JP2824726B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動現像機を用いて行う
ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法に関するものであ
り、感光材料の単位面積当りの現像補充液量が少なくで
き、かつ安定な写真性能を得ることができる現像方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に露光後、現像、定着、水洗、乾燥という工程で処理さ
れる。最近は、その殆んどが自動現像機（以下自現機と
略称する）を用いて処理される。その際自現機の現像タ
ンクの中に現像液が空気と接触した状態で置かれて感光
材料が適宜処理される。かかる処理を行った時現像液の
安定性が高いことが望まれてきた。さらに感光材料の単
位面積当りの必要補充液量をより少なくすることが望ま
れてきた。従来は例えばＸ−レイ写真やグラフィックア
ーツ用感光材料のようないわゆるシート状の写真感光材
料１m²に対して現像液を約３３０ml以上補充することが
一般的であった。しかし写真用現像廃液は高い化学的酸
素要求量（いわゆるＣ．Ｏ．Ｄ）又は生物的酸素要求量
（いわゆるＢ．Ｏ．Ｄ）を有しているため、現像廃液に
化学的又は生物的な処理等を施して無害化してから廃液
することが行われている。これらの廃液処理には多大な
経済的負担がかかるために、現像補充液量の少ない現像
方法が望まれてきた。一方塩化銀含有率の高い（少なく
とも９０モル％以上）ハロゲン化銀乳剤を使用すること
は、現像補充液量を少なくするのに非常に有利である。
なぜならば臭化銀の場合には、現像後に臭素イオンが現
像液に放出されて、蓄積する。補充液量を少なくする
と、蓄積される臭素イオンが増加して、現像抑制作用が
大きくなり、写真性能に多大な悪影響を与えることにな
る。一方塩化銀の場合には、塩素イオンが蓄積される
が、臭素イオンに比べてはるかに現像抑制作用が小さ
く、実質的に影響はない。ただし塩化銀は溶解物理現像
作用を受けやすく、そのためにカブリ濃度が高くなると
いう問題があり、なお改良の余地が残されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自現
機を用いたハロゲン化銀写真感光材料の現像処理におい
て、単位処理面積当りの現像補充液量の少ない写真感光
材料および現像処理方法を提供することにある。さらに
現像補充液量が少ない、現像処理においても写真特性の
安定性が良いものが得られる写真感光材料および現像処
理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、塩化銀
含有率が９０モル％以上である塩臭化銀、塩沃化銀、塩
沃臭化銀又は塩化銀の組成からなるハロゲン化銀組成を
有し、かつ一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する写真感光材料
を、 （１）ジヒドロキシベンゼン類、及び （２）アルコルビン酸又はその誘導体をジヒドロキシベ
ンゼン類の少なくとも５モル％以上を含有する現像液を
用いて現像処理し、かつ感光材料１ｍ^２当り２００ｍｌ
以下の割合で補充することによって達成された。 一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ₁ は水素原子、アンモニウム基ま
たはアルカリ金属原子を表わし、Ｒ ₂ は水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。

【０００７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される高塩化銀は９０モル％以上（平均値）
の塩化銀を含む、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀もし
くは塩化銀である。沃化銀含有率は１モル％以下が好ま
しい。特に好ましいのは９６モル％以上（平均値）の塩
化銀を含む塩臭化銀もしくは塩化銀である。本発明に用
いる高塩化銀乳剤は、そのハロゲン化銀粒子中に臭化銀
含有率が基質に比べて相対的に高い臭化銀局在層を有す
ることが好ましい。

【０００８】このような局在構造の好ましい例はハロゲ
ン化銀粒子の表面または表面に近い内部に局在相を有す
るものであり、特に粒子の結晶表面のエッジ部やコーナ
ー部、あるいは結晶面に突起状に局在相を有するものは
好ましい。局在相中のハロゲン組成は臭化銀含有率にお
いて１０モル％以上９５モル％以下であればよく、１５
モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。更に
は２０モル％以上６０モル％以下であることが好まし
く、３０モル％以上６０モル％以下であることが最も好
ましい。局在相の残りのハロゲン化銀は塩化銀より成る
が、微量のヨー化銀を含むことも好ましい。但し、前述
のように全ハロゲン化銀量に対して１モル％を越えるこ
とは好ましくない。また、これらの局在相は当該乳剤の
全ハロゲン化銀粒子を構成するハロゲン化銀のうちの
０．０３モル％以上１０モル％以下を占めることが好ま
しく、更には０．１モル％以上１０モル％以下を占める
ことが好ましい。

【０００９】局在相は単一のハロゲン組成から成る必要
はなく、明確に臭化銀含有率の異なる二つ以上の局在相
を有していてもよく、また局在相以外の他の相との界面
がハロゲン組成において連続的に変化しながら形成され
ているようなものでもよい。上述のような臭化銀局在相
を形成するには、既に形成されている塩化銀または高塩
化銀粒子を含む乳剤に水溶性銀塩と水溶性臭化銀を含む
水溶性ハロゲン塩を同時混合法で反応させて沈積させた
り、同じく既に形成されている塩化銀または高塩化銀粒
子の一部をいわゆるハロゲン変換法を用いて臭化銀富有
相に変換したり、あるいは塩化銀または高塩化銀粒子よ
りも粒子サイズにおいて微粒子の臭化銀または高臭化銀
粒子、その他難溶性銀塩を添加して塩化銀または高塩化
銀粒子の表面に再結晶化によって結晶化させることで形
成させることもできる。このような製造法については、
例えば欧州特許出願公開第０，２７３，４３０Ａ２号に
も記載されている。

【００１０】局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例
えば「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸
善、に記載）あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析、−
１ＭＡ、オージエ電子・光電子分光の応用−」講談社、
に記載）等を用いて分析することができる。また臭化銀
局在相を電子顕微鏡観察や前述の欧州特許出願公開第
０，２７３，４３０Ａ２号に記載の方法によって知るこ
ともできる。

【００１１】このような方法の中で、本発明において特
に有用な高臭化銀層の形成方法は化学熟成する際に高塩
化銀乳剤の表面に臭化銀および／または塩臭化銀を形成
する方法であり、高感度、低カブリを得ることができる
点で好ましい。

【００１２】本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀
イオン以外の金属イオン（例えば周期率表第VIII族の金
属イオン、第II族の遷移金属イオン、第IV族の鉛イオ
ン、第Ｉ族の金属イオンや銅イオン等）あるいはその錯
イオンを含有させることが、本発明の効果を様々な条件
でより良く発揮させる上で好ましい。これ等の金属イオ
ンあるいはその錯イオンを含有させるのは、ハロゲン化
銀粒子全体であっても、前述の臭化銀局在相であって
も、その他の相であってもよい。前記の金属イオンある
いはその錯イオンのうち、イリジウムイオン、パラジウ
ムイオン、ロジウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、白
金イオン、金イオン、銅イオン等から選ばれたものは特
に有用である。これ等の金属イオンあるいは錯イオンは
単独で用いるよりも併用することで望ましい写真性が得
られることも多く、特に局在相と粒子のその他の部分の
間で添加イオン種や添加量を変えることが好ましい。特
に、イリジウムイオンやロジウムイオンは局在相に含有
させることが好ましい。

【００１３】金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化
銀粒子の局在相および／または粒子のその他の部分に含
有させるには、この金属イオンあるいは錯イオンをハロ
ゲン化銀粒子の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟
成時に反応容器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩ま
たは水溶性銀塩の添加液の中に予め添加しておけばよ
い。局在相を微粒子の臭化銀または高塩化銀で形成する
場合には上記と同様の方法で臭化銀または高塩化銀微粒
子中に含有させておいて、それを塩化銀または高塩化銀
乳剤に添加してもよい。また、銀塩以外の、例えば上記
のような金属イオンの比較的難溶性の臭化物を固体ある
いは粉末のまま添加することで、局在相を形成しつつ金
属イオンを含有させてもよい。

【００１４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の大
きさは０．４μｍより大でなく、好ましく０．３５μｍ
以下、さらに好ましくは０．３μｍ以下である。これは
粒子が小サイズの方が高被覆力が得られるため、銀／バ
インダー比を低減できる点で望ましい。

【００１５】ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は広くても
狭くてもよいが、いわゆる単分散乳剤のほうが潜像安定
性・耐圧力性等の写真特性や現像液ｐＨ依存性等の処理
安定性において好ましい。ハロゲン化銀粒子の投影面積
を円換算したときの直径の分布の標準偏差Ｓを平均直径
で割った値Ｓ／ｄが２０％以下が好ましく、１５％以下
であれば更に好ましい。本発明に用いる塩化銀、塩臭化
銀または塩沃臭化銀乳剤は P.Glafkides（グラフキデ）
著の「写真の化学と物理」（ポール・モンテル社、１９
６７年）、G.F.Duffin（ダフィン）著の「写真乳剤の化
学」（フォーカル・プレス社、１９６６年）、V.L.Zeli
kman（ツエリックマン）等著の「写真乳剤の調製と塗
布」（フォーカル・プレス社、１９６４年）等に記載さ
れた方法を応用して調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよいが、特に
酸性法、中性法は本発明においてカブリを少なくする点
で好ましい。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させてハロゲン化銀乳剤を得るにはいわゆる片側混合
法、同時混合法またはそれらの組み合わせのいずれを用
いてもよい。粒子を銀イオン過剰の条件下において形成
させるいわゆる逆混合法を用いることもできる。本発明
に好ましい単分散粒子の乳剤を得るには同時混合法を用
いることが好ましい。同時混合法の一つの形式として、
ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に
保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダブル・ジェ
ット法を用いることは更に好ましい。この方法を用いる
と、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が
狭い本発明に好ましいハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

【００１６】このようなハロゲン化銀の粒子形成または
物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、あるいは前述のようなイリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
その錯塩を共存させてもよい。粒子形成時または形成後
に、ハロゲン化銀溶剤（例えば、公知のものとして、ア
ンモニア、チオシアン酸塩、米国特許第３，２７１，１
５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２
４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−
１００７１７号あるいは特開昭５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）を用いて
もよく、前述の方法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形
状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に好ましいハ
ロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００１７】物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去する
には、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法、また
は限外濾過法等を利用することができる。本発明に使用
する乳剤は硫黄増感あるいはセレン増感、還元増感、貴
金属増感等の単独もしくは併用により化学増感すること
ができる。即ち活性ゼラチンや、銀イオンと反応し得る
硫黄化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素
化合物、メルカプト化合物、ローダニン化合物等）を用
いる硫黄増感法や、還元性物質（例えば第一スズ塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物等）を用いる還元増感法、そして金属
化合物（例えば前述の金錯塩、白金、イリジウム、パラ
ジウム、ロジウム、鉄等の周期率表第VIII族の金属塩ま
たはその錯塩等）を用いる貴金属増感法等を、単独また
は組み合わせて用いることができる。本発明の乳剤にお
いては、硫黄増感またはセレン増感が好ましく用いら
れ、更にこれらに金増感を併用することが好ましい。ま
たこれらの化学増感に際し、ヒドロキシアザインデン化
合物あるいは核酸を存在させることが、感度・階調を制
御する上で好ましい。

【００１８】本発明に用いる増感色素は特開平３−１１
３３６号、特開昭６４−４０９３９号、特願平２−２６
６９３４号、同３−１２１７９８号、同３−２２８７４
１号、同３−２６６９５９号および同３−３１１４９８
号等に記載の６００ｎｍ以上の増感色素を好ましく用い
ることができる。これらの増感色素は単独に用いてもよ
いが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の
組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用
な増感色素、強色増感を示す色素の組み合わせ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（Rese
arch Disclosure)１７６巻１７６４３（１９７８年１２
月発行）第２３頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９
−２５５００、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９
０３２号、同５９−１９２２４２号等に記載されてい
る。本発明の６００ｎｍ以上の増感色素の含有量はハロ
ゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法
と程度、該化合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤の
関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて最適の量を
選択することが望ましく、その選択のため試験の方法は
当業者のよく知るところである。通常は好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-7ないし１×１０^-2モル、特に
１０^-6モルないし５×１０^-3モルの範囲で用いられる。

【００１９】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、存在中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、一般式〔Ｉ〕で表わ
される化合物を含有させる。前記一般式において、Ｒ₁
で表わされるアルカリ金属原子としては、例えばナトリ
ウム原子、カリウム原子があり、Ｒ₂ で表わされるアル
キル基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基等があ
り、またアリール基としては、例えばフェニル基、ナフ
チル基等を挙げることができ、上記のアリール基には更
に置換基があってもよい。次に一般式〔Ｉ〕で表わされ
る化合物の具体的な例を挙げるが、本発明はこれらの化
合物のみ限定されるものではない。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の合成法
については一般によく知られているようにイソチオシア
ネートを出発原料として用いる方法で容易に合成するこ
とができる。以下に参考となる合成法の記載されている
特許、文献例を示す。米国特許２，５８５，３８８号、
同２，５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、
米国特許３，２６６，８９７号、特開昭５３−５０１６
９号各公報、米国特許第１，２７５，７０１号明細書、
D.A.Berges et all, "Journal of Heterocyclic chemis
try " 第１５巻９８１号（１９７８年）、" The chemis
try ofHeterocyclic chemistry "Imidazole and Deriva
tives part I. ３３６〜３３９頁、chemical Abatract
５８、７９２１号（１９６３）、３９４頁；E.Hoggart
h"Journal of chemical Society" １９４９年巻１１６
０〜１１６７頁及び S.R.Sandler, W.Karo著、“Organi
c Functional Group Preparation" Academic Press社、
１９６８年発行、３１２〜３１５頁、M.Chamdon et al.
Bull.Soc.Chim.Fr.,７２３（１９５４）、D.A.Shirley,
D.W.Alley著 J.Amer.Chem.So., ７９、４９２２（１９
５７）、A.Wohl,W,Marck wald 著、ドイツ化学会誌（Be
r)２２巻、５６８頁（１８８９）。これら一般式〔Ｉ〕
で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤の製造中の任
意の時期に添加することが可能であるが、化学熟成を行
なう場合には化学熟成終了後、化学熟成を行なわない場
合には物理熟成終了後支持体に塗布するまでの時期に添
加することが効果的である。また、これらの化合物はハ
ロゲン化銀乳剤層やこの乳剤層に隣接する感光材料の構
成層にも添加することができるが、ハロゲン化銀乳剤層
に添加するのが好ましい。本発明に係わる一般式〔Ｉ〕
で表わされる化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当
り５０〜５００mgの範囲、好ましくは７０〜４００mgで
ある。さらに特開昭６２−３０２４３号に記載の現像中
に抑制剤を放出するような化合物を、安定剤の目的で含
有させることができる。

【００２３】本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤
等種々の目的でハイドロキノン誘導体、フェニドン誘導
体などの現像主薬を含有することができる。本発明の写
真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイド層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素な
ど）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。

【００２４】本発明を用いて作られた白黒写真感光材料
には、親水性コロイド層にフィルター染料として、ある
いはイラジエーション防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含され
る。なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

【００２５】本発明の写真感光材料の支持体としては、
１５０〜２５０μｍの厚さを有している必要がある。こ
れは医療用シャーカステン上で観察する際の取扱い性の
点で必須である。また、材質としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムが好ましく、特に青色に着色してい
ることが好ましい。支持体は親水コロイド層との密着力
を向上せしめるために、その表面をコロナ放電処理、あ
るいはグロー放電処理あるいは紫外線照射処理する方法
が好ましい。あるいは、スチレンブタジェン系ラテック
ス、塩化ビニリデン系ラテックス等からなる下塗層を設
けてもよく、またその上層にゼラチン層を更に設けても
よい。また、ポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機
溶剤を用いた下塗層を設けてもよい。これらの下塗層は
表面処理を加えることで更に親水コロイド層との密着力
を向上することもできる。

【００２６】本発明の支持体に対してハロゲン化銀乳剤
層側のゼラチン総塗布量としては３．５ｇ／m²以下であ
ることが好ましく、より好ましくは３．３ｇ／m²以下、
さらには３．０ｇ／m²が好ましい。また、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤の片面当りの塗布Ａｇ量は、２．６ｇ／m²
以下であり、好ましくは２．３ｇ／m²以下、さらに好ま
しくは２．０ｇ／m²以下である。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性という
観点から重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層の銀と
ゼラチン比率を上げると、自動現像機で処理した際に、
ローラーの突起物によってハロゲン化銀写真感光材料が
剥離して、画像が見えにくくなるという、乳剤ピックオ
フが発生する。この観点からハロゲン化銀乳剤層の銀と
ゼラチンの重量比率は、１．４以下が好ましくより好ま
しくは１．２以下、さらには１．１以下が好ましい。

【００２７】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については以下の該当箇所に記載のものを用いる
ことができる。

【００２８】 項 目 該 当 箇 所 １）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目 から左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５号。

【００２９】 ２）カブリ防止剤、安定 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目 剤 から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄２行 目から同第４頁左下欄。

【００３０】 ３）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目 から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４ ９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１ ９行目。

【００３１】 ４）界面活性剤、帯電防 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目 止剤 から同第１２頁左上欄９行目。

【００３２】 ５）マット剤、滑り剤、 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目 可塑剤 から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目か ら同右下欄１行目。

【００３３】 ６）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目 から同左下欄１６行目。

【００３４】 ７）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行目 から同第１３頁右上欄６行目。

【００３５】 ８）ポリヒドロキシベ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第 ンゼン類 １２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。

【００３６】 ９）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。

【００３７】本発明の現像液に好ましく用いられる現像
主薬はジヒドロキシベンゼン系現像主薬である。ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬としては、ハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンハイドロキノンモノスルフォン酸
カリウムなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
現像主薬は通常０．０５モル／リットル〜０．８モル／
リットルの量で用いられるのが好ましい。本発明では特
に上記のジヒドロキシベンゼン系現像主薬と共に１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類を併用するのが好ましい。

【００３８】１−フェニル−３−ピラゾリドン類として
は、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。ｐ−アミノフェノール類としては、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ、ベンジルアミノフェノールなどがある
が、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ま
しい。

【００３９】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類等の補助現像主薬を組合せて使用する場合には前者
を０．０５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後
者を０．００１〜０．０６モル／リットル（特に０．０
０３〜０．０６モル／リットル）の量で用いるのが好ま
しい。

【００４０】亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は
０．１０モル／リットル以上、特に０．１５モル／リッ
トル以上含有することが好ましい。上限は２．５モル／
リットルまで、特に１．２モル／リットル迄とするのが
好ましい。

【００４１】アスコルビン酸又はその誘導体としては下
記一般式（２）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（２）

【００４２】

【化５】

【００４３】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
し、Ｘは炭素原子あるいは酸素原子あるいは窒素原子か
ら構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換している二つのビニル炭
素とカルボニル炭素と共同でＸは５〜６員環を構成す
る。以下、一般式（２）について詳しく説明する。式
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基（置
換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基な
どを置換基として有するものを含む。）、アシルアミノ
基、（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、
アルキルスルホニルアミノ基、（メタンスルホニルアミ
ノ基など）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンス
ルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基
（メチルチオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ として好ましい例として、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｘは炭素原子あるいは酸素
原子あるいは窒素原子から構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換
している二つのビニル炭素とカルボニル炭素と共同でＸ
は５〜６員環を構成する。Ｘの具体例として、−Ｏ−、
−Ｃ（Ｒ₃ ）（Ｒ₄ ）−、−Ｃ（Ｒ₅ ）＝、−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ＝、を組み合わせて構成
される。ただしＲ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、炭
素数１〜１０の置換してもよいアルキル基（置換基とし
てヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げること
ができる）、炭素数６〜１５の置換してもよいアリール
基（置換基としてアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げることができ
る）、ヒドロキシ基、カルボキシ基を表す。更にこの５
〜６員環には飽和あるいは不飽和の縮合環を形成しても
よい。この５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン
環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン
環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環
などが挙げられ、好ましい５〜６員環の例として、ジヒ
ドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキセノ
ン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラ
シル環を挙げることができる。

【００４４】具体的化合物例を以下に示す。

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５６−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２号に記載のアミノ化合物を用いてもよ
い。

【００５１】本発明に用いられる現像液のｐＨ値の設定
のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカ
リ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、ホ
ウ酸、ホウ砂、第二リン酸ナトリウム、第二リン酸カリ
ウム、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウムの如
きｐＨ緩衝剤それ以外に特開昭６０−９３４３３号に記
載のｐＨ緩衝剤を用いることができる；臭化カリウム、
沃化カリウムの如き現像抑制剤；ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤；ベンツトリアゾール
誘導体としては５−メチルベンツトリアゾル、５−ブロ
ムベンツトリアゾール、５−クロルベンツトリアゾー
ル、５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾー
ル等があるが特に５−メチルベンツトリアゾールが好ま
しいニトロインダゾールとしては５ニトロインダゾー
ル、６ニトロインダゾール、４ニトロインダゾール、７
ニトロインダゾール、３シアノ−５−ニトロインダゾー
ル等があるが特に５−ニトロインダゾールが好ましい。
特に５−ニトロインダゾール等の化合物を用いるときは
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬や亜硫酸塩保恒剤を含
む部分とは別の部分にあらかじめ溶解しておき使用時に
両部分を混合して水を加えること等が一般的である。さ
らに５−ニトロインダゾールの溶解せしめる部分をアル
カリ性にしておくと黄色く着色し取扱い等に便利であ
る。更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化
剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００５２】現像液中のキレート剤としてはエチレンジ
アミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロ
パン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくは例えばジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレント
リアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００５３】本発明において現像液に銀汚れ防止剤とし
て特公昭５６−４６５８５号、特公昭６２−４７０２
号、特公昭６２−４７０３号、米国特許第４，２５４，
２１５号、同３，３１８，７０１号、特開昭５８−２０
３４３９号、同６２−５６９５９号、同６２−１７８２
４７号、特開平１−２００２４９号、特願平３−９４９
５５号、同３−１１２２７５号、同３−２３３７１８号
に記載の化合物を用いることができる。本発明に用いる
処理剤の調液方法としては特開昭６１−１７７１３２
号、特開平３−１３４６６６号、特開平３−６７２５８
号に記載の方法を用いることができる。本発明の処理方
法としての現像液の補充方法としては特願平４−５４１
３１号に記載の方法を用いることができる。

【００５４】本発明に用いる定着液はチオ硫酸塩を含む
水溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜
６．０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどがある。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、定着液には硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。

【００５５】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは２種以上用
いることができる。これらの化合物は定着液１リットル
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／リットル〜０．０３モル／リットルがとくに
有効である。

【００５６】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を
含むことができる。本発明の処理方法として定着促進の
ために特開平１−４７３９号、同３−１０１７２８号に
記載の方法を用いることができる。上記本発明における
処理方法では、現像、定着工程の後、水洗水または安定
化液で処理され、次いで乾燥される。

【００５７】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式のものを用いるこ
とができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。ま
た特開平１−１６６０４０号や同１−１９３８５３号記
載のような開口率が小さい現像タンクの自現機を用いる
ことにより、空気酸化や蒸発が少なく、処理環境料は水
洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラーを経て乾
燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行われ、乾燥
時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約
５秒〜１分でよく、特により好ましくは４０〜８０℃で
約５秒〜３０秒である。

【００５８】本発明の感材／処理システムで Dry to Dr
y で１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理
特有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９
４３号公報に記載されているようなゴム材質のローラー
を現像タンク出口のローラーに適用することや、特開昭
６３−１５１９４４号公報に記載されているように現像
液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分
以上にすることや、さらには、特開昭６３−２６４７５
８号公報に記載されているように、少なくとも現像処理
中は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。さ
らに迅速処理のためには、特に定着液タンクのローラー
の構成は、定着速度を速めるために、対向ローラーであ
ることがより好ましい。対向ローラーで構成することに
よって、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを小
さくできる。すなわち自現機をよりコンパクトにするこ
とが可能となる。

【００５９】少量の水洗水で水洗するときには特開昭６
３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設
けることがより好ましい。また、特開昭６３−１４３５
４８号のような水洗工程の構成をとることが好ましい。
さらに、本発明の方法で水洗または安定化浴に防ばい手
段を施した水を処理に応じて補充することによって生ず
る水洗または安定化浴からのオーバーフローの一部また
は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されている
ようにその前の処理工程である定着能を有する処理液に
利用することもできる。水洗水の補充量を少なくする方
法として、古くより多段向流方式（例えば２段、３段な
ど）が知られている。この多段向流方式を本発明に適用
すれば定着後の感光材料は徐々に清浄な方向、つまり定
着液で汚れていない処理液の方に順次接触して処理され
ていくので、さらに効率の良い水洗がなされる。上記の
節水処理または無配管処理には、水洗水または安定化液
に防ばい手段を施すことが好ましい。

【００６０】防ばい手段としては、特開昭６０−２６３
９３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４
０号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３
２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方
法、特開昭６１−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２
号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる。
さらには、L. F. West, "Water Quality Criteria" Pho
to. Sci. & Eng, Vol.No. ６（１９６５）、M. W. Beac
h, "Wicrobiological Growths in Montionpicture Proc
essing" SMPTE Journal Vol.８５、（１９７６）、R.
D. Deegan,"PhotProcessing Wash Water Biocides "J.
Imaging Tech １０、 No.６（１９８４）および特開昭
５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１
０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８
６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４
４号などに記載されているが防菌剤、防ばい剤、界面活
性剤などを併用することもできる。さらに特開平２−２
６９３３９号、特開平３−１６８７４５号、特願平３−
２４１３８号に記載された方法を用いることができる。

【００６１】さらに、水洗浴または安定化浴には、R.
T. Kreiman 著、J. Image. Tech１０、（６）２４２頁
（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、Re
searchDisclosure 第２０５巻、 No.２０５２６（１９
８１年５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
同第２２８巻、 No.２２８４５（１９８３年４月号）に
記載されたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０
９５３２号に記載された化合物などを防菌剤（Microbio
cide) として併用するこもとできる。その他、「防菌防
黴の化学」堀口博著、三共出版（昭和５７）、「防菌防
黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会・博報堂（昭和
６１）に記載されているような化合物を含んでもよい。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。

【００６３】実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤Ａ〜Ｅの調製 ゼラチン３２ｇを蒸留水９００mlに添加し、４０℃にて
溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、塩化ナトリウム
３．３ｇを添加した。硝酸銀３２ｇを蒸留水２００mlに
溶解した液と塩化ナトリウム１１ｇ、K₂IrCl₆ を０．０
２mgを２００mlに溶解した液とを４０℃の条件下で２分
間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀６４ｇを蒸留
水２８０mlに溶解した液と塩化ナトリウム２１．６ｇを
２７５mlに溶解した液とを４０℃の条件下で５分間かけ
て添加混合した。引き続き、硝酸銀６４ｇを蒸留水２８
０mlに溶解した液と塩化ナトリウム２２．４ｇ、K₄Fe(C
N) ₆ ・３H₂O の０．０４ｇを２８５mlに溶解した液とを
４０℃の条件下でさらに５分かけて添加混合した。得ら
れた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．２１
μｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
９．８％の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

【００６４】この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン７２ｇ、
フェノキシエタノール２．６ｇを加え、ｐＨ６．７、Na
ClにてｐＡｇ７．９に合わせて、次の手順で化学増感を
５８℃にて行った。まず、平均粒子サイズ０．０５μｍ
の単分散臭化銀乳剤をハロゲン化銀で１モル％相当加え
て、次に一般式〔Ｉ〕の例示化合物を添加し、その後、
塩化金酸９．２mg、トリエチルチオ尿素１．３mg、セレ
ン増感剤０．７２mg、さらに核酸０．２９ｇを加えて、
最後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン１６２mgを加えて、急冷固化して乳
剤Ａ〜Ｅとした。乳剤Ａ〜Ｅの内容を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】セレン増感剤

【００６７】

【化１１】

【００６８】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ａ〜Ｅにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を
添加して、乳剤塗布液Ａ〜Ｅとした。

【００６９】 （乳剤塗布液処方） イ．分光増感色素 ５．５×１０^-5モル ロ．強色増感剤 ３．３×１０^-4モル ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ９．２ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．４ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）の ２２ｇ ラテックス 分光増感色素

【００７０】

【化１２】

【００７１】強色増感剤

【００７２】

【化１３】

【００７３】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ ２．５μｍ） ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸 ナトリウム １．５ｇ ト．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．３ｇ チ．C₈F₁₇SO₃K ８４mg リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 乳剤層と表面保護層の総ゼラチン量に対して、２．５重量％になるよう に調製。 ワ．化合物（Ａ） ５２mg

【００７４】

【化１４】

【００７５】４．バック総塗布液の調製

【００７６】容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を
加えて、バック総塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料（Ａ） ２．３８ｇ

【００７７】

【化１５】

【００７８】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．化合物（Ａ） ４６mg

【００７９】 ト．染料（Ｂ）の特開昭６１−２８５４４号記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料（Ｂ）

【００８０】

【化１６】

【００８１】 チ．染料（Ｃ）の特開昭６２−２７５６３９号記載のオリゴマー 界面活性剤分散物 染料自身として ４６mg 染料（Ｃ）

【００８２】

【化１７】

【００８３】５．バックの表面保護層塗布液の調製

【００８４】容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を
加えて塗布液とした。

【００８５】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ ３．５μｍ） ４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン 酸ナトリウム １．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．６ｇ ト．C₈F₁₇SO₃K ２６８mg チ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層と表面保護層の総ゼラチン量に対して、２．２％になるように に調製。 ヲ．化合物（Ａ） ４５mg

【００８６】６．写真材料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m²、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．１３ｇ／m²となるように塗布した。これに続いて支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液Ａ〜Ｅと表面保護層塗
布液とを、塗布Ａｇ量が１．８５ｇ／m²で乳剤層のゼラ
チン塗布量が１．６ｇ／m²でかつ表面保護層のゼラチン
塗布量が１．２３ｇ／m²となるように塗布した。このよ
うにして写真材料Ａ〜Ｅを作製した。

【００８７】７．現像濃縮液の調製 現像液濃縮液Ａ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ５０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ２５ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 臭化カリウム １ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．１ｇ ２−メルカプトベンズイミダゾール−５−スルフォン酸 ナトリウム２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ− ２−チオキソ−４−（１Ｈ）−キナゾリノン ０．３ｇ 水を加えて ４００ml（水酸化カリウムでｐＨ１０．５
に調整する。）次に現像濃縮液４００mlに、例示化合物
Ａ−１、Ａ−３、Ａ−９、Ａ−１３、Ａ−１８それぞれ
０．０４モル添加後、再び水酸化カリウムで、ｐＨ１
０．５に調整し、現像濃縮液Ｂ〜Ｆを調製した。

【００８８】 ８．定着濃縮液の調製 チオ硫酸ナトリウム １８５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 ０．０２５ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 水を加えて ５００ml （水酸化ナトリウムでｐＨ６．０に合わせる） 自動現像機としては、富士写真フイルム（株）製ＦＣＲ
−７０００ Laser Image Printerタイプ ＣＲ−ＬＰ４
１４の駆動軸を改良してフィルム挿入時から乾燥出口の
所まで３０秒の搬送速度になるようにした。写真材料Ａ
〜Ｅを毎日２m²処理し、現像液（使用液）Ａ〜Ｆと定着
液をそれぞれ３００ml（１５０ml／m²）ずつ補充しなが
ら３週間ランニングテストを行った。使用液を調製する
方法は、現像液１リットルの場合は、現像濃縮液４００
mlと水６００mlを混合する。定着液１リットルの場合
は、定着濃縮液５００mlと水５００mlを混合する。今回
は試料が自現機に入った時に、濃縮液と水が直接自現機
の現像タンクと定着タンクに、自動的に注入、混合され
て使用液を調製できるように、自現機を改良した。得ら
れた写真性の結果を表２に示す。ここで感度とは現像液
の新液でカブリプラス１．０の光学濃度を与える露光量
の逆数を１００として相対値で示した。カブリとは未露
光部の支持体を含む光学濃度を示す。Ｄｍは最大濃度を
表す。本発明によれば、１５０ml／m²の少ない補充量に
おいても、カブリが低く安定した写真性能を得ることが
できた。

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例２ 写真材料として実施例１のＢ，Ｅ、現像液として実施例
１のＢ，Ｃ、定着液として、富士写真フイルム（株）製
ＲＦ−１０を使用した。また自現機は富士写真フイルム
（株）製ＦＰＭ−１３００の駆動軸を改良して、フィル
ム挿入時から乾燥出口の所まで７０秒の搬送速度になる
ようにした。実施例１と同様の処理条件でランニングを
行った結果、カブリが低く安定した写真性能を得ること
ができた。

【００９１】（本発明の好ましい実施態様） １．酸素透過圧が５０ml／m²、atom・day （温度２０
℃、相対湿度６５％）以下のプラスチック包装材料の容
器に保存された現像液を用いることを特徴とする請求項
１の処理方法。 ２．１００面／１１１面比率が５以上のハロゲン化銀粒
子からなる、６００ｎｍ以上に分光増感された乳剤層と
着色バック層を透明支持体に有する写真感光材料を用い
ることを特徴とする請求項１の処理方法。 ３．１１１面／１００面比率が５以上のハロゲン化銀粒
子からなり、６００ｎｍ以上に分光増感された乳剤層と
着色バック層を透明支持体上に有する感光材料を用いる
ことを特徴とする請求項１の処理方法。 ４．銀量が３．５ｇ／m²以下および全体のゼラチン量が
３．５ｇ／m²以下の写真感光材料を用いることを特徴と
する請求項１の処理方法。 ５．現像濃縮液と定着濃縮液が１パーツから成り、各濃
縮液と水とが各タンク内で使用液に希釈されて、補充液
として供給される（直前混合希釈方式）ことを特徴とす
る請求項２の処理方法。 ６．現像濃縮液と定着濃縮液の容器が一体型包材である
ことを特徴とする請求項２の処理方法。 ７．容器に含まれる現像濃縮液と定着濃縮液の量が、同
時に消費されることを特徴とする請求項２の処理方法。 ８．現像槽と定着槽間および定着槽と水洗槽間にリンス
槽およびリンスローラー（クロスオーバーローラー）を
設置した自動現像機を用いることを特徴とする請求項２
の処理方法。 ９．各種水アカ防止剤（防菌剤）が水洗槽およびリンス
槽に供給される水のストック槽に設置された自動現像機
を用いることを特徴とする請求項２の処理方法。 10. 水洗槽の排水口に電磁弁が設置された自動現像機を
用いることを特徴とする請求項２の処理方法。 11. 全処理時間（Dry to Dry）が２０秒から１２０秒で
あることを特徴とする請求項２の処理方法。 12. 自動現像機の乾燥部の前段に感光材料が接触するロ
ーラー部分の加熱手段が７０℃以上である請求項２の処
理方法。 13. 自動現像処理装置の現像タンクの開口率が０．０４
以下であることを特徴とする請求項２の処理方法。 14. 現像液中にホウ素化合物を実質的に含有しないこと
を特徴とする請求項１の処理方法。 15. 定着液中にアルミニウム化合物を実質的に含有しな
いことを特徴とする請求項２の処理方法。 16. 自動現像処理装置の水洗槽が多室槽および多段向流
水方式を有することを特徴とする請求項２の処理方法。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、１m²当り１５０mlの少
ない補充量において、長期間品質の優れた安定な写真性
能を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−333841（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−115933（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−47755（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−116550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 5/30 G03C 1/035 G03C 1/34 G03C 5/305 G03C 5/31

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化銀含有率が９０モル％以上である塩
   臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀または塩化銀の組成から
   なるハロゲン化銀組成を有し、かつ一般式〔Ｉ〕で表わ
   される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上
   に有する写真感光材料を、 （１）ジヒドロキシベンゼン類 （２）アスコルビン酸又はその誘導体をジヒドロキシベ
   ンゼン類の少なくとも５モル％以上 を含有する現像液を用いて現像処理し、かつ感光材料１
   ｍ^２当り２００ｍｌ以下の割合で補充することを特徴と
   する処理方法。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ_１は水素原子、アンモニウム基またはアルカリ
   金属原子を表わし、Ｒ_２は水素原子、アルキル基または
   アリール基を表わす。