JPH02110451A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このｔ；めハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり
同一時間内での処理量を増加させることが要求されてい
る。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

しかし、処理時間を短縮すると残色の劣化や残色ムラが
発生し、好ましくない。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、超迅速処理
を行った時にも、残色が少ないハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記−形成
［：Ｉａ）、（Ｉｂ）、［Ｉｃ）で表される染料の少な
くとも１つを含有し、かつラインスピードが１５００ｍ
ｍ／ｗｉｎ以上の自動現像機を用いて、現像、定着、水
洗及び／又は安定化液までの処理時間が４０秒以内で処
理することを特徴と一般式（Ｉ　ａ） 一般式（Ｉｂ） 一形成ＣＩｃ：］ 〔式中、Ｒｌ＋Ｒ２＋Ｒ）、Ｒ４，ＲＳ及びＲ６は各々
アルキル基を表し、Ｙｌ及びＹ２はピロロピリジン環ヲ
形成するに必要な非金属原子群を表し、かつ、Ｙｌの環
内に むものとする。

一般式（Ｉａ）におけるＲ　ｌ　＊　Ｒ２＋　Ｒ３＋　
Ｒ４＋　Ｒ５＋　Ｒ＠　＋Ｙ　、、Ｙ　、、−形成〔１
ｂ〕におけるＲ　、、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ、。

Ｒ、、Ｒ６，Ｙ　、、Ｙ　２及び−形成（Ｉｃ）におけ
るＲＲ２，Ｒ）、Ｒｔ、ＲＳ＋Ｒａ、Ｙ　１．Ｙ　２は
各々、染料分子が少なくとも２個の酸基を有することを
可能にする基又は−〇〇ｌＣＨ２０Ｒ基を１個以上有す
る置換基を少な（とも２個有することを可能にする基を
表す。

Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。

Ｌはメチン基を表し、ＸＯはアニオンを表す。

ｍは４〜５の整数を表し、ｎはｌ又は２の整数を表す。

染料が分子内塩を形成する時はｎはｌである。〕 以下本発明について詳細に説明する。

前お一般式ＣＩ　ａ：１．（Ｉ　ｂ）及び（Ｉｃ）にお
ける酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、ホス
ホン酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、その塩を
包含する。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、ピリジ
ン等の有機アンモニウム塩を挙げることができる。

Ｒｌ＋Ｒ２，Ｒｓ、Ｒ４，Ｒｓ及びＲ１で表されるアル
キル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル基（
例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブ
チル基等）を表し、前記の酸置換基又は−Ｃ）Ｉ、Ｃｌ
、ＯＲ基以外の置換基を有してもよい。

Ｒで表されるアルキル基は炭素数４以下の低級アルキル
基が好ましい。

−ＣＨ，Ｃ）＋２０Ｒ基を含む置換基としては、例えば
とドロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、メ
トキシエトキシエチル基、ヒドロキシエチルカルバモイ
ルメチル基、ヒドロキシエトキシエチルカルバモイルメ
チル基、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルカルバモイルメチ
ル基、ヒドロキシエチルスル７アモイルエチル基、メト
キシエトキシエトキンカルボニルメチル基等を挙げるこ
とができる。

Ｙｌ及びＹ２が有してもよい、その他の置換基としては
、スルホ基（塩を含む）、カルボキシル基（塩を含む）
、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）等が挙げられる。

Ｌで表されるメチン基も置換基を有してもよく、置換基
としては炭素数１〜５の置換または無置換の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、３ヒドロキシグロピル
、２−スルホエチル基等）、ハロゲン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル
基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基等
）などが挙げられる。また、メチン基の置換基同士が結
合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４．４−ジ
メチルンクロヘキセン環）を形成してもよい。

Ｘθで表されるアニオンは、特に制約されないが、具体
例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルポン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

本発明に用いられる前記−形成（Ｉａ）、ＣＩｂ）及び
（Ｉｃ）で表される染料（以下、本発明の染料と称す）
の具体例を以下に示すが、本発明はこれ具体的化合物 （ｌＯ） （３Ｉ） 本発明の染料は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイエティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１８９頁（１９
３３年）、米国特許２，８９５，９５５号及び特開昭６
２−１２３４５４号等を参考にして合成することができ
る。

本発明の染料の母核としては例えば次の様な化合物が挙
げられる。

化合物（Ａ）は　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、３２０２
（１９５９）に記載の方法及び英国特許８７０．７５３
号に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｂ）はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、５８４（１９
６１）に記載の方法で合成することができる。

化合物（Ｃ）は英国特許８４１，５８８号に記載の方法
で合成することができる。

これらの母核を用いて四級化、スルホン化等を必要に応
じて行うことができる。又は、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、３２０２（１９５９）及び　Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、５８４（１９６１）に記載の合成法に準じて
Ｎ−アルキル−Ｎ−ピリジルヒドラジンを合成しヒドラ
ゾンを経て環化反応を行い、必要に応じ酸処理すること
によりｌ−アルキル置換−３Ｈ−ピロロピリジン誘導体
を得、これを出発物質とすることもできる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　−２１，３９（１９７３）等の文献に記載さ
れた方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化ｉ１Ｂ粒子は、単一の形状から
なる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合さ
れたものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒ＋を有する粒子の頻度旧と
ｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ”が最大となるときの粒径「
ｌを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる米後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ−Ｆｒｉｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・
プロツエセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ
　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１．１６
８　）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８，９４７号
、同２，７２８，６６８号、同３，６５６，９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３，６０９
号、同２，９８３，６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９．０８３号、同２，４４８，０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保つの
が好ましい。又温度としては、４０〜９０°Ｃ１特に４
５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法、貴金属化
合物を用いる貴金属増感法なとを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のノ＼ロゲン化銀溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合ンアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロンア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核１、インドール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素
原子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根等の５〜６員異節環核
を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型／−ロゲン化
銀に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
５〜約５　Ｘ　１０−’セルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−５〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙（デ
る二とができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６゜９５６号、同３，
６７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０
２５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１
−１７２１４０号等に記載されたものを挙げることがで
きる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国性ｌ、９３９．２０１号、同２
，０７２，９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，
９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号、特公昭
４ｇ−４２１７２等に記載されているごときシアニン色
素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及
び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許２，２６９．２３４号、同２，
２７０，３７８号、゛同２，０７２，９０８、同２，４
５４　、６２９号、同２．７７６．２８０号、特公昭４
９−１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６１
−２９８３６号、同６０−８０８４１号等に記載されて
いるごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，
５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６
２８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２．８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０３
゜３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１４，
６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６，７
０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０７
．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３
７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９
９２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料：ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、釆存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることかでき
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｉｄ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に厚文
献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３　、９５４　、４７４号、同３
゜９８２．９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公
昭５２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８＝６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８，１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９２
１号、英国特許１，３０９．３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒトｏキンー５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシー３’、５’−ジー３級ブチルフェニル
）ベンゾトリアソール、２−（２−ヒドロキシ−３′−
３級ブチル−５’−ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５　
’−ジー３級ブチルフェニル）５−クロルベンゾトリア
ゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、乳化
剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或いは感
光材料の種々の物理的性質をコントロールするために用
いられる界面活性剤としては英国特許５４８．５３２号
、同１，２１６，３８９号、米国特許２，０２６，２０
２号、同３，５１４，２９３号、特公昭４４−２６５８
０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、
同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、仏国特許
２０２，５８８号、ベルギー国特許７７３．４５９号、
特開昭４８−１０１１１８号等に記載されているアニオ
ン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物を使
用することができるが、これらのうち特にスルホン基を
有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステルス
ルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好まし
い。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５９号
、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２．１
５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭４８−２０７
８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号
、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２号、
同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号の各
公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐｕが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマント化剤、例え
ばスイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、仏閣特
許１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３，１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９．２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２．１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８，７５６号、同３．１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ、２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３．４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻■ｔ
ｅｍ１３７１６（，１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめて示しｌ；。

２、感度上昇剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤、フィルター 染料、紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤 ８色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０、バインダー １１、可塑剤・潤滑剤 １２、塗布助剤・表面活性剤 １３、スティン防止剤 同上 ２４頁 ２４〜２５頁　　　６４９頁右欄 ２５〜２６頁　　　６４９右欄〜６５０左欄２５頁右欄
　　　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁　　　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　　同上 ２７頁　　　　６５０右欄 ２６〜２７頁　　　　同上 ２７頁　　　　　同上 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、　酢ａａ酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子から
なるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などであ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体、の表
面は一般に、乳剤１等との接着をよくするために下塗処
理される。下塗処理は、特開昭５２−１口４９１３号、
同５９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同５９
−１８９４９号各公報に記載されている処理が好ましい
。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔気理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキンベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せか最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロ日ノ１イドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルノ１イドロキノン、メチルハ
イドロキノン、２．３−ジクロロ／１イドロキノン、２
．５−ジクロロ／１イドロキノン、２．３ジグロムハイ
ドロキノン、２．５−ジメチルノ＼イドロキノンなどが
゛あるが特にハイドロキノンが好ましし＼。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−４，４ジメ
チル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンな
どがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキンフェニル）クリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−■）−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬１よ通常０．Ｏ１モル／Ｑ−１，２モル／Ｑの
量で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／Ｑ以上特に０．４モル／Ｑ以上が好
ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが好
ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキンム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭・化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノー
ルの如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニ
トロインダゾール等のインタゾール系化合物、５−メチ
ルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物
などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６
−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現象液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３
．０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃で好ましく
は４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥ゾー
ンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに
入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０°Ｃで１５秒以下で
あるが好ましくは３０°Ｃ〜４０００で６秒〜１５秒で
ある。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、Ｉ）［（３，
８以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、般には約０．１〜約６モル／Ｑであ
る。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなとがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物に定着液ＩＱにつき０．００５モル以上含
むものが有効で、特に０．旧モル／Ｑ〜０．０３モル／
Ｃが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝！！り、ｐ
Ｈ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

定着温度及び時間は約２０　’Ｏ〜約５０°Ｃで６秒〜
１分が好ましいが３０℃〜４０°Ｃで６秒〜３０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜
１５秒である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は１剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

１剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上である
。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳し
くないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても
膜ｐＨが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミニ
ウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析
出沈澱防止ｐｌ（５，５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対０〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１ｍ”に対して５０ｍＱから１５００ｍｆｆであること
が好ましい。

本発明ｌこむいては感光材料は現液、定着した後、水洗
又は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１ｍ２当たり３Ｑ以下の補充量と
いう節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配
管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即
ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定
化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像
機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１　
ｍ２当たり０〜３Ｉ２、好ましくはθ〜ＩＱ１の節水処
理を行うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　　Ｓｃｉ　　＆
　　Ｅｎｇ、　　１１０１．９Ｎｏ、　　６　　（１９
６５）、　Ｍ、ＩＩＶ、Ｂｅ−ａｃｈ　　”Ｍｉｃｒｏ
ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　　
Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ−ｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ”　　ＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、
８５．（１９７６）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、　　　”Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉ
ｄｅｓ”　Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ４ｏ１１０．
Ｎｏ、６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同
５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７
−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９
７５３０号、同５７−１５７２４４号などに記載されて
いる防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用すること
もできる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、１ｍａ
ｇｅ　Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２　（１９８４）に
記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨ
ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２６
　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリン
系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（１
９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合
物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、など
を防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用する
こともできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、クロルア
セトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（
４−チアゾリン）ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチア
ゾリン−３オン、ドデンルーペンジルージメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ
）フタルイミド、２，４．４’−トリクロロ−２′−ハ
イドロオキンジフェニルエーテルなどである。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．０１〜１０ｇ／Ｑ、より好ましくは０．１
〜５　ｇ／　Ｑである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どかある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐｕを調整する（例えばｐＨ３
〜８）だめの各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良
い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間はＱ　
’Ｃ〜５０°Ｃで６秒〜１分が好ましいが１５°Ｃ〜４
０°Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、更には１５°
Ｃ〜４０°Ｃで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約１００°Ｃで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約５秒〜１分でよいか、より好ましくは４
０°Ｃ〜８０°Ｃで約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れｔ；効
果を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は１
００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５０
秒以内で処理されることである。

ここでｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材の
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はこれによって限定されるもので°はない。

実施例１ （裏面下層用塗布液の調製） ゼラチン５００ｇを８Ｑの水に溶解した後、本発明の染
料を表−１に示すように添加し、さらに界面活性剤とし
てサポニンを２０ｇ１　ビス−（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸エステルナトリウム塩を１ｇ１ポリマー
ラテツクスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニリデンの
共重合体を２０ｇ、増粘剤としてスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体を２．５ｇ。

硬膜剤としてグリオキザールを２ｇ添加して調製−二　
。

（裏面上層用塗布液の調製） ゼラチン４００ｇを水６００ｍｆｆに溶解した後、マッ
ト剤をして平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレー
トを２０ｇ１界面活性剤としてビス−（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸エステルナトリウム塩を３ｇ添加
して調製した。

（乳剤層用塗布液の調製） ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０°Ｃに加温
された容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モルちり
２　Ｘ　１０−’モルのへキサクロロイリジウム酸カリ
ウム塩と４　Ｘ　１０−’モルのへキサブロモロジウム
酸カリウム塩を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウム
の混合水溶液とをダブルジェット法により添加して臭化
銀を３５モル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％、立
方晶９粒径０，２５μｍ）をｐｌ（３，ＯｐＡｇ７．７
に保ちながら調整し、ｐＨ５，９にもどしたのちに常法
ｌこて脱塩した。

この乳剤を金増感及び硫黄増感し増感色素（ａ）をハロ
ゲン化銀１モル当り６０ｍｙを添加し、更にハロゲン化
銀１モル当りｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを７０１１１９．　４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンを１．２９、ゼラチ
ンを加えて熟成を停止させたのち、更にハロゲン化銀１
モル当りに対してハイドロキノンを４９．臭化カリウム
を３９．サポニンを５ｇ、スチレン−マレイン酸の重合
体を２９．アクリル醜エチルの高分子ポリマーラテック
スを３ｇ添加し、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，５
ジクロロトリアジンナトリウム塩とホルマリンを添加し
調製した。

増感色素（ａ） Ｇ （保護層用塗布液の調製） ゼラチン５００９の水溶液に臭化カリウム１０９．１−
デシル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−
スルホン酸ソーダを４９添加し、平均粒径が５μｍであ
る不定型シリカを１００９添加分散し調製した。

上記塗布液を用いて下引下層を施した厚さ１１００ｐ１
のポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に裏面
下層および上層を同時重層塗布し、続いて裏面層とは反
対側の面上に乳剤と保護層を同時重層塗布した。塗布Ａ
ｇ量は３．８ｇ／ｍ”、ゼラチン付量は乳剤層が１．８
ｇ／ｍ”、保護層が１．Ｏｇ／ｍ”、裏面上層及び下層
は表−１に示すようにした。

このようにして得られた試料を、下記−形成の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、残色を評価した。

なお、残色はｌＯ段階に分けて評価し、１０が最良であ
り１〜４が使用不可、５以上が使用可能なレベルである
。

表１より本発明のものは、残色が良いことがわかる。

なお同じラインスピードで現像、定着、水洗時間をかえ
るときには槽の深さとローラーの数をかえて調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　　　（温　度）　　　　（時　間）現　
　像　　　　　　　　　３５　　℃　　　　　　　　　
１１　　　秒定　　着　　　　　　　　　３４　　℃　
　　　　　　　　１１　　砂水　　洗　　　　　　　　
　常　　温　　　　　　　　　１２　　秒乾　　燥　　
　　　　　　５０　　’０　　　　　　　　１０　　秒
現像液旭方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１５０ｍＱエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％ｖ／ｖ水溶液）　　　１００ｍ４炭酸カリ
９ム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　　　２００ｍｇ１−７エニルー５−メルカプト
テトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム使用後のｐＨをｌ００４にする量臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　３ｓＱジエチレ
ングリコール　　　　　　　５０ｇエチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍＱ５
−ニトロインダゾール　　　　　　　１１０ｍｇ１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像液
の使用時に水５００ｍ（２中に上記組成Ａ１組成りの順
に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０ｍ＜１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　
　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　
　　１３．６ｍ１２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｍα硫酸（
５０％Ｗハの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸アル
ミニウム （＾Ｑ２０３換算含量が８．１％ｗ／ｖの水溶液）２６
．５ｇ 定着液の使用に水５００ｍ（２中に上記組成Ａ１組成り
の順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

表１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀写真感光材料が下記一般式〔 I ａ〕、〔 I ｂ〕
   、〔 I ｃ〕で表される染料の少なくとも１つを含有し
   、かつラインスピードが１５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自
   動現像機を用いて、現像、定着、水洗及び／又は安定化
   液までの処理時間が４０秒以内で処理することを特徴と
   する処理方法。 一般式〔 I ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は各々アルキル基を表し、Ｙ＿１及びＹ＿２はピ
   ロロピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し
   、かつ、Ｙ＿１の環内に ▲数式、化学式、表等があります▼結合を含み、Ｙ＿２
   の環内に▲数式、化学式、表等があります▼結合を含む
   ものとする。 一般式〔 I ａ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２、一般式〔 I
   ｂ〕におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６、Ｙ＿１、Ｙ＿２及び一般式〔 I ｃ〕におけ
   るＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、
   Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々、染料分子が少なくとも２個の酸
   基を有することを可能にする基又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＯＲ基を１個以上有する置換基を少なくとも２個有する
   ことを可能にする基を表す。 Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。 Ｌはメチン基を表し、Ｘ＾■はアニオンを表す。 ｍは４〜５の整数を表し、ｎは１又は２の整数を表す。 染料が分子内塩を形成する時はｎは１である。〕