JPH04163443A - 診断性を向上したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感度、鮮鋭性を改良し、診断性を向上した医療
用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料には、高感度、優れた
粒状性、高鮮鋭性、高いカバリングパワーなと写真性能
に対してますます高水準の要求がなされている。これら
の要請に対して例えばハロゲン化銀結晶自体の晶癖、粒
子サイズ分布或は個々の粒子内での沃素の濃度分布制御
など種々の複雑な技術手段が研究され実用化されてきた
。

特に医療用ハロゲン化銀写真感光材料では、微細な病巣
を適確に見つけて、より診断性を高める必要から現像後
の画像の鮮鋭性は極めて重要とされており、例えは特開
昭５０−２８８２７号、同５７−１８５０３８号或は特
開平１−１５８４３０号などで水溶性染料を感光層及び
／又はその隣接層中に含有させ鮮鋭性の改良を開示して
いる。しかしながら、これら従来法では感度と鮮鋭性が
両立せず、鮮鋭性を向上すると感度を減少すると言う欠
点を有し、感度を低下せずに鮮鋭性を上げ、診断性を向
上する技術の開発が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は感度を犠牲にすることなく、鮮鋭
性を改良し、診断性を向上した医療用ハロケン化銀写真
感光材料を提供することである。

その他の目的は以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者は、種々検討の結果、上記の目的が以下に示す
方法により達成されることを見いだし本発明を成すに至
った。

即ち、（１）支持体の両面（各々Ａ面、Ｂ面と称す）に
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と親水性コ
ロイド層とを有するハロゲン化銀写真感光材料において
、Ａ面側からのみ露光を行ったときのＡ面の感度をｓＡ
、Ｂ面の感度をｓＢ’とし、Ｂ面側からのみ露光を行っ
たときＢ面の感度を５ＢＸＡ面の感度ｓＡ’としたとき
、ｓＡ。

ｓＡ’ｓＢ、ｓＢ’の関係が下記式〔■〕、ＣＩＩ）で
表され、かつ該感光材料構成層中に下記一般式〔Ｉ〕で
表される化合物から選ばれる少なくとも一つを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料。

〔Ｉ）　　　ＳＡ／ＳＡ’　＞４．０ （ｎ）　　　ＳＡ／５Ｂ＝１．５〜２０式中、Ｒ１はア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ２は
水素原子またはブロック基を表す。Ａｒはアリーレン基
またはへテロ環基を表し、Ａ１及びＡ２は一方が水素原
子を他方が水素原子、アノル基、スルホニル基またはオ
キザリル基を表す。

（２）前記の（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料
において、Ａ面とＢ面のカバリングパワーの比が１：１
５以上（Ｂ面の方か犬）である前記（１）項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。

以下、本発明を詳述する。

本発明における、ハロゲン化銀写真感光材料の感度とは
、以下の方法により求めたものを言う。

■　露光条件 ■−１使用蛍光増感紙（使用するフィルムの感光波長に
より異なる） （ア）青色域に感度を持つ感材（Ｒｅｇ、感材）の場合
ＣａＷＯ，を主成分とするもの（例えばコニカ〔株〕製
のＮＲンリーズ） （イ）緑色域に感度を有する感材（Ｏｒｔｈｏ、感材）
の場合 Ｔｂで活性化されたＧ　ｄｚ　Ｏ２Ｓを主成分とするも
の（例えばコニカ〔株〕製のＫＯシリーズ）■−２Ｘ線
照射条件 管電圧：　　７０Ｋｖｐ　　　グリッド：未使用管電流
：　　１００ｍＡ 時　　間　：　　１００ｍ５ｅｃ 距　　離　：　　　１．８５ｍ ■−３露光方法 カセツテのバック側にのみ増感紙を置き、その上に試料
（フィルム）を重ねた後にアルミ階段を介して上記（■
−２）条件で露光を行う。

■　　現　　像 現像液二ＸＤ−９０（コニカ〔株〕製）　現像温度：３
５°Ｃ定着液：ＸＦ　　　（同　上　　）　定着温度＝
３３°Ｃ現像機：　Ｋ　Ｘ　−５００（同　上　　）■
　感度測定法 現像後の試料について、先ず、Ａ面からのみ露光を行っ
た試料を２分割し、一方をｓＡ測定用にＢ面を除去、他
方をｓＢ’測定用にＡ面を除去する。

次いで、Ｂ面からのみ露光を行った試料についても同様
にＡ、Ｂ面を各々ｓＡ’、ｓＢ測定用に除去する。得ら
れた４種類の試料について特性曲線を求め、得られた特
性曲線からベース濃度十カブリ濃度＋１．０の濃度を得
るのに要した露光量の逆数を求め、ｓ　Ａ　％　Ｓ　Ｂ
　％　Ｓ　Ａ　’、ｓＢ’とする。

尚、赤色域及び赤外域に感度を有する感材の場合は露光
方法が各々感材により変わる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のＡ面及びＢ面
の感度はｓＡ　／　ｓＡ　′＞　４．０で好ましくは、
４．５以上、より好ましくは５．０以上の感度を有して
いることである。

又、ｓＡ／ｓＢは１．５−２０で、好ましくは２．５−
　ｔ。

の感度を有していることが好ましい。

このようにＡ面とＢ面に感度差をつける方法としては、
種々考えられ、本発明者はすでに特願平２−２９４９号
にてＢ面側のハロケン化銀粒子の構成比を小粒子化し、
かつ水溶性染料を含有させることを提案した。

しかしながら、該法では感度調整は十分である反面、特
性曲線におけるカンマ（γ）を低下してしまう欠点か見
い出され、特にＢ面に小粒子を配置したときに著しかっ
た。γの低下は、画像の描写性を劣化し、医療用として
診断性を低下することになる。

本発明によれは、小粒子化されたＢ面側の乳剤（水溶性
染料を含有していてもよい）或はＡ面の高感度乳剤及び
それらの感光性乳剤に隣接する親水性コロイド層中に、
一般式〔■〕で表される化合物から選ばれる少くとも１
種を含有させることによって、上述したγの低下を防止
し、診断性を向上した画像が得られるものである。

本発明の好ましい態様としては、Ｂ面側に粒径の小さい
ハロゲン化銀粒子を用い、かつＡ面およびＢ面のハロゲ
ン化銀乳剤及び／又は親水性コロイド層中に上述した一
般式〔■〕で表される化合物を含有させることである。

次に本発明で言うカバリングパワーとは、一定銀量で得
られる写真濃度であり、以下のように定義する。

即ち、 Ｓ＝現像後の感光材料片面１０１００ｄ当りの銀量（ｍ
ｇ）Ｄ−該感光材料の現像後の片面の濃度 （力ｚ（ＩＪ　ンクハワ−）　Ｃ，Ｐ＝Ｄ／５Ｘ１００
Ｏで表す。

（但し、濃度（Ｄ）は該感光材料を１００Ｗの白熱球を
用いて５０Ｖの電圧で３秒間露光を行った後に、ＸＤ−
９０、ＸＦ（いずれもコニカ〔株〕製）で、ＫＸ−５０
０自動現像機（コニカ〔株〕製）を用いて現像温度３５
°Ｃにて処理を行ったものをＰＤＡ−６５濃度計（コニ
カ〔株〕製）を用いて測定した濃度である）。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のＡ面とＢ面の
カバリングパワーの比は、Ｉ　：　１．５以上（Ｂ面の
方が大）であって、好ましくは１：１．５〜５．０で、
より好ましくはｌ　：　１．５〜２．０で本発明の目的
とする効果を良好に奏する。

次に、一般式（１’ｌについて更に詳しく説明する。

Ｒ１はアルキル基（例えはオクチル、ｔ−オクチル、デ
ンル、ドデンノへテトラゾンル等の基）、アリール基Ｃ
例えＩｉフェニル、ｐ−フロビル、フェニル、ナフチル
等の基）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テトラゾリン
、オキサシリル、ペンゾロオキサシリル、ペンツチアゾ
リル、ベンゾイミダゾリル等の基）の各基を表す。Ｒ１
のアルキル基として好ましいものは炭素数６〜２ｏの基
である。

Ｒ１のアリール基として好ましいものはＸは置換又は未
置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、メトキン、
１−フロビル等の基）、アシルアミノ（例えばオクタン
アミド、テトラデカンアミド等の基）、ウレイド（例え
ばヘキシルウレイド、δ−（２，４−ジーＬ−アシルフ
ェノキシ）プチルウレイド等の基）、ヒドラジノカルボ
ニルアミノ（例えは゛２，２〜ジブチルヒドラジノ力ル
ポニルアミノ、２−フェニル−２−メチルヒドラジ７カ
ルポニルアミノ等の基）、スルホンアミド（例えはヘキ
サデカンスルホンアミド、４−ブトキシベンゼンスルホ
ンアミド、モルホリノスルホンアミド等の基）、アミノ
スルホンアミド（例えはＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ等の
基）、オキシカルボニルアミノ（例えばオクチルオキシ
カルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ等
の基）、−５−カルボニルアミノ（例えばＣ３Ｈ１７Ｓ
ＣＯＮＨ、Ｃ６Ｈ５’５ＣＯＮＨ−等の基）Ｒ３及びＲ
′は、それぞれ水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル等の基）、ア
リール（例えばフェニル、ナフチル等の基）、複素環（
例えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホリノ等
の基）の多基を表すが、Ｒ３とＲ′で窒素原子と共に環
（例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等の環）
ヲＲ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または置換可能な基
（例えばアルキル、アリール、複素環等の基）であり、
環（例えはシクロヘキサン、チアゾール、オキサゾール
、ベンゾチアゾール等の環を）形成してもよい。

Ｒ５は水素原子、アリール（例えばフェニル、ナフチル
等の基）、複素環（例えばピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基）の多
基を表す。

Ｚｌは置換可能な基（例えばアルキル、アリール、複素
環、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ、アシルアミノ、
ウレイド、ヒドラジノカルボニルアミノ、スルホンアミ
ド、アミノスルホンアミド、オキシカルボニルアミノ、
−５−カルボニルアミノ、ル、ハロゲン等の基）を表す
。

Ａ１及びＡ：はともに水素原子、又は一方が水素原子で
他方はアンル（例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基）、スルホニル（例えばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基）、オキザリル（例えばエトキザリ
ル等の基）の多基を表すが、Ａ１及びＡ２は共に水素原
子であることが最も好ましい。Ｒズとしては水素原子、
及びブロック基としてのアルキル（例えばメチル、エチ
ル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、
フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメチ
ル、フェニルチオメチル等の基）、アリール（例えばフ
ェニル、クロルフェニル等の基）、複素環（例えばビリ
ージル、チエニル、フリル等）基）、２ｍ Ｒ−及びＲ９は水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（ｆｌえばフェニル、−ナ
フチル等の基）、複素環（例えば２．２，６．６−チト
ラメチルビペリジニル、Ｎ−エチル−Ｒ′−エチルピラ
ゾリジニル、ピリジニル等の基）、ヒドロキン、アルコ
キン（例えばメトキシ、エトキシ等の基）、アミン（例
えばアミノ、メチルアミノ等の基）の多基を表し、Ｒ１
とＲアで窒素原子と共に環（例えばピペリジノ、モルホ
リノ等の環）を形成してもよい。

Ｒ１１′は水素原子、アルキル（例えばメチル、エチル
、ヒドロキシエチル等の基）、アルケニル（例えばアリ
ル、ブテニル等の基）、アル十・ニル（例えばプロパル
ギル、ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、
ナフチル等の基）、複素環（例えば２．２．６．６−チ
トラメチルピベリジニル、Ｎ−メチルピペリジニル、ピ
リジル等の基）を表す。

以下に具体的化合物例を挙げるが本発明はこれ具体的化
合物例 ＣＨ。

ＣＨｌ ｒＲ。

し＋１３ ｒＲ。

（Ｉ６） し１１１ しａ１１＋ｖ　　　ＩＪＩ、１ＪＮｔｌ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｌ；ＪＣ）（。

ＣＨｌ ｒ″、Ｈ。

しＨｌ ｌＪｔ （４■） １−１．；、ｌｉτ 上記の化合物は、公知の方法によって合成することかで
き、例えはヨーロンバ特許３３０，１０９号に記載の合
成法又は、それに準じた方法により得られることができ
る。

上述した化合物を本発明の７・ロゲン化銀乳剤又は親水
性コロイド層に使用するには、水または親水性溶媒例え
ばメタノールに溶解してから添加してよい。

ハロゲン化銀乳剤の場合は、化学熟成終了時から塗布直
前までの適宜な工程に添加してよく、好ましくは塗布前
に添加するのがよい。

これら化合物の添加量は、広範囲に用いてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤に対しては６〜２０００ｍｇ／モル人ｇ
Ｘで、より好ましくは３０〜１５００ｍｇ／モルＡｇＸ
である。

ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合は、１０−
２５００ａ＋ｇ／　ｔｒｒ２で、より好ましくは５０−
２０００ｍｇ／ＩＩ＋２である。

本発明の最も好ましい実施態様としては、両面下引き処
理済みのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体片
面上に（Ａ面）として高感度ハロゲン化銀乳剤層を塗布
し、その上層にゼラチンをバインター成分とする保護層
を設層する。

次いでその反対側に（Ｂ面）として、・（Ａ面）とは感
度を異にした低感度ハロゲン化銀乳剤層を塗布する。該
乳剤層ＣＡＳＢ面）には本発明に係る一般式〔■〕の化
合物が添加含有されていてよく、更には該乳剤層の下層
もしくは上層の親水性コロイド層にも一般式〔Ｉ〕の化
合物を含有した層が設層されていてよい。なお、Ｂ面の
最上層にはＡ面同様に保護層を施層するこのような層構
成が本発明の最も好ましい実施態称である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のよう多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶か
ら成るものあるいはそれらの混合型または複合型であっ
てもよい。これら／１０ゲン化銀粒子の粒径は、０．１
ｐｍ以下の微粒子から２０μｍに至る大粒子であっても
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ　）Ｎｏ、１７６４３（１９７８年
１２月）２２−２３頁の１乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＰｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）及
び同（ＲＤ　）Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１１月）
６４８頁に記載の方法で調製することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤が挙げられる。

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
９５％の粒子が、平均粒子径の１４０％以内、好ましく
は±３０％以内にあるノ１０ゲン化銀粒子である。ハロ
ゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或
は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア／シェルを単分散乳剤である。

本発明の高沃度部の沃化銀含量は２０〜４０モル％で特
に好ましくは２０〜３０モル％である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、　１２．２４２〜２５１頁（１９６３）
、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
同５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特
許１，４１３．７４８号、米国特許３，５７４．６２８
号、同３゜６５５．３９４号などの公報に記載されてい
る。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１．８２７．１４６号、米国特許３，５０５．０６８号
、同４，４４４．８７７号、特開昭６０−１４３３１号
などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えは
、英国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４３９
，５２０号、同４，４３３．０４８号、同４．４１４，
３１０号、同４，４３４，２２６号などの公報に記載の
方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は
その錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去
するためにターデル水洗法、７０キユレーシヨン沈降法
などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を
含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又
は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子剤例示
Ｇ　３　、Ｇ　８などを用いる方法が特、に好ましい脱
塩法として挙げられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー　Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月）及
び同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）に記載さ
れた化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディ
スクロージャーに示されている化合物種類と添　　　　
加　　　　剤　　ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６頁
　　分類　頁　　分類 化学増感剤　２３ＩＩ［６４８−右上 増　　感　　色　　素　　　２３ＩＶ６４８右−６４９
左現像促進剤　２９　　１ＸＩ　６４８−右上刃ブリ防
止剤　２４ＶＩ６４９−右下 安　　　　定　　　剤　　　／／　　　　　　７７色汚
染防止剤　２５　　　■　６５０左−右画像安定剤　２
５　　　■ 紫外線吸収剤　２５〜２６　■　６４９右−６５０左フ
イルター染料　／／　　　　／／ 増　　　　白　　　　剤　　　２４　　　　　　Ｖ硬　
　　化　　　剤　　　２６　　　　　　Ｘ　　　　６５
１左塗　　布　　助　　剤　　　２６〜２７　　　ＸＩ
　　　　６５０右界面活性剤　２６〜２７　ＸＩ　　６
５０右可　　　　塑　　　　剤　　　２７　　　　　　
ｎ［ｔｔス　　　ベ　　　リ　　　剤　　　　〃スタチ
ック防止剤２７　　　■　　〃 マ　　ッ　　　ト　　剤　　　２８　　　　　　１ＶＩ
　　　６５０右バ　イ　ン　ダ　−　　２６　　　　ｆ
ｆ　　　６５１右本発明に係る感光材料に用いることの
できる支持体としては、例えは前述のＲＤ−１７６，４
３の２８頁及びＲＤ−１８７１６の６４７頁左欄に記載
されているものか挙げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射なと
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤を塗布するこ
とができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びγ線を意味する。

又蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウムを
主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活性
化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙なとを
いう。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例１ 平均粒径０．２μｌの沃化銀２．０モル％含有する沃臭
化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有す
る沃臭化銀をｐＨ９，３，ｐＡ　ｇ７．５で成長させ、
その後ｐＨ７−８，ｐＡ　ｇ８．９で臭化カリウムと硝
酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．２モルの
沃臭化銀粒子となるような平均粒径１，５０μ５（Ａ）
。

１．２０μｍ（Ｂ）、　０．７０μａ＋（Ｃ）、０．４
１μ＋ａ（Ｄ）の単分散乳剤粒子を調製した。乳剤は、
通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。即ち乳剤を４
０°Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物と硫酸マグ不ノウムの水溶液を加え、凝集
させた。上澄液を除去後、更に４０°Ｃまでの純水を加
え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ上澄
液を除去した。

得られた乳剤のうち（Ａ）、（Ｂ）゛、（Ｃ）をチオシ
アン酸アンモニウム塩を銀１モル当り２．４Ｘ　１０−
３モル、及び最適量の塩化金酸とハイポを添加して化学
熟成を行い、その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−テトセザインデン２Ｘ　１０−”モル
を加え安定化した。

得られた３種類の乳剤を用い後述する乳剤添加剤、表１
に示した本発明に係る一般式〔■〕の化合物を加えて以
下の様な乳剤塗布液を調整した。

塗布液−１（Ａ）：　（Ｂ）：　（Ｃ）−２０，０：　
４０．０：　４０．０の比率で混合したもの。

／／　　−２（Ａ）＋（Ｂ）　　　　−３３，３：６６
．７の比率で混合したもの。

／／　　−３（Ｃ）　　　　　　　＝ｌＯＯ／／　　−
４（Ａ）：（Ｂ）　　　　−４０，０：６０．０の比率
で混合したもの。

／／　　　−５（Ａ）：（Ｂ）　　　　　　＝２０．０
：８０．０の比率で混合したもの。

更に、保護膜塗布液として下記に示した組成のものを調
整した。

得られた各々の塗布液を厚さ１７５μｍの下引き済みポ
リエチレンテレフタレートベース上に表−１に示す構成
となる様に、２台のスライドホッパー型コーターで両面
同時に塗布を行い、２分５０秒で乾燥させて試料Ｎｏ、
　１−　Ｎｏ、１４を得た。

なお、塗布銀量は各試料ともＡ、Ｂ面で５６ｍｇ／ｄ＋
ｏ２であった。

得られた試料について前述した方法により感度（ｓＡ、
　ｓＡ　’、ｓＢ及びＳｖ）、γ、ＭＴＦの測定及び診
断性の評価を行った。

その結果を表１に示す。但し、蛍光ｉ感紙はＮＲ−１６
０（コニカ〔株〕製）を用いた。

又乳剤液（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤
は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１モル当た
りの量で示す。

１．１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン
　　　　　　　　　　　　　６５＋ｏｇｔ−ブチル−カ
テコール　　　　　　　　　４００ｍｇポリビニルピロ
リドン（分子量１０．０００）　　１．０ｇスチレン−
無水マレイン酸共重合体　　２，５ｇトリメチロールプ
ロパン　　　　　　　　１０ｇジエチレングリコール　
　　　　　　　　５ｇニトロフェニル−トリフェニル ホスホニウムクロリド　　　　　　　　　５０ｍｇ１．
３−ヒドロキシベンゼン−４＝ スルホン酸アンモニウム　　　　　　　　４ｇ２−メル
カプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム　　　　　　　１．５ｓ＋ｇ
Ｈ ■−フェニルー５−メルカプトテトラゾール　５０ｍｇ
又保護層液に用いた添加物は次のとおりである。

添加量は塗布液ｌα当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　　６８ｇ酸処理
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２ｇポリメチルメタ
クリレート、 （面積平均粒径３．５μｍのマット剤）　　　　１．１
ｇ二酸化珪素粒子 （面積平均粒径１．２μｍのマット剤）　　　　０．５
ｇルドックスＡＭ　（デュポン社製） （コロイドシリカ）３０ｇ ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−１−リアジンナトリウム塩の２％水溶液（
硬膜剤）　　　　　　　　　　　　ＩＯ＋ａＱグリオキ
サール水溶液４０％（硬膜剤）　１．５ｍＱＣ４ＦＩＳ
Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２２＋＋＋ｇＣ１２Ｈ２５ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
５ＨＯ，５ｇ測定方法及び評価法は以下のように行った
。

■　感度（Ｓｗ）の測定 試料を２枚の蛍光増感紙Ｎ　Ｒ−１６０で挾み、管電圧
：　　８０Ｋｖｐ 、管電流：　１００ｍＡ 照射時間：　　６０ｍ５ｅｃでアルミ階段を介して露光
を行った後、Ｋ　Ｘ−５００自動現像機を用いてＸＤ−
９０現像液で３５°Ｃ，２５ｓｅｃ間現像を行い、ＸＦ
にて定着を行った後、常法に従い水洗、乾燥を行って得
られた試料についてベース濃度十カプリ濃度＋１．０の
濃度を得るのに要した露光量の逆数を求め感度とした。

なお、表中のＳＷは試料Ｎｏ、ｌの感度を１００とした
場合の相対感度で表わしである。

■　γ（ガンマ）の測定 ■で作成した特性曲線上のカブリ＋０．２５の濃度の点
と２．０を結ぶ直線の傾き（ｔａｎθ）をγとして表し
た。

■　ＭＴＦの測定 各試料について、矩形波チャートを撮影し、コントラス
ト法によりＭＴＦを求めた。尚、ＭＴＦは空間周波数２
．ＯＬＰ本／ｌｌＩｎ＋の値とした。

■　診断性の評価 各試料で胸部７アントム（京都科学〔株〕製）を撮影し
、感度測定と同じ条件で現像処理を行ったものについて
、目視により総合的評価を行い５段階で表した。５〜３
では実用上問題ないが２〜ｌでは実用に耐えない。

得られた結果を次の表１に示す。

なお、表中のＡ面、Ｂ面の感度とは、前述した本発明に
係る感度の定義により得られた感度を相対感度で表した
もので、比較試料ＮＯ，１のｓＡを表１から明らかなよ
うに、本発明によれは感度低下を起こすことなくＭＴＦ
が上がり、診断性に大きく寄与していることが分かる。

実施例−２ 前述の乳剤（Ｂ）、（Ｃ）、ＣＤ）を各々に対し、後記
する分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）を２００＝１の重量比
で合計の量をハロゲン化銀１モル当り８００ｍｇとして
添加した後に、チオンアン酸アンモニウム塩を銀１モル
当り３．６Ｘ　１０−”モル、及び最適量の塩化金酸と
ハイポで化学熟成を行い、終了１５分前に沃化カリウム
をハロゲン化銀１モル当り、２００ｍｇ添加し、その後
、４−ヒドロキシ・６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトセザインデン２　Ｘ　１０−”モルを加え安定
化しｔこ　。

分光増感色素（Ａ） （ＣＨｚ）３ｓＯｘＮａ　　　（ＣＨｚ）３ＳＯｘθ分
光増感色素（Ｂ） 得られた３種類の乳剤を用い実施例−１と同様に乳剤添
加剤、表２に示した本発明に係る一般式〔Ｉ〕の化合物
をを加えて以下の様な乳剤塗布液を調整した。

塗布液−６（Ｂ）＝　（Ｃ）：　（Ｄ）＝２５．０：　
３５．０：　４０．０の比率で混合したもの。

／／　　−７（Ｂ）：（Ｃ）　　　　−４１，７：５８
．３の比率で混合したもの。

／／　　−８（Ｄ）　　　　　　　−１００／／　　−
９ＣＢ）：（Ｃ）　　　　−５０，０：５０．０の比率
で混合したもの。

／／　−１０（Ｃ）　：　（Ｄ　）　　　　−２０，０
：　８０．０の比率で混合したもの。

得られた塗布液を実施例−１と同様に支持体上に塗布、
乾燥を行い試料Ｎｏ、１５〜Ｎｏ、２７を得た。

なお、銀量は各試料ともＡ、Ｂ面で３８ｍｇ／ｄｍ”で
あった。

得られた試料について実施例−１と同様に感度、γ、Ｍ
ＴＦの測定及び診断性の評価を行いその結−９７〔 表２から明らかなように、オルソ増感された系において
も実施例−１と同様に本発明の効果が明白である。

実施例３ 実施例２と同様に作成した試料について、現像条件を下
記に示す方法で試験した結果、実施例２と同様に本発明
の効果を確認した。

自動現像機　５ＲＸ−５０１（：ｌ　二カ〔株〕製）４
５秒モード現像液ＸＤ−５Ｒ（ｔｔ　　　　）３５°Ｃ
定着液　　　ＸＦ−ＳＲ（／／　　　　）３３°Ｃ〔発
明の効果〕 本発明により、感度を減少させることなく鮮鋭性を改良
することができた。このような本発明の効果は、診断性
を向上する上で医療用ハロゲン化銀写真感光材料におい
て顕著であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の両面（各々Ａ面、Ｂ面と称す）に少なく
   とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤と親水性コロイド層
   とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、Ａ面側
   からのみ露光を行ったときのＡ面の感度をｓＡ、Ｂ面の
   感度ｓＢ′とし、Ｂ面側からのみ露光を行つたときのＢ
   面の感度をｓＢ、Ａ面の感度をｓＡ′としたとき、ｓＡ
   、ｓＢ、ｓＡ′及びｓＢ′の関係が下記式〔 I 〕、〔
   II〕で表され、かつ該感光材料構成層中に下記一般式〔
   I 〕で表される化合物から選ばれる少なくとも一つを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕ＳＡ／ＳＡ′＞４．０ 〔II〕ＳＡ／ＳＢ＝１．５〜２０ 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表し、Ｒ＾２は水素原子またはブロック基を表す。 Ａｒはアリーレン基またはヘテロ環基を表し、Ａ＾１及
   びＡ＾２は一方が水素原子を他方が水素原子、アシル基
   、スルホニル基またはオキザリル基を表す。（２）前記
   請求項（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料において
   、Ａ面とＢ面のカバリングパワーの比が１：１．５以上
   （Ｂ面の方が大）であることを特徴とする請求項（１）
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。