JPS5844436A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明社ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

更に詳しく社−現像処理工程におけるランニｙグ処盾中
に現像ｔに逐次溶出し蓄積して被現像ノーロゲン化銀写
真感光材料Ｏ写真特性に影響を与える特電成分を、叉持
体裏一層に含有ゼしめることによ！り、ｌｉｔ記特定成
分の現像液中の濃殻が安定するようにしたハロゲン化銀
写真感光材料Ｋｌｌする。

ハロゲン化銀写真感光材料にりいて線、近１における迅
速＠臘の要請の下１、大波ラボ等にてランニング部層す
ゐことが行なわれている０例え社印稠工東の分野等で写
真製版するために用いられている所曹すス潅ノｓａグン
化銀写真感光材料紘、八イ）１１　ａキノンを現像生業
とする遊離亜硫酸イオン濃度の低い伝＊現會筐と呼ばれ
る硬調な現像液（所謂リス現像液）を用い連続自動現像
機によりて　。

ランニング処理きれている。しかＬ？、このリス現像工
１！ｉ！におけるランニング処理は、一般には１ＩＩｉ
また社線点画像を形成するのに最適の現像ｉｌ匿、時間
、被現像ハロゲン化銀写真感光材料の単位面積当シの袖
光量等の最適現像条件を設定し、この条件下Ｋａｉ々の
異なるタイプからなるハロゲン化銀写真感光材料を連続
的に現像処置して行なわれている。このため、このラン
ニング処理中にハロゲン化銀写真感光材料中に添加畜れ
ている成分のうち現像［Ｋ＊出する％Ｏ紘逐次現像１［
Ｋｉｌ出し蓄積されて、この溶出成分の現像液中におけ
る濃度が大小変動する仁とになる。そして、この現像ｉ
［Ｋ溶出する成分の成る種のものは、被現像ハロゲン化
銀写真感光材料の写真特性に影響を及ぼし、仕上）品質
の安ｉ化を損なう原因になっていた。

斯かる不都合社、同種（Ｗｉ４−成分）のリス瀧ハロゲ
ン化鍜写真感光材料を連続的Ｅｌｌ像処履すれｄ１該感
光材料の写真性能に影響を与える成分の溶出量が−９に
維持され、現像袖充筐の補充に伴う現像１０１−パー７
０−および現像された感光材料の搬出量との関係で現像
液中の蓄積量が一定に保持されるので解決されるが、前
述の如く異種（異なる成分）のハロゲン化銀写真感大材
料を連続的に１ｕｌｌ＠埋する場合は、この感光材料に
添加されている威容の量が異なるのが一般的であるから
、該感光材料の写真特性に影響を与える成分の現像液へ
の溶出量が一定せず、その濃１が大小変化することを否
めないのが現状である。

上記の如き現象社、’Ｘレイ用感光材料において直接用
感光材料と閣警用感光材料と會同時にランニング処理す
る場合や、種々のグラビア用、７アクンｉリー用、マイ
クａ用感光材料、あるいは種々のカラー感光材料を連続
的にランニング処理すると起こる現象であって、写真特
性ｏｔ＝足化足点０点、その解決策の一発が要ｉｌ＠れ
ている。

本発＠杜上記欠点を解決するために威名れたもＯで、現
像処置する際に５選足された特定成分の現像液中０Ｉｌ
ＩＩｌ！を安定させてランニング処理できるハロゲン化
銀写真感光材料を提供することを第１の目的とする。

本発明の第２の目的は、異種（異なる成分）のハロゲン
化銀写真感光材料を連続的にランニング処理する場合％
、感光材料の写真特性に影響を与える特定成分の現像液
中の〜濃［が一定Ｋｍ持さ五、安定した写真特性が得ら
れるようにしたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

本発＃４０菖３０目的社、特足成分がハロゲン化銀写真
感光材料の乳剤層また社隣接層等Ｏ支持体表面層に影響
を与えない態様で感光材料に添加畜れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

本発明の上記目的は、下記成分群の中から選ばれる少な
くともｌりの成分をハロゲン化銀写真感光材料の叉持体
裏劇層に含有せしめ、該−〇グン化銀写真感光材料を現
像処置するＩＩＫ、上記選定された成分ＯＩＩ像筐中ｃ
ｎｔ：が安定するようＫしたことによりて遭威畜れる。

〔成分群〕

脂肪族アルコール−、グリコール類、脂肪＠類、脂肪族
アきン類、フェノール崇、へ中シトール霞導体脱水濃状
化合物からなる群の少なくとも１りの化合物とアルキレ
ンオキサイドｉの縮合生成物（分子量６０００〜８００
０）または種々のアルキレンオキサイド°とのブロック
重合体として示されるポリアルキレンオキサイド°誘導
体；１−７エールー５−メルカプトチトラゾール、５−
ニトロインタソール、６−ニトａインダゾール、２−メ
ルカプトベンツチアゾール、２−メルカプトイイダゾー
ル、２−メルカプトベンツチアゾール、イζダゾール、
インダシリン、ペンツイミダゾール、ニトロベンツイミ
ダゾール、Ｓ−メチルベンツトリアゾール、ニド−ベン
ツトリアゾール、テトラザインデン化合−その他の有機
現像抑制剤、有機現像促進−およｑ有機−剤安定剤。

、本発明に４＆ゐハロゲン化銀写真感光材料の支持体裏
自層に含有せしめられる上記の成分Ｗ（以下、本発明の
成分という、）から選ばれる少なくとも１つの種類は、
該ハロゲン化鎖写真感光社料Ｏ種ＩＩＫよって異なるが
、一般的には、鋏ハロゲン化鎖写真感光材料およびこれ
と連続的にランニング処理される可能性のあるハロゲン
化銀写真感光材料であって、選ｄれた本発明の成分を含
有しないもの、また紘選けれた本発明の成分と同種の成
分を含有するものであっても異なる量を含有する感光材
料との関係で決定される。そして、この決定嘔れる成分
性、１１１ま九＃ｉ２種以上のもＯである。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の支持体表向層
に含有せしめられる本発明の成分は、当゛鋏感光材料の
支持体表面層に含有せしめられた成分と同種類のものに
限らない。けだし、こＯ！支持体表向層含有せしめられ
る本発明Ｏ成分の決定＃ｉ％前述の如く、同一の２ン二
ング処履を受ける可能性のある異種の感光材料との関係
で決定されるのが一般的であるからである・。換言する
ならＩ！。

本発明の成分が本発明に係る＊Ｈ材料の支持体表面層に
含有せしめられていると否とに拘らず、本発Ｉ！Ａの成
分の少なくとも１′：）を本発＠に係る感光本発明に係
るハロゲノ化鎖写真感光材料０！持体裏向層に含有せし
められる本発明の成分性、前記した群の中から選定され
た少なくとも１つである。この評に属する具体例は、公
知のすべての成分乃至化合物を含む。

本１＠明において支持体表向層に含有せしめられる本発
明の成分の添加貴社、現・像処理に使用される現像液の
種類、この現像液゛によって連続的にランニング処理さ
れる可能性のある他のハロゲン化銀写真感光材料のｍｓ
等によって異なるが、−一般に杜、上記の如く連続的に
ランニング処理される可能性のある他の写真感光材料の
構成層に含有せしめられている本発明の成分等がそのま
ま又紘現像液成分と反応して現像［Ｋ溶出し蓄積する仁
とＫよって生じる当該成分または現像液成分等との反応
生成物ＯＩＩ像液中Ｏ・ｉｌ［と、本発明に係る感光材
料ｔランニング＠履する際、上記本発明の成分と岡−の
本発明の成分等が上記の如くして溶出し蓄積する仁とに
よって生じる当該成分または現像液成分等とのＭ応生威
物０１１１１１１中ＯＳ匿が同一性を―持するようにそ
の添加量が決定される。

本発明に係る感光材料Ｏ現菅時Ｋｆｌｌ出する当該本１
１１明の成分また社反ＷＥｈ生成物の饋には、支持体表
面層中にも当該本発明の成分が含有せしめられている場
合は、その溶出＠皺と本発明の支持体表向層に含有せし
めた当該本発明の成分の溶出ＩＩＩＩＩ！との合計であ
ること、造゛勿論である。

本発明の成分Ｏ１加量の決定にりいては、一般的には、
同一現像液を用いてランニング処理される可能性のある
他のハロゲン化銀写真感光材料に対して、岡−の本発明
の成分が支持体表向層と裏面層との合計量において同一
添加量になるように計算することができる。この方法に
よ）添加量を決定する場合％当該本発明の成分の添加量
や最−多いハロゲン化銀写真感光材料を基準にすること
　−が一般的であるが、これよシｔ４Ｊ−い量を基準に
して同量の添加量になるように本発明に係る感光材料の
支持体表向層に含有せしめることも可能である。　　　
　　　　　、 要するに１本発明においては、２種以上のＩ−ログン化
鎖写真感光材料を崗じ現像ｉ［Ｋよるう／二ング＠ＩＩ
？行なう場合、ランニングの開始時と終了時の間中、本
発明の成分またはその反応生成物の３ｉｌｌ像譲中の濃
度が同一性を繍持するように、すなわちＳ寂変化がない
ように、又性愛化量が少ないように、本発明の成分の少
なくとも１つが本発明に係る感光材料の支持体裏山層に
含有せしめられるのである。

本発明の成分性、前述の如く支持体裏向層に添加量れる
。従来、支持体裏山Ｋａヤラテ７層、／ル−クーン防止
−ゼツテン層等がカール防止、ハレーション防止のため
Ｋ１１Ｃされているのが一般　　　的である。従って、
本１１明の成分をこれらの層に硬膜剤、マット剤、ハレ
ーション防止色素等と共に添加してもよいし、また紘１
ｔえは２以上の別の裏山層を設けて添加してもよい。本
発明の成分の添加方法紘この本発明の成分の種類、性質
によって異なるが、従来のハロゲン化銀写真感光材料の
構成１１ｔＫ＊加される場合と一様の方法を有用するこ
とができる。

Ｘ＠ｌ１ｉＫ係るハロゲン化銀写真感光材料は叉持体表
向層として少なくともｌりの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、支持体裏聞層に本発明の成分の少なくとも１つ
を含有せしめて構成されるが、一般的には必要に応じて
裏引シよび下引加工された支持体に感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルタ一層、保■層が一段される。

そして、感光性ハロゲン化銀乳剤層紘異なる波長域に増
感され九２以上の層構成を含むことができる。

本発明に係る“ハロゲン化銀写真感光材料紘、そ゛　の
他用途に７応じた層構成を有するが、！持体表関層Ｏ＠
成は従来の技ＩＩＩをそのまま有用することができ、支
持体裏面層の構成が本発明の４Ｉ黴である。

本発明に用いられる・ハロゲン化銀乳剤は、種々−のハ
Ωグン化銀の迩水性コａイＶ状分散物であシ、Ｉｌ＃に
本発明Ｋｓる感光材料を所■ツス瀧とする場合に＃ｉ塩
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀の如く塩化銀を
含む、轡に好ましく＃ｉＳＯモル憾以上の塩化銀を含む
ハロゲン化銀０履水性＝ロイド°状分散物が良好である
。ハロゲン化ｍｅ分散剤である親水性保護コミイト°と
してはゼラチン、ポリビニルアルコール等の合成樹脂、
またはゼラチン鍔導体等の各種のコロイド°物質が単独
でまた紘混合して使用される８またこのハロゲン化銀乳
剤紘金増感剤や硫黄増感剤等によって化学的に増感する
ことができるし、クアエン色素やメロクアニン色素等の
増感色素によって光学増感することもできる。嘔らに種
々の写真用添加剤を添加することができ、例えｄ本発明
ｔＦ５ｒｗリス濶ハロゲン化銀写真感光材料とする場合
Ｋｔｊ、パラジウム、プラチナ、ロジウ＾、コバルト等
の硬調化剤、トラアゾール、テトラゾール、テトラずイ
ンデン化合物尋の安定剤またはカプリ防止剤、ホルムア
ルデヒド、＾コブロム酸等のへ〇ゲン置換酸、エチレン
イはン化合物等ａｌ＠剤、サポニン、ポリエチレングリ
コールのラウリ６％しくけオレイルモノエーテル等の延
展剤、グリセリン、エチレングリコール酸のエステル、
ポリビニルビクリＶン、合成４１１ｆＩＩの水分散物（
所■ラッタス）等の物性改良剤、アル中しンオ命すイー
Ｖ誘導体等ｅｓｅ点改良ｍ、インダゾール、メルカプト
インダゾール化合物等のリスｍ−促進剤等を添加するこ
とができる。

本発−に係るハロゲン化銀写真感光材料の支持体として
は、この感光材料の用途によって異なるが、例えｄｌｊ
ス用やＸレイ用とする場合紘代表的なものとしてポダエ
テルンテレフタレートをはじめとするー々のポリエステ
ルを用いるのが一般的であるが、その他目的に応じて種
々の支持体、例えｄポリカーボネート、トリ酢酸七ルロ
ーｆ等の合成樹脂あるいはガラス等が用いられる。

本発明に係為ハロゲン化鎖写真感光材料の現像に＃ｉ、
当皺感光材料にありた＊＊＊が遺ばれる。

例えば所■リス■感光材料′のときは比較的低製置のす
ルファイトイオンを含むハイ）ＩＩ　ａキノン系現像液
すなわちリス現像ｔが用いられる。９ス現像液の層成と
して紘ハイＶ−ａキノン、ハロゲン置換ハイド°ロキノ
ン、γルキル置換ハイＶｏキノン等のジヒドロキシベン
ゼン系の現像主薬の単ｌＩＩまたは混合物を主成分とし
、これにアルデヒｒ−＠硫酸水素アルカリ塩の付加物、
シクーヘキナンまえはアセトンと可溶性亜硫酸塩の付加
物のよ、うなカルボニル基（ンＣ干０′）を有する化合
物と可溶性１１ｉ１１１１！塩の付加物、更に紘その脂
肪族１級もしくは２級ア１７１１Ａとの１ｍ合生成物か
ら成る現像主薬の保恒剤％ＰＲ＠アルカリ、硼酸アルカ
リ、有機アｉ７類の如きアルカリ剤が挙けられる。更Ｋ
ＩＩｉアス′コルビン酸類、フェノールＩｉｖ　レゾル
シン鎖、ピリダジン類、システィン類、１級、２級もし
くは３級のアイン類、ヒト１ラジン類、ヒトａキクアば
ン類、ヒスチジン類等の空気酸化防止剤、６−二トａベ
ンツィきダゾール、５−ニトロインダゾール、ｌ−フェ
ニル−メルカプトテトラゾール等のカプリ防止剤、トリ
エテレング！コール等のグリコール−、アはン類、アル
コール類等ｏ有機溶−剤、ポリアルキレンオキサイ）°
類等の網点改良剛尋も用い、ることができる。

本発明祉、本発明の成分の少なくともｌｓｌ管ハロゲン
化銀写真感光材料の！特休裏面−に含有せしめて成るの
で、前記し九本発明□第１％ｍ２シよび／１ｆｃａ第３
の目的を達成する仁とが可能である。

本鞄明Ｆ１％前記本発明の第１、第２および／または第
３の目的を達成するために適用されるだけでなく、他の
目的を達成するために本発明が適用されてもよい。

次に実−例によって本発明を例証するが、本発明の実施
態様がこ九によって限定されるものではない。

実緬例−１ 常法によＪ）％２５−モル優の臭化銀と７・５モル鳴。

Ｏ塩化銀からなシオルン増感したリス型塩臭化銀ゼラチ
ン乳剤（以下、乳剤［Ａ］とい？。）と、２４．５モル
憾の臭化銀と７５モル１１１の塩化銀と０．５モル暢の
沃化銀からな夛パンクロ増亭したリス型塩沃臭化鏝ゼラ
チン乳剤（以下、乳剤〔Ｂ′〕という、）とｔＩＩＩ履
し、それぞれ−布銀量が５０町７１００ｊになるように
常法でポリエチレンテレフタレートフィルム上ｖｃｔａ
布、乾ｔｊｈシて、リス型ハロゲン化銀写真感光材料の
試料〔ム〕および試料［８）會得た。ただし、乳剤〔Ａ
３および〔鳳〕に＆ｉ％下記履威ｔ）リス現像ＩＮＫ対
し、−一の現像条件下で最高の写真特性が得られるよう
に、へ〇グン化鏝１モル当〕ポリエチレングリコール（
平均分子量４０００）ｔ−乳剤［Ａ］Ｋ０．１５ｇ添加
し、乳剤［８３に社０．３０ｇ添加し、さらに４−ヒド
ロキシ−６−メテルー１．３．３ｍ、？−テトラザイン
デンを乳剤［Ａ］に０．６０ｇ添加し、乳剤ＣＢ　）　
ＪＱｊ　Ｏ，２５ｇｌｌｉＭ含有せしめた。

一方、本発明に係るリス型ハロゲン化銀写真感光材料と
して下記の方法で試料［Ｃ］および′試料ＣＤ］を製造
した。讐なわち、上記試料［Ａ）の支持体の裏ｍＫポリ
エチレングリコール（平均分子量４０００　）亀９ｑｌ
ｄを含有ｉしめたゼラチン層を１設し、乾燥して試料〔
Ｃ〕を得た。また、上記試料Ｃ１３の支持体の！［−に
上記テトラザインデン化合物１４ｑ／−を含有せしめた
ゼラチン層を１１設し乾燥して試料〔Ｄ〕を得た。

得られた各試料にステラ妄つェッジとグレーコンタクト
スクリーンを密着し、タングステンランプを光源として
露光し、下記組成のリス現像液２５１と公知の自動現像
機用酸性硬暎定着筐を用い、ローラーＷ！フィルム搬送
自動現像機で％２７℃において１分３６秒、２分３０秒
、３分３０秒と現像時間管３段階に変化させて現像し、
次いで通常の定着、水洗°処理ｔし、乾燥した。

リス現像液 一方、上記試料〔ム〕および１”Ｂ）を全面積のｓｏｎ
が現像によ）完全に黒化するに充分な露光管行ったのち
、それぞれ上記組成ＯＷス現像箪を用い、且つ試料１枚
ｍ書する毎に公知のリス現像補充ｉ［４０−を自動添加
・しながら％　１０Ｘ１２インチす一イズ÷２０００枚
を連続現像処理した。このランニング−理によって得ら
れる疲労したリス現＊ｔｊ−用いて上記試料［Ａ］およ
びＣＢｌをそれぞれ現像処理′した。

さ′らに１本゛発明に係ゐ試料〔Ｃ３およびＣＤ、ＩＫ
ついても上記と同様にランニング処理した疲労現像液を
用いて現像処理した。

得られた各試料を濃［１，Ｏを得る露光量の逆数を基に
して相対感度を測定し、且つ視覚的に網点性能ｔ−調べ
た。すなわち一点周辺のフリ７ジが小さく尖鋭なものを
５級とし、７ＩＪンジの非常に多いも０１１級としてそ
Ｏ［を４級、３級、２級に類別評価した。これらの結果
を下記表−１および表−２に示す。

なお、感［紘試料［Ａ］を、こや試料Ｏ疲労現像液で３
分３０秒聞現會処理した場合の感度を１００とする相対
感１で示した。

表−１および表−２から明らかな如く、従来の試料〔ム
〕と試料〔廊〕とを同一の現像液で処理すると、現像条
件を同一にしても写真特性Ｏ安定性が得られないのに対
し、本発明に係る試料〔Ｃ〕と試料ＣＤ）とを同一の現
像液で処理しても写真特性の変化がはとんど見られず、
安定した写真特性が得られることが判かる。

特許出願人　　小西六写ｉ工業株式会社代量人　弁鳳士
　　坂　口　＠　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記成分群の中から選ばれる少なくとも１つの゛成分を
   ハロゲン化銀ｉ真感光材料の支持体裏崗層に含有せしめ
   、鋏ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する際ＫＪ上
   記選足された成分ｏｍ＊ｔ＋の１ｍｌ［＃安定するよう
   にしたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 脂肪族アルコール瀬、グリ；−ル類、脂肪酸類、ｔｉｒ
   ｅ族７　ｊ　７＠、　７　：ｃ　／−ル類、ヘキシトー
   ル誘導体説永褒状化合物からなる群の少なくとも１つの
   化合物とアルキレンオキサイドとの纏合門成物（分子査
   ６Ｇ００〜ｇｏｏｏ　＞ｔ＊はｔａ＊６ｙｈキレンオ命
   サイド１０プロ゛ツク重合体として示さ糺るポＩノテル
   苓しレオキナイｖＩＩ導体；ｌ−フェニル−５−メルカ
   プトチドラゾール」５」二％ａインダゾール、６−ニト
   ロインダゾール、２−メルカプトベンツチアゾール、２
   −メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンツチア
   ゾール。 イミダゾール、イきダシリン、ベンツイミダゾール、二
   ）ロベンツイｉダシー身、５−１ｆ号ヘンットリアゾー
   ル、ニトロベンツトリアゾール、テトラザインデン４化
   合物その他の有機現像促進剤、有機現像促進剤および有
   機乳剤安定剤。