JPH04199147A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に関
し、詳しくは定着液の補充量を減量しても定着不良に基
づく残留銀や残留ハイポの発生のないハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法に関するものである。
し、詳しくは定着液の補充量を減量しても定着不良に基
づく残留銀や残留ハイポの発生のないハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理方法に関するものである。
最近におけるハロゲン化銀写真感光材料は、処理の迅速
化と併せて、その安定化と低公害化が重要な課題とされ
ている。特に処理廃液による公害を防止する必要から、
廃液量を低減する技術が最近多数提案されている。
化と併せて、その安定化と低公害化が重要な課題とされ
ている。特に処理廃液による公害を防止する必要から、
廃液量を低減する技術が最近多数提案されている。
例えば多段向流方式により補充量を特定する特開昭57
−8543号記載の方法、或は定着浴と水洗浴との間に
、予備水洗工程を設は廃液及び水洗水を低減した特開昭
57−1.5724号などが開示されている。
−8543号記載の方法、或は定着浴と水洗浴との間に
、予備水洗工程を設は廃液及び水洗水を低減した特開昭
57−1.5724号などが開示されている。
しかし、基本的には現像液や定着液の補充量を低減する
ことが望ましいが、補充液を少なくすると種々の問題か
発生し、例えばランニング中に現像液は少なからず定着
液に持ち込まれるが、定着液に対する持ち込み現像液の
比率が増加し、その結果、定着性能がランニングで経時
変動劣化し、安定した画像を得ることができない。
ことが望ましいが、補充液を少なくすると種々の問題か
発生し、例えばランニング中に現像液は少なからず定着
液に持ち込まれるが、定着液に対する持ち込み現像液の
比率が増加し、その結果、定着性能がランニングで経時
変動劣化し、安定した画像を得ることができない。
更に現像液の補充量を少なくすることは、当然のことな
がら写真性能(例えば感度、最高濃度、ガンマなと)の
低下が起こり、又、定着液の場合には脱銀性が低下し、
所謂、残留銀による定着不良のトラブルを招く結果とな
る。
がら写真性能(例えば感度、最高濃度、ガンマなと)の
低下が起こり、又、定着液の場合には脱銀性が低下し、
所謂、残留銀による定着不良のトラブルを招く結果とな
る。
このように処理液の補充量を低減することは極めて困難
な問題を抱えているが、低公害化及び処理の簡素化の面
からは、低減は必須の条件であってその解決が早急に望
まれているのが現状である。
な問題を抱えているが、低公害化及び処理の簡素化の面
からは、低減は必須の条件であってその解決が早急に望
まれているのが現状である。
本発明の第1の目的は、定着液の補充量を低減しても定
着不良に基づく残留銀或は残留ハイポなどの発生のない
、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことである。
着不良に基づく残留銀或は残留ハイポなどの発生のない
、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことである。
本発明の第2の目的は、低公害化されたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。その他の
目的は、以下の明細から明らかとなる。
真感光材料の処理方法を提供することである。その他の
目的は、以下の明細から明らかとなる。
本発明の目的は、下記により達成されることを見い出し
、本発明を成すに至った。
、本発明を成すに至った。
即ち、(1)支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有量が0.1
〜5.0モル%の沃臭化銀粒子からなり、かつ該ハロケ
ン化銀写真感光材料を処理する際の定着液が2−ピロリ
ドン及び/又は酢酸ジメチルアミドの少なくとも一つを
含有し、かつ定着液補充量が1.3〜5.8m Q/
d m 2で、定着時間が4〜12秒の条件で自動現像
機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
及び (2)上記(1)記載の定着液中に、チオ尿素の少なく
とも一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法によって達成される。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有量が0.1
〜5.0モル%の沃臭化銀粒子からなり、かつ該ハロケ
ン化銀写真感光材料を処理する際の定着液が2−ピロリ
ドン及び/又は酢酸ジメチルアミドの少なくとも一つを
含有し、かつ定着液補充量が1.3〜5.8m Q/
d m 2で、定着時間が4〜12秒の条件で自動現像
機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
及び (2)上記(1)記載の定着液中に、チオ尿素の少なく
とも一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理方法によって達成される。
以下、本発明を詳述する。
本発明に係る定着液は、チオ硫酸塩を定着剤として含む
通常の定着液でよい。
通常の定着液でよい。
定着液には保恒剤(例えは亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)
、pH緩衝剤(例えは酢酸、硼酸)硬膜剤(例えば水溶
性アルミニウム塩など)硬水軟化剤、有機酸などを含有
してもよ<、pHは4.0〜6,0でよい。
、pH緩衝剤(例えは酢酸、硼酸)硬膜剤(例えば水溶
性アルミニウム塩など)硬水軟化剤、有機酸などを含有
してもよ<、pHは4.0〜6,0でよい。
本発明に係る定着液は、2−ピロリドン及び/又は酢酸
ジメチルアミドの添加によって、定着液の補充量が減量
されても、定着不足に基づく残留銀や残留ハイポの発生
がなくなり、自動現像機による迅速現像処理にてクリア
ーで、かつ保存性の良い画像を迅速に得ることができる
ものである。2−ピロリドン又は酢酸ジメチルアミドの
使用量は定着液lQ当たり5g以上必要で、好ましくは
10〜200gである。又、2−ピロリドンと酢酸ジメ
チルアミドは単用又は併用してもよく、定着液には直接
又は水に溶解してから添加してよい。尚これら化合物は
市販品として容易に入手可能のものである。
ジメチルアミドの添加によって、定着液の補充量が減量
されても、定着不足に基づく残留銀や残留ハイポの発生
がなくなり、自動現像機による迅速現像処理にてクリア
ーで、かつ保存性の良い画像を迅速に得ることができる
ものである。2−ピロリドン又は酢酸ジメチルアミドの
使用量は定着液lQ当たり5g以上必要で、好ましくは
10〜200gである。又、2−ピロリドンと酢酸ジメ
チルアミドは単用又は併用してもよく、定着液には直接
又は水に溶解してから添加してよい。尚これら化合物は
市販品として容易に入手可能のものである。
本発明に係る定着液の補充量は、1.3〜5.8mff
/(感光材料)dl112でよく、好ましくは2.5−
4.5mQ/d■2である。
/(感光材料)dl112でよく、好ましくは2.5−
4.5mQ/d■2である。
定着時間は温度20〜33℃で4〜12秒でよく、好ま
しくは6〜IO秒である。
しくは6〜IO秒である。
さらに本発明に係る上述の定着液中に、チオ尿素を添加
することにより本発明の目的とする補充液量の低減によ
る定着不良を改良し、迅速処理性を高めることかできる
。
することにより本発明の目的とする補充液量の低減によ
る定着不良を改良し、迅速処理性を高めることかできる
。
本発明に係る定着液に用いるチオ尿素は、チオ尿素誘導
体でもよいが、好ましくはチオ尿素でよ(、使用量は前
記定着液IQ当たり1gの以上でよく、好ましくは10
〜80gである。
体でもよいが、好ましくはチオ尿素でよ(、使用量は前
記定着液IQ当たり1gの以上でよく、好ましくは10
〜80gである。
本発明に用いられる現像液としては、通常の組成のもの
でよく、現像主薬としてはジヒドロキンベンゼン類(例
えばハイドロキノン)、1−7エニルー3〜ピラゾリド
ン類(例えはフェニドン)、アミノフェノール類(例え
ばメトール)、などが用いられてよい。又、アルカリ剤
、保恒剤、カブリ抑制剤、硬水軟化剤さらにはジアルデ
ヒド系硬膜剤などを含んでいてもよい。
でよく、現像主薬としてはジヒドロキンベンゼン類(例
えばハイドロキノン)、1−7エニルー3〜ピラゾリド
ン類(例えはフェニドン)、アミノフェノール類(例え
ばメトール)、などが用いられてよい。又、アルカリ剤
、保恒剤、カブリ抑制剤、硬水軟化剤さらにはジアルデ
ヒド系硬膜剤などを含んでいてもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点で、平均沃化銀含有量が0.1〜5.0モル%特
に好ましくは0.5〜3.0モル%の沃臭化銀であるこ
とか好ましい。
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点で、平均沃化銀含有量が0.1〜5.0モル%特
に好ましくは0.5〜3.0モル%の沃臭化銀であるこ
とか好ましい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、8面体、1
4面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のような多面的な結晶型のもの、面欠陥を存した双晶
から成るもの或はそれらの混合型または複合型であって
もよい。これらハロゲン化銀粒子の粒径は、0.1pm
以下の微粒子から20μmに至る大粒子であってもよい
。
4面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のような多面的な結晶型のもの、面欠陥を存した双晶
から成るもの或はそれらの混合型または複合型であって
もよい。これらハロゲン化銀粒子の粒径は、0.1pm
以下の微粒子から20μmに至る大粒子であってもよい
。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー(RD )No、17643(1978年
12月)・22〜23頁のi乳剤製造法(En+uls
i。
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー(RD )No、17643(1978年
12月)・22〜23頁のi乳剤製造法(En+uls
i。
n Preparation and types)及
び同(RD )No、1871.6(1979年11月
)・648頁に記載の方法で調製することができる。
び同(RD )No、1871.6(1979年11月
)・648頁に記載の方法で調製することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例え
ば、7.H,James著”The theory o
f thephotographic process
”第4版、MacIoillan社刊(1977年)
38−104頁に記載の方法、G、F、Dauf f
in著「写真乳剤化学」 Photographic
en+ulsionChemistry” 、Foca
l press社刊(1966年)、P、GIafki
des著「写真の物理と化学“Chimie etph
ysique photographjque!Pau
l 1jonte1社刊(1967年) 、V、L、Z
eljkman他著「写真乳剤の製造と塗布」 “Ma
king and coating photogra
phicemulsion” Focal press
社刊(1964年)などに記載の方法により調製される
。
ば、7.H,James著”The theory o
f thephotographic process
”第4版、MacIoillan社刊(1977年)
38−104頁に記載の方法、G、F、Dauf f
in著「写真乳剤化学」 Photographic
en+ulsionChemistry” 、Foca
l press社刊(1966年)、P、GIafki
des著「写真の物理と化学“Chimie etph
ysique photographjque!Pau
l 1jonte1社刊(1967年) 、V、L、Z
eljkman他著「写真乳剤の製造と塗布」 “Ma
king and coating photogra
phicemulsion” Focal press
社刊(1964年)などに記載の方法により調製される
。
即ち、中性法、酸性法、アンモニア法なとの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法なとの混合条件、コンバージョン
法、コア/フェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合せ法を用いて製造することができる。
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法なとの混合条件、コンバージョン
法、コア/フェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合せ法を用いて製造することができる。
本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤か挙げられる。
に局在させた単分散乳剤か挙げられる。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤としては
、例えは特開昭59−1.77535号、同61−80
2237号、同61−132943号、同63〜497
51号及び特願昭63〜238225号なとに開示され
ている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。結晶の晶
癖は立方体、14面体、8面体及びその中間の(1,1
,1)面と(1,0,0)面が任意に混在していてもよ
い。
、例えは特開昭59−1.77535号、同61−80
2237号、同61−132943号、同63〜497
51号及び特願昭63〜238225号なとに開示され
ている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。結晶の晶
癖は立方体、14面体、8面体及びその中間の(1,1
,1)面と(1,0,0)面が任意に混在していてもよ
い。
ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
95%の粒子が、平均粒子径の±40%以内、好ましく
は±30%以内にあるハロゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
95%の粒子が、平均粒子径の±40%以内、好ましく
は±30%以内にあるハロゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。
ゲン化銀組成からなっていてもよい。
本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア/シェル型単分散乳剤である。
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア/シェル型単分散乳剤である。
本発明の高沃度部の沃化銀含量は20〜40モル%で特
に好ましくは20〜30モル%である。
に好ましくは20〜30モル%である。
かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えば1Pho
t、sic、 12.242−251頁(1963)、
特開昭48−36890号、同52−16364号、同
55−142329、同58−49938号、英国特許
1,413,748号、米国特許3,574.628号
、同3,655.394号などの公報にお載されている
。
t、sic、 12.242−251頁(1963)、
特開昭48−36890号、同52−16364号、同
55−142329、同58−49938号、英国特許
1,413,748号、米国特許3,574.628号
、同3,655.394号などの公報にお載されている
。
上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア/シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
1,027.146号、米国特許3,505,068号
、同4,444.877号、特開昭60−14331号
などの公報に詳しく述べられている。
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア/シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
1,027.146号、米国特許3,505,068号
、同4,444.877号、特開昭60−14331号
などの公報に詳しく述べられている。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が4以上30未満の平板状粒子であってもよい。
が4以上30未満の平板状粒子であってもよい。
かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるなどとして例
えば、英国特許2.112.157号、米国特許4,4
39,520号、同4,433,048号、同4,41
4,310号、同4,434,226号、特開昭58−
113927号、同58−127921号、同63〜1
38342号、同6’3〜284272号、同63〜3
05343号などの公報に記載の方法により調製するこ
とができる。
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるなどとして例
えば、英国特許2.112.157号、米国特許4,4
39,520号、同4,433,048号、同4,41
4,310号、同4,434,226号、特開昭58−
113927号、同58−127921号、同63〜1
38342号、同6’3〜284272号、同63〜3
05343号などの公報に記載の方法により調製するこ
とができる。
上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩まt:はその錯塩、鉄塩又
はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除
去するためにノーデル水洗法、フロキュレーション沈降
法などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法とし
ては、例えば特公昭35−16086号記載のスルホ基
を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、
又は特開昭63〜158644号記載の凝集高分子剤例
示G 3 、G 8などを用いる方法が特に好ましい脱
塩法として挙げられる。
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩まt:はその錯塩、鉄塩又
はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除
去するためにノーデル水洗法、フロキュレーション沈降
法などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法とし
ては、例えば特公昭35−16086号記載のスルホ基
を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、
又は特開昭63〜158644号記載の凝集高分子剤例
示G 3 、G 8などを用いる方法が特に好ましい脱
塩法として挙げられる。
本発明lこ係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の
工程において、各種の写真用添加剤を用いることができ
る。公知の添加剤としては、例えはリサーチ・ディスク
ロージャー No−17643(1978年12月)
及び同No−18716(1979年11月)に記載さ
れた化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディ
スクロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を
次表に掲載した。
工程において、各種の写真用添加剤を用いることができ
る。公知の添加剤としては、例えはリサーチ・ディスク
ロージャー No−17643(1978年12月)
及び同No−18716(1979年11月)に記載さ
れた化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディ
スクロージャーに示されている化合物種類と記載箇所を
次表に掲載した。
添 加 剤 RD−17643RD−1
8716頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23111648−右上 増 感 色 素 231V64g右−649
左現像促進剤 29 Yrl 648−右上刃ブリ
防止剤 24 Vl 649−右下安 定
剤 〃l1 色汚染防止剤 25 ■ 650左−右画像安定剤
25 ■ 紫外線吸収剤 25〜26 ■ 649右−650左
フイルター染料 11 11 ゛ 増 白 剤 24
V硬 化 剤 26X651左塗
布 助 剤 26〜27 n 65
0右界面活性剤 26〜27 XI 650右可
塑 剤 27 ]
//ス ベ リ 剤 〃スタチンク
防止剤27 XII //マ ッ
ト 剤 28 XVI 65
0右バ イ ン ダ − 26 ]1 65
1右本発明に係る感光材料に用いる二とのできる支持体
としては、例えば前述のRD−17643の28頁及び
RD−18716の647頁左欄に記載されているもの
が挙げられる。
8716頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23111648−右上 増 感 色 素 231V64g右−649
左現像促進剤 29 Yrl 648−右上刃ブリ
防止剤 24 Vl 649−右下安 定
剤 〃l1 色汚染防止剤 25 ■ 650左−右画像安定剤
25 ■ 紫外線吸収剤 25〜26 ■ 649右−650左
フイルター染料 11 11 ゛ 増 白 剤 24
V硬 化 剤 26X651左塗
布 助 剤 26〜27 n 65
0右界面活性剤 26〜27 XI 650右可
塑 剤 27 ]
//ス ベ リ 剤 〃スタチンク
防止剤27 XII //マ ッ
ト 剤 28 XVI 65
0右バ イ ン ダ − 26 ]1 65
1右本発明に係る感光材料に用いる二とのできる支持体
としては、例えば前述のRD−17643の28頁及び
RD−18716の647頁左欄に記載されているもの
が挙げられる。
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなとで、こ
れら支持体の表面は一般に塗布層の接着をよくするため
に、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射なとを
施してもよい。そして、このように処理された支持体上
の両面に本発明に係る乳剤を塗布することができる。
れら支持体の表面は一般に塗布層の接着をよくするため
に、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射なとを
施してもよい。そして、このように処理された支持体上
の両面に本発明に係る乳剤を塗布することができる。
医療用X線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。
ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、X線及びガンマ−線を意味する。
あって、X線及びガンマ−線を意味する。
以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述へる実施例により限定され
るものではない。
ではあるが、本発明は以下述へる実施例により限定され
るものではない。
実施例1
乳剤の調製
E m −]
水】0.中にゼラチン30g1臭化カリウム6gを加え
60℃に保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液(硝
酸銀として5g)と沃化カリウム0.42gを含む臭化
カリウム水溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加
した。(工程1) さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として145g)と沃化カ
リウム1.1gを含む沃化カリウム水溶液をダブルジェ
ット法で添加した。(工程2)この時の添加速度は、添
加終了時の流速が添加開始時の5倍となるように流量加
速を行った。
60℃に保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液(硝
酸銀として5g)と沃化カリウム0.42gを含む臭化
カリウム水溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加
した。(工程1) さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として145g)と沃化カ
リウム1.1gを含む沃化カリウム水溶液をダブルジェ
ット法で添加した。(工程2)この時の添加速度は、添
加終了時の流速が添加開始時の5倍となるように流量加
速を行った。
添加終了後、pHを7.5、温度を50℃とし後記分光
増感色素(SA)をハロケン化銀1モル当たり600m
g添加して30分間撹拌を行った。その後、通常の沈
降法により可溶性塩類を除去してからゼラチンを75g
を加え、pHを6.7に調整した。
増感色素(SA)をハロケン化銀1モル当たり600m
g添加して30分間撹拌を行った。その後、通常の沈
降法により可溶性塩類を除去してからゼラチンを75g
を加え、pHを6.7に調整した。
得られた乳剤は投影面積直径か0.90μm1平均厚み
0,18μmの平板状粒子で沃化銀含量は1モル%でこ
れをEmlとした。
0,18μmの平板状粒子で沃化銀含量は1モル%でこ
れをEmlとした。
E m −2・Em−1の工程l及び工程2で使った沃
化カリウムを除いて、それ以外はEm−1と同様の方法
で沃化銀含量か0モル%のEm−2を得jこ 。
化カリウムを除いて、それ以外はEm−1と同様の方法
で沃化銀含量か0モル%のEm−2を得jこ 。
Em−3: Em−1の工程2で使った沃化カリウムを
2.8gにした以外はEm−1と同様の方法で沃化銀含
量が2.2モル%のEm−3を得た。
2.8gにした以外はEm−1と同様の方法で沃化銀含
量が2.2モル%のEm−3を得た。
Em−4・・Em−1の工程2で使った沃化カリウムの
量を3.9gに変え、それ以外はEm−1と同様の方法
で沃化銀含量3,0モル%のEm−4を得た。
量を3.9gに変え、それ以外はEm−1と同様の方法
で沃化銀含量3,0モル%のEm−4を得た。
分光増感色素(SA)
次にEm−1〜4のそれぞれに、ハロゲン化銀1モル当
たりチオ硫酸ナトリウム10mg、テトラクロロ金酸カ
リウム1.5mg、チオンアン酸カリウム140mgを
加え、56℃で60分間熟成した。その後、4〜ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンを150mgと沃化カリウム90mgを加えた。
たりチオ硫酸ナトリウム10mg、テトラクロロ金酸カ
リウム1.5mg、チオンアン酸カリウム140mgを
加え、56℃で60分間熟成した。その後、4〜ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンを150mgと沃化カリウム90mgを加えた。
このようにして得られた塗布用乳剤と、後記する保護層
用塗布液とを、下引法のポリエステルフィルム支持体の
両面に、支持体側からハロゲン化銀乳剤層、保護層の順
になるよう塗布した。
用塗布液とを、下引法のポリエステルフィルム支持体の
両面に、支持体側からハロゲン化銀乳剤層、保護層の順
になるよう塗布した。
尚、塗布量は、片面当たり銀量として2.0g/m2、
ゼラチンが片面当たり3.1g/m”になるよう毎分1
00mで2層同時重層塗布した後、乾燥してハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。
ゼラチンが片面当たり3.1g/m”になるよう毎分1
00mで2層同時重層塗布した後、乾燥してハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。
尚、乳剤層には、ハロゲン化銀1モル当たり下記の添加
剤を添加した。
剤を添加した。
t−ブチルカテコール 400mgポ
リビニルピロリドン(分子量10000) 1.0g
トリメチロールプロパン 10gスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体 2.5gジエチレング
リコール 5gニトロフェニル−トリ
フェニル ホスホニウムクロライド 50mg1.3
・ジヒドロキノベンゼン −4〜スルホン酸アンモニウム 4g2−メ
ルカプトベンツイミダゾール −5−スルホン酸ナトリウム 15ag1.
1−ジメチロール−1−ブロム −1−二トロメタン 10mg又、
保護層には、ゼラチン1gにつき、下記の化合物を加え
た。
リビニルピロリドン(分子量10000) 1.0g
トリメチロールプロパン 10gスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体 2.5gジエチレング
リコール 5gニトロフェニル−トリ
フェニル ホスホニウムクロライド 50mg1.3
・ジヒドロキノベンゼン −4〜スルホン酸アンモニウム 4g2−メ
ルカプトベンツイミダゾール −5−スルホン酸ナトリウム 15ag1.
1−ジメチロール−1−ブロム −1−二トロメタン 10mg又、
保護層には、ゼラチン1gにつき、下記の化合物を加え
た。
So、Na
C,F、、−0イCH,C)1.0升武H2CH20H
211gC出7SO$K
3rag平均粒径5μ鶴のポリメチル メタクリレート(マント剤)7Il1gコロイダルンリ
力(平均粒径0.013μm) 70B(C112
−CH−502−CHro 7
0mg(46:50:4) 10口g 尚、ポリエステルフィルム支持体の両面に塗布した下引
液としては、グリンジルメタクリレート50vt%、メ
チルメタクリレート1Qvt%、ブチルメタクリレート
40vt%の3種のモノマーからなる共重合体を、その
濃度が19wt%になるように希釈した共重合体分散液
を用いた。
211gC出7SO$K
3rag平均粒径5μ鶴のポリメチル メタクリレート(マント剤)7Il1gコロイダルンリ
力(平均粒径0.013μm) 70B(C112
−CH−502−CHro 7
0mg(46:50:4) 10口g 尚、ポリエステルフィルム支持体の両面に塗布した下引
液としては、グリンジルメタクリレート50vt%、メ
チルメタクリレート1Qvt%、ブチルメタクリレート
40vt%の3種のモノマーからなる共重合体を、その
濃度が19wt%になるように希釈した共重合体分散液
を用いた。
処理液の調整
現像液は下記組成のものを用いた。
下記のパート(A)、パート(B)及びパート(C)か
らなる現像処理剤キットを調製した。
らなる現像処理剤キットを調製した。
パート(A)
水酸化ナトリウム 23g亜硫酸
カリウム 61g炭酸水素ナト
リウム 12gトリエチレンテトラ
ミン6酢酸2 、8 g5−メチルベンゾトリアゾール
0.05gハイドロキノン
30g水を加えて 2
50+offpHを11.0に調整 パート(B) トリエチレングリコール 20g5−二
トロインダゾール 0.1g1−7二
二ルー3〜ビラゾ)ノドン 1.3g氷酢
酸 10g水を加えて
30mρバート(C) グルタルアルデヒド重亜硫酸塩 13g水を加
えて 25IllCまl;下
記組成のスターターを調製し、スタート時に用いた。
カリウム 61g炭酸水素ナト
リウム 12gトリエチレンテトラ
ミン6酢酸2 、8 g5−メチルベンゾトリアゾール
0.05gハイドロキノン
30g水を加えて 2
50+offpHを11.0に調整 パート(B) トリエチレングリコール 20g5−二
トロインダゾール 0.1g1−7二
二ルー3〜ビラゾ)ノドン 1.3g氷酢
酸 10g水を加えて
30mρバート(C) グルタルアルデヒド重亜硫酸塩 13g水を加
えて 25IllCまl;下
記組成のスターターを調製し、スタート時に用いた。
氷酢酸 16g臭化カ
リウム 190g水を加えて
1,00次に約500a+f
fの水にパート(A)、パート(B)、パート(C)を
順次撹拌しながら添加して最後に水で総量を】Ωとした
。
リウム 190g水を加えて
1,00次に約500a+f
fの水にパート(A)、パート(B)、パート(C)を
順次撹拌しながら添加して最後に水で総量を】Ωとした
。
定着液は下記組成のものを用いた。
チオ硫酸アンモニウム 140g無水
亜硫酸ナトリウム 8.8gホウrtl
i 7 、 Og
酢酸ナトリウム3水塩 20g硫酸ア
ルミニウム18水塩 18g硝酸
8g氷酢酸
5・5g水で
全量]、 ffとする。
亜硫酸ナトリウム 8.8gホウrtl
i 7 、 Og
酢酸ナトリウム3水塩 20g硫酸ア
ルミニウム18水塩 18g硝酸
8g氷酢酸
5・5g水で
全量]、 ffとする。
なお本発明に係る2−ピロリドン及び酢酸ジメチルアミ
ドはそれぞれ表1に示す如く添加した。
ドはそれぞれ表1に示す如く添加した。
処理工程
処理温度(℃) 処理時間(秒)
フィルム挿入 1.2現像士渡り
35 14.6定着十渡り
33 8.2水洗十渡り 25
7.2スクイズ 40
5.7乾燥 45 8
.1合計 45.0処理
方法 現像液には、現像スタート時に、スターターとして現像
液IQ当たり前記スターター20m0を添加して自動現
像機5RX−501(コニカC株〕製)を用い前記工程
で処理した。尚このときの水洗水量は2Q/112で、
現像液補充量は1.3m12#m”とした。又、定着液
の補充液は表1に示す量をそれぞれ添加した。
35 14.6定着十渡り
33 8.2水洗十渡り 25
7.2スクイズ 40
5.7乾燥 45 8
.1合計 45.0処理
方法 現像液には、現像スタート時に、スターターとして現像
液IQ当たり前記スターター20m0を添加して自動現
像機5RX−501(コニカC株〕製)を用い前記工程
で処理した。尚このときの水洗水量は2Q/112で、
現像液補充量は1.3m12#m”とした。又、定着液
の補充液は表1に示す量をそれぞれ添加した。
尚、第1図の1は感光材料挿入口の第一ローラーを表し
、2は乾燥出口の最終ローラー、3aは現像槽、3bは
定着槽、3Cは水洗槽、4は処理される感光材料、5は
スクイズ部、6は乾燥部、7は乾燥空気の吹き出し口を
示す。
、2は乾燥出口の最終ローラー、3aは現像槽、3bは
定着槽、3Cは水洗槽、4は処理される感光材料、5は
スクイズ部、6は乾燥部、7は乾燥空気の吹き出し口を
示す。
残留銀量の評価方法としては前記で作成した試料を黒化
濃度1.0になるように露光したフィルム200+m2
を処理した後、未露光のまま現像処理して残留銀評価用
の試料を得た。残留銀の評価は次の方法で行った。
濃度1.0になるように露光したフィルム200+m2
を処理した後、未露光のまま現像処理して残留銀評価用
の試料を得た。残留銀の評価は次の方法で行った。
硫化ナトリウムの2.6X 10−”mol/1水溶液
を残留銀評価液として上記の残留銀評価用フィルム上に
1滴滴下し、3分間作置後、液をよくふきとって、常温
常湿下で15時間放置した。
を残留銀評価液として上記の残留銀評価用フィルム上に
1滴滴下し、3分間作置後、液をよくふきとって、常温
常湿下で15時間放置した。
その後、PDA−65型濃度計(コニカ〔株〕製)を用
いて残留銀評価液を滴下した部分と、滴下しない部分の
ブルー光の透過濃度を測定し、その差を持って残留銀の
目安とした。値が0.03以下であれば問題なく、それ
以上であると銀画像が経時で変色したり濃度低下を引き
起こす。
いて残留銀評価液を滴下した部分と、滴下しない部分の
ブルー光の透過濃度を測定し、その差を持って残留銀の
目安とした。値が0.03以下であれば問題なく、それ
以上であると銀画像が経時で変色したり濃度低下を引き
起こす。
又、上記の評価液をフィルム上の任意のポイント1.:
1滴づつ20点滴下し、その敵下部分の濃度を測定し
た。最大濃度と最小濃度の差を求め△濃度としてその値
が大きい程処理後のフィルム中の残留銀濃度のムラが多
いことを示す。
1滴づつ20点滴下し、その敵下部分の濃度を測定し
た。最大濃度と最小濃度の差を求め△濃度としてその値
が大きい程処理後のフィルム中の残留銀濃度のムラが多
いことを示す。
丑 A:2−ピロリドン
* B:酢酸ジメチルアミド
表1から明らかなように沃化銀を含む乳剤で定着液補充
量を少なくすると残留銀濃度が高くなり、また残留銀濃
度ムラも大きい。しかし、本発明の試料の処理方法では
、沃化銀を含む乳剤で定着液補充量を少なくしても残留
銀は、少なく、かつ残留銀濃度ムラも少ないことか分か
る。
量を少なくすると残留銀濃度が高くなり、また残留銀濃
度ムラも大きい。しかし、本発明の試料の処理方法では
、沃化銀を含む乳剤で定着液補充量を少なくしても残留
銀は、少なく、かつ残留銀濃度ムラも少ないことか分か
る。
実施例2
実施例1と同様の方法で定着液中に表2に示すようにチ
オ尿素を添加した以外は、実施例1同様に処理し、残留
銀及び残留ハイポの測定を行った。
オ尿素を添加した以外は、実施例1同様に処理し、残留
銀及び残留ハイポの測定を行った。
尚、残留ハイポの測定方法は、未露光試料を自動現像機
で処理し、処理後の試料に下記の評価液を一滴滴下し3
分間放置後、残った液を拭きとり常温常湿下に15時間
放置した。
で処理し、処理後の試料に下記の評価液を一滴滴下し3
分間放置後、残った液を拭きとり常温常湿下に15時間
放置した。
その後、PDA−65型濃度計を用いて残留ハイポ液を
滴下した部分と滴下しない部分のブルー光の透過濃度を
測定し、その差(滴下部分−未滴下部分)をもって残留
ハイポとして表2に示した。値が大きい程残留ハイポ量
が多く、好ましくないことを示す。
滴下した部分と滴下しない部分のブルー光の透過濃度を
測定し、その差(滴下部分−未滴下部分)をもって残留
ハイポとして表2に示した。値が大きい程残留ハイポ量
が多く、好ましくないことを示す。
得られた結果を表2に示す。
評価液 硝I2銀 7.5g
氷酢酸 35mI2
水で lQに仕上げる
表2の結果から明らかなように、定着液補充量を少すく
シ、かつ2−ピロリドン及び/又は酢酸ジメチルアミド
を添加した定着液で処理すると、残留銀濃度は低下する
が、残留ハイポ濃度は殆ど低下しない。しかし、2−ピ
ロリドン及び/又は酢酸ジメチルアミド及びチオ尿素を
を添加した本発明に係る定着液で処理すると、残留ハイ
ポ濃度が低くなっていることが分かる。
シ、かつ2−ピロリドン及び/又は酢酸ジメチルアミド
を添加した定着液で処理すると、残留銀濃度は低下する
が、残留ハイポ濃度は殆ど低下しない。しかし、2−ピ
ロリドン及び/又は酢酸ジメチルアミド及びチオ尿素を
を添加した本発明に係る定着液で処理すると、残留ハイ
ポ濃度が低くなっていることが分かる。
本発明により定着液の補充量を低減しても、定着不良に
基ずく残留銀又は残留ハイポの発生の少ないハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理方法を得ることができた。
基ずく残留銀又は残留ハイポの発生の少ないハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理方法を得ることができた。
第1図は、本発明の実施例に用いた自動現像機の構成図
である。
である。
Claims (2)
- (1)支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有量が0.1〜5.
0モル%の沃臭化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀
写真感光材料を処理する際の定着液が2−ピロリドン及
び/又は酢酸ジメチルアミドの少なくとも一つを含有し
、かつ定着液補充量が1.3〜5.8ml/dm^2で
、定着時間が4〜12秒の条件で自動現像機で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法。 - (2)前記請求項(1)記載の定着液中に、チオ尿素の
少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33296790A JP2838591B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33296790A JP2838591B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04199147A true JPH04199147A (ja) | 1992-07-20 |
JP2838591B2 JP2838591B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=18260822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33296790A Expired - Lifetime JP2838591B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2838591B2 (ja) |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP33296790A patent/JP2838591B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2838591B2 (ja) | 1998-12-16 |
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