JPH02130546A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。
上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。
即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の筒易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の筒易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。
しかし、処理時間を短縮すると残色の劣化や残色ムラが
発生し好ましくない。
発生し好ましくない。
上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、超迅速処理
を行っt;時にも、残色が少いハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することである。
を行っt;時にも、残色が少いハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することである。
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式
(T)で表される染料の少なくとも1つを含有し、かつ
ラインスピードが1500mm/ min以上の自動現
像機を用いて、現像、定着、水洗及び/又は安定化液ま
での処理時間が40秒以内で処理されることを特徴とす
る処理方法によって達成された。
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式
(T)で表される染料の少なくとも1つを含有し、かつ
ラインスピードが1500mm/ min以上の自動現
像機を用いて、現像、定着、水洗及び/又は安定化液ま
での処理時間が40秒以内で処理されることを特徴とす
る処理方法によって達成された。
一般式〔I〕
を表し、nは1.2.3 、又は4を表し、mは1.2
又は3を表す。但しnとmが同じに1を表わすζ。
又は3を表す。但しnとmが同じに1を表わすζ。
とはない。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明の処理におけるラインスピードは1500mm/
min以上好ましくは1800mm/min以上、より
好ましくは2000mm/win以上である。本発明の
現像、定着、水洗及び/又は安定化液までの処理時間が
40秒以内とは、フィルムの先端が現像液に入ってから
、定着液、水洗水及び/又は安定化液から出てくるまで
の時間が40秒以内七いうことで、多液から火成へいく
までの渡り時間を含む本発明において処理ラインの長さ
を短くせずに処理ライン速度を上げることにより前記の
ごとき問題を発生することなく本発明の目的を達成し得
ることをみいだした。
min以上好ましくは1800mm/min以上、より
好ましくは2000mm/win以上である。本発明の
現像、定着、水洗及び/又は安定化液までの処理時間が
40秒以内とは、フィルムの先端が現像液に入ってから
、定着液、水洗水及び/又は安定化液から出てくるまで
の時間が40秒以内七いうことで、多液から火成へいく
までの渡り時間を含む本発明において処理ラインの長さ
を短くせずに処理ライン速度を上げることにより前記の
ごとき問題を発生することなく本発明の目的を達成し得
ることをみいだした。
次に一般式(I)について説明する。
一般式[1)
式中、V、、V2はスルホ基又はカルボキシル基式中、
V l、V 1はスルホ基又はカルボキシル基を表し、
nはl 、2.3 、又は4を表し、mは1.2又は3
を表す。但しnとmが同じに1を表すことはない。
V l、V 1はスルホ基又はカルボキシル基を表し、
nはl 、2.3 、又は4を表し、mは1.2又は3
を表す。但しnとmが同じに1を表すことはない。
一般式〔I〕で示される具体的化合物を下記に例示する
が、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない
。
が、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない
。
具体例
これらの染料は2種以上組み合せて用いることもできる
。
。
具体的な染料の使用量はその目的に応じ異なり一律+:
:ハ定メi: < イが、一般に10−2g/ rn2
〜2.0g/ m11特に5x IQ−”g/ m”〜
1.Og/ m”の範囲に好ましい量を見い出すことが
できる。
:ハ定メi: < イが、一般に10−2g/ rn2
〜2.0g/ m11特に5x IQ−”g/ m”〜
1.Og/ m”の範囲に好ましい量を見い出すことが
できる。
本発明の前記一般式〔I〕で表される染料は特にイラジ
ェーション防止の目的に有効であり、この目的で用いる
場合は主として乳剤層に添加される。
ェーション防止の目的に有効であり、この目的で用いる
場合は主として乳剤層に添加される。
本発明の写真用染料は又ハレーション防止のための染料
としても特に有用であり、この場合は支持体裏面あるい
は支持体と乳剤層の間の層に添加される。
としても特に有用であり、この場合は支持体裏面あるい
は支持体と乳剤層の間の層に添加される。
本発明の写真用染料はセーフライト安全性を付与するた
めの染料としても使用することができ、この場合は必要
に応じて他の波長の光を吸収する染料と組み合せて写真
乳剤層の上部に位置する層(保護層など)に添加される
。
めの染料としても使用することができ、この場合は必要
に応じて他の波長の光を吸収する染料と組み合せて写真
乳剤層の上部に位置する層(保護層など)に添加される
。
その他、本発明の写真用染料はフィルター染料としでも
有利に用いることができる。
有利に用いることができる。
又、本発明のゼラチン量は、4.0g/m”以下、より
好ましくは3.5g/m”以下がよい。
好ましくは3.5g/m”以下がよい。
本発明の感光材料に用いる/\ロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常の710ゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は
、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。
ロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常の710ゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は
、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ\ロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主とし゛〔表面に形成されるような粒子
であっても、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主とし゛〔表面に形成されるような粒子
であっても、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい1つの例は、(100)面
を結晶表面として有する立方体である。
いることができる。好ましい1つの例は、(100)面
を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許4,183.756号、同4,225.6
66号、特開昭55・26589号、特公昭55−42
737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス(J、Photgr、5ci
) 、 21−39 (1973)等の文献に記載され
た方法により、8面体、14面体、12面体等の形状を
有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に
、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
66号、特開昭55・26589号、特公昭55−42
737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス(J、Photgr、5ci
) 、 21−39 (1973)等の文献に記載され
た方法により、8面体、14面体、12面体等の形状を
有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に
、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の量分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径下を中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは70%以上、更に好ましくは
80%以上である。
の量分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径下を中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは70%以上、更に好ましくは
80%以上である。
ここに平均粒径Tは、粒径riを有する粒子の頻度ni
とrlsとの積niX ri3が最大となるときの粒
径r1を定義する。
とrlsとの積niX ri3が最大となるときの粒
径r1を定義する。
(有効数字3桁、最小桁数字は四捨五入する。)ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。
粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとす
る。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が20以下のものであり、更に好ましくは
15以下のものである。
る。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が20以下のものであり、更に好ましくは
15以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54−4852
1号、同58−49938号及び同60−122935
号公報等を参考にして得ることができる。
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54−4852
1号、同58−49938号及び同60−122935
号公報等を参考にして得ることができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟(Pr1m1tive)乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。
わゆる未後熟(Pr1m1tive)乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。
化学増感のためには、Glafkides又は、Zel
ikmanらの著書、或いはH,Frleser編デ・
グルンドラーゲンナデル舎フォトグラフィジエン・ブロ
ツェセ惨ミド・ジルベルハロゲニーデン(Die Gr
undlagender Photographisc
hen Prozesse mit 5ilberha
l。
ikmanらの著書、或いはH,Frleser編デ・
グルンドラーゲンナデル舎フォトグラフィジエン・ブロ
ツェセ惨ミド・ジルベルハロゲニーデン(Die Gr
undlagender Photographisc
hen Prozesse mit 5ilberha
l。
geniden、 Akademicche Verl
agsgesellschaft、 1968)に記載
の方法を用いることができる。
agsgesellschaft、 1968)に記載
の方法を用いることができる。
即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許1.574,944
号、同2,410,689号、同2,278,947号
、同2,728.668号、同3,656,955号に
記載されている。
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許1.574,944
号、同2,410,689号、同2,278,947号
、同2,728.668号、同3,656,955号に
記載されている。
還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸、シラン化合物等
を用いることができ、それらの具体例は米国特許2,4
87,850号、同2,419.974号、同2.51
8.698号、同2,983,609号、同2,983
.610号、同2,694,637号に記載されている
。貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウ
ム、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いる
ことができ、その具体例は米国特許2,399.083
号、同2,448,060号、英国特許618,061
号等に記載されている。
ン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸、シラン化合物等
を用いることができ、それらの具体例は米国特許2,4
87,850号、同2,419.974号、同2.51
8.698号、同2,983,609号、同2,983
.610号、同2,694,637号に記載されている
。貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウ
ム、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いる
ことができ、その具体例は米国特許2,399.083
号、同2,448,060号、英国特許618,061
号等に記載されている。
又、化学増感時のpH,pAg、温度等の条件は特に制
限はないが、pH値としては4〜9、特に5〜8が好ま
しく、pAg値としては5〜11、特に7〜9に保つの
が好ましい。又温度としては、40〜906Q1特に4
5〜75°Cが好ましい。
限はないが、pH値としては4〜9、特に5〜8が好ま
しく、pAg値としては5〜11、特に7〜9に保つの
が好ましい。又温度としては、40〜906Q1特に4
5〜75°Cが好ましい。
本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。
感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。
二種以上の乳剤を混合してもよい。
本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプ1−基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。
又はメルカプ1−基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。
本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包含させ
る事ができる。
形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包含させ
る事ができる。
本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。
に増感色素を添加して併用してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。
即ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾ−ル核、ピリジン核等
、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等が適用できる
。これらの核は、炭素原子上で置換されていてもよい。
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾ−ル核、ピリジン核等
、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等が適用できる
。これらの核は、炭素原子上で置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の5〜6員異節環
核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の5〜6員異節環
核を適用することができる。
本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。
に用いられると同等の濃度で用いられる。
特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。
ハロゲン化銀1モル当り増感色素の約1.0X 10−
″〜約5 X 10”’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀1モル当り増感色素の約4 X 10−’〜2 X
10−’モルの濃度で用いることが好ましい。
″〜約5 X 10”’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀1モル当り増感色素の約4 X 10−’〜2 X
10−’モルの濃度で用いることが好ましい。
本発明の増感色素を1種又は2種以上組合せて用いるこ
とができる。
とができる。
本発明において有利に使用される増感色素としてはより
具体的には例えば次のごときものを挙げることができる
。
具体的には例えば次のごときものを挙げることができる
。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519.001号、同2
,912,329号、同3 、656 。
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519.001号、同2
,912,329号、同3 、656 。
956号、同3,672,897号、同3,694,2
17号、同4,025゜349号、同4,046,57
2号、英国特許1,242,588号、特公昭44−1
4030号、同52−24844号、特開昭48−73
137号、同61−172140号等に記載されたもの
を挙げることができる。
17号、同4,025゜349号、同4,046,57
2号、英国特許1,242,588号、特公昭44−1
4030号、同52−24844号、特開昭48−73
137号、同61−172140号等に記載されたもの
を挙げることができる。
又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素どし
ては、例えば米国特1,939.201号、同2,07
2.908号、同2,739.149号、同2,945
,763号、英国特許505,979号、特公昭48−
42172等に記載されているごときシアニン色素、メ
ロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。
ては、例えば米国特1,939.201号、同2,07
2.908号、同2,739.149号、同2,945
,763号、英国特許505,979号、特公昭48−
42172等に記載されているごときシアニン色素、メ
ロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。
更に、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許2,269.
234号、同2,270,378号、同2,442,7
10号、同2,454,629号、同2,776.28
0号、特公昭49−17725号、特開昭50−624
25号、同61−29836号、同60−80841号
等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。
られる増感色素としては、例えば米国特許2,269.
234号、同2,270,378号、同2,442,7
10号、同2,454,629号、同2,776.28
0号、特公昭49−17725号、特開昭50−624
25号、同61−29836号、同60−80841号
等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
2 、688 、545号、同2,977.229号、
同3,397.060号、同3,522,052号、同
3,527,641号、同3,617.293号、同3
,628,964号、同3,666.480号、同3,
672,898号、同3,679,428号、同3,7
03゜377号、同3,769,301号、同3,81
4.609号、同3,837゜862号、同4,026
,707号、英国特許1.344,281号、同1,5
07.803号、特公昭43−4936号、同53−1
2375号、特開昭52−110618号、同52−1
09925号等+: E IE サしている。
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
2 、688 、545号、同2,977.229号、
同3,397.060号、同3,522,052号、同
3,527,641号、同3,617.293号、同3
,628,964号、同3,666.480号、同3,
672,898号、同3,679,428号、同3,7
03゜377号、同3,769,301号、同3,81
4.609号、同3,837゜862号、同4,026
,707号、英国特許1.344,281号、同1,5
07.803号、特公昭43−4936号、同53−1
2375号、特開昭52−110618号、同52−1
09925号等+: E IE サしている。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止ソの他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止ソの他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。
上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することかできる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類(特にニトロ−又は/\ロゲン置
換体)、ペテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカ
プトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶
性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チ
オケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン
類例えばテトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置
換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ベン
ゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のよう
な安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することかできる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類(特にニトロ−又は/\ロゲン置
換体)、ペテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカ
プトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶
性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チ
オケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン
類例えばテトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置
換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ベン
ゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のよう
な安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。
使用できる化合物の一例は、K、Mees著、ザ・セオ
リー・オブ・ザφホトグラフィック・プロセス(The
Tbeory of the Photograph
ic Process、第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
リー・オブ・ザφホトグラフィック・プロセス(The
Tbeory of the Photograph
ic Process、第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許3,954,474号、同3゜9
82.947号、同4,021,248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
ては、例えば米国特許3,954,474号、同3゜9
82.947号、同4,021,248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許3,411.911号、同3,411,9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
中に米国特許3,411.911号、同3,411,9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2,960,404号、特公昭43−4939号、西独
間出願公告1,904,604号、特開昭48−637
15号、ベルギー国特許762.833号、米国特許3
,767.410号、ベルギー国特許588,143号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許3,253,92
1号、英国特許1,309.349号の各明細書等に記
載されている化合物、特に2−(2’−ヒドロキシー5
−3級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
’−ヒドロキシー3 ’、5 ’−ジー3級ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
′−3級ブチル−5’−7’チルフエニル)−5−クロ
ルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシー3
’、5 ’−ジー3級ブチルフェニル)−5−クロルベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2,960,404号、特公昭43−4939号、西独
間出願公告1,904,604号、特開昭48−637
15号、ベルギー国特許762.833号、米国特許3
,767.410号、ベルギー国特許588,143号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許3,253,92
1号、英国特許1,309.349号の各明細書等に記
載されている化合物、特に2−(2’−ヒドロキシー5
−3級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
’−ヒドロキシー3 ’、5 ’−ジー3級ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
′−3級ブチル−5’−7’チルフエニル)−5−クロ
ルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシー3
’、5 ’−ジー3級ブチルフェニル)−5−クロルベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができる。
更に、塗布助剤、乳化剤、あ理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコン
トロールするために用いられる界面活性剤としては英国
特許548,532号、同1,216,389号、米国
特許2,026,202号、同3,514.293号、
特公昭44−26580号、同43−17922号、同
43−17926号、同43−3166号、同48−2
0785号、仏画特許202,588号、ベルギ・−国
特許773.459号、特開昭48−101118号等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
或いは両性の化合物を使用することができるが、これら
のうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例
えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼン
スルホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特
公昭46−24159号、特開昭48−89979号、
米国特許2,882.157号、同2,972.535
号、特開昭48−20785号、同48−43130号
、同48−90391号、特公昭46−24159号、
同46−39312号、同48−43809号、特開昭
47−33627号の各公報に記載されている化合物が
ある。
良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコン
トロールするために用いられる界面活性剤としては英国
特許548,532号、同1,216,389号、米国
特許2,026,202号、同3,514.293号、
特公昭44−26580号、同43−17922号、同
43−17926号、同43−3166号、同48−2
0785号、仏画特許202,588号、ベルギ・−国
特許773.459号、特開昭48−101118号等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
或いは両性の化合物を使用することができるが、これら
のうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例
えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼン
スルホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特
公昭46−24159号、特開昭48−89979号、
米国特許2,882.157号、同2,972.535
号、特開昭48−20785号、同48−43130号
、同48−90391号、特公昭46−24159号、
同46−39312号、同48−43809号、特開昭
47−33627号の各公報に記載されている化合物が
ある。
本発明の製造方法において、塗布液のpHは5.3〜7
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpHが上記5.3〜7.5の範囲であることが好まし
い。pHが5.3よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpHが上記5.3〜7.5の範囲であることが好まし
い。pHが5.3よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。
本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許330 、158号に記載のシリカ、仏画
特許1,296.995号に記載のガラス粉、英国特許
1,173,181号に記載のアルカリ土類金属又はカ
ドミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子;米国特
許2,322,037号に記載の澱粉、ベルイー特許6
25,451号或いは英国特許981,198号に記載
された澱粉誘導体、特公昭44−3643号に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許330,158号に記
載されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレー
ト、米国特許3,079,257号に記載のポリアクリ
ロニトリル、米国特許3,022,169号に記載のポ
リカーボネートのような有機物粒子を含むことができる
。
ばスイス特許330 、158号に記載のシリカ、仏画
特許1,296.995号に記載のガラス粉、英国特許
1,173,181号に記載のアルカリ土類金属又はカ
ドミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子;米国特
許2,322,037号に記載の澱粉、ベルイー特許6
25,451号或いは英国特許981,198号に記載
された澱粉誘導体、特公昭44−3643号に記載のポ
リビニルアルコール、スイス特許330,158号に記
載されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレー
ト、米国特許3,079,257号に記載のポリアクリ
ロニトリル、米国特許3,022,169号に記載のポ
リカーボネートのような有機物粒子を含むことができる
。
本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許2,588,756号、同3,121,060
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許3,295,979号に記載のカゼイン、英国特許
1,263.722号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許1,313,384号、米国特許3,042
.522号、同3,489.567号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。
米国特許2,588,756号、同3,121,060
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許3,295,979号に記載のカゼイン、英国特許
1,263.722号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許1,313,384号、米国特許3,042
.522号、同3,489.567号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。
本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻1 tem
17643 (1978年12月)及び同187巻It
em18716(1979年11月)に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻1 tem
17643 (1978年12月)及び同187巻It
em18716(1979年11月)に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルo−ス、酢aseセルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー(
例えばポリエチレン、ボリグロビレン、エチレン/ブテ
ン共重合体)等を塗布又はラミネートした紙などである
。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭52−104913号、同5
9−18949号、同59−19940号、同59・1
1941号各公報に記載されている処理が好ましい。
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルo−ス、酢aseセルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー(
例えばポリエチレン、ボリグロビレン、エチレン/ブテ
ン共重合体)等を塗布又はラミネートした紙などである
。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭52−104913号、同5
9−18949号、同59−19940号、同59・1
1941号各公報に記載されている処理が好ましい。
支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。
線照射、火焔処理等を施してもよい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。
本発明における現像時間が20秒以内好ましくは、15
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。
本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1−
フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1−
フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イングロビルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、 2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5
−ジクロロハイドロキノン、2.3−ジグロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノン等があるが特
にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イングロビルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、 2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5
−ジクロロハイドロキノン、2.3−ジグロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノン等があるが特
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるl−7二二ルー3−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては1−7zニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フ二
二ルー4.4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン
などがある。
の誘導体の現像主薬としては1−7zニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フ二
二ルー4.4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン
などがある。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリジン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−ア
ミノフェノールが好ましい。
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリジン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−ア
ミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通常0.01モル/12〜1.2モル/Qの
量で用いられるのが好ましい。
量で用いられるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.2モル/Q以上特に0.4モル/Q以上が好
ましい。また、上限は2.5モル/12までとするのが
好ましい。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.2モル/Q以上特に0.4モル/Q以上が好
ましい。また、上限は2.5モル/12までとするのが
好ましい。
本発明に用いる現像液のpHは9から13までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはpH10から12まで
の範囲である。
ものが好ましい。更に好ましくはpH10から12まで
の範囲である。
puの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H1節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H1節剤を含む。
特開昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
93439号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
93439号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤=1−フェニルー5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤=1−フェニルー5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。
本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他L 、F 、A 、メソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第2,
193゜015号、同2,592,364号、特開昭4
8−64933号などに記載のものを用いてもよい。
ク・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第2,
193゜015号、同2,592,364号、特開昭4
8−64933号などに記載のものを用いてもよい。
本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまで
の時間をいう。
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまで
の時間をいう。
また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。
間をいう。
また「乾燥時間」とは通常35°0−100°Cで好ま
しくは40°C〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾ
ーンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。
しくは40°C〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾ
ーンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。
現像温度及び時間は約25°C〜50°Cで15秒以下
であるが好ましくは30°C〜40 ’Oで6秒〜15
秒である。
であるが好ましくは30°C〜40 ’Oで6秒〜15
秒である。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pH3,8以
上、好ましくは4.2〜5゜5を有する。
上、好ましくは4.2〜5゜5を有する。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることかでさ、一般には約0.1〜約6モル/Qで
ある。
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることかでさ、一般には約0.1〜約6モル/Qで
ある。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは2種以上、併用することてかできる。
単独で、あるいは2種以上、併用することてかできる。
これらの化合物に定着液1f2につきo、oosモル以
上含むものが有効で、特に0.O1モル/Q〜0.03
モル/Qが特に有効である。
上含むものが有効で、特に0.O1モル/Q〜0.03
モル/Qが特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩) 、 pH緩衡剤(例えば、酢酸、硝酸)、p
H調整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−213562号記載の化合物を含むこと
ができる。
硫酸塩) 、 pH緩衡剤(例えば、酢酸、硝酸)、p
H調整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−213562号記載の化合物を含むこと
ができる。
定着温度及び時間は約20°C〜約50°Cで6秒〜1
分が好ましいが30°C〜40°Cで6秒〜30秒がよ
り好ましく、更に好ましくは30°C〜40°Cで6秒
〜15秒である。
分が好ましいが30°C〜40°Cで6秒〜30秒がよ
り好ましく、更に好ましくは30°C〜40°Cで6秒
〜15秒である。
定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はI剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はI剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
I剤として定着液現液が安定に存在しうるのはpH4,
5以上であり、より好ましくはpH4,65以上である
。pH4,5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。
5以上であり、より好ましくはpH4,65以上である
。pH4,5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。
従ってpH4,5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。pHの上限はそれ程厳し
くないが余り高pHで定着されると、以後水洗されても
膜pHが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでpH7まで位が限度である。アルミニ
ウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析
出沈澱防止pH5,5までが限界である。
なく、作業環境上も良くなる。pHの上限はそれ程厳し
くないが余り高pHで定着されると、以後水洗されても
膜pHが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷
が大きくなるのでpH7まで位が限度である。アルミニ
ウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析
出沈澱防止pH5,5までが限界である。
本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない(すなわち原液のままで補充する
)いわゆる使用液であっても構わない。
希釈水を必要としない(すなわち原液のままで補充する
)いわゆる使用液であっても構わない。
各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水けl対0〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
1 m2に対して50mQから1500m12であるこ
とが好ましい。
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水けl対0〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
1 m2に対して50mQから1500m12であるこ
とが好ましい。
本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。
は安定化処理に施される。
水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料1 mM当たり3Q以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料1 mM当たり3Q以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。
即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。
定化液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。
防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1m
2当たり0〜3Q、好ましくはO〜IQ、の節水処理を
行うことができる。
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1m
2当たり0〜3Q、好ましくはO〜IQ、の節水処理を
行うことができる。
ここで、補充量が0の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。
少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の−m又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の−m又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
更には、L、E、West ”Water Qual
ity Cr1teria”Photo Sci &
Eng、 Vol、9No、 6 (1965)、M、
W、Beach“Microbiological G
rowths in Motion−Pic−ture
Processing” SMPTE Journa
l Vol、85.(1976)。
ity Cr1teria”Photo Sci &
Eng、 Vol、9No、 6 (1965)、M、
W、Beach“Microbiological G
rowths in Motion−Pic−ture
Processing” SMPTE Journa
l Vol、85.(1976)。
R,O,Deegan、 ”Photo Proces
sing Wash Water Bio。
sing Wash Water Bio。
cides” J、Imaging Tech、Vol
to、No、6 (1984)及び特開昭57−85
42号、同57−58143号、同58−105145
号、同57−132146号、同58−18631号、
同57−97530号、同57−157244号などに
記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併
用することもできる。
to、No、6 (1984)及び特開昭57−85
42号、同57−58143号、同58−105145
号、同57−132146号、同58−18631号、
同57−97530号、同57−157244号などに
記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併
用することもできる。
更に水洗浴には、R,’T、Kreiman著J 、
Image 、 Techlo、(6) 242 (1
984)に記載されたインチアゾリン系化合物、RES
EARCHDISCLO3URE第205巻、I Le
m20526 (1981年、5月号)に記載されたイ
ンチアゾリン系化合物、同第228巻、Item 22
845(1983年、4月号)に記載されたイソチアゾ
リン系化合物特願昭61−51396号に記載された化
合物、などを防菌剤(Microbiocide)とし
て併用することもできる。
Image 、 Techlo、(6) 242 (1
984)に記載されたインチアゾリン系化合物、RES
EARCHDISCLO3URE第205巻、I Le
m20526 (1981年、5月号)に記載されたイ
ンチアゾリン系化合物、同第228巻、Item 22
845(1983年、4月号)に記載されたイソチアゾ
リン系化合物特願昭61−51396号に記載された化
合物、などを防菌剤(Microbiocide)とし
て併用することもできる。
更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、4−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
0−フェニルフェノール、クロロ7エン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロメ
チル・千オ)−7タルイミド、2,4.4’−1−リク
ロロー2′−ハイドロオキシジフェニルニーtルなどで
アル。
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
0−フェニルフェノール、クロロ7エン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロメ
チル・千オ)−7タルイミド、2,4.4’−1−リク
ロロー2′−ハイドロオキシジフェニルニーtルなどで
アル。
防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水どその添加量は好
ましくは0.01〜lOg/Q、より好ましくは0.1
〜5g/Qである。
像液定着液などの処理液原液の希釈水どその添加量は好
ましくは0.01〜lOg/Q、より好ましくは0.1
〜5g/Qである。
更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書(株)発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書(株)発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。
上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜pHを調整する(例えばpH3
〜8)t;めの各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。
が添加される。例えば膜pHを調整する(例えばpH3
〜8)t;めの各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。
その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、インチア
ゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を2種以上併用しても良い。
ゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を2種以上併用しても良い。
また、処理液の膜pH′R整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各愼アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各愼アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。
上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は0℃
〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15°C〜40°C
で6秒から30秒がより好ましく、更には15°C〜4
0℃で6秒から15秒が好ましい。
〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15°C〜40°C
で6秒から30秒がより好ましく、更には15°C〜4
0℃で6秒から15秒が好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約40°C〜約100°Cで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約5秒〜1分でよいが、より好ましくは4
0°C〜80℃で約5秒〜30秒である。
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約40°C〜約100°Cで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約5秒〜1分でよいが、より好ましくは4
0°C〜80℃で約5秒〜30秒である。
本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるDry to Dryの処理時間は1
00秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは50
秒以内で処理されることである。
るまでのいわゆるDry to Dryの処理時間は1
00秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは50
秒以内で処理されることである。
ここで“dry to dry とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間をいう。
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間をいう。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。
発明はこれによって限定されるものではない。
実施例1
(裏面下層用塗布液の調製)
ゼラチン500gを8Qの水に溶解した後、本発明の染
料を表1に示すように添加し、さらに界面活性剤として
サポニンを20g1 ビス−(2・エチルヘキシル)ス
ルホコハク酸エステルナトリウム塩を1g1ポリマーラ
テツクスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニリデンの共
重合体を20g、増粘剤としてスチレン−無水マレイン
酸共重合体を2.5g1硬膜剤としてグリオキザールを
2g添加して調製した。
料を表1に示すように添加し、さらに界面活性剤として
サポニンを20g1 ビス−(2・エチルヘキシル)ス
ルホコハク酸エステルナトリウム塩を1g1ポリマーラ
テツクスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニリデンの共
重合体を20g、増粘剤としてスチレン−無水マレイン
酸共重合体を2.5g1硬膜剤としてグリオキザールを
2g添加して調製した。
(裏面上層塗布液の調製)
ゼラチン400gを水600m+2に溶解した後、マッ
ト剤として平均粒径4μmのポリメチルメタアクリレー
トを20g1界面活性剤としてビス−(2−エチルヘキ
シル)スルホコハク酸エステルナトリウム塩を3g添加
して調製した。
ト剤として平均粒径4μmのポリメチルメタアクリレー
トを20g1界面活性剤としてビス−(2−エチルヘキ
シル)スルホコハク酸エステルナトリウム塩を3g添加
して調製した。
(乳剤層用塗布液の調製)
ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った40℃に加温さ
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀1モル当たり
2XlO’モルのへキサクロロイリジウム酸カリウム塩
と4 X 10−’のへキサブロモロジウム塩を添加し
た臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液とをダブ
ルジェット法より添加して、臭化銀を35モル%含む塩
臭化銀粒子(分布の広さ9%、立方晶、粒径0.25μ
m)をpH3,0、pAg7.7に保ちながら調整し、
pHを5.9にもどした後に常法により脱塩した。
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀1モル当たり
2XlO’モルのへキサクロロイリジウム酸カリウム塩
と4 X 10−’のへキサブロモロジウム塩を添加し
た臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液とをダブ
ルジェット法より添加して、臭化銀を35モル%含む塩
臭化銀粒子(分布の広さ9%、立方晶、粒径0.25μ
m)をpH3,0、pAg7.7に保ちながら調整し、
pHを5.9にもどした後に常法により脱塩した。
この乳剤を金、硫黄増感し、増感色素(a)をハロゲン
化銀1モル当たり60mg添加し、更に710ゲン化銀
1モル当たり、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ールを70mg、 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a、7−チトラザインデンを1−2g5 ゼラチ
ンを加えて熟成を停止した後、更にハイドロキノンを4
g、臭化カリウムを3g、サポニンを5g、スチレン−
マレイン酸重合体を2g、アクリル酸エチルの高分子ポ
リマーラテックスを3g添加し、硬膜剤としてl−ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩を添
加し調製した。
化銀1モル当たり60mg添加し、更に710ゲン化銀
1モル当たり、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ールを70mg、 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a、7−チトラザインデンを1−2g5 ゼラチ
ンを加えて熟成を停止した後、更にハイドロキノンを4
g、臭化カリウムを3g、サポニンを5g、スチレン−
マレイン酸重合体を2g、アクリル酸エチルの高分子ポ
リマーラテックスを3g添加し、硬膜剤としてl−ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩を添
加し調製した。
増感色素(a)
(保護層用の塗布液の調製)
ゼラチン500gの水溶液に臭化カリウムlog、 1
デシル−2−(3−インペンチル)サクシネート−2−
スルホン酸ソーダを4g添加し、平均粒径5μmである
不定型シリカを100g添加分散し調製した。
デシル−2−(3−インペンチル)サクシネート−2−
スルホン酸ソーダを4g添加し、平均粒径5μmである
不定型シリカを100g添加分散し調製した。
上記塗布液を用いて下引加工を施した厚さ100μmの
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に裏面下
層及び上層同時重層塗布し、続いて裏面層とは反対側の
面上に乳剤と保護層を同時重層塗布した。
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に裏面下
層及び上層同時重層塗布し、続いて裏面層とは反対側の
面上に乳剤と保護層を同時重層塗布した。
塗布銀量は3−8g/m2、ゼラチンが付量は乳剤層が
1.8g/m”、保護層1.0g/m”、裏面上層及び
下層は表1に示すようにした。
1.8g/m”、保護層1.0g/m”、裏面上層及び
下層は表1に示すようにした。
このようにして得られた試料を、下記一般式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、残色を評価した。
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、残色を評価した。
尚、残色は10段階に分けて評価し、10が最良であり
、1〜4が使用不可、5以上が使用可能なレベルである
。
、1〜4が使用不可、5以上が使用可能なレベルである
。
表1より本発明のものは、残色がよいことがわかる。
尚、同じラインスピードで現像、定着、水洗時間をかえ
るときには槽の深さとローラーの数をかえて調整した。
るときには槽の深さとローラーの数をかえて調整した。
(現像処理条件)
(工 程) (温 度) (時 間)現
像 35°0 12秒定
着 34℃ 12秒
水 洗 常 温 1
2秒乾 燥 50℃
10秒現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水) 150m12エ
チレンジアミン四酢酸二す)・リウム塩g ジエチレングリコール 50g亜硫酸カリ
ウム(55%v/v水溶液) Loom(2炭酸カ
リウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200mg1−フェニル−5−メルカズトテ
トラゾール0tng リウム使用後のp)lを10.4にする量ラム
4.5g 水酸化力 臭化カリ (組成り) 純水(イオン交換水) ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸二す 酢酸(90%水溶液) m0 0g トリウム塩 5mg 0.3mQ 5−ニトロインダゾール 110mg1−
フェニル−3−ピラゾリドン 500mg現像
液の使用時に水500n++2中に上記組成人1組成り
の順に溶かし、112に仕上げて用いた。
像 35°0 12秒定
着 34℃ 12秒
水 洗 常 温 1
2秒乾 燥 50℃
10秒現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水) 150m12エ
チレンジアミン四酢酸二す)・リウム塩g ジエチレングリコール 50g亜硫酸カリ
ウム(55%v/v水溶液) Loom(2炭酸カ
リウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200mg1−フェニル−5−メルカズトテ
トラゾール0tng リウム使用後のp)lを10.4にする量ラム
4.5g 水酸化力 臭化カリ (組成り) 純水(イオン交換水) ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸二す 酢酸(90%水溶液) m0 0g トリウム塩 5mg 0.3mQ 5−ニトロインダゾール 110mg1−
フェニル−3−ピラゾリドン 500mg現像
液の使用時に水500n++2中に上記組成人1組成り
の順に溶かし、112に仕上げて用いた。
定着液処方
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72,5%w/v水溶液)24
0m(2 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・3水塩
8g酢酸(90%v/v水溶液)
13.6m12(組成り) 純水(イオン交換水) 17mQ硫酸(
50%vi/vの水溶液) 4.7g硫酸
アルミニウム (Ai2zOx換算含量が8.1%w/vの水溶液)2
6.5g定着液の使用に水500n++2中に上記組成
人1組成りの順に溶かし、IQに仕上げて用いた。この
定着液のpHは約4.3であった。
0m(2 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・3水塩
8g酢酸(90%v/v水溶液)
13.6m12(組成り) 純水(イオン交換水) 17mQ硫酸(
50%vi/vの水溶液) 4.7g硫酸
アルミニウム (Ai2zOx換算含量が8.1%w/vの水溶液)2
6.5g定着液の使用に水500n++2中に上記組成
人1組成りの順に溶かし、IQに仕上げて用いた。この
定着液のpHは約4.3であった。
表 1
〔発明の効果〕
本発明により、超迅速処理を行っても残色等による画質
低下がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することができた。
低下がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供
することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料が下記一般式〔 I 〕で表される染
料の少なくとも1つを含有し、かつラインスピードが1
500mm/min以上の自動現像機を用いて、現像、
定着、水洗及び/又は安定化液までの処理時間が40秒
以内で処理することを特徴とする処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、V_1、V_2はスルホ基又はカルボキシル基
を表し、nは1、2、3、又は4を表し、mは1、2又
は3を表す。但しnとmが同じに1を表わすことはない
。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28499988A JPH02130546A (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28499988A JPH02130546A (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02130546A true JPH02130546A (ja) | 1990-05-18 |
Family
ID=17685835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28499988A Pending JPH02130546A (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02130546A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0443343A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-13 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0497344A (ja) * | 1990-08-16 | 1992-03-30 | Konica Corp | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 |
-
1988
- 1988-11-10 JP JP28499988A patent/JPH02130546A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0443343A (ja) * | 1990-06-08 | 1992-02-13 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0497344A (ja) * | 1990-08-16 | 1992-03-30 | Konica Corp | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 |
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