JPH0443343A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくはラ
ンニング特性に優れた硬調なハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料を用いる写真製版の分野にお
いては、連続階調をもった写真画像を網点面積の大小に
よって表現するいわゆる網点画像に変換し、文字や線画
を撮影した原稿を撮影した原稿と組み合わせて印刷原版
を作る方法が行われている。

このような用途に用いられるハロゲン化銀写真感光材料
は、網点画像あるいは文字、線画の再生を良好ならしめ
るため、画像部と非画像部が明瞭に区別された高コント
ラスト、高黒化濃度をもつ、いわゆる超硬調な写真特性
を示すものが必要とされる。

このような特性を得る方法として、特開昭５２−１８３
１７号、同５３−９５６１８号、同５８−１７３７３７
号、同５８−１０６４９３号に記載されているごとくテ
トラゾリウム塩を用いる方法及び米国特許４１６６７４
２号、同４１６８９７７号、同４２１１８５７号、同４
２２４４０１号、同４２４３７３９号、同４２７２６０
６号、４３１１７８１号等に記載のヒドラジン誘導体を
用いる方法がある。

ここで用いられる現像液は、従来のリス型現像液に比べ
て空気酸化に対して変化を受けにくい現像液になってい
るため、自動現像機に入れて一定の補充をしつつ連続し
て感光材料を現像処理する（いわゆるランニング処理）
のに適したシステムといえる。

ランニング処理においては、できるだけ少ない補充量で
安定性が実現するために、感光材料の改良あるいは処理
液の改良、補充方法の改良がさまざまに加えられてきた
。

しかしながら、上記のごとき技術は、いまだ充分とはい
えず、フントラストが低下したり、感度が変動してしま
うという欠点が残っていた。

２種以上の製版材料を混用する場合のランニング安定性
のために、バッキング層に他の感光材料に含まれる化合
物として無機ハロゲン化物、アルキレンオキサイド化合
物、含チッ素へテロ環化合物などを含有せしめる技術（
例えば特開昭５２−８００２４号等）が知られている。

しかし、テトラゾリウム塩あるいはヒドラジン誘導体含
有の硬調な感光材料のランニング安定性、特に補充量の
少ないランニングでの安定性向上には充分な技術ではな
い。

尚、特開昭５２−８００２４号の実施例１にポリエチレ
ングリコールをバッキング層に添加することが記載され
ているが、この場合は２種以上の混用ランニングにおい
て、他方のハロゲン化銀感光材料に含まれる化合物を裏
面層に含有するもので本件の特許とは全く意図の異なる
ものである。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的はランニング処
理をしても硬調で、感度及びコントラストの劣化が少な
く、しかも複数の感光材料を処理する場合でもランニン
グ性能の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に多なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体裏面にバッキング層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該バッキ
ング層に下記−数式ＣＩ）を含む化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

さらｌこ本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては
、バッキング層が下記−数式〔■〕を含有すること及び
現像液補充量が３２５ｃｃ／ｍ”以下であることが望ま
゛しい。

一般式〔Ｉ〕 ｌＲ２ 一←Ｃ−−Ｃ−〇← Ｒ５Ｒ１ 式中、Ｒ１−Ｒ４は同じでも異なっていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルホン基、置換又
は非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルコキシ基を表す。

−数式［１１） 式中、Ｙ、及びＹ、は水素原子またはメルカプト基を表
し、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基もしくはアルコキシ基、
まｔ；は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基
、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシ基、メル
カプト基またはスルホ基を表す。

またＡは窒素原子、炭素原子または酸素原子を表し、Ｂ
は窒素原子または炭素原子を表す。Ａが炭素原子を表す
ときｎ、は２であり、Ａが窒素原子を表すときはＲ２は
ｌであり、Ａが酸素原子を表すときはｎ、は０である。

まｔ；Ｂが炭素原子を表すときはｎｌはｌであり、Ｂが
窒素原子を表すときはｎｌは０である。

以下、本発明について具体的に説明する。

まず前記一般Ｃ，Ｉ　）で表される化合物の代表的具体
例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。

１　−　　Ｉ　　ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ（ｎ”２
８）１　−２　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＨ（ｎ−３
５）１　　３　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｘＯ）ｎ）Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　（ｎ−６８）１　−４　　ｎｃ
４ｎ、ｏｃｃｏ、ｃＨ，ｏ）ｎＨ（ｎ−２０）１　−６
　　ＨＯ（ＣＨＣＨｚＯ）ｎＨＣ１ １９ｎｃ＋ｔＨｚ＊０ｃｃＨ２ｃＪｏ）ｎＨ〔ｎ・２２
〕 Ｃｎ＝４ＣＤ １−１３　ＨＯ（ＣＨ２−ＣＨ，−０）Ｉ（ＣＨ２）ｍ
（ＣＨｉ−ＣＨｚ−０）ｎｃＯｃＨ，ＣＨｚ（ＩＸ）Ｈ
（Ｌ＋ｎ□５０．ｍ＝５：１ （ｎ＝５０） １−１５　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）ｌ（ＣＨ３ＣＯＯ）
ｍ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＨ（１＋ｎ＝１８．ｍ＝２０：
ＩＣ＋（。

（１＋ｏ＝２０．ｍ＋ｎ＝１２．） ＣＨ。

（１＋ｏ＝１７．ｍ＋ｎ＝ｌ０） ？Ｈ・ １−２８　ＨＯ（ＣＨｔＣ）ｌｚｏ］（ＣＩｈＣＨＯ）
ｍ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＨＣＩ＋ｎ−２５，ｎ−２０） ９Ｈ・ １−２９　Ｆｌｏ（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ］（Ｃ）１ｚＣ［（
Ｏ）ｍ（ＣＩ（ｔｃＨｚｏ）ｎＨ（１＋ｎ−２５，ｗ−
３０３次に前記−数式（Ｉ［）で表される化合物の代表
的具体例を挙げるが、 るものではない。

（例示化合物） １１−１　　ベンゾトリアゾール ｎ−２５−メチルベンゾトリアゾール ■−３５−クロルベンゾトリアゾール １１−４　５−二トロペンゾトリアゾール■−５５−エ
チルベンゾトリアゾール 本発明はこれらに限定され −ａ …　−８ Ｆ−１０ Ｆ−１１ ｌ−１２ ｌ−１８ ｆ−１９ １＋−２Ｏ ■　−２２ ｌ−２３ ヒドロキシカルボニルベンゾトリアゾール ５−ヒドロキシベンゾトリアゾール ５−アミノベンゾトリアゾール ５−スルホンベンゾトリアゾール ５−シアノベンゾトリアゾール ５−メトキシベンゾトリアゾール ５−エトキシベンゾトリアゾール ５−メルカプトベンゾトリアゾール ベンズイミダゾール ５−スルホベンズイミダゾール ５−メトキシベンズイミダゾール ５−クロロペンズイミタソール ５−ニトロインダゾール ６−ニトロインダゾール ５−スルホインダゾール ベンズオキサゾール ２−メルカプト−５−スルホベンズイミダゾール ２−メルカプトベンズオキサゾール 本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ）及びＣａ１）の化
合物は同一の現像液で処理される複数種の感光材料のう
ち少なくとも１種類の感光材料のバッキング層に含まれ
ればよい。又これらの化合物の使用量は、支持体で区分
された逆面上のハロゲン化銀使用量、前記一般式ＣＩ）
、　　（Ｉ［）の化合物量、バッキング層の塗設方法、
現像液補充量等によって左右され、−慨には言えず、適
時、適当量使用するのが好ましいが、−船釣には、ハロ
ゲン化銀感光材料１曹８当り０．１＋ｍｇ−１ｇが好ま
しく、ｌ＠ｇ〜１００ｍｇの範囲が特に好ましい。

本発明で処理する現像液の補充量は３００ｃ、ｃ／ｍ”
以下の場合、本発明の効果がより発揮され、２６２ｃ、
ｃ／■意以下の場合その効果はさらに顕著である。

本発明におけるバッキング層とは支持体のハロゲン化銀
乳剤層を塗設した面とは逆面上に塗設された層の総称で
あり、逆面上の下引き層も包含する。

本発明においては、支持体に対しバッキング層側および
／または乳剤層側に１層以上の帯電防止層を有すること
ができる。

この場合帯電防止層を設けた側の表面比抵抗２５℃５０
％下では１．０Ｘ　１０”Ω以下であることが好ましく
特に好ましくは８Ｘ１０”Ω以下である。

上記帯電防止層は水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマ
ー粒子及び硬化剤の反応物を含有する帯電防止層あるい
は微粒子金属酸化物を含有す帯電防止層等が好ましい。

上記水溶性導電性ポリマーとしては、スルホン酸基、硫
酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニウム
塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド基から選ば
れる少なくとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げ
られる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エステル
基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電性基は水溶
性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とす
る。また水溶性の導電性ポリマー中にカルボキシル基、
ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、
活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニ
ルスルホン基等が含まれるが、これらのうちカルボキシ
ル基、ヒドロキン基、アミノ基、エポキシ基、アジリジ
ン基、アルデヒド基が含まれていることか好ましい。こ
れらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上含まれて
いることが必要である。水溶性導電性ポリマーの数平均
分子量は、３０００〜１０００００であり、好ましくは
３５００〜５ｏｏｏｏである。

また上記金属酸化物としては酸化スズ、酸化インジウム
酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるいはこれらの金属酸化
物に金属リンや金属インジウムをドーピングした物等が
好ましく用いられる。これらの金属酸化物の平均粒径は
ｌμ〜０．０１μが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は当業界で公知の方
法で製造することが出来る。

本発明の好ましいハロゲン化銀写真感光材料は、白黒写
真感光材料であって、好ましくは写真製版感光材料であ
る。最も好ましくは特開昭５２−１８３１７号、同５３
−９５６１８号、同５８−１７３７３７号、同５８−１
０６４９３号に記載されているごとく、テトラゾリウム
塩を含有する写真製版感光材料および、特開昭６１−２
２３７３４号、同６１−２２３８３４号に記載のごとく
、ヒドラジン誘導体含有の写真製版感光材料である。

以上に述べた写真感光材料に用いられる現像液は以下の
現像主薬を含有する液である。白黒現像主薬としてはジ
ヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、クロロ
ハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピル
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジク
ロロハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン
、ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、ハイドロキ
ノンモノスルホン酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリド
ン類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−
７エニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、■−フェニ
ルー４，４−ジメチルー３−ピラゾリドン、■−７二二
ルー４−エチルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−５
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−７エ
ニル−４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
など）、アミノフェノール類例えば０〜アミノフエノー
ル、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−〇−アミノフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２゜４
−ジアミノフェノールなど〕、１−アリール−３−アミ
ノピラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
−飄−メチルフェニル 等或いはこれらの混合物がある。

さらに発色現像主薬としては、公知の一級芳香族アミン
現儂剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
へメタンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなと）が挙げられる。

この他り．Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊．１９６６年）の２２６　−　
２２９頁、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてよい。

これらの現像主薬は通常０．１〜８０ｇ／ａ，好ましく
は０．２〜５０ｇＩＱ程度用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理する現像液の
補充量は３００ｃ．ｃ／ｗ”以下の場合、本発明の効果
がより発揮され、２６２ｃ．ｃ／■：以下の場合、その
効果はさらに顕著である。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、本発明がこ
れらに限定されるものではないことはいうまでもない。

実施例１ 明室返し用感材としてネガ型のハロゲン化銀感光材料を
下記の様にして作成した。

（乳剤Ｅ−１の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％の塩臭化銀乳剤
を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９＋ｎｇのペンタブロモロジウ
ムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有
する水溶液と硝ｒＩＪｉ銀水溶液とをゼラチン水溶液中
に撹拌しつつ、４０°Ｃで２５分間で同時混合してそれ
ぞれ平均粒径０．２０μｌの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作
成した。

この乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキノ−
１．３．３ａ，７−チトラザインデンを２００ｍｇ加え
た後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１．３
．３ａ，７−テトラザインデンを加えた後、イオウ増感
した。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４・ヒドロキシ−１＋３．３ａ
。

７−テトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍ４
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４０Ｑに名糖
産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウム
塩〕を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５！
［ｇ加えた液に液温８１℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下で
ｎ−ブチルアクリレート４．５１Ｋｇ、スチレン５．４
９Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時間かけ
て添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５Ｋｇ加
え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニア水に
てｐｌ（を６に合せた。

優られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製Ｇ　Ｆ／Ｄ
フィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で
平均粒径０．２５μの単分散なラテックス（Ｌ）を作成
しｌ二。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．
５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０−ｇ加え、
更に、ハロゲン化銀１モル当りサポニン２０％水溶１　
ｔ−５■α、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
を１８０−ｇ５５−メチルベンズトリアゾールを８０膳
ｇ１前記乳剤液添加用ラテツクス液（Ｌ）を４３−ｇ加
え、以下化合物（Ｍ）を６０■ｇ１及び増粘剤として　
スチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを２８０ｍ
ｇを順次加えて、水にて４７５ｍ４に仕上げて乳剤塗布
液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製した。

（乳剤保護膜塗布液Ｆ’−１の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０℃で溶解、次
いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％水溶液、
フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）及び下記化合
物（Ｄ）を順次加え、更にクエン酸液でｐ）１６．０と
した。この液に不定形シリカをマット剤として加え、乳
剤保護膜塗布液を調製し　ｌこ　。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｎ） 化合物（Ｚ） 化合物（Ａ）　　　　　化合物（Ｄ） 化合物（Ｍ） 次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

（バンキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１）を１，６ｇ、（Ｃ−２）を３
１（ｌＩＩＩｇ、（Ｃ−３）を１．９ｇ、前記化合物（
Ｎ）を２９ｇ１水溶液にして加え、次にサポニンの２０
％水溶液をｌ１ｍ１２、物性調整剤として下記化合物（
Ｃ−４）を５ｇ加え更に、メタノール溶液として、下記
化合物（Ｃ−５）を６３ｍｇ及び本発明に係る例示化合
物■−１６を３０■ｇ／■２、Ｉ［−１８を２０ｍｇ／
−”になるように加えた。この液に増粘剤として、スチ
レン−マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを８００ｇ加
え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてｐＨ５，４
に調製し、最後にグリオキザールを１４４ｍｇ加え、水
にて９６０−ａに仕上げてＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した
。

化合物（ｃ−１） 化合物（Ｃ−３） 化合物（Ｃ−４） Ｃθ 化合物（Ｃ−５） 化合物（Ｃ−２） ≧ＬＪｊＮａ （バッキング塗布液Ｂ−２の調製） バッキング液Ｂ−１と同様であるが、例示化合物圧を加
えずにバッキング塗布液Ｂ−２を調製しｌこ　。

（バッキング塗布液Ｂ−３の調製） バッキング液Ｂ−１と同様であるが、例示化合物■を加
えずにバッキング塗布液Ｂ−３を調製しｔこ　。

（バッキング塗布液Ｂ−４の調製） バッキング液Ｂ−１と同様であるが、例示化合物Ｉと■
を加えずにバッキング塗布液Ｂ−４を調製した。

次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｐ−２を下記の様にして調製した。

（バッキング層保護膜塗布液Ｐ−２の調製）ゼラチン５
０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホネート−コ
ハク酸ヒス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム
塩を３４０ｍｇ加え、　塩化ナトリウムを３．４ｇ加え
、更にグリオキザールを１．１ｇ、ムコクロル酸を５４
０ｍｇ加えｔ：。これにマット剤として平均粒径４μ園
の球形のポリメチルメタクリレートを４０Ｂ／＠”とな
るように添加し、水にて１０００ｍ４に仕上げて保護膜
塗布液Ｐ−２を調製した。

〔評価試料の作成〕

前記の各塗布液を特開昭５９−１９９４１の実施例−１
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚さ１００μｍ）上の両面に片面毎に塗布し、表１
に示す評価試料を作成した。

その際、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をＢ−１−Ｂ−４塗布液及びバッキング層保
護膜塗布液Ｐ−２を同時塗布した。

次に支持体の他の１面上に乳剤層塗布液及び乳剤保護膜
塗布液同時重層塗布して、評価試料Ａ−１〜Ａ−４を作
成した。この各試料の構成を表１に示す。

表１ ☆バッキング上層は、いずれもＰ−２、乳剤層は、いず
れも下層Ｅ−１，上層Ｐ−１である。

その際、塗布ゼラチン量としてはバッキング層２．０ｇ
／ｍ’、バッキング保護層１．５ｇ／■２、乳剤層２．
０ｇ／層３乳剤保護層１．０ｇ／ｍ”であり、銀量は３
．５ｇ／ｍ”であった。

得られた評価試料Ａ−１〜Ａ−４を用いて以下の方法で
ランニング安定性の評価を行った。

（ランニング安定性の評価） 下記処理液により、自動現像機ＧＲ−２７（コニカ話製
）を用いて各試料を１５０ｇ”ずつ連続処理した。

その際、現像液及び定着液を処理フィルムＩＩｌ！当た
り３２０＋ｍ１２補充しながら、かつ試料の黒化面積２
０％になるようにしながら連続ランニング処理した。

このランニング処理前後における使用フィルムの感度及
びコントラスト変化をランニング安定性と尚現像処理条
件は次の通りであった。

（工程）　　（温度）　　（時間） 現像　　　２８℃　　　３０秒 定着　　　２８°Ｃ約２０秒 水洗　　　常温　　約２０秒 〔現像液−１処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ４
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム
　（５５％Ｉｆ／Ｖ水溶液）　　　　１００ｍｆｆ次酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベン
ツトリアゾール １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ
水酸化カリウム　使用液のｐＩ（を１０．９にする最奥
化カリウム　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｔＩ２
酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ
Ｑ５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　１１０ｍ
ｇ１−７二二ルー３−ピラゾリドン　　　　　　　５０
０＋ｕｒ現像液の使用時に水５００ｉｉ２中に上記組成
物Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
０ｍ１１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９．
５ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　２８．
９ｇ８酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７
ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢
酸Ｃ９０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　１２ｍ
１２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１７ｍ＋
４Ｎ　ｍ　（５０％ｗ／ｗの水溶液）　　　　　　　　
　５．８ｇ硫酸アルミニウム （　Ａ１２，０．換算含量が８．１％Ｗ／Ｗ）水溶液）
　　　２６．５ｇ定着液の使用時に水５（１０ｍｆｆ中
に上記組成Ａ％組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用
いた。この定着液のｐｕは約４．５であった。

表２ 表２の結果から本発明による試料はランニング特性に優
れていることが分かる。

実施例２ 実施例１において用いたテトラゾリウム化合物（Ｔ）の
代わりにヒドラジン化合物（ＨＤ）　を硬調化剤として
使用した。

その結果、実施例１と同様な結果をうろことが出来た。

尚、現像液は下記に示す組成の現像液−２を使用し、現
像条件は３８℃、２０秒とした。

〔現像液−２の処方〕 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５．０ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール １／２硫酸塩　　　　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　１５．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　５５．０ｇ５・スルホサリチル酸
　　　　　　　　４５．０ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　３５．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　１１０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．
０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　６．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　０．６ｇｎ−ブチル・ジ
ェタノールアミン　　　１５．０ｇ水を加えて１４とし
、ｐＨを１１．６に調整する。

実施例３ まず明室返し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀感
光材料を作成した。

乳剤及び乳剤保護膜については実施例１と同様である。

（バッキング塗布液Ｂ−５の調製） 実施例１のＢ−１と同様であるが、例示化合物Ｉ−ＩＧ
、ｌｌ−１８の代わりにＩ−２を３０ｍｇ／ｍ”、■−
２を１５ｍｇ／ｍ”とｌｌ−１８を１５Ｂ／Ｉｌ”カロ
えてバッキング塗布液Ｂ−５を調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−６の調製） バッキング塗布液Ｂ−５と同様であるが、例示化合物■
を加えずにバッキング塗布液Ｂ−６を調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−７の調製） バッキング塗布液Ｂ−５と同様であるが、例示化合物■
を加えずにバッキング塗布液Ｂ−７を調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−８の調製） バッキング塗布液Ｂ−８と同様であるが、例示化合物工
、■を加えずにバッキング塗布液Ｂ−８を調製した。

〔評価試料の作成〕

前記の各塗布液を特開昭５９−１９９４１の実施例−１
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚さ１００μｌ１１）上の両面に片面毎に塗布し、
表３に示す評価試料を作成した。

その際、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をゼラチンの乾燥重量が２ｇ／鵬２になるよ
うに塗布し、同時にその上部にバッキング保護層をゼラ
チンの乾燥重量がｌ　ｇ／ｍ”となるよう塗布した。次
に支持体の他の１面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量２ｇ
／１１１、塗布銀量が４　ｇ／ｍ２となる゛ように塗布
し、その上部に乳剤保護層を前記乾燥重量がＩｇ／曽３
となるように硬膜剤としてホルマリンを加えながら乳剤
層と同時に塗布し、評価試料Ａ−５〜Ａ−８作成した。

次に暗室撮影用ネガフィルムを下記のように作成した。

〔乳剤塗布液Ｅ−２の調製方法〕 次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。

〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　　　　１７ｇポリイ
ソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エステル
ナトリウム塩 １０％エタノール水溶液　　　　　　　　５ａ＋ｆｆ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　１２８０ｃｄ〈溶液
Ｂ〉 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　４１０ｍ（１〈溶液Ｃ
〉 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　４５．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　２７．４ｇ三塩化ロジウ
ム３水塩　　　　　　　２８μｇポリイソプロピレンオ
キ／ジコハク酸 エステルナトリウム塩 １０％エタノール溶液　　　　　　　　　３ｍＱオセイ
ンゼラチン　　　　　　　　　　ｌ１ｇ蒸留水　　　　
　　　　　　　　　　４０７ｒｎＱ溶液Ａを４０°Ｃに
保温した後ＥＡ＆値が１６０１１Ｉｖニする様に塩化ナ
トリウムを添加した。

次に特開昭５７−９２５２３号と同５７−９２５２４号
記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
Ｂ及び溶液Ｃを添加した。

添加流量は表３に示した様に、全添加時間８０分の間に
亘って、徐々に添加流量を増加させＥＡｇ値を一定に保
ちながら添加を行った。

ＥＡｇ値は１６０ｍＶより添加開始５分後に３ｍＱ／Ｑ
の塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値１２０ｍＶに
変化させ、以後混合の完了迄この値を維持した。

ＥＡｇ値を一定に保つため、３モル／Ｑの塩化ナトリウ
ム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。

ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
ョン型飽和＾ｇ／ＡｇＣＱ比較電極を用いた（電極の構
成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示されるダブル
ジャンクションを使用した。）。

又、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変型のローラー
チューブ定量ポンプを用いた。

又、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新たな
粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察
し、確認している。

又、添加中、系のｐＨ値を３．０に一定に保っように３
％硝酸水溶液で制御した。

Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は１０分間オストワルド
熟成した後、デモールＮ（花王訝製）及び硫酸マグネシ
ウムを用いて脱塩した。この間、液温は４０℃に保持し
た。平均粒径は０．３０μｍであり、単分散度は１３で
あった。ここで単分散度とは粒径の襟準傷差を平均粒径
で割った値を１００倍した数値で表す。

このようにして得られた乳剤に対して金硫黄増感を施し
た後、増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モ
ルあたり３００＋ｗｇ１安定剤として４゜ヒドロキシ−
６〜メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、増感色素Ｂを乳剤中に含まれるハロゲン銀１モルあ
たり１００ｍｇ添加した。

増感色素人 ＣＨ２Ｃ）１２　ＣＮ 増感色素Ｂ 次いでハロゲン化銀１モル当り実施例１のテトラゾリウ
ム化合物を８００ｍｇ加え、更にｐ−ドデシルベンゼン
スルホン酸ンーダ３００ｍｇ、スチレン−マレイン酸共
重合体がポリマー２ｇ、スチレン−ブチルアクリレート
−アクリル酸共重合体ラテックス（平均粒径約０．２５
μｍ）　１５ｇを加えた。

次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液Ｂ−９液を下記のようにして調製しｔこ　。

（バッキング塗布液Ｂ−９の調製〕 ゼラチン６５ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して前記化合物Ｃ−１を８９０ｇ、　Ｃ−２を５６０ｇ
、前記化合物Ｎを２．９Ｋｇ、水溶液にして加え、次に
サポニンの２０％水溶液を１６Ｑ及び例示化合物■−１
８を５　ｍｇ／ｍ”になるように添加し、前記ラテック
ス液Ｈを２４１２、デュポン社製Ｌｕｄｏｘ　ＡＭ液（
コロイダルシリ力アルミナ３０％液）を８０４、スチレ
ン−マレイン酸水溶液とも重合体を２００ｇ、グリオキ
ザールを２３０ｇ及びクニン酸水溶液をｐＨ５，４に鯛
整する量加え、水にて１３４Ｈに仕上げてバッキング塗
布液Ｂ−３を調製した。

次にバッキング層の保護膜層塗布液Ｐ−４を下記のよう
にして調製した。

（バッキング層保護膜塗布＃Ｐ−４の調製）ゼラチン４
００Ｋｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホネート
コハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウ
ム塩を７５０ｇ加え、マット剤としてポリメチルメタク
リレート（平均粒径０．４μｌ）を１．６Ｋｇ、塩化ナ
トリウムを２．７Ｋｇ加え、更に硬膜剤としてグリオキ
ザールを８００ｇ、下記化合物（Ｇ）を４．２Ｋｇ加え
、水にて７６００に仕上げて保護膜塗布液ｐ−４を調製
した。

化合物（Ｇ） 硬膜剤としてホルマリン１５ｍｇ／ｍ’、グリオキザー
ル８ｍｇ／Ｉ１１′を含む保護膜層Ｐ−３を同時重層塗
布した。この試料をＡ−９とする。

表４ （暗室撮影用ネガフィルムの試料Ａ−９ｆ’Ｆ成）前記
明室用フィルムの試料作成と同様であるが、バッキング
下層をゼラチン乾燥重量２．７８／ｎ＋”、その上部の
バッキング保護膜層をゼラチン乾燥重量がｌ　ｇ／＋”
となるように塗布した。また支持体の他の１面上に、乳
剤層Ｅ−２をＡｇ量４．０ｇ／ｍ”、ゼラチン量２．０
ｇ／ｍ”になるように特開昭５９−１９９４１号、実施
例１記載の下引を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布した。その際ゼラチン量１．０ｇ／＋”
、になるように、延展剤としてビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク階エステルを１０ｍｇ／ｍ”、得られ
た試料Ａ−５〜Ａ−９を以下の方法でランニング安定性
の評価を行った。

（ランニング安定性の評価） 表４の構成による試料Ａ−５〜Ａ−８をＡ−９と表５に
示すように組み合わせＡ−５〜Ａ−８とＡ−９との組み
合わせのランニング枚数が２：ｌｉ：なるように実施例
１と同処方の現像液及び定着液で下記条件でランニング
枚数が１５０ｍ”になるように連続処理した。その際、
処理フィルムのｍ２当たり２６０ｍ１２補充しながら、
かつＡ−５〜Ａ−８の黒化面積を２５％、Ａ−９の黒化
面積を８０％で連続ランニング処理した。実施例１と同
様にこのランニング処理前後における連続試料の感度及
びコントラスト変化をランニング安定性として評価した
。

迅速現像処理条件 現像　　　３４℃　　　　１５秒 定着　　　３４℃　　　　１５秒 水洗　　　常温　　　　１０秒 乾燥　　　４０℃　　　　　９秒 現像タンク容量　　　　３８（１ 定着タンク容量　　　　２２Ｉｌ ラインスピード　　　　２２００ａｍ／ｗｉｎ結果を表
５に示した。

表５の結果から本発明の場合、ランニングによる感度、
コントラストの低下が比較倒に比べて非常に少ないこと
が分かる。

〔発明の効果〕

本発明により、ランニング処理をしても硬調で感度及び
コントラストの劣化が少なく、しかも複数の感光材料を
処理する場合でもランニング性能の良好なハロゲン化銀
写真感光材料を提供することかできた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ支持体裏面にバッキング層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該バッキング層に下記一
   般式〔 I 〕を含む化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）バッキング層が下記一般式〔II〕を含有すること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
3. （３）現像液補充量が３２５ｃｃ／ｍ＾２以下であるこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同じでも異なっていてもよく
   水素原子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルホン基、
   置換又は非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル
   基、アルコキシ基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素原子またはメルカプト
   基を表し、Ｒ＿５は置換または非置換のアルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、アリール基もしくはアルコ
   キシ基、または水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
   ミノ基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルカルボニル基、ヒドロキシ基
   、メルカプト基またはスルホ基を表す。 またＡは窒素原子、炭素原子または酸素原子を表し、Ｂ
   は窒素原子または炭素原子を表す。Ａが炭素原子を表す
   ときｎ＿２は２であり、Ａが窒素原子を表すときはｎ＿
   ２は１であり、Ａが酸素原子を表すときはｎ＿２は０で
   ある。 またＢが炭素原子を表すときはｎ＿１は１であり、Ｂが
   窒素原子を表すときはｎ＿１は０である。〕