
た、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著、防菌防黴
の化学」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の化
合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤など
を含有していてもよい。上記の方法による水洗または安
定浴の温度及び時間は０℃〜５０℃で５秒〜３０秒であ
るが、１５℃〜４０℃で４秒〜２０秒が好ましい。本発
明では現像、定着、水洗された感光材料はスクイズロー
ラーを経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜
３０秒で行われる。本発明における全処理時間とは自動
現像機の挿入口にフィルムの先端を挿入してから、現像
槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、
乾燥部分を通過して、フィルムの先端から乾燥出口から
でてくるまでの全時間である。本発明に用いられる減力
液に関しては特に制限はなく、例えば前記のミーズ著
「ザ・セオリー・オヴ・ザ・フォトグラフィッツ・プロ
セス」に記載されたものが有効に用いられる。即ち、過
マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セ
リウム塩、赤血塩、重クロム酸塩等の減力成分を単独又
は併用し、さらに必要により硫酸等の無機酸、アルコー
ル類を含有せしめた減力液、あるいは、赤血塩、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸第二鉄塩等の減力成分とチオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素あるいはその誘導体等のハロゲ
ン化銀溶剤、さらに必要により硫酸等の無機酸を含有せ
しめた減力液が用いられる。本発明に用いられる減力液
には、さらに必要により特開昭５２−６８４１９号公報
に記されたようなメルカプト器を有する化合物を含有せ
しめることが出来る。本発明の減力処理に用いる減力液
の組成、処理条件（温度、時間等）には特に制限はな
く、等業者が適宜、決定することが出来る。減力液及び
減力方法に関しては下記特許の記載を参考にすることが
出来る。特開昭５１−１４０７３３号、同５２−６８４
１９号、同５３−１４９０１号、同５４−１１９２３６
号、同５４−１１９２３７号、同５５−２２４５号、同
５５−２２４４号、同５５−１７１２３号、同５５−７
９４４４号、同５５−８１３４４号以下に実施例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明する。

【００４２】

【実施例】実施例１ 乳剤Ａの調製 １液 水 １．０リットル ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍ ｇ ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ６ｍｇ ２液 水 ４００ミリリットル 硝酸銀 １００ｇ ３液 水 ４００ミリリットル 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４．０ｇ ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム １ ５ｍｌ （０．００１％水溶液） ヘキサブロモロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム １． ５ｍｌ （０．００１％水溶液） ３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に２液と３液を攪拌しながら同時に１０分 間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を １０分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを加え粒子形成を 終了した。 ４液 水 ４００ミリリットル 硝酸銀 １００ｇ ５液 水 ４００ミリリットル 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４．０ｇ Ｋ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６ （表１の量 ） その後常法にしたがってフロキュレーション法によって
水洗し、ゼラチン３０ｇを加えた。これを４等分し、ｐ
Ｈを５．５、ｐＡｇを７．５に調整し、チオ硫酸ナトリ
ウム２ｍｇと塩化金酸３ｍｇを加え、６５℃で最適感度
になるように化学増感した。さらに安定剤として２−メ
チル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン５０ｍｇ、防腐剤としてフェノキシエタノール
を１００ｐｐｍになるように添加し、最終的に塩化銀を
８０モル％含む平均粒子形０．２０μｍのヨウ塩臭化銀
立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％） 乳剤Ｂの調整 ３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞれ
２０．２ｇと３５．１ｇにした以外は乳剤Ａと全く同様
にして最終的に塩化銀を５０モル％含む平均粒子径０．
１９μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。 比較乳剤Ｃの調整 ３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞれ
９．９ｇと５６ｇにした以外は乳剤Ａと全く同様にして
最終的に塩化銀を２０モル％含む平均粒子径０．１８μ
ｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。 塗布試料の作成 上記乳剤に表１に示すようにオルソ増感色素を５×１０
^−４モル／モルＡｇ加えてオルソ増感を施した。さらに
カブリ防止剤としてハイドロキノン、１−フェニルー５
−メルカプトテトラゾールをＡｇ１モルあたりそれぞれ
２．５ｇ、５０ｍｇ、可塑剤としてポリエチルアクリレ
ートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤
として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ンを加えて、ポリエステル支持体上にＡｇ３．０ｇ／ｍ
^２、ゼラチン１．０ｇ／ｍ^２になるように塗布した。こ
の上に下記組成の保護層下層および保護層上層を同時塗
布した。この時、非感光性上部層としてマット剤（ポリ
メチルメタアクリレートで平均粒子サイズ３．４μｍの
もの）を０．１０ｇ／ｍ^２及び塗布ゼラチン量を１．０
ｇ／ｍ^２になる様に添加し塗布助剤としてＰ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダと構造式（ＩＶ−１）のフッ
ソ界面活性剤を添加し乳剤層と同時に塗布した。

【００４３】

【化１８】

【００４４】なお本実施例で使用したサンプルの支持体
は下記組成のバック層及びバック保護層を有する。 バック層 ゼラチン ２．０ｇ／ｍ^２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ^２ 染料（ＩＶ−２） ７０ｍｇ／ｍ^２ 染料（ＩＶ−３） ７０ｍｇ／ｍ^２ 染料（ＩＶ−４） ９０ｍｇ／ｍ^２ １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール ６０ｍｇ／ｍ^２

【００４５】

【化１９】

【００４６】バック保護層 ゼラチン ０．５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（粒子サイズ４．７μｍ） ３０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² 含フッソ界面活性剤（IV−１） ２mg／m² シリコーンオイル １００mg／m² 試料の評価 得られた試料を、４８８nmにピークをもつ干渉フィルタ
ーを介入し、発光時間１０^-5sec のキセノンフラッシュ
光で露光し、富士写真フイルム (株) 製自動現像機ＦＧ
−７１０ＮＨを用いて下記に示した温度及び時間でセン
シトメトリーを行った。但し、現像液及び定着液はそれ
ぞれ富士写真フイルム (株) 製ＬＤ８３５とＬＦ３０８
を用いた。 現像 ３８℃ １４秒 定着 ３７℃ ９．７秒 水洗 ２６℃ ９秒 スクイズ ２．４秒 乾燥 ５５℃ ８．３秒 合計 ４３．４秒 濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で表１に示した。また、特性曲線で濃度０．１と３．０
の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示し
た。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【化２０】

【００４９】表１からわかるように、本発明は高感硬調
で高い色増感性を示し、かつ残色、カブリが少ない。

【００５０】実施例２ 乳剤Ａにおいて５液のＫ₄ Ｆｅ（ＣＮ)₆の代わりに表２
に示す化合物を３×１０^-5モル／Ａｇモル用いた場合の
結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【化２１】

【００５３】表２からわかるように本発明は高感硬調で
高い色増感性を示し、かつ残色カブリが少ない。

【００５４】実施例３ 本発明の迅速処理適性の向上を以下に示す。ＦＧ−７１
０ＮＨのライン速度を落とし、現像から乾燥までの時間
を各々１．７倍にし合計７３．８秒にして実施例１の試
料を評価した。実施例１の結果との差を表３に示す。本
発明は感度差及び階調差とも少ないことが判る。

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】ＡｇＣｌ ３０モル％以上のハロゲン化
銀に１０^-6モル％以下のイリジウム化合物と１０^-3モル
％以下の鉄、レニウム及びオスミウム化合物から選ばれ
る化合物と本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料により、アルゴンレ
ーザー光に対する感度、階調、カブリが改良された。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
   感光性乳剤層をすくなくとも１層有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀が３
   ０モル％以上であるハロゲン化銀であり、銀１モルに対
   して１０^−６モル以下のイリジウム化合物を含有しかつ
   銀１モルに対して１０^−３モル以下の鉄、レニウム、ル
   テニウム、オスミウム化合物の少なくとも１種を含有
   し、かつ該感光性乳剤層に下記一般式（Ｉ）で表わされ
   る化合物の少なくとも１つを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。ー般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ置換基を有していてもよいア
   ルキル基を表わし、Ｒ_１、Ｒ_２の少なくとも１つはアセ
   チルアミノアルキル基あるいは、Ｎ−アルキルカルバモ
   イルアミノアルキル基である。Ｖ_１、Ｖ_２はそれぞれ水
   素原子、アルキル基、アルコキシ基あるいはトリフロロ
   メチル基を表わす。
2. 【請求項２】 全処理時間が１５秒〜６０秒である自動
   現像機で処理することを特徴とする請求項１のハロゲン
   化銀写真感光材料の現像処理方法。