JPH0269741A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
さらに詳しくは印刷感光材料の迅速処理方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、印刷写真製版分野に於て、印刷物のカラー化や複
雑化が非常に進みつつある。その為印刷の中間媒体であ
る印刷用ハロゲン化銀写真感光材料（以下印刷感材とい
う）の消費量が増加の一途をたどっている。また一方で
は印刷感材への品質の向上と品質の安定に対する要求も
年々増加している。従来から、−船釣印刷感材は高品質
を達成する為に所謂゛′リス現像”鬼理適性が付与され
ている。しかし“リス現像”に於ては、その現像処理液
中に保恒剤である亜硫酸イオンを高濃度に含有すること
が機構的に不可能であり、そのため現像液の安定性が非
常に悪く、かつ現像時間が長いことは当業者間では良く
知られた事実である。

“リス現像”の不安定さを解消し、かつ“リス現像”処
理並の硬調な画像を得る為の技術としては、幾つか、そ
の試みについて特許文献の開示を見ることができる。例
えばヒドラジン化合物を使用し、硬調化画像を得る技術
が特開昭５３−１６６２３号、同５３−２０９２１号、
同５３−２０９２２号、同５３−４９４２９号、同５３
−６６７３１号、同５３−６６７３２号、同５３〜７７
６１６号、同５３−８４７１４号、同５３−１３７１３
３号、同５４−３７７３２号、同５４−４０６２９号、
同５５−５２０５０号、同５５−９０９４０号、同５６
−６７８４３号等に開示されている。ところが上記ヒド
ラジン誘導体を使用した技術を用いて現像処理時間を短
縮しようとすると、ａ）網点品質の低下　ｂ）黒ピン（
黒ゴマのようなカブリ）等のカブリの増加Ｃ）現像ムラ
の発生等の問題が生ずる。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、ヒドラジン
誘導体を用いたハロゲン化銀写真感光材料を、例えば現
像時間が２０秒以内である迅速処理を行った時にも、網
点品質の優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供する事にある。本発明の他の目的は、黒ピン等のカ
ブリ発生が少なく、かつ処理ムラ等の発生の少ない処理
方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料がヒドラジ
ン誘導体を含有し、ラインスピード１５００＋ｎｍ／ｍ
ｉｏ月上の自動現像機を用いて現像時間が２０秒以内で
処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法によって達成された。

迅速処理を行う方法としては、例えば地理ラインの短縮
等の方法も考えられるか、現像ムラが劣化する等の問題
を派生し、本発明のごときラインスピードを上げること
により、前記迅速処理の問題を解決されることは容易に
想像し得ないことである。

以下更に本発明の詳細について説明する。

本発明の製版用ハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層中に下記−船蔵ＣＩ）で表されるヒドラ
ジン化合物を含有して構成されることが特に好ましい。

一般式ＣＩ） （Ｒ３元−−Ｘτ−Ｎ−Ｎｌｌ−Ｒ’ かかる構成によって硬調特性を有し、かつ網点画像中に
ピン状のカブリの制御された高コントラストな写真特性
を発揮させることができる。

なお、上記−船蔵〔Ｉ〕にお−いて　Ｒ１は、水素原子
、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基１、置換されてもよいオキサリル基を表し、Ｒ
”は、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基ヲ表し、Ｒ１は一価の有機基を表し、Ｘｌ
はピリジン環、キノリン環、ベンゼン環、ナフタレン環
を表し、さらにｍは０〜６までの整数を表している。

さらに、上記置換基及びｍについて詳述すると、次のと
おりである。

Ｒ１水素原子、ホルミル基、アシル基、（例えば、アセ
チル基、トリフルオロアセチル基、α（２，４−ジ−ｔ
−アミル７エ／キシ）アセチル基、ベンゾイル基など）
、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエン
スルホニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル
基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイつし基、
ドデシルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチ
ルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキンカルボニル
基、テトラデキシルオキシ力ルポニル基など）、チオア
シル基（例えばチオアセチル基など）、オキサリル基（
例えばジメチルオキサリル基、メトキシオキサリル基な
ど）を表し、これらのうち特に水素原子、ホルミル基、
アシル基、スルホニル基が好ましい。

Ｒ２は水素原子、アシル基（例えばアセチル基、ピバロ
イル基など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、トルエンスルホニル基など）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基など）を表し、水素原子が特に好ましい。

Ｒ３で表される１価の有機基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル
オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールアミノチオカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、
カルホキ／基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基などを表
す。上記ＲＩ　　Ｒ２Ｒ１について述べた各店はさらに
置換基を有するものであってもよく、このように置換さ
れた上記各店をも含むものである。

ｍは０〜６までの整数を表す。好ましくはＯから３であ
る。

Ｘ、で表される５員又は６員の含窒素芳香族複素環基と
しては、例えば、ピラゾリル基、ベンツイミダゾリル基
、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基などを挙げる
ことができる。特にピリジル基、キノリル基、フェニレ
ン基、ナフタレン基などを挙げることが好ましい。・ なお、上記−船蔵ＣＩ）を代表する化合物としては以下
に示すものがある。但し当然のことではあるが、本発明
の実施りこ際して用い得る一般式Ｃｌ）の具体的化合物
は、これらの化合物に限定されるものではない。

（ｌＯ） ＣＩ＋２０８ ｎｚｏｎ ＣＨ２０）１ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料中には、上記−船蔵
〔１〕で表される化合物が含有されることが好ましいが
、その場合、本発明の写真感光材料に含まれる一般式（
１）の化合物の量は、本発明の写真感光材料中に含有さ
れるハロゲン化銀１モル当り、５　Ｘ　１０−’ないし
５　Ｘ　１０−’モルであることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀重量が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよい−し、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散
乳剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又
、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に１２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径Ｔは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｌ３との積ｎｉＸ　ｒｉ”が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｌから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーケン・デル・フォトグラフィジエン・
プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ％Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　
ＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔＳ１９６８）
に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８．９４７号
、同２，７２８．６６８号、同３，６５６．９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７．８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８．６９８号、同２，９８３．６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８．０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐｕｂ、Ｉ）Ａｇ、温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保
つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０°Ｃ１特
に４５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化ａ溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロンアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換ξれていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２　、５０３　。

７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９１２，３
２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，６７２．８９
７号、同３，６９４．２１７号、同４，０２５゜３４９
号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４２．５
８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４
４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１１７２１４０
号等に記載されたものを挙げることができる。又緑感光
性ハロゲン化銀乳剤ニ用いられる増感色素としては、例
えば米国時１．９３９．２０１号、同２，０７２，９０
８号、同２，７３９，１４９号、同２，９４５．７６３
号、英国特許５０５，９７９号、特公昭４８−４２１７
２等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニ
ン色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。更に、赤感光性及び赤外感光性ハ
ロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば
米国特許２，２６９．２３４号、同２，２７０，３７８
号、同２，４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号
、同２，７７６．２８０号、特公昭４９−ｆ７７２５号
、特開昭５０−６２４２５号、同６１−２９８３６号、
同６０−８０８４１号等に記載されているごときシアニ
ン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２．０５２号、同３，
５２７．６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，６
２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０３
゜３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４，
６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６，７
０７号、英国特許１，３４４．２８１号、同１，５０７
，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９
９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４〜ヒドロキン置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３゜９
８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
間出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２．８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イン
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９２
１号、英国特許１，３０９．３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシー５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシー３’、５’−ジー３級ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３′−
３級ブチル−５’−フチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３　’、５
　’−ジー３級ブチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、
乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或い
は感光材料の種々の物理的性質をコントロールするため
に用いられる界面活性剤としては英国特許５４８．５３
２号、同１，２１６．３８９号、米国特許２，０２６，
２０２号、同３，５１４．２９３号、特公昭４４−２６
５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６
号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、仏閣
特許２０２　、５８８号、ベルギー国特許７７３．４５
９号、特開昭４８−１旧１１８号等に記載されているア
ニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物
を使用することができるが、これらのうち特にスルホン
基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステ
ルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好
ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５
９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２
．１５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭４８−２
０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９
１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２
号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号
の各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐｏが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、仏閣特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０．１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８，７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１，２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９，５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャ・−第１７６巻１　ｔｅ
ｍ１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻！
ｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

１、化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　　６４８
頁右欄２、感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　
同上４、増白剤 ２４頁 ７、スティン防止剤 ８、色素画像安定剤 ２５頁右欄 ２５頁 ６５０頁左〜右欄 ９、硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１
頁左欄１０．バインダー　　　　　　　　　２６頁　　
　　　同上１１、可塑剤・潤滑剤　　　　　　　２７頁
　　　　６５０右欄１２、塗布助剤・表面活性剤　　　
２６〜２７頁　　　　同上１３、スタチック防止剤　　
　　　２７頁　　　　　同上本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の実施において、例えば乳剤層その他の層は写
真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面又
は両面に塗布して構成することができる。可撓性支持体
として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース
、酢Ｍｉ［セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の
半合成又は合成高分子からなるフィルム、バライタ層又
はσ−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布又は
ラミネートした紙などである。支持体は、染料や顔料を
用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着
をよくするために下塗処理される。下塗処理は、特開昭
５２−１０４９１３号、同５９−１８９４９号、同５９
−１９９４０号、同５９−１８９４９号各公報に記載さ
れている処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ラグ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好マシい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−７エニルー４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、■−フェニ
ル−４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）クリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／Ｑ〜１．２モル／Ｑの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／１２以上特に０．４モル／ａ以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／ａまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐｎは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
）Ｉ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著［フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３
．０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５°Ｃ〜１００°Ｃで好ま
しくは４０°Ｃ〜８０　’Ｃの熱風が吹きつけられる乾
燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５°Ｃ〜５０°Ｃで１５秒以下
であるが好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜１５秒
である。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ａで
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することでかできる。

これらの化合物に定着液ｌａにつき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０．Ｏ１モル／ａ〜０．０３モ
ル／Ｑが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、ｐ
Ｈ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜１
分が好ましいが３０’０〜４０°Ｃで６秒〜３０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒
〜１５秒である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液親液が安定に存在しうるのはｐＨ４、
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＥ１４．５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も
少なく、作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳
しくないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されて
も膜ｐＨが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負
荷が大きくなるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミ
ニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の
析出沈澱防止ｐ）１５．５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はｌ対Ｏ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１　ｍｍに対して５０ｍｆｆから１５００ｍ１２である
ことが好ましい。

本発明においては感光材料は塊成、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１．２当たり３Ｑ以下の補充量と
いう節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配
管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即
ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定
化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像
機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１ｍ
”当たり０〜３Ｑ、好ましくは０〜ｌα、の節水処理を
行うことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、１．Ｅ、Ｗｅｓｔ　　“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅ
ｎｇ、　１’ｏ１．９Ｎｏ、　６　（１９６５）、Ｍ、
Ｗ、Ｂｅ−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｅｔｕｒｅ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　Ｖｏｌ、８５．（１９７６）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　　”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ″
Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　１０．Ｎｏ、
６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３
０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防
菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもでき
る。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、Ｉｍａ
ｇｅ、Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１９８４）に
記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨ
ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２６
　（１９８１年、５月号）に記載されたインチアゾリン
系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（１
９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合
物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、など
を防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用する
こともできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４１’ロ
ロフエノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）フタルイミド、２．４．４　’−トリクロロ
ー２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである
。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．Ｏ１〜１０ｇ／Ｑ、より好ましくは０．１
〜５ｇ／Ｑである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え１ｆｐＨ
３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホ
、つ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水
酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）や
ホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げること
ができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系
、インチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スル７ア
ニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用して
も良い。

マタ、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０°
Ｃ〜５０℃で６秒〜１分が好ましいが１５°Ｃ〜４０°
Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、更には１５℃〜４
０℃で６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００°Ｃで行
なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４０
　’Ｏ〜８０　’Ｏで約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆる　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの剋理時間は
１００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５
０秒以内で処理されることである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ 水溶性イリジウム塩２　Ｘ　１０−’モル／銀１モル及
び水溶性ロジウム塩５　Ｘ　１０−’モル／銀１モルの
存在下で臭化銀３０モル％含存する塩臭化銀粒子を調製
した。この粒子は平均粒径０．２０μｍの立方体であっ
た。これを硫黄増感をした後、安定剤とじてハイドロキ
ノンを１ｇルゾルシンアルドキシムを２ｇおよび４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン化合物を１．５ｇそれぞれ銀１モル当り加え、更
にオルソ増感色素として１−（ヒドロキシエトキシエチ
ル）−３−（ピリジン−２−イル）−５−〔（３−スル
ホブチル−５−クロローペンゾオキサゾリニリデン）エ
チリデン−２−チオヒダントレン化合物を銀１モル当り
２．１ｇ添加し、カブリ抑制剤としてアデニン、５−メ
チルベンゾトリアゾール、１−７二二ルー５メルカプト
テトラゾール−２−メルカプトベンツイミダゾール−５
−スルホン酸を銀１モル当りそれぞれ０９１ｇ、現像調
節剤としてエチレンオキサイド鎖３０のポリエチレング
リコール（末端基の一方はドデンルベンゼン）を銀１モ
ル当り０．０５ｇ添加し、更に塗布助剤として弗素化ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、サポニン、増粘
剤としてスチレン−マレイン酸の共重合体ポリマー加え
て乳剤を調製した。この乳剤をＩＯ分割して各々表−１
に示すヒドラジド化合物を銀１モル当り１Ｏ−３モルそ
れぞれ添加して乳剤塗布液とした。

次いで保護膜用塗布液を次のようにして調製した。即ち
、ゼラチン１　ｋｇ中に純水１０１２を加え、膨潤後４
０°Ｃに加温し、延展剤としてドデシルベンゼンスルホ
ンＨ２０ｇ、マット剤として不定形の平均粒子３μｍの
シリカゲル３０ｇをゼラチン中に分解し、２０Ｉ２に仕
上げて保護膜用塗布液を調製した。

ハロゲン化銀感光材料の調製 下引加工済（特開昭５９−１９９４１号の実施例−１参
照）の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に上記により調製された乳剤塗布液および保護膜
用塗布液を組み合わせ、銀量が３．０ｇ／　ｍ”乳剤層
のゼラチン付量が表−１に示された量、保護層のゼラチ
ン付量が表−１に示された量になるように同時重層塗布
し、表−１に示す感光材料資料Ｎｏ、　１−Ｎｏ、１０
を作成した。重層塗布時に保護膜用塗布液中にホルムア
ルデヒド、ムコクロル酸オよび下記構造の３種類の硬膜
剤を添加して硬膜しｔこ。

前記作成した感光材料試料を市販の通常のコンタクトス
クリーン（グレーネガ１５０Ｌ　）を介してタングステ
ン光による段階露光を与えた後、下記組成の現像液と定
着液を用いて表−１に示すような条件にて処理した。

網点品質及び黒ピンの評価を行った。又、濃度が１．０
〜１．３になるように露光して同様に処理し、現像ムラ
を評価した。なお、網点品質、黒ビン及び現像ムラ１０
段階に分けて評価した。１０が最良であり１〜４が使用
不可、５以上が使用可能なレベルである。

表−１より本発明のものは、網点品質が良く黒ピンも少
なく更には現像ムラも良いことがわかる。

なお、同じラインスピードで現像時間をかえるときには
槽の深さとローラーの数をかえて調整しｔこ　。

現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０＋ａＱ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩ジエチレングリ
コール　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム（５５％ｖ
／ｖ水溶液）　　　１００ｍＱ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　　　　　　　　
　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　２０
０＋ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０ｍ
ｇ 水酸化カリウム　　　　使用後のｐｎを１１．５にする
量 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　３ｍｆｆジエチ
レングリコール　　　　　　　５０ｇジエチルアミノ−
１，２−プロパンジオール５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍＱ５
−ニトロインダゾール　　　　　　　１１０ｍｇｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００．１１ｇ現
像液の使用時に水５００ａＱ中に上記組成Ａ１組成りの
順に溶かし、１１２に仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）４０
ｍ４ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・３水塩　　
　　　８ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　　
　１３．６ｍＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｎ＋１２硫
酸（５０％ｗ／ｖの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫
酸アルミニウム （１２０，換算含量が８．１％ｖ／ｖの水溶液）２６．
５ｇ 定着液の使用に水５００ｍＱ中に上記組成人１組成りの
順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。この定着液のｐＨ
は約４．３であった。

実施例２ 水溶性イリジウム塩３　Ｘ　１０−’モル／銀１モル及
び水溶性ロジウム塩９％１Ｏ−７モル／銀１モルの存在
下で沃化銀１．５モル％含有する０、２μ−１０，３μ
ｍ１０．４μｍ、　０．５μｍの立方晶粒子を有する沃
臭化銀乳剤を実施例１と同様に調製し評価した。

表−２より本発明のものは、網点品質が良く、黒ピンも
少なく更には現像ムラも良いことがわが〔発明の効果〕 本発明により全処理工程が２０秒未満である迅速処理を
行った時にも網点品質が優れ、かつ黒ビン等のカブリ及
び処理ムラ等の発生の少ない処理方法を提供することが
出来た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀写真感光材料がヒドラジン誘導体を含有し、ラ
   インスピード１５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像機を
   用いて現像時間が２０秒以内で処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。