JPH02271352A - 画像形成方法 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、露光された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を、現像処理する画像形成方法に関
するものであり、特に現像処理ムラを発生することがな
い画像形成方法に関するものである。
ン化銀写真感光材料を、現像処理する画像形成方法に関
するものであり、特に現像処理ムラを発生することがな
い画像形成方法に関するものである。
従来より、ハロゲン化銀写真感光材料は一般的に自動現
像機で処理されており、例えばハロゲン化銀写真感光材
料を像様露光後、ローラー搬送機構により搬送し、現像
槽に貯溜されている現像液中に所定時間浸漬させて画像
を得ている。
像機で処理されており、例えばハロゲン化銀写真感光材
料を像様露光後、ローラー搬送機構により搬送し、現像
槽に貯溜されている現像液中に所定時間浸漬させて画像
を得ている。
このような現像処理方法の問題点としては、現像槽に貯
溜された現像液中の有効成分がランニング処理過程で疲
労劣化を生じること及び、現像主薬の経時での酸化によ
る不活性化などが挙げられる。
溜された現像液中の有効成分がランニング処理過程で疲
労劣化を生じること及び、現像主薬の経時での酸化によ
る不活性化などが挙げられる。
これら現像液の劣化防止技術としては多くの提案がなさ
れており例えば、特開昭50−144502号、同54
−62004号、同55−115039号、同56−1
2645号などの各公報には、現像補充液を処理量に応
じて連続的または間欠的に補充し、現像液の疲労劣化を
回復する技術が記載されている。
れており例えば、特開昭50−144502号、同54
−62004号、同55−115039号、同56−1
2645号などの各公報には、現像補充液を処理量に応
じて連続的または間欠的に補充し、現像液の疲労劣化を
回復する技術が記載されている。
しかしながら、これら技術のいずれもが、最初の一回目
の現像液成分とその後の現像液成分とは異なる現象を生
じ、厳密には、−回毎に特性の這った写真処理がなされ
る結果となり仕上がり性能が一定しない欠点を有してい
た。
の現像液成分とその後の現像液成分とは異なる現象を生
じ、厳密には、−回毎に特性の這った写真処理がなされ
る結果となり仕上がり性能が一定しない欠点を有してい
た。
斯かる実状から、本出願人は特願平1−27820号に
て感光材料を現像液に浸漬することなく感光材料の露光
面に現像液を供給することによって現像処理する処理方
法を提案した。本処理法によれば、疲労した現像液での
現像からまぬかれ、かつ少量の現像液で処理できるなど
の利点を有する。
て感光材料を現像液に浸漬することなく感光材料の露光
面に現像液を供給することによって現像処理する処理方
法を提案した。本処理法によれば、疲労した現像液での
現像からまぬかれ、かつ少量の現像液で処理できるなど
の利点を有する。
しかしながら、大きいサイズの感光材料を処理した場合
、現像ムラが出やすく又、感度・ガンマがいまひとつ低
いなどの欠点があった。
、現像ムラが出やすく又、感度・ガンマがいまひとつ低
いなどの欠点があった。
従って本発明の第一の目的は、現像液の疲労劣化を少な
くした現像液供給現像方式において、大きいサイズの感
光材料を現像処理しても現像ムラの発生がない画像形成
方法を提供することである。
くした現像液供給現像方式において、大きいサイズの感
光材料を現像処理しても現像ムラの発生がない画像形成
方法を提供することである。
本発明の第二の目的は、同上の現像方式において低カブ
リで、高感度かつ高濃度を有した画像形成方法を提供す
ることである。
リで、高感度かつ高濃度を有した画像形成方法を提供す
ることである。
本発明の第三の目的は、常時、安定した現像性をえられ
る画像形成方法を提供することである。
る画像形成方法を提供することである。
その他の目的は、以下の明細から明らかとなる。
本発明者は鋭意検討の結果、本発明の上記の目的が以下
により容易に達成されることを見いだし本発明を成すに
至った。
により容易に達成されることを見いだし本発明を成すに
至った。
即ち、支持体の両面に親水性コロイドを層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料の露光面に、現像液を供給しハロ
ゲン化銀写真感光材料を現像液中に浸漬することなく現
像処理する方法に於いて、該ハロゲン化銀写真感光材料
と現像液との接触角が20°以下で有る画像形成方法に
より達成される。
ゲン化銀写真感光材料の露光面に、現像液を供給しハロ
ゲン化銀写真感光材料を現像液中に浸漬することなく現
像処理する方法に於いて、該ハロゲン化銀写真感光材料
と現像液との接触角が20°以下で有る画像形成方法に
より達成される。
以下、本発明を詳述する。
本発明に於いて、露光後の感光材料を浸漬することなく
現像処理する方法に関しては、前述の如く本出願人が特
願平1−27820号にて出願したものであって以下に
その具体的方法について述べる。
現像処理する方法に関しては、前述の如く本出願人が特
願平1−27820号にて出願したものであって以下に
その具体的方法について述べる。
本発明の画像形成法は、支持体の両面に親水性コロイド
層を有するハロゲン化銀写真感光材料の露光面に、ハイ
ドロキノン類を含有する現像液の供給を、ハロゲン化銀
写真感光材料を現像液中に浸漬しないで行ない、現像終
了時のハロゲン化銀写真感光材料の含水量が5 g/m
”〜40g/m”であるように現像処理するのが好まし
い。
層を有するハロゲン化銀写真感光材料の露光面に、ハイ
ドロキノン類を含有する現像液の供給を、ハロゲン化銀
写真感光材料を現像液中に浸漬しないで行ない、現像終
了時のハロゲン化銀写真感光材料の含水量が5 g/m
”〜40g/m”であるように現像処理するのが好まし
い。
このハロゲン化銀写真感光材料は例えばXレイ等の高感
度フィルムであり、支持体の両面に少なくとも親水性コ
ロイド層を有するもので、この支持体は透明材料で形成
されている。
度フィルムであり、支持体の両面に少なくとも親水性コ
ロイド層を有するもので、この支持体は透明材料で形成
されている。
ハロゲン化銀写真感光材料の両面への現像液の供給は、
ハロゲン化銀写真感光材料を搬送させて行なうことが好
ましく、この搬送は横方向でも縦方向でもよいが、縦方
向に搬送して供給するようにすると、装置の設置面積を
小さくすることができ、好ましい。
ハロゲン化銀写真感光材料を搬送させて行なうことが好
ましく、この搬送は横方向でも縦方向でもよいが、縦方
向に搬送して供給するようにすると、装置の設置面積を
小さくすることができ、好ましい。
また、このハロゲン化銀写真感光材料への現像液の供給
は、ハロゲン化銀写真感光材料を貯溜された現像液中に
浸漬しないで供給することであり、このような供給によ
って現像処理に必要な所定量の現像液を供給することが
でき、現像液の経時疲労を防止すると共に、現像液の節
約になる。
は、ハロゲン化銀写真感光材料を貯溜された現像液中に
浸漬しないで供給することであり、このような供給によ
って現像処理に必要な所定量の現像液を供給することが
でき、現像液の経時疲労を防止すると共に、現像液の節
約になる。
この現像液の供給はハロゲン化銀写真感光材料の露光面
に、現像液を塗り付け、或いはシャワーまたは噴霧等の
手段で行なわれ、この現像液の供給は1回に限らず、数
回に行なうようにしてもよい。
に、現像液を塗り付け、或いはシャワーまたは噴霧等の
手段で行なわれ、この現像液の供給は1回に限らず、数
回に行なうようにしてもよい。
この発明の現像液に用いられるノ1イドロキノン類とし
ては、ノ\イドロキノン、クロロノ飄イドロキノン、メ
チルハイドロキノン等が挙げられるが、ノ\イドロキノ
ンが好ましく用いられる。この添加量は、現像液II2
当り1g〜20g、好ましくは5 g−15gである。
ては、ノ\イドロキノン、クロロノ飄イドロキノン、メ
チルハイドロキノン等が挙げられるが、ノ\イドロキノ
ンが好ましく用いられる。この添加量は、現像液II2
当り1g〜20g、好ましくは5 g−15gである。
また、この発明の現像液には、特開昭63−10158
号で示されるような3−ピラゾリドン系現像主薬、ジア
ルデヒド系硬膜剤、インダゾール系、ペン・ンイミダゾ
ール系、ペンツトリアゾール系、メルカプトチアゾール
系から選ばれたカブリ防止剤、その他キレート剤、緩衝
剤、アルカリ剤、溶解助剤、pH調整剤、現像促進剤、
界面活性剤等も必要に応じて添加されても良い。
号で示されるような3−ピラゾリドン系現像主薬、ジア
ルデヒド系硬膜剤、インダゾール系、ペン・ンイミダゾ
ール系、ペンツトリアゾール系、メルカプトチアゾール
系から選ばれたカブリ防止剤、その他キレート剤、緩衝
剤、アルカリ剤、溶解助剤、pH調整剤、現像促進剤、
界面活性剤等も必要に応じて添加されても良い。
この発明では、支持体の両面に親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の露光面に、ハイドロキノ
ン類を含有する現像液の供給を、/)ロゲン化銀写真感
光材料を現像液中に浸漬しなl/\で行なう。このよう
に、感光材料を貯溜された現保液に浸漬させないで、現
像液を供給するため、処理による現像疲労及び空気との
接触による酸化疲労が生じていない現像液で処理するこ
とができる。
るハロゲン化銀写真感光材料の露光面に、ハイドロキノ
ン類を含有する現像液の供給を、/)ロゲン化銀写真感
光材料を現像液中に浸漬しなl/\で行なう。このよう
に、感光材料を貯溜された現保液に浸漬させないで、現
像液を供給するため、処理による現像疲労及び空気との
接触による酸化疲労が生じていない現像液で処理するこ
とができる。
以下、この発明を添付図面に基づいて詳細に説明する。
図はこの発明の実施例が適用された現像装置を示してい
る。
る。
この現像装置では対をなす搬送ローラ1,2゜3が鉛直
方向に3段に重ねて配置されており、ハロゲン化銀写真
感光材料4が露光に搬送ローラ1〜3で形成される搬送
路5上に矢印入方向に送られ、現像処理が行なわれる。
方向に3段に重ねて配置されており、ハロゲン化銀写真
感光材料4が露光に搬送ローラ1〜3で形成される搬送
路5上に矢印入方向に送られ、現像処理が行なわれる。
上段、中断及び下段はそれぞれ同様に構成され、対をな
す搬送ローラl〜3の上方にはそれぞれ対をなす供給ノ
ズル6.7.8が設けられ、この供給ノズル6〜8の供
給口6a〜8aは搬送ローラl〜3の接触面方向へ向い
、かつローラ面に対向するように配置されている。
す搬送ローラl〜3の上方にはそれぞれ対をなす供給ノ
ズル6.7.8が設けられ、この供給ノズル6〜8の供
給口6a〜8aは搬送ローラl〜3の接触面方向へ向い
、かつローラ面に対向するように配置されている。
ハロゲン化銀写真感光材料4は搬送ローラ1〜3の駆動
によって矢印入方向へ搬送され、このハロゲン化銀写真
感光材料4が搬送されるとき、供給ノズル6〜8の供給
口6a〜8aから現像液が供給される。この現像液は対
をなす搬送ローラl〜3の接触面方向へ流れて、ハロゲ
ン化銀写真感光材料4の両面に塗布される。
によって矢印入方向へ搬送され、このハロゲン化銀写真
感光材料4が搬送されるとき、供給ノズル6〜8の供給
口6a〜8aから現像液が供給される。この現像液は対
をなす搬送ローラl〜3の接触面方向へ流れて、ハロゲ
ン化銀写真感光材料4の両面に塗布される。
それぞれの供給ノズル6〜8からは新規な現像液が、ハ
ロゲン化銀写真感光材料4に供給され、上段の搬送ロー
ラ1から下方へ、さらに中断の搬送ローラ2から下方へ
落下し、さらに搬送ローラ3から落下して廃棄され、現
像液は使い捨てとなっている。
ロゲン化銀写真感光材料4に供給され、上段の搬送ロー
ラ1から下方へ、さらに中断の搬送ローラ2から下方へ
落下し、さらに搬送ローラ3から落下して廃棄され、現
像液は使い捨てとなっている。
なお、搬送ローラ1〜3の下方にトレーを配置して、現
像液をトレーへと落下するようにし、トレーには配管を
接続してポンプでトレー内の現像液を供給ノズルへと循
環できるようにしてもよい。
像液をトレーへと落下するようにし、トレーには配管を
接続してポンプでトレー内の現像液を供給ノズルへと循
環できるようにしてもよい。
この場合、現像液が処理による現像疲労は生じていない
し、また循環される現像液は大気との接触面積も少ない
ので、炭酸ガス吸収による経時疲労も少ないから、再使
用も可能である。
し、また循環される現像液は大気との接触面積も少ない
ので、炭酸ガス吸収による経時疲労も少ないから、再使
用も可能である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料と現像液との接
触角は常温(25°C)で20°以下であることが好ま
しく、より好ましくはlO〜20°の範囲である。
触角は常温(25°C)で20°以下であることが好ま
しく、より好ましくはlO〜20°の範囲である。
この接触角は、固体表面の本発明に係る/%ロゲン化銀
写真感光材料最表面に施ける現像液が示す接触角で、両
者の相対関係に依って決まる値である。そのため、ハロ
ゲン化銀写真感光材料中に使用される界面活性剤、例え
ば、塗布助剤、帯電防止剤、乳化分散剤、現像促進剤、
消泡剤、滑り剤、可塑剤など各種の写真用界面活性剤の
種類、量などによっても左右されるものであるが、写真
特性を損なわない範囲での添加量が用いら、れるため、
例えば、水に対する接触角はゼラチン皮膜表面と大差な
く、一般には30’C!で30 ’O前後を示す。
写真感光材料最表面に施ける現像液が示す接触角で、両
者の相対関係に依って決まる値である。そのため、ハロ
ゲン化銀写真感光材料中に使用される界面活性剤、例え
ば、塗布助剤、帯電防止剤、乳化分散剤、現像促進剤、
消泡剤、滑り剤、可塑剤など各種の写真用界面活性剤の
種類、量などによっても左右されるものであるが、写真
特性を損なわない範囲での添加量が用いら、れるため、
例えば、水に対する接触角はゼラチン皮膜表面と大差な
く、一般には30’C!で30 ’O前後を示す。
一方、現像液としては、例えば、現像主薬とその酸化防
止剤である保恒剤、促進剤であるアルカリ剤、カブリ防
止剤、硬膜剤、硬化軟化剤、現像促進剤などから構成さ
れ、新液の表面張力は30°Cで60DYn/cm前後
を示すのが一般的である。
止剤である保恒剤、促進剤であるアルカリ剤、カブリ防
止剤、硬膜剤、硬化軟化剤、現像促進剤などから構成さ
れ、新液の表面張力は30°Cで60DYn/cm前後
を示すのが一般的である。
本発明に於ける20°以下の接触角を得るためには、現
像液の使用状態に於ける表面張力が30°Cで45DY
n/am以下が必要で、より好ましくは40DYn/c
+n以下である。
像液の使用状態に於ける表面張力が30°Cで45DY
n/am以下が必要で、より好ましくは40DYn/c
+n以下である。
次に、本発明において接触角を206以下に低下させる
ための現像液に用いれる界面活性剤について述べる。
ための現像液に用いれる界面活性剤について述べる。
本発明において、界面活性剤に要求される事項としては
主なものとして下記が挙げられる。
主なものとして下記が挙げられる。
(1)写真特性に悪影響を与えないこと。
(2)現像液に溶は易く、現像液の保存中に沈澱、析出
および懸決着色などを発生しないこと。
および懸決着色などを発生しないこと。
(3)現像液用として安価であること。
などが要求される。
上記の条件が満たされて、本発明に係る20°以下の接
触角を与え、かつ調製値後の現像液(新液)の表面張力
が30℃で45DYn/cm以下を与えるものであれば
特に選択されるものでなく、公知の界面活性剤を適用使
用することができる。
触角を与え、かつ調製値後の現像液(新液)の表面張力
が30℃で45DYn/cm以下を与えるものであれば
特に選択されるものでなく、公知の界面活性剤を適用使
用することができる。
即ち、ノニオン性界面活性剤として例えば、グリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリエチレングリコール、アルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル、ポリプ
ロピレンオキシアルキルエーテルなどが挙げられる。
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリエチレングリコール、アルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル、ポリプ
ロピレンオキシアルキルエーテルなどが挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸塩、リ
ン酸塩、或は、酢酸塩、N−アミルアミノ酸塩、メチル
タウリン型などが挙げられる。
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸塩、リ
ン酸塩、或は、酢酸塩、N−アミルアミノ酸塩、メチル
タウリン型などが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としてはアルキルアンモニウム塩
などが挙げられ両性界面活性剤としては例えばアミノ酢
酸ベタイン型などを用いることができる。これら界面活
性剤のうちで本発明に好ましく用いられるものとしては
、アニオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤である。
などが挙げられ両性界面活性剤としては例えばアミノ酢
酸ベタイン型などを用いることができる。これら界面活
性剤のうちで本発明に好ましく用いられるものとしては
、アニオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤である。
以下本発明に用いられる界面活性剤の具体的化合物例を
示すが、本発明はこれらに限定されるも上記の化合物は
、界面活性剤として公知のもので、例えば、堀口博著、
新界面活性剤、1986年(三共出版社)に記載の合成
法により得ることができる。又、市販品として、例えば
、N1kkol製品にツコーケミカル社)からも容易に
入手することができる。
示すが、本発明はこれらに限定されるも上記の化合物は
、界面活性剤として公知のもので、例えば、堀口博著、
新界面活性剤、1986年(三共出版社)に記載の合成
法により得ることができる。又、市販品として、例えば
、N1kkol製品にツコーケミカル社)からも容易に
入手することができる。
本発明の方法に於いて、現像液中に添加するこれら界面
活性剤の添加は、水または親水性有機溶媒(例えばメタ
ノール)に溶解して添加するのが好ましい。
活性剤の添加は、水または親水性有機溶媒(例えばメタ
ノール)に溶解して添加するのが好ましい。
添加量は、接触角によって決まるが、通常、0゜01g
〜50g/(2現像液でより好ましくは0.05g〜3
0g/a現像液で本発明の効果を良好に奏する。
〜50g/(2現像液でより好ましくは0.05g〜3
0g/a現像液で本発明の効果を良好に奏する。
本発明の親水性コロイド層を有したハロゲン化銀写真感
光材料に用いられる乳剤は、公知の方法で製造できる。
光材料に用いられる乳剤は、公知の方法で製造できる。
例えば、リサーチ・ディスクロージャー(RD、176
43 P22〜23.1978年12月)1.乳剤製造
法(Emulsion Preparation an
d Types)及び同(RD、18716 P648
.1979年11月)に記載の方法が用いれてよい。な
おコア/シェル型乳剤を得る方法としては、例えば英国
特許1,027,146号、米国特許3,505.06
8号、同4,444.877号、及び特開昭60−14
331などの公報に詳しく述べられている。
43 P22〜23.1978年12月)1.乳剤製造
法(Emulsion Preparation an
d Types)及び同(RD、18716 P648
.1979年11月)に記載の方法が用いれてよい。な
おコア/シェル型乳剤を得る方法としては、例えば英国
特許1,027,146号、米国特許3,505.06
8号、同4,444.877号、及び特開昭60−14
331などの公報に詳しく述べられている。
即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア/シェル法などの粒子調整条件及びこれらの組
合わせ法を用いて製造することができる。
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア/シェル法などの粒子調整条件及びこれらの組
合わせ法を用いて製造することができる。
本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させたコア/シェル型単分散乳剤である。このよ
うなコア部及びシェル層に用いられるハロゲン化銀の種
類としては、沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、或はこれらに
少量の塩化銀を存在させたものであってもよい。
に局在させたコア/シェル型単分散乳剤である。このよ
うなコア部及びシェル層に用いられるハロゲン化銀の種
類としては、沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、或はこれらに
少量の塩化銀を存在させたものであってもよい。
また、シェル層は実質的には臭化銀もしくは沃臭化銀が
好ましく最終的に得られるコア/シェル乳剤は、沃臭化
銀乳剤であることが高感度を得られる点で有利である。
好ましく最終的に得られるコア/シェル乳剤は、沃臭化
銀乳剤であることが高感度を得られる点で有利である。
本発明に係るコア/シェル乳剤のシェル層は、臭化銀ま
たは沃臭化銀剤からなることが好ましく、−層以上の多
層構造をなしていてもよい。好ましくは0.05〜0.
28μmの厚さの層構造である。
たは沃臭化銀剤からなることが好ましく、−層以上の多
層構造をなしていてもよい。好ましくは0.05〜0.
28μmの厚さの層構造である。
該シェル層に対して沃化銀局在部を有するコアのハロゲ
ン化銀組成は、沃化銀含有量が10〜40モル%、好ま
しくは20〜40モル%の法度イオン含む沃臭化銀乳剤
であってよい。コアの粒径は0.15〜0.27μm、
好ましくは0.15〜0.25μ−である。
ン化銀組成は、沃化銀含有量が10〜40モル%、好ま
しくは20〜40モル%の法度イオン含む沃臭化銀乳剤
であってよい。コアの粒径は0.15〜0.27μm、
好ましくは0.15〜0.25μ−である。
コア粒子の調整時に於ける銀およびハライドイオンの添
加条件は、ダブルジェット法もしくはコンドロールドダ
ブルジェット法を用いることが好ましい。
加条件は、ダブルジェット法もしくはコンドロールドダ
ブルジェット法を用いることが好ましい。
本発明の乳剤は、その物理熟成過程において、必要によ
ってはカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロヂウム塩又はその錯塩、鉄
塩又は鉄錯塩などを共存させてよい。コア粒子の形状は
球状、板状、双晶型であってもよく又八面体、十四面体
、立方体もしくはそれらの混合型であってもよい。
ってはカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロヂウム塩又はその錯塩、鉄
塩又は鉄錯塩などを共存させてよい。コア粒子の形状は
球状、板状、双晶型であってもよく又八面体、十四面体
、立方体もしくはそれらの混合型であってもよい。
ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成がらなっている。本発明の好ましい態様と
しての乳剤は、沃化銀局在部を持つモア部分に低沃度の
シェル層からなる明確な二層構造を有したコア/シェル
型単分散乳剤である。かかる単分散乳剤の製法は公知で
あり、例えば、J、Phot、Sic、12.242〜
251頁(1963)、特開昭48−36890号、同
52−16364号、同55−142329、同58−
49968号、英国特許1.413.748号、米国特
許3□574.628号3.655.394号などの公
報に記載されている。
ゲン化銀組成がらなっている。本発明の好ましい態様と
しての乳剤は、沃化銀局在部を持つモア部分に低沃度の
シェル層からなる明確な二層構造を有したコア/シェル
型単分散乳剤である。かかる単分散乳剤の製法は公知で
あり、例えば、J、Phot、Sic、12.242〜
251頁(1963)、特開昭48−36890号、同
52−16364号、同55−142329、同58−
49968号、英国特許1.413.748号、米国特
許3□574.628号3.655.394号などの公
報に記載されている。
上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア/シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
1,027,146号、米国特許3,505,068号
、同4,444.877号、特開昭60−14331号
などの公報に詳しく述べられている。
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア/シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
1,027,146号、米国特許3,505,068号
、同4,444.877号、特開昭60−14331号
などの公報に詳しく述べられている。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が5以上の平板状粒子であってもよい。
が5以上の平板状粒子であってもよい。
かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性および鮮鋭性の改良などが得られるとして例え
ば、英国特許2,112.157号、米国特許4,43
9.520号、同4,433.048号、同4,414
.310号、同4.434226号などの公報に記載の
方法により調製することができる。
の粒状性および鮮鋭性の改良などが得られるとして例え
ば、英国特許2,112.157号、米国特許4,43
9.520号、同4,433.048号、同4,414
.310号、同4.434226号などの公報に記載の
方法により調製することができる。
上述した乳剤は、粒子表面と潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であってもよい
。
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であってもよい
。
乳剤は可溶性塩類を除去するためにノーデル水洗法、フ
ロキュレーション沈降法あるいは限外ろ適法などの水洗
方法がなされてよい。
ロキュレーション沈降法あるいは限外ろ適法などの水洗
方法がなされてよい。
本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージ+ −No−17643(1978年12月)およ
び同No−18716(1979年11月)に記載され
l;化合物が挙げられる。
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージ+ −No−17643(1978年12月)およ
び同No−18716(1979年11月)に記載され
l;化合物が挙げられる。
これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を次表に記載添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安 定 剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増 白 剤 硬 化 剤 塗布助剤 界面活性剤 可 塑 剤 ス ベ リ 剤 スタチック 防止剤 マット剤 バインダー RD−17643 頁 分類 23 III 3 TV 29 XXI 4 VI 〃 25 ■ 25 ■ 25〜26■ // 4 V 6 X 26〜27r1 26〜21 27 III 〃 ■ N’1 ■ Rd−18716 頁 分類 648−右上 648右−649左 648−右上 649〜右上 650左−右 649右〜650左 651右 650右 650右 〃 650右 以f;≧ 本発明に係る感光材料は、前述のRD−17643の2
9頁Xx頁またはRD−18716の651頁左欄に記
載された通常の現像液をベースとして使用することがで
きる。
いる化合物種類と記載箇所を次表に記載添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安 定 剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増 白 剤 硬 化 剤 塗布助剤 界面活性剤 可 塑 剤 ス ベ リ 剤 スタチック 防止剤 マット剤 バインダー RD−17643 頁 分類 23 III 3 TV 29 XXI 4 VI 〃 25 ■ 25 ■ 25〜26■ // 4 V 6 X 26〜27r1 26〜21 27 III 〃 ■ N’1 ■ Rd−18716 頁 分類 648−右上 648右−649左 648−右上 649〜右上 650左−右 649右〜650左 651右 650右 650右 〃 650右 以f;≧ 本発明に係る感光材料は、前述のRD−17643の2
9頁Xx頁またはRD−18716の651頁左欄に記
載された通常の現像液をベースとして使用することがで
きる。
本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD−17643の28頁およびR
D−18716の647頁左欄Iこ記載されているもの
が挙げられる。適当な支持体としては、プラスチックフ
ィルムで、これら支持体の表面は一般に、塗布層の接着
をよくするために、下塗層を設けたり、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤を塗布するこ
とができる。
ては、例えば前述のRD−17643の28頁およびR
D−18716の647頁左欄Iこ記載されているもの
が挙げられる。適当な支持体としては、プラスチックフ
ィルムで、これら支持体の表面は一般に、塗布層の接着
をよくするために、下塗層を設けたり、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明に係る乳剤を塗布するこ
とができる。
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用あるいはカラー用感光
材料に適している。
能であるが、特に高感度の黒白用あるいはカラー用感光
材料に適している。
医療用X線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。
ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、X線及びガンマ−線を意味する。
あって、X線及びガンマ−線を意味する。
また蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウム
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙など
をいう。
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙など
をいう。
以下、本発明の実施例により例証するが、これによって
本発明の実施態様限定されるものではなない。
本発明の実施態様限定されるものではなない。
実施例−1
塗布試料の作成
60℃、 pAg −8、pH−2,0にコントロール
しつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.3μmの沃化
銀2モル%を含む沃臭化銀の単分散立方晶乳剤(A)を
得た。この乳剤は、電子顕微鏡写真から双晶の発生率は
個数で1%以下であった。この乳剤(A)を種晶として
、以下のように成長させた。
しつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.3μmの沃化
銀2モル%を含む沃臭化銀の単分散立方晶乳剤(A)を
得た。この乳剤は、電子顕微鏡写真から双晶の発生率は
個数で1%以下であった。この乳剤(A)を種晶として
、以下のように成長させた。
即ち、40℃に保たれた保ゴゼラチン及び必要に応じて
アンモニアを含む溶液8,5Qにこの種晶(A)を溶解
させ、更に酢酸tこよりpHを調整した。
アンモニアを含む溶液8,5Qにこの種晶(A)を溶解
させ、更に酢酸tこよりpHを調整した。
この液を母液として3.2規定のアンモニア性銀イオン
水溶液をダブルジェット法で添加した。
水溶液をダブルジェット法で添加した。
つまり、pAgを7.3、pHを9.7に制御し、沃化
銀含有率30モル%の層を形成した。次に、粒径の95
%まで、pHを9から8.2へ変化させ、pAgを9.
0に保ち成長させた。その後、臭化カリ溶液をノズルで
8分かけ添加し、pAgを11.0に落とし、その臭化
カリ添加終了3分後に混合終了させた。この乳剤は、平
均粒径0.7■、又粒子全体の沃化銀含有率は約2.0
モル%である。
銀含有率30モル%の層を形成した。次に、粒径の95
%まで、pHを9から8.2へ変化させ、pAgを9.
0に保ち成長させた。その後、臭化カリ溶液をノズルで
8分かけ添加し、pAgを11.0に落とし、その臭化
カリ添加終了3分後に混合終了させた。この乳剤は、平
均粒径0.7■、又粒子全体の沃化銀含有率は約2.0
モル%である。
次にこの反応液の過剰な可溶性塩を除去するために脱塩
工程を行なった。 即ち、反応液を40°Cに保ち、後
記の化合物(I)を5 g/AgX l モル、VgS
Oa 8 g/AgX 1モルを添加し、5分間撹拌し
その後静置した。その後、上澄液を排出し、AgX 1
モルあたり200ccの液量にした。その次に、40℃
の純水を1.812 /AgX1モル加え、5分間撹拌
した。
工程を行なった。 即ち、反応液を40°Cに保ち、後
記の化合物(I)を5 g/AgX l モル、VgS
Oa 8 g/AgX 1モルを添加し、5分間撹拌し
その後静置した。その後、上澄液を排出し、AgX 1
モルあたり200ccの液量にした。その次に、40℃
の純水を1.812 /AgX1モル加え、5分間撹拌
した。
次にMgSOa20g/AgX 1モルを加え、上記と
同様に撹拌静置し、上澄液を排途し、脱塩を行なった。
同様に撹拌静置し、上澄液を排途し、脱塩を行なった。
次に、この溶液を撹拌し、AgXを再び分散させるため
の後ゼラチンを添加した。
の後ゼラチンを添加した。
得られた乳剤を55°Cに保ち、下記の増感色素(1)
及び(2)を加えその後、チオシアン酸アンモニウムと
塩化金酸とハイポを加え、金・硫黄増感を行なった。増
感終了後、4−ヒドロキシ−〇−メチルー1.3,3a
、7−チトラザインデンを加えた。
及び(2)を加えその後、チオシアン酸アンモニウムと
塩化金酸とハイポを加え、金・硫黄増感を行なった。増
感終了後、4−ヒドロキシ−〇−メチルー1.3,3a
、7−チトラザインデンを加えた。
増感色素(1)
これらの乳剤には、いづれも添加剤として、AgXIモ
ル当たりt−ブチル−カテコーノし400mg、ポリビ
ニルピロリドン(分子量10,000)1.0g、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体2.5g1トリメチク一
ルプロパン10g、ジエチレングリコール5g、ニトロ
フェニル−トリフェニル7オス7オ二ウムクロライド5
0+mg、 1.3−ジヒドロキシベンゼン−4−スル
ホン酸アンモニウム4g12〜メルカズトベンツイミダ
ゾールー5−スルホン酸ソーダ15mg 増感色素(2) 0.6g1モルAgX 20rsg/ モルAgX 1.1−ジメチロール−1−ブロム−1−二トロメタン
10■gを加えて乳剤塗布液とした。
ル当たりt−ブチル−カテコーノし400mg、ポリビ
ニルピロリドン(分子量10,000)1.0g、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体2.5g1トリメチク一
ルプロパン10g、ジエチレングリコール5g、ニトロ
フェニル−トリフェニル7オス7オ二ウムクロライド5
0+mg、 1.3−ジヒドロキシベンゼン−4−スル
ホン酸アンモニウム4g12〜メルカズトベンツイミダ
ゾールー5−スルホン酸ソーダ15mg 増感色素(2) 0.6g1モルAgX 20rsg/ モルAgX 1.1−ジメチロール−1−ブロム−1−二トロメタン
10■gを加えて乳剤塗布液とした。
又、保護層添加剤として、下記の化合物を加えた。(添
加量はゼラチンIg当りの量で示す。)o3Na ルシリカ70mg5 (CHO)28mg、 ICl0
6mgを加えて保護層用塗布液としI;。
加量はゼラチンIg当りの量で示す。)o3Na ルシリカ70mg5 (CHO)28mg、 ICl0
6mgを加えて保護層用塗布液としI;。
得られた各々の塗布液を、グリシジルメタクリレート5
Qvt%、メチルアクリレート1ost%、ブチルメタ
クリレート40vt%の3種のモノマーからなる共重合
体を、その濃度が10vt%になるように希釈して得た
共重合体水性分散液で下引きした厚さ180μmのポリ
エチレンテレフタレートブルーベース上に塗設した。
Qvt%、メチルアクリレート1ost%、ブチルメタ
クリレート40vt%の3種のモノマーからなる共重合
体を、その濃度が10vt%になるように希釈して得た
共重合体水性分散液で下引きした厚さ180μmのポリ
エチレンテレフタレートブルーベース上に塗設した。
即ち、ベースの両面に支持体から順Iこ乳剤層、保護層
を二層同時重層塗布し、乾燥して試料を得てから、23
℃、55%RHの雰囲気中に3日間放置し硬膜を安定さ
せてから次の現像実験を行った。
を二層同時重層塗布し、乾燥して試料を得てから、23
℃、55%RHの雰囲気中に3日間放置し硬膜を安定さ
せてから次の現像実験を行った。
尚、各試料の塗布銀量は両面で5g/m2で、保護層用
塗布液は、3%ゼラチン溶液を用い乳剤層保護層を含め
ての塗布ゼラチン量は両面で6 、5g/謹2になるよ
う塗布しj;ものである。
塗布液は、3%ゼラチン溶液を用い乳剤層保護層を含め
ての塗布ゼラチン量は両面で6 、5g/謹2になるよ
う塗布しj;ものである。
平均粒径5μmのポリメチルメタクリレートからなるマ
ット剤7mg5平均粒10.013μ眉のコロイダ化合
物(1) 処理液の調製 下記組成の現像液及び定着液を調製しtこ。
ット剤7mg5平均粒10.013μ眉のコロイダ化合
物(1) 処理液の調製 下記組成の現像液及び定着液を調製しtこ。
現像液
亜硫酸カリウム 55gハイドロ
キノン 25g1−フェニル−
3−ピラゾリドン 1.2gホウ酸
10.0g水酸化ナトリウム
21.0gトリエチレングリコール
17.5g5−二トロペンツイミダゾール
0.10gグルタルアルデヒド重亜Wt厳塩
15.0g氷酢酸 16.
0g臭化カリウム 4.0gト
リエチレンテトラミン6酢酸 2.5g水で90
0+oI2に仕上げる この後に表−1に示す界面活性剤を10g加えて全体を
IQに仕上げた。(添加しないものは、水でIQに仕上
げた。) 定着液 チオ硫酸アンモニウム 130.0g無水亜
硫酸ナトリウム 7.3gホウ酸
7.0g酢酸(90vt%)
5.5g酢酸ナトリウム3水塩
25.8g硫酸アルミ18水塩
14.6g硫酸(50vt%)
6.77g水での仕上げ
IQ評価方法 ■接触角 得られた塗布試料と現像液との接触角を協和化学(株)
製のKYOWA C0NTACT−ANGLEメーター
で測定し tこ 。
キノン 25g1−フェニル−
3−ピラゾリドン 1.2gホウ酸
10.0g水酸化ナトリウム
21.0gトリエチレングリコール
17.5g5−二トロペンツイミダゾール
0.10gグルタルアルデヒド重亜Wt厳塩
15.0g氷酢酸 16.
0g臭化カリウム 4.0gト
リエチレンテトラミン6酢酸 2.5g水で90
0+oI2に仕上げる この後に表−1に示す界面活性剤を10g加えて全体を
IQに仕上げた。(添加しないものは、水でIQに仕上
げた。) 定着液 チオ硫酸アンモニウム 130.0g無水亜
硫酸ナトリウム 7.3gホウ酸
7.0g酢酸(90vt%)
5.5g酢酸ナトリウム3水塩
25.8g硫酸アルミ18水塩
14.6g硫酸(50vt%)
6.77g水での仕上げ
IQ評価方法 ■接触角 得られた塗布試料と現像液との接触角を協和化学(株)
製のKYOWA C0NTACT−ANGLEメーター
で測定し tこ 。
■表面張力
現像液の表面張力を30°Cにて測定した。
■現像実験
表−1に記載のそれぞれの現像液を35°Cにして図−
1に示すユニットに50mff/winで両側に供給し
ローラの間に塗布試料を10cm/秒のラインスピード
で通し現像した。次に同じように定着液についても行な
ってから水洗乾燥をして現像ムラを評価した。またこの
時、同時にセンシトメトリー用の試料も直しており、カ
ブリ感度を評価した。
1に示すユニットに50mff/winで両側に供給し
ローラの間に塗布試料を10cm/秒のラインスピード
で通し現像した。次に同じように定着液についても行な
ってから水洗乾燥をして現像ムラを評価した。またこの
時、同時にセンシトメトリー用の試料も直しており、カ
ブリ感度を評価した。
現像ムラの評価は
l 全く問題なし
2 実用上問題ない
3 やや問題になるレベル
4 ムラが多く実用にならない
尚、感度については、「カブリ+1,0」の濃度を与え
るに要する露光量の逆数の常用対数で求め、試料No、
Iの現像液で現像処理した時の感度を100とした時の
相対値で示した。
るに要する露光量の逆数の常用対数で求め、試料No、
Iの現像液で現像処理した時の感度を100とした時の
相対値で示した。
表−1
表−1より接触角を20°以下に下げることで、センシ
トメトリー性に悪影響を与えることなく、現像ムラを改
良されることがわかる。
トメトリー性に悪影響を与えることなく、現像ムラを改
良されることがわかる。
本発明により、現像液の安定性が向上し、現像ムラの発
生を著しく抑えて優れた写真特性の画像を得られた。
生を著しく抑えて優れた写真特性の画像を得られた。
第1図はこの発明に係る感光材料の画像形成方法に適用
した現像装置の断面図である。 図中符号1〜3は搬送ローラ、4はハロゲン化銀写真感
光材料、5は搬送路、6〜8は供給ノズルである。
した現像装置の断面図である。 図中符号1〜3は搬送ローラ、4はハロゲン化銀写真感
光材料、5は搬送路、6〜8は供給ノズルである。
Claims (1)
- 支持体の両面に親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料の露光面に、現像液を供給しハロゲン化銀
写真感光材料を現像液中に浸漬することなく現像処理す
る方法に於いて、該ハロゲン化銀写真感光材料と現像液
との接触角が20°以下であることを特徴とする画像形
成方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9265689A JPH02271352A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 画像形成方法 |
US07/473,812 USH1263H (en) | 1989-02-07 | 1990-02-02 | Image forming method and apparatus |
EP90102245A EP0382147A1 (en) | 1989-02-07 | 1990-02-05 | Image forming method and apparatus |
US07/554,528 US5114836A (en) | 1989-02-07 | 1990-07-19 | Method of development comprising intermittently spraying a photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9265689A JPH02271352A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02271352A true JPH02271352A (ja) | 1990-11-06 |
Family
ID=14060514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9265689A Pending JPH02271352A (ja) | 1989-02-07 | 1989-04-11 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02271352A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04294347A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP9265689A patent/JPH02271352A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04294347A (ja) * | 1991-03-22 | 1992-10-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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