JPH04163444A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
迅速現像処理に際して、ランニング安定性を改良したハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より、露光済みのハロゲン化銀写真感光材料を自動
現像機で処理する場合、感光材料の処理量に対して一定
の補充を行う補充オーバーフロー方式が用いられ、ラン
ニング安定性をはかつている。

しかしながら、黒化濃度部分の多い感光材料を多量に連
続現像処理した場合は、現像液の劣化レベルが大きく低
下し、逆に黒化濃度部分が少ない場合には、劣化レベル
が少ないため現像レベルが上昇する結果となる。

通常、現像処理は現像反応の過程で酸が放出される。そ
のため一般には高ｐＨの補充液を添加することによりｐ
Ｈを維持している。又、現像液自身にもｐＨのパンバー
剤が用いられている。

しかしなから補充量を処理面積で制御している場合、同
じ面積でも黒化濃度が高い（現像反応が多い）場合には
ｐＨは下かり、黒化濃度が低い場合にはｐｏは上がる。

またｐｉ（と併せて現像主薬、抑制剤、保恒剤などの消
費量も当然のことながら変わってくる。

このように、処理条件によって写真特性は大きく変動す
る要素を有しているのが普通である。

そのため、医療用Ｘ線フィルムのように平均濃度が０．
８〜１．３にあって、診断部位が１．０付近の濃度に有
るような感光材料に於いては、中濃度域のガンマが非常
に重要となってくる。

従来より、ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコントロ
ールする目的から、種々の提案がなされており例えば、
異なったガンマを有したハロゲン化銀粒子を２種以上混
合した特開昭６０−１６２２４４号などが開示されてい
るが、処理が変動するとセンシトメトリー曲線が変形す
る欠点かあり、十分とは言えない。

従って、医療用Ｘ線フィルムにおいては、病巣の早期発
見と誤診防止上からも、ランニングで長時間処理安定性
かよく、カンマ変動を抑えた新たな技術か強く望まれて
いた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速現像処理におけるランニング安定
性がよく、ガンマ変動のないハロケン化銀写真感光材料
を提供することである。その他の目的は以下の明細から
明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明の上記の目的は、以下により達成されることを見
いだし、本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層と親水性コロイド層とを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該感光材料の特性曲線におけるガン
マ（γ）が、２．０以上４．５以下であり、かつ下記一
般式［Ｉ］で表される化合物の少なくとも一つを含有す
るハロゲン化銀写真感、光材料により達成される。

一般式〔Ｉ） Ａ　　Ｉ　Ａ２ 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはへテロ環基
を表し、Ｒ２は水素原子またはプロ・７り基を表す。Ａ
ｒはアリーレン基またはへテロ環基を表し、Ａ１及びＡ
２は一方が水素原子を他方が水素原子、アンル基、スル
ホニル基まｔ：はオキザリル基を表す。

以下、本発明を詳述する。

本発明で言うガンマ（γ）とは、光学濃度（Ｄ）及び露
光量（ＬｏｇＥ）の座標軸単位長の等しい直角座標系上
の特性曲線において、光学濃度０．５の点と２．０の点
を結ぶ直線部のこう配を指し、感光材料の調子の硬さを
数値で表わしたものである。

−船釣にガンマが高く硬調な画像では、特性曲線の立ち
上がりが急なので鮮鋭度は良好であるが低露光量部の情
報量が乏しい欠点がある。逆にガンマが低く軟調な画像
では、低露光量部の情報量は豊富な反面、鮮鋭度か優れ
ず画像診断しにくい欠点を有する。

医療用の感光材料における診断部位の平均濃度は１．０
付近にあって、１．０を中心とする低濃度部位（低露光
量部）から中濃度部位（中露光量部）にかけてのガンマ
（γ）が重要となる。即ち濃度が約０．５〜約２．０に
かけての濃度域のガンマ（γ）が２．０以上４．５以下
にあることが、画像か鮮鋭で、かつ情報量も充分で診断
能の高いＸ線用感光材料が得られるものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前記−般式〔１
）で表されるスルホンアミド型ヒドラジン化合物の少く
とも１種を含有した感光性ハロゲン化銀乳剤層と親水性
コロイド層からなる構成であり、後掲の現像液で処理し
た場合、ガンマ（γ）が２．０〜４．５の範囲にあって
、好ましくは２゜５〜４．５を示すハロゲン化銀写真感
光材料である。

次に、一般式〔Ｉ〕について更に詳しく説明する。

Ｒ’はアルキル基（例えばオクチル、ｔ−オクチル、デ
ンル、ドデンル、テトラゾノル等の基）、アリール基（
例えはフェニル、ｐ−７’口ピル−フェニル、ナフチル
等の基）、ヘテロ環基（例えはピリジル、テトラゾリン
、オキサシリル、ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンゾイミダゾリル等の基）の多基を表す。Ｒ１の
アルキル基として好ましいものは炭素数６〜２０の基で
ある。

Ｒ１のアリール基として好ましいものはＸは置換又は未
置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、メトキシ、
ｌ−プロピル等の基）、アシルアミノ（例えばオクタン
アミド、テトラデカンアミド等の基）、ウレイド（例え
ばヘキシルウレイド、δ−（２，４−ジ−ｔ−アシルフ
ェノキシ）ブチルウレイド等の基）、ヒドラジノカルボ
ニルアミノ（例えば２．２−ジブチルヒドラジノカルボ
ニルアミノ、２−フェニル−２−メチルヒドラジノカル
ボニルアミノ デカンスルホンアミド、４−フトキシベンゼンスルホン
アミド、モルホリノスルホンアミド等の基）、アミノス
ルホンアミド（例えばＮ，Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル７アモイルアミノ等の基
）、オキンカルポニルアミノ（例えはオクチルオキン力
ルポニルアミノ、ペンジルオキン力ルポニルアミノ等の
基）、−Ｓ−カルボニルアミノ（例えばＣａＨ＋ｙＳＣ
ＯＮＨ　　、ＣｓＨｓＳＣＯＮＨ−等の基）Ｒ３及びＲ
４は、それぞれ水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロヘキンル等の基）、ア
リール（例えばフェニル、ナフチル等の基）、複素環（
例えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホリノ等
の基）の多基を表すが、Ｒ３とＲ′で窒素原子と共に環
（例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等の環）
を＼ 形成してもよく、　Ｃ−Ｎ−の基を形成してもよい。

／ Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または置換可能な基（
例えばアルキル、アリール、複素環等の基）であり、環
（例えはンクロヘキサン、チアゾール、オキサノール、
ヘンジチアゾール等の環を）形成してもよい。

Ｒ５は水素原子、アリール（例えばフェニル、ナフチル
等の基）、複素環（例えはピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基）の多
基を表す。

Ｚｌは置換可能な基（例えばアルキル、アリール、複素
環、ヒドロキン、アルコキン１アミノ、アンルアミノ、
ウレイド、ヒドラジ７カルポニルアミノ、スルホンアミ
ド、アミノスルホンアミド、オキンカルポニルアミノ、
−Ｓ−カルボニルアミノ、ハロゲン等の基）を表す。

Ａ１及びＡ２はともに水素原子、又は一方が水素原子で
他方はアシル（例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基）、スルホニル（例えばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基）、オキザリル（例えばエトキザリ
ル等の基）の多基を表すが、Ａ１及びＡ２は共に水素原
子であることが最も好ましい。Ｒ２としては水素原子、
及びブロック基としてのアルキル（例えはメチル、エチ
ル、ベン７ル、メトキ／メチル、トリフルオロメチル、
フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメチ
ル、フェニルチオメチル等の基）、アリール（例えばフ
ェニル、クロルフェニル等の基）、複素環（例えはピリ
ジル、チエニル、フリル等（７）　基）、／ Ｒ８及びＲｓは水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、ナフチ
ル等の基）、複素環（例えば２，２，６．６−チトラメ
チルビペリジニル、Ｎ−エチル−Ｎ′−エチルピラゾリ
ジニル、ピリジニル等の基）、ヒドロキシ、アルコキシ
（例えばメトキシ、エトキシ等の基）、アミン（例えば
アミノ、メチルアミノ等の基）の多基を表し、Ｒ．とＲ
７で窒素原子と共に環（例えはピペリジノ、モルホリノ
等の環）を形成してもよい。

ＲＩＧは水素原子、アルキル（例えばメチル、エチル、
ヒドロキンエチル等の基）、アルケニル（例えばアリル
、ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル
、ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、ナフ
チル等の基）、複素環（例えば２．２，６．６−チトラ
メチルピベリジニル、Ｎ−メチルピペリジニル、ピリジ
ル等の基）を表す。

以下に具体的化合物例を挙げるが本発明はこれ具体的化
合物例 ＩＬ ｒｌ。

Ｌ しＨｌ ＣＨｌ し旧 し８旧７−〇しυ〜ｌｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ；ｔ１３Ｃ
Ｈｌ ＣＨｌ しＩ′＋１ Ｌ １　％３ｔ１７ 上記の化合物は、公知の方法によって合成することがで
き、例えはヨーロッパ特許３３０，１０９号に記載の合
成法又は、それに準じた方法により得ることかできる。

上述した化合物を本発明のハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイド層に使用するには、水または親水性溶媒例えば
メタノールに溶解してから添加してよい。

ハロゲン化銀乳剤の場合は、化学熟成終了時から塗布直
前までの適宜な工程に添加してよく、好ましくは塗布前
に添加するのがよい。

これら化合物の添加量は、広範囲に用いてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤に対しては６〜２０００ｍｇ１モルＡｇ
ｘテ、より好ましくは３０〜１５００＋＊ｇ／　モルＡ
ｇＸである。

ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合は、ｌθ〜
２５００＋ａｇ／■２で、より好ましくは５０〜２００
０■ｇ／−２である。

本発明の感光材料は、例えば（ＲＤ−１７６４３）に記
載されているような、種々の方法及び種々の処理液のい
ずれをも適用することかできる。処理温度は普通１８℃
から５０°Ｃの間に選ばれるか１８°Ｃより低い温度ま
たは５０°Ｃを超える温度としてもよい。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）　、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
アミノフェノール類（例えばＮ−メチルＰ−アミノフェ
ノール）などを、単独もしくは組み合わせて用いること
ができる。現像液にはこの他種々の保恒剤、アルカリ剤
、ｐｕ緩衝、カブリ防止剤などを含み、更に必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

尚、現像液のｐＨは１Ｏ１０〜１１．５が好ましく、よ
り好ましくは１Ｏ１２〜１１，３の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などイスれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のよう多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶か
ら成るものあるいはそれらの混合型または複合型であっ
てもよい。これらノ１０ゲン化銀粒子の粒径は、０．１
μ踵以下の微粒子から２０μｍに至る大粒子であっても
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ　）Ｎｏ、１７６４３（１９７８年
１２月）２２−２３頁の１乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＰｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）及
び同（ＲＤ　）Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１１月）
６４８頁に記載の方法で調製することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させＩ；単分散乳剤が挙げられる。

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
９５％の粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましく
は±３０％以内にあるハロゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア／シェル型単分散乳剤である。

高沃度部の沃化銀含量は２０〜４０モル％で特に好まし
くは２０〜３０モル％である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、　１２．２４２〜２５１頁（１９６３）
、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
同５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特
許１，４１３．７４８号、米国特許３，５７４，６２８
号、同３゜６５５．３９４号などの公報に記載されてい
る。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及び／１ライドイオンを供給するこ
とにより、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお
、コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特
許１．０２７．１４６号、米国特許３，５０５．０６８
号、同４，４４４．８７７号、特開昭６０−１４３３１
号などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４３９
，５２０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４．
３１０号、同４，４３４．２２６号などで知られており
、乳剤はこれらの公報に記載の方法により調製すること
ができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は
その錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去
するためにノーデル水洗法、７０キユレーシヨン沈降法
などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を
含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又
は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子剤例示
Ｇ　３　、Ｇ　８などを用いる方法が特に好ましい脱塩
法として挙げられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ、１７６４３　（１９７８年１２月）及び
同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）に記載され
た化合物か挙げられる。これら二つのリサーチ・ディス
クロージャーに示されている化合物種類と添　　　　加
　　　　剤　　ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６頁　
　分類　頁　　分類 化学増感剤　２３Ｉ［１６４８−右上 増　　感　　色　　素　　　２３１Ｖ６４８右−６４９
左現像促進剤　２９　　　ＩＩ＋　６４８−右上刃ブリ
防止剤　２４ＶＩ６４９−右下 安　　　　定　　　　剤　　　／／　　　　　　７１色
汚染防止剤　２５　　　■　６５０左−右画像安定剤　
２５　　　■ 紫外線吸収剤　２５〜２６　　■　６４９右−６５０左
フイルター染料　〃　　　〃 増　　　　白　　　剤　　　２４　　　　　　Ｖ硬　　
　化　　　剤　　　２６Ｘ６５１左塗　　布　　助　　
剤　　　２６〜２７　　　ｎ　　　　６５０右界面活性
剤　２６〜２７　ＩＩ　　６５０右可　　　塑　　　剤
　　　２７　　　　　■　　　　〃ス　　　ベ　　　リ
　　　剤　　　　〃スタチック防止剤２７　　　■　　
〃 マ　　　ッ　　　ト　　剤　　　２８　　　　　　　Ｉ
ＶＩ　　　６５０右バ　イ　ン　ダ　−　　２６ＩＩ６
５１左本発明に係る感光材料に用いることのできる支持
体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及
びＲＤ−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているも
のが挙げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤を塗布するこ
とができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びγ線を意味する。

又蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸力ルンウムを
主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活性
化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙などを
いう。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例１ 塗布試料の作成 ６０℃、　ｐＡｇ＝　８　、　ｐＨ＝　２．０にコント
ロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０．３μ園
の沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶乳剤（
Ａ）を得た。この乳剤は、電子顕微鏡写真から双晶の発
生率は個数で１％以下であった。この乳剤（Ａ）を種晶
として、以下のように成長させた。

即ち、４０℃に保たれた保護ゼラチン及び必要に応じて
アンモニアを含む溶液８．５１２にこの種晶（Ａ）を溶
解させ、更に酢酸によりＰＨを調整した。

二の液を母液として３．２規定のアンモニア性銀イオン
水溶液をダブルジェット法で添加した。

つまり、ｐＡｇを７．３、ｐＨを９．７に制御し、沃化
銀含有率３０モル％の層を形成した。次に、粒径の９５
％まで、ｐＨを９から８．２へ変化させ、ｐＡｇを９．
０に保ち成長させた。その後、臭化カリ溶液をノズルで
８分かけ添加し、ｐＡｇを１１．０に落とし、その臭化
カリ添加終了３分後に混合終了させた。この乳剤は、平
均粒径０．７−１又粒子全体の沃化銀含有率は約２．０
モル％である。

次にこの反応液の過剰な可溶性塩を障去するために脱塩
工程を行なった。即ち、反応液を４０°Ｃに保ち、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮金物
を５ｇ／Ａｇｘ１モル、ＭｇＳＯ４ヲ８ｇ／ＡｇＸ　１
モル添加し、５分間撹拌しその後静置した。

その後、上澄液を排出し、ＡｇＸ　１モルあたり２００
ｃｃの液量にした。その次に、４０°Ｃの純水を１．８
１２／ＡｇＸ１モル加え、５分間撹拌した。次にＭ　ｇ
　Ｓ　Ｏ４２０ｇ　／　Ａ　ｇ　Ｘ１モルを加え、上記
と同様に撹拌静置し、上澄液を排除し、脱塩を行なった
。次に、この溶液を撹拌し、ＡｇＸを再び分散させるた
めの後ゼラチンを添加した。

得られた乳剤を５５°Ｃに保ち、下記の増感色素（１）
及び（２）を加えその後、チオシアン酸アンモニウムと
塩化金酸とハイポを加え、金・硫黄増感を行なった。増
感終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、　７−チトラザインデンを加えた。

増感色素（１） 増感色素（２） ２０＋ａｇ１モルＡｇＸ これらの乳剤に、本発明に係る一般式〔Ｉ］の化合物を
後掲の表１に示したように添加した。次いで添加剤とし
て、ＡｇＸ　１モル当たりｔ−ブチルー力テコ−ル４０
０＋＊ｇ、ポリビニルピロリドン（分子量ＩＯ，０００
）　１．Ｏｇ、スチレン・無水マレイン酸共重合体２．
５ｇ、　　トリメチロールプロパン１０ｇ、ジエチレン
グリコール５ｇ１ニトロフエニルートリフエニルホスホ
ニウ′ムクロライド５０＋ａｇ、　１．３−ジヒドロキ
シベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム４ｇ、２−メ
ルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ソーダ５
ｍｇ １．ｔ−ジメチロール−１−ブロム−１−二トロメタン
１０ｍｇを加えて乳剤塗布液とした。

又、保護層として下記の化合物を含む塗布液を調製した
。（添加量はゼラチン１ｇ当りの量で示す。） ＣＨｚＣＯＯ（ＣＨｚ）ｓｃＨｘ 平均粒径５μｍのポリメチルメタクリレートからなるマ
ット剤７　ｒａｇ、平均粒ｕ０．０１３μｍのコロイダ
ルノリカフ０ｍｇ、　（ＣＨＯ）ｚ　８Ｂ、　［（ＣＨ
Ｏ６ｍｇを加えて保護層用塗布液とした。。

得られた各々の塗布液を、グリシジルメタクリレート５
０ｗｔ％、メチルアクリレート１０ｗｔ％、ブチルメタ
クリレート４０ｗｔ％の３種の七ツマ−からなる共重合
体を、その濃度が１０ｗｔ％になるように希釈して得た
共重合体水性分散液で下引きした厚さ１８０μｍのポリ
エチレンテレフタレートブルーベース上に塗設した。

尚、試料の塗布銀量は両面で５　ｇ７ｍ２で、乳剤層保
護層を含めての塗布ゼラチン量は両面で６．５ｇ／ｖａ
ｔになるよう塗布した。

得られた試料を蛍光増感紙ＫＯ−２５０（コニカ〔株〕
製）を用イテ管電圧９０ＫＶＰ、　２０＋ａＡ　テ０．
０５秒間（７）Ｘ線を照射し、距離法にてセンシトメト
リーカーブを作成し感度及びガンマを求めた。

なお、現像は自動現像機５ＲＸ−５０１（コニカ〔株〕
製）で下記組成の現像液と定着液を用い、現像温度が３
５°Ｃ１定着温度が３３°Ｃ１水洗水は温度１８℃で毎
分１．５Ｑを供給し、全処理工程を４５秒モードで処理
した。

現像液 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　５５ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　１．２ｇホウ酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２１．０ｇトリエチレングリ
コール　　　　　　　１７．５ｇ５−ニトロペンツイミ
タソール　　　　　０．ｌＯｇグルタルアルデヒド重亜
硫酸塩　　　　１５．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１６．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　４．０ｇトリエチレンテトラミン６酢酸　　　
　　２．５ｇ水で９００ｍＱに仕上げる 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１３０．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　７．３ｇホウ酸
　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ酢酸（９０ｖ
ｔ％）　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ酢酸ナトリ
ウム３水塩　　　　　　　　２５．８ｇ硫酸アルミ１８
水塩　　　　　　　　　　１４．６ｇ硫酸（５０ｗｔ％
）　　　　　　　　　　　　６．７７ｇ水での仕上げ　
　　　　　　　　　　　　　ＩＱランニング安定性の評
価（△Ｓ１△γ）作製した試料を黒化濃度１．０に露光
し、５ＲＸ−５０１を用い前述した現像液で現像レベル
が安定になるまで約１００ａ＋２現像処理を行った。そ
の後に黒化濃度２．０に露光した試料で１００ｍ２現像
処理したときに得られた相対感度をＳｌとする。安定に
なつｔ：状態から黒化濃度０．５の試料を１００ｍ”処
理した時に得られる相対感度をＳ２とする。この時△Ｓ
−５１−５２で値が小さいほど現像安定性がよいと言え
る。なお、現像液の補充は３３ｃｃ／７５０ｃｍ”の量
で行った。現像は３５℃で行い、定着液はＸＦ−３Ｒ（
コニカ〔株〕製）を用いた。

又、同様の方法でガンマ（γ）についても△γを求めた
。

判別能の判定方法 判別能はバーガーファンドームを用い、１０人の被験者
により判定した。

ランニング前に現像処理した試料とランニング後に現像
処理した試料を比較し以下のような判定基準で判定し平
均値をとった。

差がない。　　　　　　　　５ よくみると差がある。　　　４ 僅かに差がある。　　　　　３ 差がある。　　　　　　　　２ 一目見て差がある。　　　　■ 表１ 表１から明らかなように本発明では、ランニングの差に
より感度、γの変化も少なく、さらに判別能の変化も小
さいことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明によって、迅速現像処理に於けるランニング安定
性か良く、感度、ガンマ（γ）の変動か少ないハロゲン
化銀写真感光材料を得ることができ、Ｘ線用ハロゲン化
銀写真感光材料として有効であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と親水性コロイド層とを有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、該感光材料の特性曲線における直線部ガン
   マ（γ）が、２．０以上４．５以下であり、かつ下記一
   般式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一つを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表し、Ｒ＾２は水素原子またはブロック基を表す
   。Ａｒはアリーレン基またはヘテロ環基を表し、Ａ＾１
   及びＡ＾２は一方が水素原子を他方が水素原子、アシル
   基、スルホニル基またはオキザリル基を表す。〕