JPH04102843A - 診断性を向上したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感度、鮮鋭性が優れ、診断性が向上した医療用
のハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料には、高感度、優れた
粒状性、高鮮鋭性、高いカバリングパワーなど写真性能
に対してますます高水準の要求がなされている。これら
の要請に対して例えばハロゲン化銀結晶自体の晶癖、粒
子サイズ分布或は個々の粒子内での沃素の濃度分布制御
など種々の複雑な技術手段が研究され実用化されてきた
。

特に医療用ハロゲン化銀写真感光材料では、微細な病巣
を適確に見つけて、より診断性を高める必要から現像後
の画像の鮮鋭性は極めて重要とされており、例えば特開
昭５〇二２８８２７号、同５７−１８５０３８号或は特
開平１−１５８４３０号などで水溶性染料を感光層及び
／又はその隣接層中に含有させ鮮鋭性の改良を開示して
いる。しかしながら、これら従来法では感度と鮮鋭性が
両立せず、鮮鋭性を向上すると感度を減少すると言う欠
点を有し、感度を低下せずに鮮鋭性を上げ、診断性を向
上する技術の開発が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は感度を犠牲にすることなく、鮮鋭
性を改良し、診断性を向上した医療用ハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

その他の目的は以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者は、鮮鋭性を得るための研究を鋭意行った結果
、上記の目的が以下に示す方法により達成されることを
見いだし本発明を成すに至った。

即ち、（１）支持体の両面（各々Ａ面、Ｂ面と称す）に
少なくとも１層の感光性のハロゲン化銀乳剤層と親水性
コロイド層とを有するノ飄ロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該構成層中に３−ピラゾリドン類、ハイドロキノ
ン類、キノン類、及びアミノフェノール類から選ばれる
少なくとも１種を含有し、かつ該感光材料がＡ面側から
のみ露光を行ったときのＡ面の感度をＳＡ％Ｂ面の感度
をｓＢ’とし、Ｂ面側からのみ露光を行ったときのＢ面
の感度をＳＢ％Ａ面の感度をｓＡ’としたときに、ｓ　
Ａ　％　　Ｓ　Ｂ　％　　Ｓ　Ａ　’及びｓＢ’の関係
が下記式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕で表されるノ＼ロゲン化銀写
真感光材料、 （Ｉ　）　　　　ｓＡ／ｓＡ′＞　４．０（Ｉ［）　　
　　ｓＡ／５Ｂ＝１．５〜２０及び（２）Ａ面とＢ面の
カバリングパワーの比が１：］、、５以上（Ｂ面の方が
大）である上記第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。以下、本発明を詳述する。

本発明における、ハロゲン化銀写真感光材料の感度とは
、以下の方法により求めたものを言う。

■　露光条件 ■−１使用蛍光増感紙（使用するフィルムの感光波長に
より異なる） （ア）青色域に感度を持つ感材（Ｒｅｇ、感材）の場合
ＣａＷＯ４を主成分とするもの（例えばコニカ〔株〕製
のＮＲシリーズ） （イ）緑色域に感度を有する感材（Ｏｒｔｈｏ、感材）
の場合 Ｔｂで活性化されたＧｄ２Ｏ□Ｓを主成分とするもの（
例えばコニカ〔株〕製のＫＯシリーズ）■−２Ｘ線照射
条件 管電圧：　　７０Ｋｖｐ　　　グリッド：未使用管電流
：　　１００ｍＡ 時　　間　：　　１００ｍ５ｅｃ 距　　離　：　　１．８５ｍ ■−３露光方法 カセツテのバック側にのみ増感紙を置き、その上に試料
（フィルム）を重ねた後にアルミ階段を介して上記（■
−２）条件で露光を行う。

■　　現　　像 現像液：ＸＤ−９０（コニカ〔株〕製）　現像温度：３
５°Ｃ定着液：ＸＦ　　　（同　上　　）　定着温度：
３３°Ｃ現像機：ＫＸ−５００（同　上　　） ■　感度測定法 現像後の試料について、先ず、Ａ面からのみ露光を行っ
た試料を２分割し、一方をｓＡ測定用にＢ面を除去、他
方をｓＢ’測定用にＡ面を除去する。

次いで、Ｂ面からのみ露光を行った試料についても同様
にＡ、Ｂ面を各々ｓＡ’、ｓＢ測定用に除去する。得ら
れた４種類の試料について特性曲線を求め、得られた特
性曲線からベース濃度子カブリ濃度＋１．０の濃度を得
るのに要した露光量の逆数を求め、ｓＡ、ｓＢ、ｓＡ’
、ｓＢ’とする。

尚、赤色域及び赤外域に感度を有する感材の場合は露光
方法が各々感材により変わる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のＡ面及びＢ面
の感度はｓＡ　／　ｓＡ　’）　４．０で好ましくは、
４．５以上、より好ましくは５．０以上の感度を有して
いることである。

又、ｓＡ／ｓＢは１．５−２０で、好ましくは２．５−
１０の感度を有していることが好まし、し・。

このようにＡ面とＢ面に感度差をつける方法としては、
種々前えられ、本発明者はすでに特願平２−２９４９号
にてＢ面側のハロゲン化銀粒子の構成比を小粒子化し、
かつ水溶性染料を含有させることを提案した。

しかしなから、該法では感度調整は十分である反面、特
性曲線におけるガンマ（γ）を低下してしまう欠点が見
い出された。γの低下は、画像の描写性を劣化し、医療
用として診断性を低下することになる。

本発明によれば、小粒子化されたＢ面側の乳剤（水溶性
染料を含有していてもよい）或はＡ面の高感度乳剤及び
それらの感光性乳剤に隣接する親水性コロイド層中に、
３−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類、キノン類及び
アミノフェノール類から選ばれる少くとも１種を含有さ
せることによりて上述したγの低下を防止し、診断性を
向上した画像が得られるものである。

なお、Ｂ面に用いることのできる好ましい染料としては
例えは特開平１−２５７９４３号、同１−２３４８４０
号などに記載のものであってもよく、使用量は染料によ
り適宜決定されるが、感光材料の片面当り０゜２−１５
０ｍｇ／ｍ２で、好ましくは１−５０ｍｇ／ｍ２である
。

本発明の好ましい態様としては、Ｂ面側に粒径の小さい
ハロゲン化銀粒子を用い、かつ該ハロゲン化銀乳剤及び
／又は親水性コロイド層に上述した現像剤を含有させる
ことである。

次に本発明で言うカバリングパワーとは、一定銀量で得
られる写真濃度であり、以下のように定義する。

即ち、 Ｓ−現像後の感光材料片面１０１００ｄ当りの銀量（ｍ
ｇ）Ｄ−該感光材料の現像後の片面の濃度 （カバリングパワー）Ｃ，Ｐ＝Ｄ／５Ｘ１００Ｏで表す
。

（但し、濃度（Ｄ）は該感光材料を１００Ｗの白熱球を
用いて５０Ｖの電圧で３秒間露光を行った後に、ＸＤ−
９０、ＸＦ（いずれもコニカ〔株〕製）で、ＫＸ−５０
０自動現像機（コニカ〔株〕製）を用いて現像温度３５
°Ｃにて処理を行ったものをＰＤＡ−６５濃度計（コニ
カ〔株〕製）を用いて測定した濃度である）。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のＡ面とＢ面の
カバリングパワーの比は、１　：　１．５以上（Ｂ面の
方が大）であって、好ましくはｌ　：　１．５〜５．０
で、より好ましくは１：１．５〜２．０で本発明の目的
とする効果を良好に奏する。

以下、本発明に係る現像主薬について詳述する。

３−ピラゾリドン類としては、フェニドンで代表される
ｌ−７エニルー３−ピラゾリドンを始めとして次・の−
数式ＣＩ）で表される化合物が好ましく用いることがで
きる。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ、、Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ、及びＲ５はそれぞれ水素
原子、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基、
置換または無置換のアリール基または複素環基を表わす
。

以下、本発明に用いられる３−ピラゾリドン類の具体的
化合物例を列挙するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

１−１１−フェニル−３−ピラゾリドンニー２１−フェ
ニル−４−メチル−３−ピラゾリドン１−３１−７エニ
ルー５−メチル−３−ピラゾリドン１−４　１−（３−
クロロフェニル）−４−メチル−３ピラゾリドン １−５　１−（４−）リル）−４−メチル−３−ピラゾ
リドン１−６　１−（２−トリル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン１−７　１−（４−メトキシフェニル）−
４−メチル−３ピラゾリドン ■−８１−フェニルー４，４−ビス（ヒドロキシメチル
）３−ピラゾリドン １−９　１−（４−１−リル）−４，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）３−ピラゾリドン １−１０１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル３−ピラゾリドン １−１１１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン１−１２１−（３−トリル）−４，４−ジメチル
−３ピラゾリドン １−１３１−（２−１−リフルオロエチル）−４，，４
−ジメチル３−ピラゾリドン １−１４１−フェニル−５，５−ジメチル−３−ピラゾ
リドン１−１５１−（２−クロロフェニル）−４−メチ
ル−４−エチル３−ピラゾリドン １−１６１−（３−アセトアミドフェニル）−４，４−
シュチル３−ピラゾリドン １−１７１−（３−アミノフェニル）−４−メチル−４
−プロピル−３−ピラゾリドン １−１８１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
−１，５ジフェニル−３−ピラゾリドン １−１９１−フェニル−５−（４−ヒドロキシフェニル
）−３−ピラゾリドン １−２０１−（４−）リル）−５−フェニル−３−ピラ
ゾリドン１−２１１−（３，４〜ジメチルフエニル）−
５−メチル−３ピラゾリドン １−２２１−（４−アミノフェニル）−３−ピラゾリド
ン１−２３１−フェニル−４，４−ジメチル−５，５−
ジメチル−３ピラゾリドン １−２４１−７エニルー４，４−ジ−ｎ−ブチル−３−
ピラゾリドン １−２５１−フェニル−４−ｎ−ブチル−３−ピラゾリ
ドン１−２６１−フェニル−４−ｏ−トリル−３−ピラ
ゾリドン１−２７５−ベンゾチアゾリール−３−ピラゾ
リドン１−２８１−ビリジルー３−ピラゾリドン１−２
９１−ｍ　−トリル−４−フェニル−３−ピラゾリドン
１−３０１−チオモルホリノ−３−ピラゾリドン１−３
１１−７　、　＝ルー４，４−ジ−ｎ−プロピル−３−
ピラゾリドン １−３２１−メチル−４，４−ジメチル−５，５−ジメ
チル−３ピラゾリドン １−３３４−ベンゾチアゾリル−３−ピラゾリドン１−
３４１−（７−ヒドロキシ−２−す７チル）−４−メチ
ル−４０−プロピル−３−ピラゾリドン １３５１−（ｏ−クロロフェニル）−４−エチル−４−
エチル３−ピラゾリドン １−３６１−（ｐ−（β−ヒドロキシエチル）フェニル
：］−］４．４ジメチルー３−ピラゾリド ン−３７１ｐ−ジフェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン １−３８１−（ｐ−β−ヒドロキシエチルフェニル）−
３ピラゾリドン １−３９５−フェニル−３−ピラゾリドン１−４０５−
メチル−３−ピラゾリドン１−４１１−ｐ−クロロフェ
ニル−３−ピラゾリドン１−４２１−フェニル−５−フ
ェニル−３−ピラゾリドン１−４３　ｌ−ｍ−トリル−
３−ピラゾリドン１−４４１−ｐ−）ジル−５−フエニ
ル−３−ピラゾリドン１−４５１−ｏ−）ジル−３−ピ
ラゾリドン１−４６１−ｐ−メトキシフェニル−３−ピ
ラゾリドン１−４７１−アセタミドフェニル−３−ピラ
ゾリドン１−４８　ｌ−ｍ−アミノフェニル−４−メチ
ル−４−プロピル３−ピラゾリドン １−４９　ｌ−ｍ−アセタミドフェニル−４，４−ジエ
チル−３ピラゾリドン １−５０１−ｐ−メトキシフェニル−４，４−ジエチル
−３ピラゾリドン １−５１１−ｐ−１リルー４．４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン１−５２１−ベンゾチアゾリル−３−ピラゾリ
ドン１−５３１−モルホリニル−３−ピラゾリドン上記
の化合物は、写真用現像剤として公知のもので製法も含
めて例えば米国特許２，２８９，３６７号、同２，６８
５，５１６号、２，７５１，２９７号、同２，７７２，
２８２号、英国特許第６７９６７７号、同６７９６７８
号、及びジャーナルオブオルガニックケミストリ−２６
巻、２８０３頁（１９６１年）に記載されている。

次に、本発明に用いられるハイドロキノン類とキノン類
について、その具体的化合物例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

聞 次に本発明に用いられるアミノフェノール類について、
その具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

上記のハイドロキノン及びキノン類或はアミノフェノー
ル類は、写真用現像剤として市販されており容易に入手
できるものである。

上述した現像剤を本発明のハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイド層に使用するには、水または親水性溶媒例えば
メタノールに溶解してから添加してよい。

ハロゲン化銀乳剤の場合は、化学熟成終了時から塗布直
前までの適宜な工程に添加してよく、好ましくは塗布前
に添加するのがよい。又、現像剤のいづれもが酸化性で
あることから、予め酸化防止剤として例えば亜硫酸ソー
ダ、酸性亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸などの保恒剤と
同時に溶解した水溶液を用いてもよい。

これら現像剤の添加量は、広範囲に用いてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤に対しては１０〜５０００ｍｇ１モルＡ
ｇｘテ、より好ましくは５０　〜２０００ｍｇ１モルＡ
ｇＸである。

ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合は、１００
−　７０００ｍｇ／　ｍ２で、より好ましくは２００−
　３０００ｍｇ／　ｍ２である。

本発明で言う親水性コロイド層とは、ハロゲン化銀写真
感光材料に設層される親水性を指し、ゼラチンを始めと
したバインダー成分を含む例えばハロゲン化銀乳剤層、
保護層、中間層、ハレーション防止層、フィルター層、
現像調節層、紫外線吸収層、下塗り層など写真用感光材
料に必要な各種層を指す。

本発明の最も好ましい実施態様としては、両面下引き処
理済みのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体片
面上に（Ａ面）として高感度ハロゲン化銀乳剤層を塗布
し、その上層にゼラチンをバインダー成分とする保護層
を設層する。

次いでその反対側に（Ｂ面）として（Ａ面）とは感度を
異にした低感度ハロゲン化銀乳剤層を塗布する。該乳剤
層（Ｂ面）には本発明に係る現像剤が添加含有されてい
てよく、更には該乳剤層の下層もしくは上層の親水性コ
ロイド層にも現像剤を含有した層が設層されていてよい
。

本発明の好ましい態様である（Ｂ面）には、小粒子から
なるハロゲン化銀乳剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などイスレのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のよう多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶か
ら成るものあるいはそれらの混合型または複合型であっ
てもよい。　これらハロゲン化銀粒子の粒径は、０．１
μｍ以下の微粒子から２０μｍに至る大粒子であっても
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ・１７６４３（１９７８年１
２月）・２２〜２３頁の１・乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎＰｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）
及び同（ＲＤ　）Ｎｏ　・１８７１６（１９７９年１１
月）・６４８頁に記載の方法で調製することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤が挙げられる。

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
９５％の粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましく
は±３０％以内にあるハロゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア／シェル型単分散乳剤である。

本発明の高沃度部の沃化銀含量は２０〜４０モル％で特
に好ましくは２０〜３０モル％である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、　１２．２４２−２５１頁（１９６３）
、特開昭４８３６８９０号、同５２−１６３６４号、同
５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特許
１，４１３，７４８号、米国特許３，５７４，６２８号
、同３゜６５５．３９４号などの公報に記載されている
。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１，０２７．１４６号、米国特許３．５０５．０６８号
、同４．４４４．８７７号、特開昭６０−１４３３］す
などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２．１１２．１５７号、米国特許４，４３９
，５２０号、同４，４３３，０４８号、同４．４１４，
３１０号、同４，４３４．２２６号などの公報に記載の
方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は
その錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去
するためにノーデル水洗法、フロキュレー／ヨン沈降法
あるいは限外濾過法などの水洗方法がなされてよい。好
ましい水洗法としてｌｉ、例えば特公昭３５−１６０８
６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド
樹脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記
載の凝集高分子剤例示Ｇ　３　、Ｇ　８などを用いる方
法が特に好ましい脱塩法として挙げられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー　Ｎｏ１．７６４３　（１９７８年１２月）及
び同Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載され
た化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディス
クロージャーに示されている化合物種類と添　　　加　
　　剤 化学増感剤 増　　感　　色　　素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　　　白　　　　剤 硬　　　化　　　剤 塗　　布　　助　　剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　　ベ　　　リ　　　剤 スタチック防止剤 マ　　　　ッ　　　　ト　　　　剤 バ　　イ　　ン　　ダ ■ ＶＩ ■ ＲＤ−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６５０左−右 ６４９右−６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 〃 ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが挙
げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤を塗布するこ
とができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの・−２４ 電磁波であって、Ｘ線及びγ線を意味する。

又蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウムを
主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活性
化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙などを
いう。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例１ 平均粒径０．２μｍの沃化銀２．０モル％含有する沃臭
化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有す
る沃臭化銀をｐＨ９，３，ｐＡｇ７．５で成長させ、そ
の後ｐＨ７，８，ｐＡ　ｇ８．９で臭化カリウムと硝酸
銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２，３モルの沃
臭化銀粒子となるような平均粒径１．５０μｍ（Ａ）。

１．２０μｍ（Ｂ　）、　０．７０ｐ　ｍ（Ｃ）、０．
４１ｚ１ｍ（Ｄ）の単分散乳剤粒子を調製した。乳剤は
、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。即ち４０°
Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリ
ン縮金物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え、凝集させ
た。

上澄液を除去後、更に４０°Ｃまでの純水を加え、再び
硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ上澄液を除去
した。

得られた乳剤のうち（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をチオシア
ン酸アンモニウム塩を銀１モル当り２．４Ｘ　１０−３
モル、及び最適量の塩化金酸とハイポを添加して化学熟
成を行い、その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトセザインデン２Ｘ　１０−２モルを
加え安定化した。

得られた３種類の乳剤を用い後述する乳剤添加剤、表１
に示した現像剤を加えて以下の様な乳剤塗布液を調整し
た。

塗布液−１（Ａ）：　（Ｂ）＋　（Ｃ）−２０，０：　
４０．０：　４０．０の比率で混合したもの。

／／　　　−２（Ａ）：（Ｂ）　　　　　　−ｏ、３：
　　６６−７の比率で混合したもの。

／／　　−３（Ｃ）　　　　　　　＝１００／／　　−
４（Ａ）：（Ｂ）　　　　＝４０．Ｏ：６０．０の比率
で混合したもの。

／／　　　−５（Ａ）：（Ｂ）　　　　　　＝２０．Ｏ
：８０．０の比率で混合したもの。

更に、保護膜塗布液として下記に示した組成のものを調
整した。

得られた各々の塗布液を厚さ１７５μｍの下引き済みポ
リエチレンテレフタレートベース上に表−１に示す構成
となる様に、２台のスライドホッパー型コーターで両面
同時に塗布を行い、２分５０秒で乾燥させて試料Ｎｏ、
　１−　Ｎｏ、１６を得た。

なお、塗布銀量は片面当たり２８ｍｇ／ｄｍ２であった
。

得られた試料について後述する方法により感度（ｓＡ、
　ｓＡ　’、ｓＢ及びＳＷ）、γ、ＭＴＦの測定及び診
断性の評価を行った。

その結果を表１に示す。（但し、蛍光増感紙はＮ　Ｒ−
１６０（コニカ〔株〕を用いた。乃又乳剤液（感光性ハ
ロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は次のとおりである
。添加量はノ＼ロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

１．１−ジメチロール−１−ブロム−１７ニ トロメタン Ｅ−ブチル−カテコール ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）スチレン
−無水マレイン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニル ホスホニウムクロリド １、３−ヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−スルホン酸ナトリウム ００ｍｇ １、０ｇ ２、５ｇ ０ｇ ｇ ０ｍｇ ｇ １、５ｍｇ Ｈ トフェニルー５ーメルカプトテトラゾール　５０ｍｇ又
保護層液に用いた添加物は次のとおりである。

添加量は塗布液１１２当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　６８ｇ酸処理ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　２ｇポリメチルメタク
リレート、 （面積平均粒径３．５μｍのマット剤）　　　　１．１
ｇ二酸化珪素粒子 （面積平均粒径１．２μｍのマット剤）　　　　０．５
ｇルドックスＡＭ　（デュポン社製） （コロイドシリカ）３０ｇ ２、４−ジクロロ−６−ヒドロキシ １　、３　、５−）リアジンナトリウム塩の２％水溶液
（硬膜剤） 　０ｍＱ グリオキサール水溶液４０％（硬膜剤）　１．５ｍ１２
Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２２ｍｇＣ１□Ｈ２５ＣＯＮＨ（ＣＨ
２ＣＨ２０）５Ｈ０，５ｇ測定方法及び評価法は以下の
ように行った。

■　感度（Ｓｗ）の測定 試料を２枚の蛍光増感紙Ｎ　Ｒ−１６０で挟み、管電圧
：　　８０Ｋｖｐ 管電流：　１００ｍＡ 照射時間：　　５０ｍ５ｅｃでアルミ階段を介して露光
を行った後、Ｋ　Ｘ−５００自動現像機を用いてＸＤ９
０現像液で３５℃、　３０ｓｅｃ間現像を行い、ＸＦに
て定着を行った後、常法に従い水洗、乾燥を行って得ら
れた試料についてベース濃度子カブリ濃度＋１．０の濃
度を得るのに要した露光量の逆数を求め感度とした。な
お、表中のＳＷは試料Ｎｏ、１の感度を１００とした場
合の相対感度で表わしである。

■　γ（ガンマ）の測定 ■で作成した特性曲線上のカブリ＋０．２５の濃度の点
と２．０を結ぶ直線の傾き（ｔａｎθ）をγとして表し
た。

■　ＭＴＦの測定 各試料について、矩形波チャートを撮影し、コントラス
ト法によりＭＴＦを求めた。尚、ＭＴＦは空間周波数２
．０本／ｍｍの値とした。

■　診断性の評価 各試料で胸部ファントム（京都科学（株）製）を撮影し
、感度測定と同じ条件で現像処理を行ったものについて
、目視により総合的評価を行い５段階で表した。５〜３
では実用上問題ないが２〜１では実用に耐えない。

得られた結果を次の表１に示す。

なお、表中のＡ面、Ｂ面の感度とは、前述した本発明に
係る感度の定義により得られた感度を相対感度で表した
もので、比較試料ＮＯ，ｌのｓＡを表１から明らかなよ
うに、本発明によれば感度低下を起こすことな（ＭＴＦ
が上がり、診断性に大きく寄与できることがわかる。

実施例−２ 前述の乳剤（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を各々に対し、後記
する分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）を２００：１の重量比
で合計の量をハロゲン化銀１モル当り８００ｍｇとして
添加した後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル
当り３．６Ｘ　１０−”モル、及び最適量の塩化金酸と
ハイポで化学熟成を行い、終了１５分前に沃化カリウム
をハロゲン化銀１モル当り、２００ｍｇ添加し、その後
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトセザインデン２×１０−”モルを加え安定化し
た。

分光増感色素Ａ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ　　　　　（ＣＨ２）ｓｓＯａ
ｅ分光増感色素Ｂ 得られた３種類の乳剤を用い実施例−１と同様に乳剤添
加剤、表２に示した現像剤を加えて以下の様な乳剤塗布
液を調整した。

塗布液−６（Ｂ）：　ＣＣ）：　（Ｄ）−２５，（１：
　３５．０：　４０．０の比率で混合したもの。

／／　　−７（Ｂ）：（Ｃ）　　　　＝４１．７．５８
．３の比率で混合したもの。

／／　　−８（Ｄ）　　　　　　　＝１００／／　　−
９（Ｂ）：（Ｃ）　　　　＝５０．Ｏ：５０．０の比率
で混合したもの。

／／　−１０（Ｃ）　：　（Ｄ　）−２０，０：　８０
．０の比率で混合したもの。

得られた塗布液を実施例−１と同様に支持体上に塗布、
乾燥を行い試料Ｎｏ、１５〜Ｎｏ、２７を得た。

なお、銀量は片面当たり３８ｍｇ／ｄｍ２であった。

得られた試料について実施例−１と同様に感度、γ、Ｍ
ＴＦの測定及び診断性の評価を行いその結果を表２に示
した。但し、表中の感度（Ｓｗ）は以下の方法で測定し
た。

■　感度（Ｓｗ）の測定 試料を２枚の蛍光増感紙Ｋ　０−２５０で挟み、管電圧
：　　８０Ｋｖｐ 管電流：　１００ｍＡ 照射時間７　５０ｍ５ｅｃでアルミ階段を介して露光を
行った後、ＫＸ−５００自動現像機を用いてＸＤ９０現
像液で３５°０．３０ｓｅｃ間現像を行い、ＸＦにて定
着を行った後、常法に従い水洗、乾燥を行って得られた
試料についてベース濃度子カブリ濃度＋１．０の濃度を
得るのに要した露光量の逆数を求め感度とし、試料ＮＯ
，１５を１００として相対感度で表わした。

表２から明らかなように、オルソ増感された系において
も実施例−１と同様に本発明の効果が明白である。

〔発明の効果〕

本発明により、感度を減少させることなく鮮鋭性を改良
することができた。このような本発明の効果は、診断性
を向上する上で医療用ハロゲン化銀写真感光材料におい
て顕著であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の両面（各々Ａ面、Ｂ面と称す）に少なく
   とも１層の感光性のハロゲン化銀乳剤層と親水性コロイ
   ド層とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
   構成層中に３−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類、キ
   ノン類、及びアミノフェノール類から選ばれる少なくと
   も１種を含有し、かつ該感光材料がＡ面側からのみ露光
   を行ったときのＡ面の感度をｓＡ、Ｂ面の感度をｓＢ′
   とし、Ｂ面側からのみ露光を行ったときのＢ面の感度を
   ｓＢ、Ａ面の感度をｓＡ′としたときに、ｓＡ、ｓＢ、
   ｓＡ′及びｓＢ′の関係が下記式〔 I 〕、〔II〕で表
   されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕ｓＡ／ｓＡ′＞４．０ 〔II〕ｓＡ／ｓＢ＝１．５〜２０
2. （２）Ａ面とＢ面のカバリングパワーの比が１：１．５
   以上（Ｂ面の方が大）であることを特徴とする請求項（
   １）記載のハロゲン化銀写真感光材料。