JPS62235947A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真製版の分野で用いられる、超硬調な画像を
安定性の高い処理液をもって迅速に形成せしめる方法に
関するものである。

（従来技術ｌ ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高
い写真画像を形成できることは公知であり、そのような
写真画像の形成方法は、写真製版の分野で用いられてい
る。

たとえば、塩臭化銀（すくな（と本塩化銀含有率がｒｏ
ｔｓ以上）から成るリス型ハロゲン化銀感光材料を、亜
硫酸イオンの有効濃度をきわめて低くした＜通常ｏ、ｔ
モル／Ｌ以下）ハイドロキノン現像液で処理することに
より、画像部と非画偉部が明瞭に区別された。高いコン
トラストと高い悪化濃度をもつ線画あるいは網点画像を
得る方法が知られている。しかしこの方法では現像液中
の亜硫酸濃度が低いため、現像は空気酸化に対して極め
て不安定であり、液活性を安定に保つためにさまざまな
努力と工夫がなされて使用されているのが現状であった
。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
Ｋよる画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムが要望され、米国特許μ、／４Ａ、７
４Ａ２号、同ダ、／Ａｔ、り７７号、同≠、２２／、１
ｊ７号、四≠。

λＪ４’、　４ｃＯ１号、同ｕ、２４ＡＪ、７３２号、
同弘、Ｊ７ｊ、４０４号、同弘、３１／、７１／号にみ
られるように、特定のアシルヒドラジン化合物を添加し
た表面潜像型ノ・ロゲン化銀写真感光材料を％ｐＨ／／
、０−／２．３で亜硫酸保恒剤を０．１ｊモル／Ｌ以上
含み、良好な保存安定性を有する現像液で処理して、ｒ
が１０を越える超硬調のネガ画像を形成するシステムが
提案された。

この新しい画像形成システムには、従来の超硬調画像形
成では塩化銀含有率の高い塩臭化銀しか使用できなかっ
たのに対して、沃臭化銀や塩沃臭化銀で本使用できると
いう特徴がある。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、このヒドラジン誘導体による超硬調化及び感
度上昇の効果、あるいは硬調化と同時にしばしば発生す
る黒ボッという好ましくない現像は、分光増感の目的で
ハロゲン化銀乳剤層に導入された増感色素の種類及び添
加量によって著しく影響されることが、特開昭に’Ｊ−
／３７／ＪＪあるいは特開昭！ター／Ｊ’２≠ｙｒｒｔ
ｃ開示されている。従って増感色素は、分光増感以外に
ｒの上昇あるいは黒ボツ防止の有効な手段として用いる
ことができるが、同時に残色という写真品質上好ましく
ない現象をひきおこしてきた。このような品質上好まし
くない残色の改良は定着液から硬膜剤（アルミみょうば
ん等・・・・・・）を除去すること、あるいは水洗時間
を延長することによって達成されるが、係る方法は自動
現像機を用いて処理する場合、フィルムの乾燥不良、通
過不良等の搬送トラブルあるいは迅速処理に適さないな
どの問題点がある。従って上記ドラジンを含む感材を迅
速処理するシステムにおいて残色の良好なシステムが強
く望まれていた。

従って本発明の目的は、安定な現像液を用いてｒがｉｏ
を越える極めて高感硬調な写真特性を有し、かつ残色の
少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理システムを提供
することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくと４１つのハロゲン
化銀乳剤層を有し、該乳剤層もしくは他ノ親水性コロイ
ド層中にヒドラジン化合物と、増感色素とを含有したネ
ガ型ノ・ロゲン化銀写真感光材料を画像露光したのち、
亜硫酸塩を０．２３モル／Ｌ以上含有したｐＨ１０，！
〜１２．３の現像液で処理］７．酸性硬膜剤を含有した
ｐＨ４４，参以上の定着液で処理することを特徴とする
画像形成方法。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点でジヒドロキ
シベンゼン類を含むことが好やしく、更に現像並力の点
でジヒドロキシベンゼン類と／−フェニル−３−ピラゾ
リドン類の組合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−
アミンフェノール類の組合せが好ましい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン。

ブロムハイドロ謳ノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノ
ン、コ、！−ジクロロハイドロキノン、コ、３−ジブロ
ムハイドロキノン、コ、！−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが、特にハイドロキノンが好まシイ。

本発明に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては／−７二二ルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−弘、タージメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−≠−メチルーグーヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−１，≠−ジヒ
ドロキシメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−！
−メチルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−アミノフェニル
ーダ、４Ｃ−ジメチル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−ト
リル−≠、弘−ジメチルー３−ピラゾリドンなどがある
。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチルｌ−１７−アミン
フェノール、Ｎ（≠−ヒドロキシフェニル）グリシン、
λ−メチルーｐ−了ミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフエノールが好ましい。

現像主薬は通常Ｑ、０！モル／１Ａ７ｏ、ｒモル／ｌの
量で用いられるのが好ましい、、ｌまたジヒドロキシベ
ンゼン類と／−フェニル−３−ピラゾリドン類もしくは
ｐ−アミンフェノール類の組合せを用いる場合には前者
を０．０２モル／ｌ−０゜！モル／ｌ、後者を０．０６
そル／Ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜４Ａ酸カリウム
、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜
硫酸塩はＯ，コｊモル／ｌ以上、特に０．Ｊモル／Ｌ以
上用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱
して液汚染を引き起すので、上限は／、２モル／Ｌとす
るのが望ましい。

本発明の現像液のｐＨは１０．Ｊ−〜１２．３の範囲で
あるが、好ましくは／／、０−％−／２．０である。ｐ
Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無
機アルカリ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム等）を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭４
１−２５７０１に記載のホウ酸、特開昭ｔｏ−タ３弘３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えばアセトオキシム）、フェノール類（例、ｔはター
スルホサルチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくはホウ酸が
用いられる。

現像液に対して（好ましくは／ｘ１０　　〜３×ｌ０−
１３の酸解離定数を持つ）緩衝剤を０．１モル／４以上
、％ｌｌＣｏ、Ｊモル／ｌ〜１モル／ｌ添加することが
できる。これらの化合物の添加により、現像処理され急
患光材料の銀量や黒化率に係わりなく、ヒドラジン類に
よる超硬調化及び感度増加の効果を自動現僚機を用いる
場合にも安定に得ることが可能になる。なお、ここでい
う酸解離定数は第１のもの第一のもの第３のもの等いづ
れのものでもＩ×１０　　〜３×１０　　にある化合物
であることを意味する。

上記の成分以外に用いられる添加剤としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤；臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如き現像抑制剤；エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
メチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレング
リコールの如き有機溶剤；ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン、イミダゾール
又はその誘導体等の現像促進剤；ｌ−フェニル−！−メ
ルカプトテトラゾール等のメルカプト系化合物、！−二
トロインダゾール等のインダゾール系化合物、！−メチ
ルベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物
をカプリ防止剤又は黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ
　）防止剤として含みさらに必要に応じて色調剤、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤等を含んでもよい
。

他方、定着液は前述した如くチオ硫酸塩、水溶性アルミ
ニウム化合物、酢酸及び二塩基酸（例えば酒石酸、クエ
ン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、ｐＨ≠、弘
以上、好ましくは！、４〜！、４ｃ、より好ましくは弘
、ａｘｔ、ｏを有する。

定着液のｐＨは、膜の膨潤を変化させ残色に著しい影響
を与える。すなわちｐＨが３．弘を越えると所定の硬膜
剤を導入して４膜の膨潤が大きく、乾燥不良、通過不良
等の搬送トラブルを生じ、それを防止するために多量の
硬膜剤を導入すると。

硬膜剤の析出等によるフィルム汚染を生ずる。一方、ｐ
Ｈ４４，４ｃ以下では残色、さらに≠、Ｏ以下では定着
不良等の問題を生ずる。しかるに本発明の上記ｐＨ範囲
および硬膜剤量で、黒ボッ、硬調化にとって有効な増感
色素を充分に導入しても残色の少ないフィルムを迅速に
得ることが可能になる。

定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
など、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成
分とするものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えるこ
とができ、一般にけ約０．／〜約約５ルル／ｌある、 本発明における定着液中の酸性硬膜剤としては、水溶性
アルミニウム塩、クロム塩さらに３価の鉄化合物を酸化
剤としてエチレンジアミンμ酢酸錯体がある。好ましい
化合物は水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

好ましい添加量は０．０１モル〜０．２モル／Ｌ、さら
に好ましくは０．０３〜ｏ、ｏｒモル／ｌである。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液／ｌ
につきｏ、ｏｏｚモル以上含むものが有効で、ｆＦＩ／
Ｃ０，０１モル／ｌ−ｏ。

０３モル／Ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石
酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸ア
ンモニウムカリウム、酒石酸アルミニウムカリウム、酒
石酸アンチモニルカリウム、酒石酸アンチモニルナトリ
ウム、酒石酸水素リチウム、酒石酸リチウム、酒石酸水
素マグネシウム、酒石酸ホウ素カリウム、酒石酸リチウ
ムカリウムなどがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウムなどがあ
る。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩１重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、キレート剤（前述）を含むこと
ができる。ここでｐＨ緩衡剤は、現像液のｐＨが高いの
で１０−１７０９／ｌ。

より好ましくはｉｔ〜コ！？／ｌ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約コｏ　
’Ｃ〜約ｔｏ’ｃで１０秒〜１分が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着された写真材料は水
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全く除くために行なわれ、約コｏ　’Ｃ〜約ｊｏ
　’Ｃで１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約ａｏ’ｃ〜
約ｉｏｏ’ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によっ
て適宜変えられるが。

通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２！７７２号明細書、同第３！４１！り７／号明細書な
どに記載されており、本明細書においては単にローラー
搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プ
ロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からな
っており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工
程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好
ましい。

現像処理温度および定着処理温度は畳通＃’Ｃからｚｏ
ｏｃの間で選ばれるが、より好ましくはコｚ　’Ｃから
≠３°Ｃである。

本発明の現像方法は特に自動現像機を用いる迅速処理に
適している。自動現像機としてはローラ搬送のもの、ベ
ルト搬送のものその他いずれでも使用できる。処理時間
は短くてよく、トータルで一分以内、特Ｉ／ｃｉｏｏ秒
以下、その中で現像に割シ当てる時間１５秒〜６０秒、
あるいは定着時間は１０秒〜４ＡＯ秒、水洗時間ｉｏ秒
〜ｔｏ秒という迅速処理に対して本充分効果を発揮する
。

本発明に使用するヒドラジン誘導体の好ましい例として
は、米国特許弘、　４Ｉ７Ｊｒ、　タコを号に記載され
ているスルフィン酸残基がヒドラゾ部分に結合して馳る
アリールヒドラジド類の他、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ） Ｒ１−ＮＨＮＨ−Ｇ−ｒｔ２ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換の了り−ル基、置要若しくは無置換のアルコ
キシ基または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を
表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキ、
シ基、スルホリル基またはＮ置換若しくは無置換のイミ
ノメチレン基を表わす。

一般式（ＩＩＩＣおいて、Ｒ１で表わされる脂肪族基は
好ましくは炭素数／−ＪＯＯものであって。

特に炭素数ｌ−一〇の直鎖、分岐または環状のアルキル
基である。ここで分岐アルキル基はその中に７つまたは
それ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成す
るように環化されていてもよい。またこのアルキル基は
、了り−ル基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホン
アミド基、カルボンアミド基等の置換基を有していても
よい。

Ｒ１で表わされる芳香族基は単環または一環の７リール
基または不飽和へテロ環基である。ここで不飽和へテロ
環基は単独または一環の了り−ル基と結合してヘテロア
リール基を形成してもよい。

例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、イミダゾール環、ピロラゾール環、キノリン
環、インキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環等があるが、なかでもベンゼ
ン環を含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。Ｒ１
のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されていて
本よく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐ま九は環
状のアルキル基（好ましくは炭素数／−２０のもの）、
アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が／〜
３の単環または一環の本の）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数／〜２０のもの）、置換アミノ基（好ましくは
炭素数ｌ−コＯのアルキル基で置換されたアミノ基）。

アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つもの
）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数ｌ〜３０を持
つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜３０を持
つもの）などがある。

Ｒ２の表わすアルキル基としては、好ましくは炭素数ｌ
〜参のアルキル基であって、ハロゲン原子、シアン基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、フェニル基な
どの置換基を有していてもよい。

Ｒ２で表わされる置換されてもよいアリール基は単環ま
たは一環の了り−ル基で、例えばベンゼン環を含むもの
である。このアリール基は、例えはハロゲン原子、アル
キル基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基などで置換
されていてもよい。

Ｒ２で表わされる着換されて本よいアルコキシ基として
は炭素数／−ｒのアルコキシ基であって、ハロゲン原子
、了り−ル基などで置換されていてもよい。

Ｒ２で表わ窟れる置換されてもよいアリールオキシ基と
しては単環のものが好ましく、置換基としてはハロゲン
原子などがある。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ、がカル
ボニル基の場合には水素原子、メチル基。

メトキシ基、エトキシ基、置換または無置換のフェニル
基であり、特に水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合には、Ｒ２としてはメチル基、
エチル基、フェニル基、≠−メチルフェニル基が好まし
く、特にメチル基が好適である。

Ｇがスルホリル基の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく、特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合には、好ましいＲ２はシアノベ
ンジル基、メチルチオベンジル基などであシ、ＧがＮ＃
換または無置換イミノメチレン基の場合、好ましいＲ２
はメチル基、エチル基、置換または無置換のフェニル基
である。

Ｒ１またはＲ２はその中にカプラー等の不動性写真用添
加剤において常用されているバラスト基が組み込まれて
いる本のでもよい。パラスト基は写真性に対して比較的
不活性な！以上の炭素数を有する基であり１例えばアル
キル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル
基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から
選ぶことができる。

Ｒ１またはＲ２はその中にハロゲン化銀粒子表面に対す
る吸着を強める基が組み込まれているものでもよい。か
かる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド基
、メルカプト複素環基、トリア°ゾール基などの米国特
許μ、　３ｔｓ、ｉｏｔ号に記載された基があげられる
。

一般式（Ｉ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

ただし本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

Ｃｚ）（ｓ ■−／コ Ｉ−／３ ■−／弘 ■−／よ ２Ｈ５ ■−／Ａ ニー７７ Ｉ−／り ■−コＯ １−′″′　　　　　０ １−〜　　　　　。

１−２３　　　　　　。

１″′″２″　　　　　。

ニーＪ′。

ｌ−２７０ −ｘｉ ■−２？ Ｉ−Ｊ／ Ｉ−Ｊコ ■−３３ ■−Ｊ弘 一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀１モル
あたり／×ｌＯモルないし！ｘ１０　　”モル含有され
るのが好ましく１％に／％ＩＯ’モルないしコ×１０−
”モルの範囲が好ましい添加量である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を写真感光材料中に含
有させるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル）、エステルａｌｌえば酢酸エチル）、ケトン類（例
えばアセトン）などの水に混和しつる有機溶媒の溶液と
し１ハロゲン化銀乳剤（粗粒子からなる乳剤、微粒子か
らなる乳剤など）溶液、または親水性コロイド溶液に添
加すればよい。

ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
化学熟成の開始から塗布までの任意の時間に行うことが
できる゛が化学熟成終了後に行なうのが好ましく、特に
塗布のために用意された塗布液中に添加するのが好まし
い。

本発明に使用される増感色素は、写真感光材料の分野で
公知の種々の増感色素、例えばシアニン色素、メロシア
ニン色素などである。好ましい色素は特開昭！！＝！２
０！０号に記載されている色素などであるが、その中で
も下記の一般式（ＩＩ）で表わされるシアニン色素、あ
るいは一般式（ＩＩＩＩで表わされるメロシアニン色素
が特に好ましい。

一般式＋ＩＩＩ ＲＩ　　　　　　　　　　Ｒ２ 式中、Ｚｌ、Ｚ２はチアゾール核、チアゾリン核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核。

オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、オキサゾリン
核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、イミダシリン核、セレナゾール核、セレ
ナゾリン核、ベンゾセレナゾール核またはナフトセレナ
ゾール核を形成するのに必要な原子群を表わす。

Ｒ１、Ｒ２はアルキル基又は置換アルキル基ヲ表わす。

但し、Ｒ１、Ｒ２の少くとも７つはスルホ基又はカルボ
キシ基を有しているものとする。

Ｌｌ、Ｒ２は置換又は無置換メタン基を表わす。

ｎはＱ〜コの整数を表わす。

ｚｌ、ｚ２によって形成される核には、シアニン色素の
分野でよく知られているように、置換基が導入されてい
てもよい。この置換基としては例えばアルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アラ
ルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２け各々同一であっても異っていてもよい。

Ｒ１、Ｒ２のアルキルとしては好ましくは炭素原子数／
−１のもの１例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、はンチル基、ヘプチル基などである。置換ア
ルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基（炭素原子数ｒ以下、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アルコキシ基（炭素原子数７以下、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、ベンジルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、アシルオキ
シ基（炭素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基など）、アシル基（炭素原子数を以
下、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンソイル基
、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルバモイル基、ピペリジノカルバモイル基など）、スル
ファモイル基（例エバスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基など）
、了り−ル基（例エバフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニ
ル基、α−ナフチル基など）がある。置換アルキル基の
好ましい炭素数はｔ以下である。

Ｌｌ、Ｒ２の置換メチン基としては低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基など）、フェニル
基、ベンジル基などを挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ１及びＲ２は各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、置換されていてもよい炭
素数／−ｒのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基等）、置換されていてもよい炭素数
／〜ｒのアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、フェニル基、ナフチル基、スルホ基又はカルボキ
シ基を表わし、Ｒ１とＲ２が結合して６員環を形成して
もよく、この環上にハロゲン原子、低級アルキル基、ヒ
ドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基、アル
コキシ基、カルボキシ基等で置換すれていてもよい。

Ｒ３は置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ス
ルホアミドエチル基、スルホブチル基等）又は置換され
ていてもよいアルケニル基（例えばアリル基等）を表わ
す。

Ｒ４は置換されていてもよい炭素原子数ｌ〜／λのアル
キル基を表わし、置換基としてはヒドロキシ基、カルバ
ミド基等が好ましく、このアルキル基はその炭素数の間
に−ｏ−、−ｏｃｏ−１−ＮＨ−及び−Ｎが介在してい
るものを包含する。

Ｒ５はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ヒド
ロキシ基、ヒドロキシアルキル基［ＦＩＪ、ｔハヒドロ
キシエチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、スルホ基又はカルボキシ基でそれぞれ置
換されていてもよイフェニル基又はピリジル基を表わす
。

一般式（ＩＩ［ｌで示される増感色素は、特開昭！ｏ−
３ＪｒＡｒ号、同！！−４ｃ！０／Ｊ−号、同ｊｔ−コ
ｊ７λを号、米国特許第２．７４ｃコ、１３３号、同コ
、７１＆、／≠を号、同ｊ、７４７゜ａｒｔ号々どに記
載された合成方法によって容易に合成することができる
。

一般式（Ｉ［Ｌ（ｍ）で示される化合物の具体例として
下記の化合物を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

！　ｅ ８０３　　　５ＯａＨ’Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ａ■−コ １−Ｊ Ｉ［−６ ■−７ １−ｒ ■−タ ｌ−１０ ］）−／／ ■−／≠ Ｉ−ｔｚ ■−／６ π−１７ ■−２６ ■−２７ ■−コｔ Ｍ−２り ■−３０ ■−Ｊ／ （ＩＩＩ　−／）　　／−（ｓ−ジエチルアミノエチル
）−ｊ−（：ｆエチルナフト〔コ、／−ｄ〕オギサゾリ
ンーコーイリデン）エチリデン〕−Ｊ−（ピリジンーコ
ーイル）−コーチオヒダントイン（ＩＩＩ−２）ｉ　−
（、ｚ−ジエチルアミノエチル）−３−（ピリジン−≠
−イル）−１−Ｃ３−エチルーコーベンゾオキサゾリニ
デン）エチリデン〕−ニーチオヒダントイン ＣＩ−ｊｌ　　／−（２−ヒドロキシエチル）−３−（
グースルホプチルーピリジンーコーイル）−ｊ−（：ｆ
ｊ−スルホプロピルーコーペンゾオキゾリニデン）エチ
リデン〕−コーチオヒダントインナトリウム塩 （ＩＩＩ−１’ｌ　　／−（２−アセチルブチル）−３
−（ピリジン−２−イル）−よ−〔（３−スルホジエチ
ル−λ−ペンゾオキサゾリニデン）エチリデン〕−λ−
チオヒダントインナトリウム塩（ｍ−ｊｌ／−（λ−ヒ
ドロキシエチルー３−（ピリジン−２−イル１−Ｊ−−
（：（Ｊ−スルホプロピル−λ−ペンゾオキサゾリニデ
ン）エチリデン〕−コーチオヒダントインナトリウム塩
（ＩＩＩ−４１／−（２，３−ジヒドロキシプロピル）
−Ｊ−ｔピリジンーコーイル）−！＝〔（３−スルホア
ミドエチルーコーベンゾオキサゾリニデン）エチリデン
〕−コーチオヒダントインナトリウム塩 （ＩＩＩ−７）　　／−（２−ヒドロキシエトキシエチ
ル）−Ｊ−（ピリジンーコーイル）−ｊ−〔（３−スル
ホフチルーよ一りロローコーペンゾオキサゾリニデン）
エチリデンツー２−チオヒダントインナトリウム塩 （ｌ［−ｒｌ　　／　−（２−ヒドロキシエトキシエト
キシエチル１−ｊ−（ピリジン−２−イル）−ｚ−（（
Ｊ−スルホブチル−よ−クロロ−λ−はンゾオキサゾリ
エデン）エチリデン〕−コーチオヒダントインナトリウ
ム塩 （■−タ）／−Ｃ２−ヒドロキシエチルアミノエチル）
−ｊ−（≠−クロロビリジンーコーイル１−ｊ−（（ｊ
−スルホブチル−よ−メチル−コーベンゾオキサゾリニ
デン）エチリデン〕−二−チオヒダントインナトリウム
塩 （［−／ｌ／−（Ｊ−ヒドロキシエトキシエチル）−ｊ
−（ｐ−エトキシピリジン−λ−イルー！−〔（３−ス
ルホブチルナフトＣ２，／−ｄ〕オキサゾリンーー−イ
リデン）エチリデン〕−コーチオヒダントインナトリウ
ム塩 （ＩＩＩ−／／ｌ　　／−（２−カルバミドエチル）−
３−（≠−メチルピリジンー３−イル）−！−〔（３−
スルホブチルナフト〔λ、／−ｄ：Ｉオキサゾリンー２
−イリデン）エチリデン〕−コーチオヒダントインナト
リウム塩 本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｉｂｌｅ　ｌの有機溶剤、たとえば、メタノー
ル、エタノール、フロビルアルコール、メチルセロソル
ブ、ピリジンなどにとかした溶液としてハロゲン化銀乳
剤に加える。

本発明に用いられる増感色素は米国特許３．μＩｆ、４
３弘号に記載されている超音波振動を用いて溶解しても
よい。その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは分散
して乳剤中に添加する方法としては、米国特許ｊ、＜Ａ
ｌ１．りｔ／号、同３゜ｊｌｊ、／り１号、同３．４Ａ
Ａ？、’？ｒ７号、同！、　４ＡＪｊ、ＩＪＪ−号、同
３，３１４２．６０１号、英国特許／、２７／、Ｊコタ
号、同／、０３１゜０１２号、同／、　／２／、　／７
４１！号、米国特許３゜４４０．１０／号、同Ｊ、ｔＪ
ｒｒ、１４１４号に記載の方法を用いる°ことができる
。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当力支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化釧粒子形成工程であって
もよい。

本発明において増感色素の好ましい添加量は一銀１モル
あたりｌｏ−６〜ｉｏ　　”モル添加するのが適当であ
り、好ましくはｌＯ〜１０−２モル添加することである
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でもしばしば用いられる。

有用々強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す
物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　／　７４巻／７６≠ｊ（／り
７を年７２月発行）第２３頁■の５項に記載されている
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわない。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特にＯ６
弘μ〜０．１！μが好ましい。粒子サイズ分布は基本的
には制限はないが、単分散である方が好ましい。ここで
いう単分散とは重量もしくは粒子数で少なくともそのり
ｊ９６が平均粒子サイズの±≠ｏｑｂ以内の大きさを持
つ粒子群から構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒｌな結晶体を有するものでも
よく、また球状、・板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒｌな結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

特願昭４０−４参ｌタタ号に開示されている如く別々に
形成した２８以上の〕％ロゲン化銀乳剤を混合して使用
してもよい。あるいは特願昭ｔｏ−コＪ−０ｒ乙に開示
されているように２種類以上のハロゲン化銀乳剤を別々
の層に導入して本よい。

本発明に用いるノーロゲン化銀乳剤にはノ・ロゲン化銀
粒子の形状または物理熟成の過程においてカドミウム塩
、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはそ
の錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩を共存させても
よい。

本発明において、線画撮影用および網点作成用感光材料
として特に適したノーロゲン化銀乳剤は銀７モルあたり
１０　　〜ｌ０−５モルのイリジウム塩若しくはその錯
塩を存在させて製造され、７０モル係以上、特１１ＣＷ
Ｏモル係以上が臭化銀からなるハロゲン化銀が好ましい
、Ｓまた、沃化銀の含量は１０モル幅以下、特に０．／
−ｊモル係であることか好ましくかつ粒子表面の沃化銀
含有率が粒子平均の沃化銀含有率よ）本大きいハロ沃化
銀が好ましい。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いると
より高感度でガンマの高い写真特性が得られる。

上記においては、ノ・ロゲン化銀乳剤の製造工程の物理
熟成終了前とくに粒子形成時に上記の量の′イリジウム
塩を加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム（■）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムなど
がである。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくて本よいが、化学増感されていて本よい。

化学増感の方法としては硫黄増感、還元増感及び貴金属
増感法が知られており、これらのいずれをも単独で用い
ても又併用してもよい。好ましい化学増感方法は硫黄増
感であり硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、糧々の硫黄化合物たとえば、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、ローダニン類等を用いることができる
。具体例としては米国特許／、ｊ７≠、ハリ号、同２゜
２７１．７４ｃ７号、同！、　４ｃ１０，６１Ｐ号、同
！、７２５．ｔｔｒ号、同Ｊ、　ｊＯ／、３／Ｊ号、同
Ｊ、Ａｒｔ、　２３２号に記載されたものである。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許コ、１す、０６０号
、英国特許ｔｉｅ。

０１．１号などに記載されている。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。これらの具体例は米国特許Ｊ、＃ｒ７，１１０号
、コ、ｊ／ｌｒ、４９１号、２．９１３，６０９号、！
、９１３，６１０号、２．４９１７．４３７号に記載さ
れている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工種、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真特性を
安定化させる目的で、徨々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、了ミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（＠にψ−ヒドロキシ置換（／、３．Ｊａ、７）テ
トラザインデン類）、ハンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、（ンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。これらの本のの中で、好ましいのはベンゾトリアゾー
ル類（例えば、ｊ−メチル−ベンゾトリアゾール）及び
ニトロインダゾール類（例えば！−二トロインダゾール
）である、また、これらの化合物を処理液に含有させて
もよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）。

ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−４リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、３−ビニルス
ルホニル−λ−プロハノールなど）、活性ハロゲン化合
物（コ、４Ａ−ジクロル＝６−ヒドロキシ−８−トリア
ジンナ、！’）、ムコノ１０ゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることができる。

なかでも特開昭１３−１／ＪＪ／、同！３−！７２！７
、同！ター／／、２お弓、同ｔｏ−ｔ。

１ｒ≠６に記載の活性ビニル化合物および米国特許Ｊ、
ｊ２ｊ、２５７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等稽々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルギル硫酸エステル酸、アルキルリン醗エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第参級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭１ｔ−２≠１２号公報に記載された分子量３００以
上のポリアルキレンオキサイド学である。また帯電防止
のためには、特開昭ｔｏ−ｒｏｒ＠りに記載の含フツ素
界面活性剤が好ましい。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物管含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレートなどの単独もしくは組合わせ、またはこ
れらとアクリル酸、メタアクリル酸などの組合せを単量
体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アル
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭６０−６６１７２号、同１Ｏ−
４ｒ１７Ｊ号、同１ｏ−ｙｌｊｒｊ１号及び同ｔＯ−／
９！ｔ！！号明細書の記載を参考にすることができる。

これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合
物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物として
はアクリル酸の如き酸七ツマ−とジビニルベンゼンの如
き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなる
コポリマーの水分散性ラテックスである。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。具体的には、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８
ＵＲＥ）第１７６巻、扁／７ｔ４ｔＪ（／り７１年／コ
月）の■項に記載されている。

（実施例） 以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当りｌｔ×
／１１７　　　モルのｔ塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリ
およびアンモニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウ
ム、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その
間のＰＡｇを７．ｒに保つことによシ平均粒径Ｑ、コｊ
μ、平均ヨウ化銀含有量１モル係の立方体単分散乳剤を
調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に増感色素として第
１表のように（ＩＦ）−ｔ３を添加し、！、ｊ′−ジク
ロロー２−エチルー３．３′−ビス（３−スルフォプロ
ビル）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、安定剤と
してグーヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデン、ポリエチルアクリＬ／−）ノ分散物
、／、　Ｊ−ジビニルスルホニル−コープロバノールお
よび本発明の一般式（Ｉ）の化合物エータを銀１モルあ
たす３×ｌ０−３モルになるように加え、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に銀量Ｊ、４Ａｔ７ｍ２にな
るごとく塗布を行ない、資料Ａ、Ｂ、Ｃを作製した。各
試料を露光及び現儂後、第１表のような特徴を有する定
着液で定着後、写真特性、残色およびフィルム搬送時の
通過性を評価した。その結果を第１表に示す。第１表よ
り明らかなように本発明のテストｊ、７、ｒ、／コ、１
３はテスト／およびコ、３、ダ、ｔ、り、ｉｏ、ｉｔに
較べ感度、階調ｒおよび残色、フィルム搬送性が良好で
ある。

なお、現像および定着は下記処方の現像液、定着液を用
いた。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　ｕｓ、ｏｐＮ−メ
チル−ｐ−アミンフェノール 竹硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｔ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　ｔｒ、ｏｙ水酸化カリウム　　
　　　　　　　ｊｊ、Ｏｆ！−スルホサリチル酸　　　
　　　４Ｌｒ、ｏｔホウ酸　　　　　　　　　　　　２
Ｊ、Ｏｆ亜硫酸カリウム　　　　　　　　／１０．０？
エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、　Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　ｔ、Ｏｆ！−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　０．４ｔｎ−メチル−ジェタノ
ールアミン　　／に’、Ｏｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　／１（ｐＨ＝／／、ｊ） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　
００ｒａｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　λｏｏ、ｏ
ｒ亜硫酸ナトリウム（無水１　　　　．２０．Ｏｆエチ
レンジアミン四酢酸コナト リウム　　　　　　　　　　　　　　０．／ｆ酒石酸　
　　　　　　　　　　　　　コ、ｏｙ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　０．Ｊｔ？硫酸 氷酢酸 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、　Ｉｔ第１表
のアルミみょうばんを加えたのち、硫酸、氷酢酸で所定
のｐＨに調節して現像処理に用いた。

ここで相対感度は３ｒ０ｃｓｏ秒現像における濃度ハ！
を与える露光量の逆数の相対値で試料コの値を１００と
した。

黒ボッは顕微鐘観察により！段階に評価したもので、「
！」が最も良く、「ｌ」が最本悪い品質を表わす。ｒｊ
Ｊ又は「≠」は実用可能で「３」は粗悪だがぎりぎり実
用でき、「コ」又は「ｌ」は実用不可である。「≠」と
「３」の中間のものは「３．ｊＪと評価した。また黒ボ
ッの評価は、３ｒ０ｃ、ｔｏ“現像の結果である。

残色は、富士フィルム製自動現像機ＦＧ−６４０のライ
ンスピードを、現像時間が３０秒になるようにコントロ
ール（温度３１ｒ０Ｃ）したときの未露光部の吸収スは
クトルを測定し、その数値（波長ｊＯＯｎｍｌで評価し
た。

フィルム搬送性は乾燥ゾーンで、ローラー巻きつき等の
搬送不良を起こしたケースを×、良好なものを○で評価
した。

実施例コ ｚｏｏｃに保ったｐＨ＝≠、Ｏのゼラチン水溶液中に、
硝酸銀水溶液と銀１モルあたシコ、７×１ｏ−７モルの
ロジウムアンモニウムクロライドとａ×ｉｏ　　　モル
のｔ塩化イリジウム（ｎＩ）カリを含む塩化ナトリウム
および臭化カリウムの混合水溶液を同時に一定の速度で
３ａ分間添加して、平均粒子サイズ０．２５μの塩臭化
銀単分散乳剤（Ｂｒ組組成３壬 この乳剤を常法に従って水洗して不溶性塩類を除去した
あと，チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレート
を加えて化学増感を施した。

これらの塩臭化銀乳剤を分割して、第２表に示すように
増感色素として化合物■−ｒを加え，安定剤として≠ー
ヒドロキシー６ーメチルー７，３。

３ａ．７−チトラザインデン、ポリエチルアクリレート
の分散物、下記の構造式で表わされる水性ラテックス（
ａ）、／　、　Ｊ−ジビニルスルホニル−２−プロパツ
ールおよび本発明の一般式（Ｉ）の化合物ニー７２を銀
１モルあたりｔｘｉｏ　　　モルになるように加え、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に銀ｆｋ３．２ｆ
／ｍ２になるごとく塗布を行ない試料Ａ．Ｂ．Ｃを作製
した、各試料を露光及び現像し、表に示した特徴を有す
る定着液で定着を行ない，水洗後，写真特性、残色を測
定、評価した。

残色の評価は、富士フィルム製自動現像機ＦＧ−４ｔＯ
Ｆのラインスピードを現像時間がコＯ“になるようにコ
ントロール（温度Ｊｒ’Ｃ）１，て処理したときの未露
光部の吸収スペクトルを測定し、その数値（波長ｊＪｏ
　ｎｍ　）で評価した。感度、コントラスｌ）、黒ボッ
は実施例１）と同様の方法で求めた。

水性ラテックス（ａ） Ｈ３ ＋Ｃ−ＣＨ２→ Ｈ３ ＠−表より明らかなように、本発明のテスト３、≠，６
、７、りは比較テスト１．コ、ｒ．ｒに較ぺて残色が少
なく，高感、高ｒが得られた。

実施例３ 実施例１の試料Ｂにおいて、ヒドラジン化合物エータの
代りにニー２０またはニー２５を用いて試料Ｂ′またけ
Ｒ“を作成した。（添加量は共ＫＪ×１０　　　モル１
モルＡｇ　） 実施例／と同様に試料Ｂ′、Ｂ“について試験を行なっ
たところ良好な写真性能、黒ボッ、残色−フィルム搬送
性を示した。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和４／年／／
月ダ０日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　に１、事
件の表示　　　　昭和４７年１％願第７９１３３号２、
発明の名称　　　画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２５０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁口２６番３０号富士写真フィルム株式会社
東京本社 電話（４０６）　２５３７ ；′、−“、ρ　（、；Ｈｓ、、； ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第μ頁ｌ／行目の 「ドラジン」を 「ヒドラジン」 と補正する。

（２）第！頁ＩＯ行目の 「好やし」を 「好捷し」 と補正する。

（３）第り頁を行目の 「メチルセロソルブ」を 「メチルセルソルブ」 と補正する。

（４）第μｊ頁下から！行目の 「メチルセロソルブ」を 「メチルセルソルブ」 と補正する。

（５）　　第ｊコ頁参行目の 「含有させてもよい。」の後に 「　本発明で用いられる感光材料にはフィルター染料と
して、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的
で、水溶性染料を含有してよい。このような染料にはオ
キソノール染料、ベンジリデン染料、メロシアニン染料
、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料及びベンジリデン
染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許
ｚｒａ、ｔｏ。

り号、同／、／７７、≠−２号、特開昭ダｔ−ｒｚｉ３
ｏ号、同μターワタ６２０号、同≠２−／／≠≠コＯ号
、同！コー１ｏｒａｉ号、同！ター７ハリ３Ｐ号、同ｊ
ターー０ｔｒａｙ号、米国特許Ｊ、ココア４ｃ、フ’２
号、同！、！ＪＪ、　４Ａ７．２号、同２．９！ｔ、１
ｒ７２号、同ｊ、１１４１．／１７号、同Ｊ、／７７．
０７１号、同！、２５ＩＬ７．／４７号、同Ｊ、Ｊ−１
４０．１１１７号、同Ｊ、！７！、７ｏｕ号、同Ｊ、ｔ
！Ｊ、り０３号、同３．７／１，１７７２号に記載され
たものである。」を挿入する。

（６）第！を頁／行目の 「アルコルビン」を 「アスコルビン」 と補正する。

（７）第！７頁ｌ弘行目から／６行目の［よ、ｔ′−シ
クロローターエチル−３，３′−ビスｆ３−スルフオプ
ロピル）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、」 を削除する。

（８）第６３頁ｒ行目の 「不溶性」を 「可溶性」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層に増感色素を少くとも１種類以上含有しさら
   に該乳剤層もしくは他の親水性コロイド層中にヒドラジ
   ン化合物を含有したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を
   画像露光したのち、亜硫酸塩を０．２５モル／ｌ以上含
   有したｐＨ１０．５〜１２．３の現像液で処理し、酸性
   硬膜剤を含有したｐＨ４．４以上の定着液で処理するこ
   とを特徴とする画像形成方法。