JPS5971047A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に関
するものであシ、更に詳しくはカブリの発生を抑えた現
像処理方法に関するものである。

ハロゲン化銀与真感党材料（以下、単に感光材料とも云
う）の露光していない部分の濃度が現像処理によって上
昇する現像を「現像カプリの発生」−という。この現像
は通常、高Ｗ＆度のＩｆ！−光材料はど生じ易く、また
感光材料を貯蔵する期間が長いほど、更に貯蔵の雰囲気
が高温高湿であるｔ丘と生じ易い。現像カブリの発生は
、画像コントラストの低下などの写真性の悪化を招来す
るので、出来るだけこれを抑制することが望ましい。

現像カブリの発生を抑制する方法としては従来、カブリ
防止剤と称されるものをＷ＆元材料中又は現像液中に添
加する方策が採られておシ、カブリ防止剤として既に非
常に多数の化合物が公知となっている。その中でも特に
著名なカブリ防止剤はｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテ
トラゾールである。

しかしながら該化合物を使用すると多くの場合かなシの
感度低下をきたす６また米国特許第３，２６６．１ｒ２
７号に記載されたフェニル基にコつのカルボ゛キシル基
を置換した／−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
誘導体も知られているが、実施例に示す様に、この化合
物は高温高湿下に貯蔵された感光材料の現像カブリを抑
える能力が弱い。

捷た、特開昭３６−ｉｔｔｒ７６号公報には、フェニル
ｉＫｔ換ｉ’ｅ有Ｌ［／−フェニル−ｊ−メルカプトテ
トラゾール誘導体が記載されているが、伝染現像におけ
る網点品質の改良、フリンジ発生防止に関するものであ
り本発明とはまったく異なったものである。

本発明は上記のような欠点を解決し、感度低下を少なく
しつつ現像カブリの発生を効果的に抑える現像処理方法
を提供することを目的とするものである。

また本発明の他の目的は高温高湿下に貯蔵された感光材
料に対しても、ｇ度低下の少ない現像カブリ抑制を実現
することのできる現像処理方法を提供することにある。

本発明の鎖目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有する）・ロゲン化銀耳真感元材
料の現像処理方法に於て、下記一般（１）で表わされる
化合物の存在下で、ジヒドロキシベンゼン類と３−ピラ
ゾリドン類とを含有した現像液、ジヒドロキシベンゼン
類とアミノフェノール類とを含有した現像液または一級
芳香族アミン現像剤を含有した現像液を現像することに
よって達成される。

式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子（例えば、Ｎ
ａ％に等）％ＮＨ４、又はアルカリで開裂するメルカプ
ト基の保護基（例えば、−ＣＯＲ３、−ＣＯＯ凡　　−
ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｒ３、ｌ −ＣＨ２Ｃ）］２ＣＯＲ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＲ３
Ｒ４、−ＣＨ２Ｃ）］　２ＣＮ％　−Ｃ）］　２ＣＴ（
２８０２Ｒ３等）を表わす。ここで、）Ｃ３，Ｒ４は水
素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて
もよいアリール基又は置換されてもよいアラルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、フェニル基、ニトロフェ
ニル基、クロルフェニル基、ベンジル基、フェネチル基
、等で、あシ総炭素数が２０までが好ましい。） Ｍとしては、特に水素原子、アルカリ金属原子、又はＮ
Ｈ４が好ましい。

ｎは、ｌ、２．又は３を表わし、／、２が好ましい。

Ｒは、水素原子、又は、−ＣＯＯＲ２を表わ工 す。

ここで、Ｒ２は、水素原子、アルカリ金属原子（例えば
、Ｎａ％に等）ＮＨ４、又は、置換されてもよいアルキ
ル基、置換されてもよいアリール基、又は、置換されて
もよいアラルキル基（例えば、メチル基、エチル基、メ
トキシエチル基、フェニル基、ヒドロキシエチル基、ニ
トロフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基、ベンジル基、フェネチル基等であυ、総炭素数が、
２０までのものが好ましい。）である。Ｒ２としては、
特に、水素原子が好ましい。

以下に、一般式で表わされる化合物の具体例を示す。

１．１−（２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−メルカブト
テトラゾール ２　／−（Ｊ−ヒドロキシフェニル）−ｓ−メルカプト
テトラゾール ａｉ−（＋−ヒドロキシフェニル）−ｓ−メルカプトテ
トラゾール ４、／−（，２−ヒドロキシ−亭−カルボキシフェニル
）　−ｊ−メルカプトテトラゾールａ／−（Ｊ−カルボ
キシ−グーヒドロキシフェニル）−Ｓ−メルカプトテト
ラゾールａｌ・＝（３−７１トキシカルボニルー亭−ヒ
ドロキシフェニ／Ｌ／）　−ｓ−メルカプトテトラゾー
ル ７、　／−（２，ｓ−ジヒドロキシフェニル）−ｊ−メ
ルカプトテトラゾール １１　　／　−（Ｊ、＃、ｊ−トリヒドロキシフェニル
）−Ｓ−メルカプトテトラゾール ｇ、ｔ−（参−ヒドロキシフェニル）−ｊ−（λ−メチ
ルカルボニルエチルチオ）テトラゾール １０、　　ｔ−（４／−ヒドロキシフェニル）−ｊ−メ
トキシカルボニルチオテトラゾール ゲンと反応させるなどの既知の方法によシ（ＯＣＨ３）
　ｎ ラムを反応させて得られる。この際の反応操作等の詳細
については、英国特許第１．２７ｊ、７０１号、米国特
許第３．λ６６．１２７号各明細書のほかに、Ｇ　、　
１）ｕｂｅｎｋｏ　、ｖ　、　Ｄ　、　Ｐａｎｃｈｅｎ
ｃ。

ｊ　Ｋｈｉｍ、Ｇｅ　ｔｅｒｏｔ　５ｉｋｌ　、８ｏｅ
ｄｉｍ、　、　Ｓｂ−／：Ａｚｏｔｓ　　ｏｄｅｒ　Ｚ
ｈａｓｃｈｉｅ　Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｙ。

ｌり６７年　ｌタタ〜コｏｉ頁Ｃ，Ｆ、Ｈ，Ａｌ１ｅｎ
：Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、−巳　２３ｉｓ（Ｉり６６）
、Ｊ、Ｉｎｄｉａｎ　Ｃｈｅｍ　Ｓａｃ、、ｓｒ、ｔｏ
ｒ７（ｌりｆｆ／）等の記載を参考にすればよい。

上記化合物例の合成例のいくつかを以下に示す。

合成例１（化合物（２）の合成） 水に３−メトキシフェニルイソチオシアナートに対し／
、−２当１°のアジ化ナトリウムを溶解し冷却する。こ
れに３−メトキシフェニルインチオシアナートをゆっく
り滴下後、ダ時間還流する。冷却後中和すると１−（３
−メトキシフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾールの
結晶が得られる。

ｔ　−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールと塩化メチレン中三臭化ホウ素と、反応させる
ことによ４９、／−（Ｊ−ヒドロキシフェニル）−ｊ−
メルカプトテトラゾールが得うれた。無色結晶　ｍ、ｐ
、／７４〜／７Ｊ”Ｃ合成例２（化合物（５）の合成） ｏ、／ｍａｔ　　のアゾ化ナトリウムを水に溶解し氷水
冷下等モルのメチル−一−メトキシ＝ｊ−イソシアネー
トベンゾエイト金加える。を時間加熱還流したのち、冷
却、ＨＱ！で中和するとｔ−（３−メトキシカルボニル
−ｑ−メトキシフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾー
ルが得られる。次いでこれを０．／ｍｏｌ！　秤取し、
塩化メチレンに溶解し、氷水塗工、これに等モルの三臭
化ホウ素を滴下する。３時間攪拌したのち、水２００　
ｍｌを加える。塩化メチレンを留去したのち、ｊＮ水酸
化ナトリウム水溶液２００　ｍｌを加え７０°Ｃで２時
間加熱する。冷却後希塩酸で中和すると化合物（５）の
無色結晶が得られる。

合成例３（化合物（７）の合成） 水にコ、ｊ−ジメトキシフェニルインチオシアナートに
対し、Ｉ、／当量のアジ化ナトリウムを溶解し冷却する
。これに２．Ｊ−ジメトキシフェニルイソチオシアナー
トを除々に加える。加え終った後、３０分室温にて攪拌
ののち亭時間加熱還流する。反応終了後冷却し中和する
とｔ−（，２゜ｊ−ジメトキシフェニル）−Ｓ−メルカ
プトテトラゾールが結晶として得られる。

０．０１モルのｔ−（ｘ、ｊ−ジメトキシフェニル）−
ｊ−メルカプトテトラゾールを塩化メチレンに溶解し冷
却する。これに０．０２ｍｏｌ　　の三臭化ホウ素を滴
下する。反応終了後、水を加え溶媒を留去、酢酸エチル
で抽出する。抽出溶媒を留去したのち再び酢酸エチルに
溶解し再結晶を行う。無色結晶　ｒｎ、ｐ、／１０ｏ（
：（分解）合成例＋（化合物（８）の合成） ０．１ｍ０７３　の３＊ｌＩｔ＋’）リメトキシフェニ
ルインチオシアナートと等モルのアゾ化ナトリウムを氷
水塗工、水に加える。

μ時間力ロ熱還流ののち冷却、中和することにより’　
　（３＋グ、ｊ−トリメトキシフェニル）−よ−メルカ
プトテトラゾールが得られる。次いで、これｆＯ，０／
ｍｏｌ　秤取し塩化メチレンに溶解シ、　　０　、　Ｊ
　ｍｏｌ　　の三臭化ホウ素を滴下する。５時間攪拌の
のち、水を加える。析出した結晶をよく水で洗浄したの
ち、エタノールにて再結晶する。

化合物（８）が無色結晶として得られる。

他の化合物についても上記の合成方法に順じて合成する
ことができる。

本発明の現像処理方法では露光され次ハロゲン化銀写真
感光材料を公知の種々の現浄液で現像する操作を前述の
本発明の化合物の存在下に行う。

現像時に本発明の化イー↑物を存在させる手段は種々あ
るが、本発明の化合物を製造工程において感）し材料中
、特に乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に混入し
ておくか、又は現像液中あるいは現像前の前浴中に混入
することが望ましい。

本発明の化合物は、水又は、水と混和しうる適当な有機
溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類等）に溶解して添
加することができる。

本発明の化合物の使用量はカブリ抑制効果を生ずる量で
あることが好ましい。一般には感九相料中に添加する場
合は１０−７〜ｉｏ　　”モル１モルＡ２が好ましく、
より好ましくはｌｏ−６〜１０２モル１モルＡｔの範囲
、現像液中またはその前浴中に添加する場合はｌｏ−６
〜ｌ０−１モル／ｌが好ましく、よシ好ましくはｌｏ−
５〜３×ｌＯモルフ／Ｉ！の範囲に設定する。

本発明の現像処理方法は、本発明の化合物を存在させる
以外の点については公知の処理液や処理方法を用いる。

たたし、リス現像液（所謂伝染現像液）は、本発明にお
いては使用されない。言い換えれば本発明においては現
像主薬としてジヒドロキシベンゼン類のみを含み、かつ
亜硫酸塩保恒剤の量が３９７１以下であるような現像液
は使用しない。

処理温度は普通／ｒ０ＣからｊＯｏＣの間に選はれるが
、／１ｒ０Ｃよシ低い温度またはｊＯＯＣを越える温度
としてもよい。処理時間は現像温度にもよるが通常ｉｏ
秒から７２分の間に選ばれる。

目的に応じて、録画＠を形成する現１処理（黒白写真処
理）あるいは、色素像全形成する現像処理（カラー写真
処理）のどちらも実施することができる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たトエばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許４’、０６７．１
ｒ７２号に記載の／、２，３．’Ｉ−テトラヒドロキノ
リン環とイントレン環とが縮合したような複素環化合物
類々どを、単独もしくは組合せて用いることができる。

但し、ジヒドロキシベン類だけを単独に用いることはな
い。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤
、ｐＨ緩衝剤、カプリ防止剤など全含み、さらに必要に
応じ溶Ｍ助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ　　ｂ　／巻（ｌり５３年）、６６７〜７０１
頁に記載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現
像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一様
な露光または他の適当なカブリ処理を行カい、引き続い
て発色現像を行なうことにより色素陽画像を得るカラー
反転法、色素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画像
をつくシ、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色累
漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン沖（例えばグーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、ｔ−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなと）を用いることができる。

この他し＋Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ
＋ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）の２２６〜２．
２２頁、米国特許コ、ｌり３，０１ｒ号、同２．Ｊ’９
２．３６を号、特開昭グど一６ｔり３３号などに記載の
ものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐ）］緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などｔ８むことかできる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如キ有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ
剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像系
、粘性付与剤、米国特許ｙ、。

１３．１２３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、
西独公開（ｏＬｓ　）−２ｌ　ｂ−２２＊り５０号に記
載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
１）、クロム（■）、銅（ＩＮなどの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられる
。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）
またはコバルト（１）の有機錯塩、たとえばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、７．３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロンフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１）ナトリウムおよ
びエチレンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩は独
立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても有用
である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．０亭コ、１２
０号、同３．２グｌ、２６６号、特公昭４！５−１ｒＯ
ｂ号、特公昭９ｊ−１１３１，号などに記載の漂白促進
剤、特開昭！ｒＪ−１．！７．３２号に記載のチオール
化合物の他、程々の添加剤を加えることもできる。

本発明の現像処理方法は公知の種々のハロゲン化銀写真
感光材料に適用することができる。

本発明の適用されるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃化銀、沃臭化鋏、塩沃臭化銀が
ある。乳剤は不安定硫黄化合物によって、または金化合
物によって、またはこれらの両者によって化学的に増感
されていてもよい。また乳剤はシアニン色素、メロシア
ニン色素などによυ色増感されていてもよい。また乳剤
はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、掲載番号
／７６４（Ｊ　（／り７１ｒ、１２月号）に記載の安定
剤やカブリ防止剤を本発明の化合物に加えて含有すると
とが好ましい。

特にアザインデン類（例えば、ｌ−ヒドロキシ−６−メ
チル−／、３，３ａ、７−チトラザインデン等）を含有
することが好ましい。また乳剤又はその他の層形成塗布
液にはホルマリン、ムコクロル酸等の硬膜剤、塗布助剤
としての界面活性剤、寸度安定のためのラテックス類、
増白剤、色像形成カプラー、１）ＩＲカプラー、混色防
止剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、媒染剤等の写真分野
で公知の釉々の添加剤を混入することができる。これら
の詳細については、例えば上記のＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　、掲載番号１７６参３　、／　Ｐ７
ｇ年１２月号、ココ頁〜３１頁の記載によシ当業者間に
周知である。

本発明の現像処理方法は新しいカプラ防止剤を用いたた
め、感度の犠牲を少なくして現僧カプリの発生を著しく
抑えることができるし、その効果は高温高湿下に貯蔵し
た感光材料に対しても減じることがないので黒白撮影感
材、黒白プリント感材、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム、Ｘ線フィルム等の
現像処理に有オＯに適用できる。

以下に実施例を掲げ不発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ６モル一の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（ハロゲ
ン化銀粒子の平均サイズｏ、ｔｒμ）を、チオ硫酸ナト
リウムとカリウムクロロオーレートを加えて熟成した。

次に、この乳剤に本発明の化合物及び比較化合物を第１
表に示す如く加え、更に安定化剤（り−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，に１，７−チトラザインデン）、塗
布助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ）、硬膜剤
（コ、！−ジクｏ。

−６−ヒドロキシ−８−）リアジン）ヲ力Ｕえ、セルロ
ーズトリアセテート支持体上に、塗布、乾燥し、試料／
、／４ｔを得た。これらの試料をセンシトメーターを用
いて、光学楔を介して露光しく　／　／　２０秒）、下
記組成のＭＱ現像液で３２０Ｃ１１分間現像し、通過の
方法によシ、定着、水洗、乾燥せしめた後、写真性（感
度及びカプリ）を測定し、第１表に示す結果を得た。

なお、３真感度はカブリ値十〇０．２の光学濃度？：得
るに要する露光量の対数の逆数で表わされるが、第１表
に於ては、試料−７の感度を１００とし、他を相対的に
表わした。

現像液組成 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｃｌ （％開昭、１６−ｉｉｉｒｐｂ号記載の化合物）第１表
より明らかな様に、本発明の化合物は、公知の著名なカ
ブリ防止剤である比較化合物（ａｌｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールに比ベカブリを同程度に抑制し
た時の感度の低下が少ないという利点をもつ事がわかる
。

実施例コ ｉ、ｓモルチの沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀粒子の平均サイズＯ１りμ）ヲ、カリウムク
ロロオーレート、ロダンアンモニウムおよびチオ硫酸ナ
トリウムを加え、６２°ＣでＳＯ分間加熱し熟成を行な
った。得られた乳剤に３，３′−ジスルホプロピル−ｓ
　、　ｊＬ−ジフェニル−ターエチル−オキサカルボシ
アニンナトリウム塩をガロえた後、本発明の化合物及び
比較化合物を第２表に示す如く加え更に、実施例１に示
した安定化剤、塗布助剤、硬膜剤を加えフィルム塗布を
行ない、試料２１，２７を得た。これらの試料（塗布直
後のもの）及びｍ度５ｏ００相対湿度ｔｏ％の雰囲気中
に３日間保存した試料の両者を、実施例１と同じように
センシトメーターを用いて露光を行ない、下記組成のＰ
Ｑ現像液で３５０Ｃ３５秒間現像処理した後、写真性の
測定を行ない、第２表に示す結果を得た。

なお、第２表における感度は、実施例１と同様に、試料
−２７のそれ’１２ｉｏｏとし、他を相対的に表わした
。

現像液組成 比較化合物（ｂ） 比較化合物（ａ） 実施例１に同じ 第１表よシ明らかな様に、本発明の化合物を用いた試料
は塗布直後も、また、高温高湿下の保存においても、よ
く、カブリを抑制し、感度の低下や変動も小さくおさえ
ている。

一方、比較化合物（ａ）は、高温高湿下の保存でのカブ
リや感度の変化は、本発明の化合物と同程度に良くして
いるが、実施例１と同様に、カブリヲ抑制したときの感
度の低下が太きい。

また、比較化合物（ｂ）ｚ−（３，ｓ−ジカルボキシフ
ェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾールはカブリヲ抑制
した時の感度の低下は、不発明の化合物よシ若干小さい
が、必要添加量がかなり多く、かつ高温高湿下でのカブ
リの発生全充分には抑制できない。

実施例３ ？、ｊモル−の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（ハ
ロゲン化銀粒子の平均サイズ０．６μ）カリウムクロロ
オーレート、ロダンアンモニウムおよびチオ礎酸ナトリ
ウムを加え、６００Ｃで６０分間加熱し熟成を行なった
。

得られた乳剤に、本発明の化合物及び比較化合物を第３
表に示す如く加え更に下記の添加剤を加え、塗布乾燥し
て試料３１〜３ｊを得た。試料をイエローフィルターを
介して露光しく７７２０秒）、次いで下記の発色現像処
理した後、写真性の測定を行ない、第３表に示す結果を
得た。

なお、第３表に於ける感度は、実施例１と同様に、試料
−３７のそれｑｉｏｏとし、他を相対的に表わしグζ。

１、カラー現像　　　３分ｉｊ秒（Ｊｆ’ＣＪ７・漂　
　白　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　３分ｌｊ秒 グ、定　　着　　６分３０秒 ｊ、水　　洗　　　３分ｉｓ秒 ６、安　　定　　３分ｉｓ秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　＋、０り炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリ　　　　　　　　　　　
　　ｉ、４ｔｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．
１２！−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　＋、ｔｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｉｚ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　／６０．Ｏｆアンモニア
水（２１％）　　　　　２ｊ、０ｔｎｌエチレンジアミ
ン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　／３０　　　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　／ＩＩ！ｎｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　ｌｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｔ、０２チオ硫酸アンモニウ
ム（７０％）　　　ｌｔｓ、Ｏｎ１重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　ｔ、６２水を加えて　　　　　　　　　
　　　　／７３安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　と、０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｌ！添加剤 カブリ−：／−（コ、μ、　６−　）　ＩＪ　クロロフ
ェニル）−３−（Ｊ−（２、ｆ−ジ− ｔ−アミルフェノキシ）−アセトア ミド〕ベンツアミド−５−ピラゾロン 分光増感剤：ビス−〔コー（ｌ−エチル−３−（３−ス
ルホプロピル）−ｓ、ｂ− ジクロルベンツイミダゾール）〕ト リメチンシアニンナトリウム塩 安定化剤二ψ−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３１３ａ
　、７−チトラザインデン Ｗ　膜剤：　−２、４Ａ−シクロロー６−ヒドロキシ’
＊３ｍ’Ｆ’リアジンナトリウ ム塩 第３表よシ明らかな様に、本発明の化付物は、発色現像
においても、比較化合物（ａ）に比べてカブリを同程度
に抑制したときの感度の低下が、少なくて済むという利
点をもっている。

実施例Ｖ 本発明の化合物は、現像液へ添加しても有用な事を示す
ため、実施例１の試料／１ａ−実施例１と同様に露光し
た後、第を表に示す如く本発明の化合物及び比較化合物
を添加した、実施例１と同じ現像液で３コ０Ｃで１分間
現像し、以下実施例１と同様にして第μ表に示す結果を
得た。

第１表よシ明らかな様に、本発明の化合物は、比較化合
物（ａ）に比べ、カブＩＪ　を同程度に抑制した時の感
度の低下が小さいという利点をもち、驚くべきことには
、化合物によっては、感度が上昇する場合もある。

手続補正書 昭和５７年／拳羽′ｒ日 ！　’　＋：（ｉ 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１乙２６０６
号２、錦の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細盤の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第り頁／を行目の「アゾ化ナトリウム」を「アジ化
ナトリウム」と補正する。

２）第１０頁３行目の「等モルノ」を「０．３ｍｏｔの
Ｊ、！ｌ−補正する。

３）第１（１７頁≠行目の「攪拌したのち」の前に「！
θ６Ｃで」を挿入する。

４）第１／［７行目の「アゾ化ナトリウム」を「アジ化
ナトリウム」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法にお
   いて、下記の一般式ＣＩ）で表わされる化合物の存在下
   で、ジヒドロキシベンゼン類と３−ピラゾリドン類とを
   含有した現像液、ジヒドロキシベンゼン類とアミンフェ
   ノール類とを含有した現像液または一級芳香族アミン現
   像剤を含有した現像液を用いて現像することを特徴とす
   るハロゲン化銀η真感うｔ材料の現像処理方法。 （式中Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、ＮＨ４、又
   は、アルカリで開裂するメルカプト基の保護基を表わし
   、ｎは、ｌ、コ、又は３を表わし　Ｂｌは水素原子、又
   は−ＣＱＯＲ２を表わしＲ２は、水素原子、置換されて
   いてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
   表わす６）