JPH0466935A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくはラ
ンニング特性に優れた硬調なハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料を用いる写真製版の分野にお
いては、連続階調をもった写真画像を網点面積の大小に
よって表現するいわゆる網点画像に変換し、文字や線画
を撮影した原稿を撮影した原稿と組み合わせて印刷原版
を作る方法が行われている。

このような用途に用いられるハロゲン化銀写真感光材料
は、網点画像あるいは文字、線画の再生を良好ならしめ
るため、画像部と非画像部か明瞭に区別された高コント
ラスト、高黒化濃度をもつ、いわゆる超硬調な写真特性
を示すものが必要とされる。

このような特性を得る方法として、特開昭５２−１８３
１７号、同５３−９５６１８号、同５８−１７３７３７
号、同５８−１０６４９３号に記載されているごとくテ
トラゾリウム塩を用いる方法及び米国特許４１６６７４
２号、同４１６８９７７号、同４２１１８５７号、同４
２２４４０１号、同４２４３７３９号、同４２７２６０
６号、４３１１７８１号等に記載のヒドラジン誘導体を
用いる方法がある。

ここで用いられる現像液は、従来のリス型現像液に比べ
て空気酸化に対して変化を受けにくい現像液になってい
るため、自動現像機に入れて一定の補充をしつつ連続し
て感光材料を現像処理する、（いわゆるランニング処理
）のに適したシステムといえる。

ランニング処理においては、できるだけ少ない補充量で
安定性が実現するために、感光材料の改良あるいは処理
液の改良、補充方法の改良がさまざまに加えられてきた
。

しかしながら、上記のごとき技術は、いＸまだ充分とは
いえず、コントラストが低下したり、感度が変動してし
まうという欠点が残っていた。

２種以上の製版材料を混用する場合のランニング安定性
のために、バッキング層に他の感光材料に含まれる化合
物として無機ハロゲン化物、アルキレンオキサイド化合
物、含チッ素へテロ環化合物などを含有せしめる技術（
例えば特開昭５２−８００２４号等）が知られている。

しかし、テトラゾリウム塩あるいはヒドラジン誘導体含
有の硬調な感光材料のランニング安定性、特に補充量の
少ないランニングでの安定性向上には充分な技術ではな
い。

尚、特開昭５２−８００２４号の実施例１にポリエチレ
ングリコールをバッキング層に添加することが記載され
ているが、この場合は２種以上の混用ランニングにおい
て、他方のハロゲン化銀感光材料に含まれる化合物を裏
面層に含有するもので本件の特許とは全く意図の異なる
ものである。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対して、本発明の目的は第１に硬調
で、しかも現像処理を継続した場合の、コントラスト及
び感度の劣化を改善した、ランニング特性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することであり、さらに第
２の目的としては、硬調で、しかも異なる複数種の感光
材料を同一の現像液で処理する際のランニング特性の良
好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体裏面にバッキング層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該バッキ
ング層に下記一般式（ｉを含む化合物を含有し、かつア
ルカリ金属臭化物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。

尚、上記ハロゲン化銀写真感光材料の処理に当Ｉ；つて
は、現像液補充量が３２５ｃｃ／ａ”以下であることが
望ましい。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１−Ｒ４は同じでも異なっていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルホン基、置換又
は非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルコキシ基を表す。

以下、本発明について詳細に説明する。

まず前記一般〔Ｉ〕で表される化合物の代表的具体例を
挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。

１−　Ｉ　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎＨ（ｎ＝２８）
１　２　　ＨＯ（ＣＨ２Ｃｌ（２０）ａＨ（ｎ”３５）
１　３　　ＨＯＣＣＨｚＣＨｘＯ）ｎＨ（ｎ＝６８］１
−４　　ｎＣ，ＨｓＯ（Ｃ１２ＣＨ，０）ｎＨ［ｎ＝２
０）１　−６　　ＨＯＣＣＨＣＨ２０）ｎＨｌ 〔ｎ・２２〕 １　　９　　ｎｃ＋ｚｌ（ｚｓｏ（ＣＨ２Ｃｌ（ｚＯ）
ｎＨ［ｎ＝４０） ？ １−２１１１ｏＯｃＣＨ２ＣＨ２ＣＯ（ＣＨ２ＣＨ２０
）ｌ（９ＨＣＨ２０）ｍ（ＣＯ２Ｃ１２０）ＣＣＨ２Ｃ
Ｏ２ＣＯＯＨＣＨ。

１−１３　ＨＯ（ＣＨ，（Ｏ２−０）ｌ（ＣＨ２）Ｉｌ
ｌ（ＣＨ，−ＣＨ２−０）ｎｃＯｃＨ２ＣＨ２ＣＯＯｌ
（［１＋ｎ＝５０．ｍ・５） １−１５　）１０（ＣＨ２Ｃ１’ｌｚＯ）ｌ（ＣＨ２Ｃ
）１０）ｍ（ＣＨ２Ｃ１２０）ｎＨ（１＋ｎ＝１８．ｍ
＝２（ＤＣＨ。

１−２３　ＨＯ（ＣＨｚＣＨ２０）１（Ｃ）１２ＣＨ２
ＣＨ，Ｃ１（ｚｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｌ（［１＋
ｎ＝２３．　ｍ□２１〕 １−２４　ＨＯ（ＣＨ，ＣＩ（２０）Ｉ（ＣＨ，ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）　１＋１
＝３３．ｍ＝１５］ （：Ｉ＋ｏ＝２０．ｍ＋ｎ＝１２） ＣＨ３ （１＋ｏ＝１７．ｍ＋ｎ＝１ｏ） ′ぐ（） ＣＨユ １　２８　ＨＯ（ＣＩ（２ＣＨ２０）１（Ｃ１２ＣＨＯ
）ｍ（ＣＨｚＣＨ２０）ｎＨ（１＋ｎ□２５．ｎ＝２０
〕ＣＨ。

１−２９　ＨＯ（ＣＨ２（Ｊ（２０）ｌ（Ｃ１２ＣＨＯ
）ｍ（Ｃ１２ＣＨｚＯ）ｎＨ次に本発明に用いられるア
ルカ （１＋ｎ＝２５．ｍ＝３０） り金属臭化物と してはＮａＢｒ、　ＫＢｒ、　ＬｉＢｒ等か挙げられる
。

本発明に用いられる前記一般式〔工〕の化合物及びアル
カリ金属臭化物は同一の現像液で処理される複数種の感
光材料のうち少なくとも１種類の感光材料のバッキング
層に含まれればよい。又これらの化合物の使用量は、支
持体で区分された逆面上のハロゲン化銀使用量、前記一
般式（１）の化合物量、バッキング層の塗設方法、現像
液補充量等によって左右され、−慨には言えず、適時、
適当量使用するのが好ましいが、−船釣には、〔Ｉ）の
化合物はハロゲン化銀感光材料１　ｍ　２当り０．１ｍ
ｇ〜Ｉｇが好ましく、１ｍｇ−１００ｍｇの範囲が特に
好ましい。

またアルカリ金属臭化物はハロゲン化銀感光材料１１１
２当りｌｏｍｇ−１００ｇが好ましく、１００ｍｇ−１
０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明で処理する現像液の補充量は３００ｃ、ｃ／＋＊
２以下の場合、本発明の効果がより発揮され、２６２ｃ
、ｃ／ｍ”以下の場合その効果はさらに顕著である。

本発明におけるバッキング層とは支持体のハロゲン化銀
乳剤層を塗設した面とは逆面上に塗設された層の総称で
あり、逆面上の下引き層も包含する。

本発明においては、支持体に対しバッキング層側および
／または乳剤層側に１層以上の帯電防止層を有すること
ができる。

この場合帯電防止層を設けた側の表面比抵抗２５’０５
０％下では１．ＯＸ　１０”Ω以下であることが好まし
く特に好ましくは８ＸＩＯ”Ω以下である。

上記帯電防止層は水溶性導電性ポリマー　疎、水性ポリ
マー粒子及び硬化剤の反応物を含有する帯電防止層ある
いは微粒子金属酸化物を含有す帯電防止層等が好ましい
。

上記水溶性導電性ポリマーとしては、スルホン酸基、硫
酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニウム
塩、カルポキソル基、ポリエチレンオキンド基から選ば
れる少なくとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げ
られる。これらの基のうちスルホン酸基、硫酸エステル
基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電性基は水溶
性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とす
る。また水溶性の導電性ポリマー中にカルポキンル基、
ヒドロキシ基、アミノ基、エポキン基、アジリジン基、
活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニ
ルスルホン基等が含まれるが、これらのうちカルポキン
ル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジ
ン基、アルデヒド基が含まれていることが好ましい。こ
れらの基はポリマー１分子当たり５重量％以上含まれて
いることが必要である。水溶性導電性ポリマーの数平均
分子量は、３０００−１０００００であり、好ましくは
３５００〜５００００である。

また上記金属酸化物としては酸化スズ、酸化インジウム
酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるいはこれらの金属酸化
物Ｉこ金属リンや金属インジウムをドーピングした物等
が好ましく用いられる。これらの金属酸化物の平均粒径
は１μ〜０．Ｏ１μが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は当業界で公知の方
法で製造することが出来る。

本発明の好ましいハロゲン化銀写真感光材料は、白黒写
真感光材料であって、好ましくは写真製版感光材料であ
る。最も好ましくは特開昭５２−１８３１７号、同５３
−９５６１８号、同５８−１７３７３７号、同５８−１
０６４９３号に記載されているごとく、テトラゾリウム
塩を含有する写真製版感光材料および、特開昭６１−２
２３７３４号、同６１−２２３８３４号に記載のごとく
、ヒドラジン誘導体含有の写真製版感光材料である。

以上に述べた写真感光材料に用いられる現像液は以下の
現像主薬を含有する液である。白黒現像主薬としてはジ
ヒドロキシベンゼン類（例えば））イドロキノン、クロ
ロハイドロキノン、プロモノ飄イドロキノン、イソプロ
ピル／Ｘイドクキノン、メチルハイドロキノン、２．３
−ジクロロ／１イドロキノン、２．５−ジメチルノ＼イ
ドロキノン、ノ＼イドロキノンモノスルホン酸カリウム
、ノ飄イドロキノンモノスルホン酸ナトリウムなど）、
３−ピラゾリドン類（例えば、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、ｌ−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、ｌ
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４．４−ジヒドロキンメチル−
３−ピラゾリドンなど）、アミノフェノール類例えば０
−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチ
ル−〇−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、２゜４−ジアミノフェノールなど）、ｌ−ア
リール−３−アミノピラゾリン類（例えば、１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（
ｐ−メチルアミノフェニル）−３−アミノピラゾリン、
１−（ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェニル 等或いはこれらの混合物がある。

さらに発色現像主薬としては、公知の一級芳香族アミン
現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−アミ
ノ−Ｎ．Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ〜エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メど）が挙げられる。

この他り．Ｆ．Ａ−Ｍａｓｏｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊．　１９６６年）の２２６　−
　２２９頁、特開昭４８−６４９３３号などに記載のも
のを用いてよい。

これらの現像主薬は通常０．１〜８０ｇ／Ｑ，好ましく
は０．２〜５０ｇ／ｆｆ程度用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理する現像液の
補充量は３００ｃ．ｃ／＋’以下の場合、本発明の効果
がより発暉され、２６２ｃ．ｃ／ｍ２以下の場合、チル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなＣ寅
施例〕 以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、本発明がこ
れらに限定されるものではないことはいうまでもない。

実施例１ 明室返し用感材としてネガ型のハロゲン化銀感光材料を
下記の様にして作成した。

（乳剤Ｅ−１の調製） 下記のようにして臭化銀含有率２モル％及び５０モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。

硝酸銀６０ｇ当り２３．９ｔｎｇのペンタブロモロジウ
ムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含有
する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌
しつつ、４０°Ｃで２５分間で同時混合してそれぞれ平
均粒径０１２０μｍの塩臭化銀乳剤をそれぞれ作成した
。

この乳剤に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキン−
１，３，３ａ、７−チトラザインデンを２００ｍｇ加え
た後、水洗、脱塩した。

これに２０ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
３ａ、７−チトラザインデンを加えた後、イオウ増感し
た。

イオウ増感後、それぞれ必要な分のゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
。

７−チトラザインデンを加え、次いで水にて２６０ｍ０
に仕上げて乳剤を調製した。

（乳剤添加用ラテックス（Ｌ）の作成）水４００に８糖
産業製ＫＭＤＳ（デキストラン硫酸エステルナトリウム
塩）を０．２５Ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５Ｋ
ｇ加えた液に液温８１　’Ｃで撹拌しつつ窒素雰囲気下
でｎ−ブチルアクリレート４．５１Ｋｇ、スチレン５．
４９Ｋｇ及びアクリル酸０．１Ｋｇの混合液を１時間か
けて添加、その後過硫酸アンモニウムを０．００５Ｋｇ
加え、更に１．５時間撹拌後、冷却、更にアンモニア水
にてｐＨを６に合せた。

得られたラテックス液をＷｈｏｔｍａｎ社製ＧＦ／Ｄフ
ィルターで濾別し、水で５０．５Ｋｇに仕上げる事で平
均粒径０．２５μの単分散なラテックス（Ｌ）を作成し
　ｊ二　。

前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲン化銀乳剤塗
布液を下記の様に調製した。

前記乳剤液に殺菌剤として化合物（Ａ）を９ｍｇ加えた
後、０．５規定水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを６．
５に調整、次いで下記化合物（Ｔ）を３６０ｍｇ加え、
更に、ハロゲン化銀１モル当すサポニン２０％水溶液を
５ｍ（２，ドデシルベンゼンスル７オン酸ナトリウムを
１８０ｔＩｇｚ　５−メチルベンズトリアゾールをｇｏ
ｍｇ、前記乳剤液添加用ラテックス液（Ｌ）を４３Ｉ加
え、以下化合物（Ｍ）を６０ｍｇ、及び増粘剤として　
スチレン−マレイン酸共重合体水性ポリマーを２８０Ｂ
を順次加えて、水Ｉ：で４７５ｍｆｆに仕上げて乳剤塗
布液を調製した。

次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして調製しｔこ。

（乳剤保護膜塗布液Ｐ−１の調製） ゼラチンに対して純水を加え、膨潤後４０　’（：！で
溶解、次いで塗布助剤として、下記化合物（Ｚ）の１％
水溶液、フィルター染料として下記の化合物（Ｎ）及び
下記化合物（Ｄ）を順次加え、更にクエン酸液でｐＨ６
、０とした。この液に不定形シリカをマット剤として加
え、乳剤保護膜塗布液を調製しｔこ。

化合物（Ｔ） 化合物（Ｚ） 化合物（Ｍ） 化合物（Ｎ） 化合物 （Ａ） 化合物 （Ｄ） 鮒 −５）を６３ｍｇ及び本発明に係る例示化合物１−１６
を３０ｍｇ／ａ”、Ｋ　Ｂ　ｒを５００＋ｎｇ／ｍ”に
なるように加えｌ；。

この液に増粘剤として、スチレン・マレイン酸共重合体
水溶性ポリマーを８００ｇ加え粘度調製し、更にクエン
酸水溶液を用いてｐＨ５，４に調製し、最後にグリオキ
ザールを１４４ｍｇ加え、水にて９６０ｍＣに仕上げて
ＢＣ塗布液Ｂ−１を調製した。

化合物（Ｃ−１） 次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液を下記の様にして調製した。

ぐバッキング塗布液Ｂ−１の調製） ゼラチン３６ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して下記化合物（Ｃ−１＞を１．６ｇ、（Ｃ−２）を３
１０ｍｇ、（Ｃ−３）を１，９ｇ、前記化合物（Ｎ）を
２．９ｇ。

水溶液にして加え、次にサポニンの２０％水溶液を１１
ｍＬ物性調整剤として下記化合物（Ｃ−４）を５ｇ加え
更に、メタノール溶液として、下記化合物（Ｃ化合物（
Ｃ−２） ≧υ３ｒｖａ 化合物（Ｃ−３） 化合物（Ｃ−４） Ｄ 化合物（Ｃ−５） （バッキング塗布液Ｂ−２の調製） バッキング液Ｂ−１と同様であるが、例示化合物Ｉを加
えずにバッキング塗布液Ｂ〜２を調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−３の調製） バ・７キング液Ｂ−１と同様であるが、例示化合物Ｉ及
びＫＢｒを加えずに塗布液Ｂ−３を調製した。

次いでバッキング層の保護膜層塗布用として保護膜塗布
液Ｐ−２を下記の様にして調製した。

（保護膜塗布液ｐ−２の調製） ゼラチン５０ｇを水に膨潤し、加温溶解後、２−スルホ
ネート−コハク酸ビス（２−エチルヘキンル）エステル
ナトリウム塩を３４０ｍｇ加え、マット剤としてポリメ
チルメタアクリレート（平均粒径約０．４μ）を１．７
ｇ、塩化ナトリウムを３．４ｇ加え、更にグリオキザー
ルを１．１ｇ、ムコクロル酸を５４０ｍｇ加え、水にて
１０１００Ｏに仕上げて保護膜塗布液Ｐ−２を調製し　
に　。

〔評価試料の作成〕 前記の各塗布液を特開昭５９−１９９４１の実施例−Ｉ
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚さ１００μ！ｌ）上の両面に片面毎に塗布し、表
１に示す評価試料を作成した。

その際、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をＢ−１−Ｂ−３塗布液及びバンキング層保
護膜塗布液Ｐ−２を同時塗布した。

次に支持体の他の１面上に乳剤層塗布液及び乳剤保護膜
塗布液同時重層塗布して、評価試料Ａ−１〜Ａ−３を作
成した。この各試料の構成を表１に示す。

表１ ☆バンキング上層は、いずれもＰ−２、乳剤層は、いず
れも下層Ｅ−３上層Ｐ−１である。

その際、塗布ゼラチン量としてはバッキング層２０ｇ／
ｍ”、乳剤保護層１．０ｇ／ｍ２であり一１銀量は４．
０ｇ／ｍ２であった。

得られた評価試料Ａ−１〜Ａ−３を用いて以下の方法で
ランニング安定性の評価を行った。

（ランニング安定性の評価） 下記処理液により、自動現像機ＧＲ−２７（コニカ；葺
製）を用いて各試料を１５０ｍ”ずつ連続処理した。こ
の時の現像条件は２８°Ｃ３０秒であった。その際、現
像液及び定着液を処理フィルムｌ　ｍ２当たり３２０ｍ
（ｌ補充しながら、かつ試料の黒化面積２０％になるよ
うにしながら連続ランニング処理しｌ：。このランニン
グ処理前後における使用フィルムの感度及びコントラス
ト変化をランニング安定性として評価しｊ二。

〔現像液−１処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ１
２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウ
ム　（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００＋＋１炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　　　　２００ｍｇ■−フェニルー
５−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム
　使用液のＩ）ＨをｌＯ１９にする量臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍＱ酢
酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍｆ
ｆ５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　１１０ｍ
ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　５０
０ｍｇ現像液の使用時に水５００ｍｆｌ中に上記組成物
Ａ１組成物Ｂの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

〔定着液処方〕

（組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３
０ｍ＋２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９，
５ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　２８．９
ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇク
エン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（
９０％Ｗ／ＩＶ水溶液）１２１ＩＩＱ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１７ｔｎ
Ｑ硫酸（５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　　　５
．８ｇ硫酸アルミニウム （ＡＯ，、Ｏ１換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）　
　　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍＱ中に土泥
組成Ａ１組成りの順に溶かし、ｌａに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．５であった。

表２ 表２の結果から本発明による試料はランニンク゛特性に
優れていることが分かる。

実施例２ 実施例１において用いｔこテトラゾ１ノウムイヒ金物（
Ｔ）の代わりにヒドラジン化合物（ＨＤ）を硬調化剤と
して使用した。

ヒドラジン化合物（ＨＤ） その結果、実施例１と同様な結果をうることカ；出来ｔ
；。

尚、現像液は下記に示す組成の現像液−２を使用し、現
像条件は３８°０１２０秒とした。

〔現像液−２の処方〕 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５．０ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール １／２硫酸塩　　　　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　１５．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　５５．０ｇ５・スルホサリチル酸
　　　　　　　　４５．０ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　３５．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　１１０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．
０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　６．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　０．６ｇｎ−ブチル・ジ
ェタノールアミン　　　１５．０ｇ水を加えて１ａとし
、ｐＨを１１．６に調整する。

実施例３ まず明室返し用感光材料としてネガ型のハロゲン化銀感
光材料を作成した。

乳剤及び乳剤保護膜については実施例１と同様である。

（バッキング塗布液Ｂ−４の調製） 実施例１のＢ−１と同様であるが、例示化合物ニー１６
、ＫＢｒの代わりにＩ−２を２２ｍｇ／ｎ”、Ｋ　Ｂｒ
を１．１ｇ／ａ２を加えてバッキング塗布液Ｂ−４を調
製した。

（バッキング塗布液Ｂ−５の調製） バッキング塗布液Ｂ−４と同様であるが、例示化合物■
を加えずにバッキング塗布液Ｂ−５を調製しｔこ。

（バッキング塗布液Ｂ−６の調製） バッキング塗布液Ｂ−４と同様であるが、例示化合物Ｉ
及びＫＢｒを加えずにバッキング塗布液Ｂ−６を調製し
た。

〔評価試料の作成〕

前記の各塗布液を特開昭５９−１９９４１の実施例−１
の下引き層を施したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（厚さ１００μｍ）上の両面に片面毎に塗布し、表３
に示す評価試料を作成した。

その際、下引き層を塗設した支持体の一方の面上にバッ
キング下層をゼラチンの乾燥重量が２ｇ／ｌ１１２にな
るように塗布し、同時にその上部にバ・ノキング保護層
をゼラチンの乾燥重量がＩｇ／ｍ”となるよう塗布した
。次に支持体の他の１面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量
２　ｇ／ｍ”、塗布銀量が４　ｇｅｍ２となるように塗
布し、その上部に乳剤保護層を前記乾燥重量が１　ｇ／
ｌａ”となるように硬膜剤としてホルマリンを加えなが
ら乳剤層と同時に塗布し、評価試料Ａ−４〜Ａ−６を作
成した。

次に暗室撮影用ネガフィルムを下記のように作成しｔこ
。

〔乳剤塗布液Ｅ−２の調製方法〕 次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。

〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　　　　１７ｇポリイ
ソブロビレンーポリエチレンオキシジコハク酸エステル
ナトリウム塩 １０％エタノール水溶液　　　　　　　　５＋ａ４〈溶
液Ｂ〉 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　４１０ａ＋Ωく溶液Ｃ
〉 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　４５．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　２７．４ｇ三塩化ロジウ
ム３水塩　　　　　　　２８μｇポリイソプロピレンオ
キンジコハク酸 エステルナトリウム塩 １０％エタノール溶液　　　　　　　　　３ｍ１２オセ
インゼラチン　　　　　　　　　　ｌ１ｇ蒸留水　　　
　　　　　　　　　　　４０７ｔａＱ溶液Ａを４０°Ｃ
に保温した後ＥＡｇ値が１６０＋ｉＶになる様に塩化ナ
トリウムを添加した。

次に特開昭５７−９２５２３号と同５７−９２５２４号
記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
Ｂ及び溶液Ｃを添加した。

添加流量は表３に示した様に、全添加時間８０分の間に
亘って、徐々に添加流量を増加させＥＡｇ値を一定に保
ちながら添加を行った。

ＥＡｇ値は１６０ａ＋Ｖより添加開始５分後に３謙Ｒ／
ｌｌｉの塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ（ｉｉ１
２０＋Ｖに変化させ、以後混合の完了塩この値を維持し
た。

ＥＡｇ値を一定に保つため、３モル／Ｑの塩化ナトリウ
ム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。

ＥＡｇｌの測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
ョン型飽和Ａｇ／ＡｇＣ（２比較電極を用いた（電極の
構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示されるダブ
ルジャンクションを使用した。）。

又、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変型のローラー
チューブ定量ポンプを用いた。

又、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新たな
粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察
し、確認している。

又、添加中、系のｐＨ値を３．０に一定に保つように３
％硝酸水溶液で制御した。

Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は１０分間オストワルド
熟成しｊ：後、デモールＮ（花王話製）及び硫酸マグネ
シウムを用いて脱塩した。この間、液温は４０°Ｃに保
持した。平均粒径は０．３０μｍであり、単分散度は１
３であった。ここで単分散度とは粒径の標準偏差を平均
粒径て割った値を１００倍した数値で表す。

このようにして得られた乳剤に対して全硫黄増感を施し
た後、増感色素Ａを乳剤中に含まれるノ１０ゲン化銀１
モルあたり３００ｍｇ１安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、増感色素Ｂを乳剤中に含まれるハロゲン銀１モルあ
たり１００＋ｉｇ添加した。

増感色素Ａ ＣＨ２Ｃ８２ＣＮ 増感色素Ｂ 次いでハロゲン化銀１モル当り実施例１のテトラゾリウ
ム化合物を８００ａ＋ｇ加え、更にｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ３００＋ｉｇ、スチレン−マレイン
酸共重合体がポリマー２ｇ、スチレン−ブチルアクリレ
ート−アクリル酸共重合体ラテックス（平均粒径約０．
２５μ■）　１５ｇを加えた。

次いでバッキング下層を塗布するのに用いるバッキング
塗布液Ｂ−７液を下記のようにして調製した。

（バッキング塗布液Ｂ−７の調製） ゼラチン６５ｇを水に膨潤し、加温して溶解後、染料と
して前記化合物Ｃ−１を８９０ｇ、　Ｃ−２を５６０ｇ
１前記化合物Ｎを２．９Ｋｇ、水溶液にして加え、次に
サポニンの２０％水溶液を１６Ｑ及び例示化合物■１８
を５ｍｇ／■２になるように添加し、前記ラテックス液
Ｈを２４Ｑ１　デュポン社製Ｌｕｄｏｘ　ＡＭ液（コロ
イダルシリカアルミナ３０％液）を８００１　スチレン
−マレイン酸水溶液とも重合体を２００ｇ、グリオキザ
ールを２３０ｇ及びクエン酸水溶液をｐＨ５，４に調整
する量加え、水にて１３４０ｇに仕上げてバッキング塗
布液Ｂ−７を調製した。

次にバッキング層の保護膜層塗布液Ｐ−３を下記のよう
にして調製した。

（保護膜塗布液Ｐ−３の調製） ゼラチン４００Ｋｇを水に膨潤し、加温溶解後、２スル
ホネートコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステル
ナトリウム塩を７５０ｇ加え、マット剤としてポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径０．４μ■）を１．６Ｋｇ
、塩化ナトリウムを２．７Ｋｇ加え、更に硬膜剤として
グリオキザールを８００ｇ、下記化合物（Ｇ）を４．２
Ｋｇ加え、水にて７６００に仕上げて保護膜塗布液Ｐ−
３を調製した。

化合物（Ｇ） （暗室撮影用不ガクイルムの試料Ａ−７作成）前記明室
用フィルムの試料作成と同様であるが、バッキング下層
Ｂ−７をゼラチン乾燥重量２．７Ｋｇ／−２、その上部
のバッキング保護膜層をゼラチン乾燥重量がｌ　ｇ／ｍ
’となるように塗布した。また支持体の他の１面上に、
乳剤層Ｅ−２を特開昭５９−１９９４１号、実施例１記
載の下引を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布した。その際ゼラチン量は乳剤層２．０ｇ／ａ
＋”、保護膜層１．Ｏｇ／＋ｕ２、銀量４．０ｇ７ｍ”
となるように、また延展剤としてビス（２エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸エステルを１０＋ａｇ／１２、硬膜
剤としてホルマリン１５ｍｇ／＋ｍ”、グリオキザール
８−ｇ　７ｍ　２を含む保護膜層Ｐ−３を同時重層塗布
した。この試料をＡ−７とする。

表４ 得られた試料Ａ−４〜Ａ−７を以下の方法でランニング
安定性の評価を行った。

（ランニング安定性の評価） 表４の構成による試料Ａ−４〜Ａ−６をＡ−７と表５に
示すように組み合わせ、Ａ−４〜Ａ−６とＡ−７との組
み合わせのランニング枚数が２＝１になるように実施例
１と同処方の現像液及び定着液で下記条件でランニング
枚数が１２０ｍ”になるように連続処理した。その際、
処理フィルムのｍ２当たり３２０履ａ補充しながら、か
つＡ−４〜Ａ−６の悪化面積を２５％、Ａ−７の黒化面
積を８０％で連続ランニング処理した。実施例１と同様
にこのランニング処理前後における連続試料の感度及び
コントラスト変化をランニング安定性として評価しｔ二
。

現像処理条件 現像　　　３４°Ｃ１５秒 定着　　　３４°Ｃ１５秒 水洗　　　常温　　　　１０秒 乾燥　　　４０°Ｃ９秒 現像タンク容量　　　　３８１２ 走者タンク容量　　　　２２Ｑ ラインスピード　　　　２２００ｍｍ／ｗｉｎとができ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ支持体裏面にバッキング層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該バッキング層に下記一
   般式〔 I 〕を含む化合物を含有し、かつアルカリ金属
   臭化物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同じでも異なっていてもよく
   水素原子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルホ基、置
   換又は非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基
   、アルコキシ基を表す。〕
2. （２）現像液補充量が３２５ｃｃ／ｍ＾２以下であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。