JPH03288848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に画質の改良されたカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカプラー現像薬の酸化体と
反応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する蛍光があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

また、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

ところが、２位にウレイド基を有するフェノール型シア
ンカプラーは高沸点有機溶媒への溶解性の低いものが多
く、多量の高沸点有機溶媒を使用しないと乳化物の安定
性が悪いという問題点を有していた。

一方、近年の写真感光材料に対する要求は厳しく、より
高画質でより迅速処理適性のある感光材料が求められて
いる。

（発明が解決しようとする課題） これらの要求のうち高画質化のために通常用いられる手
段は、感光材料をより薄層化して、鮮鋭度を向上させる
こと、ＤＩＲ化合物などの利用により色再現性、鮮鋭度
を向上させることである。

しかるに、これまでのウレイド基を有するフェノール型
シアンカプラーでは薄層化が困難であり、また重層効果
をよくするために多量のＤＩＲ化合物の使用が必要で、
そのため脱銀不良が処理液の変動の影響を受けやすいと
いう欠点を有していた。

従って本発明の目的は、第１に薄層化が可能な新規なシ
アンカプラーと現像抑制剤を放出する化合物を有する感
光材料を提供することにあり、第２に、高画質の感光材
料を提供することであり、第３に、迅速処理可能な感光
材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀ガラ−感光材料によって課題
を達成できることを見出した。

支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該写真構成層が少なくとも一種の下記一般式（
Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラーを有し、かつ
下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物を有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単結
合、−ｏ−−ｓ−−５ｏ−−ＳＯ，−１−ＣＯＯ−１−
ＣＯＮ− Ｒ“ Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を、βは０〜４の整
数を、Ｒ３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップ
リング離脱基を、それぞれ表わす。） 一般式（Ｃ） Ａ　−（（Ｌｙ　）ａ−（Ｂ）ｍ）　Ｉ）−（Ｌ、？　
）ｎ−Ｄ　Ｉ（式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体と反応して（（Ｌ　１）ａ−（Ｂ）ｍ）　ｐ−（
Ｌ２　）ｎ−Ｄ　Ｉを開裂する基を表わし、Ｌｌは一般
式（Ｃ）で示されるＬＩの左側の結合が開裂した後右側
の相合（（Ｂ）ｍとの結合）が開裂する基を表わし、Ｂ
は現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｃ）で示される
Ｂの右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ２は一般式（
Ｃ）で示されるＬ２の左側の結合が開裂した後右側の結
合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、ＤＩは現像
抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々Ｏまたは１を表
わし、ｐはＯないし２の整数を表わす。ここでｐが複数
のときｐｍの（Ｌ７）ａ−（Ｂ）ｍは各々同じものまた
は異なるものを表わす。） なお、一般式（Ｉ）における上記Ｒ１〜Ｒ３の基は、無
置換のものばかりでなく、置換基を有するものも包含す
る意味である。

以下、一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。

一般式（Ｄ　において、Ｒ’は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６
（より好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎮状の
アルケニル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状らしくは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜
３６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロ
アルキル基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２
４）のアリール基を表わし、これらは置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基。

カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ力
ルポニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシスルホニル基、イミド基または複素環基１以上
置換基群Ａという）で置換されていてもよい。Ｒ’は好
ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基［例えば
ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、２−エチルヘキシル、３．５．５−トリメチル
ヘキシル、３，５．５−トリメチルヘキシル、２−エチ
ル−４−メチルペンチル、２−デシル、２−へキシルデ
シル、２−へブチルウンデシル、２−オクチルドデシル
、２．４．６−）Ｊツメチルへブチル、２，４，６゜８
−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチル、３
−　（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２−（
４−ビフェニリルオキシ）エチル、３−ドデシルオキシ
プロビル、２−ドデシルチオエチル、９．１０−エポキ
シオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、２
−（２−ナフチルオキシ）エチル］、無置換もしくは置
換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
、またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル
基〔例えばアリル、ｌ○−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、シンナミル〕、無置換もしくは置換基（例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはア
リールオキシ基）を有するシクロアルキル基〔例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、３．５−ジメチルシク
ロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロへキシル］、または
無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、カ
ルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホンアミド
基）を有するアリール基〔例えばフェニル、４−ドデシ
ルオキシフェニル、４−ビフェニル、４−ドデカンスル
ホンアミドフェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、３−
ペンタデシルフェニル〕であり、特に好ましくは前記直
鎖状、分岐鎮状ちしくは置換アルキル基である。

一般式（Ｉ）において、Ｘは単結合、−〇−−Ｓ−１−
ＳＯ−１−ＳＯ，−１−ＣＯＯ−７ １〜３６（好ましくは２〜２４）のアシル基（例えばア
セトアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンア
ミド、メチルスルホニル、ｐ−ｈリルスルホニル、ドデ
シルスルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル）ま
たはＲ’　と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子
、直鎖状、分岐鎮状もしくは置換アルキル基または置換
もしくは無置換アリール基である。Ｒ７は水素原子また
はＲ’　と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子ま
たは直鎮状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。

Ｘにおける一ＣＯＯ−１−ＣＯＮ−曇 ６ −ＳＯ，Ｏ−及び−３ｏ２Ｎ−はいずれの結合手６ でＲ’に結合してもよい。Ｘは好ましくは一〇−−Ｓ−
１−ＳＯ２−または−ＣＯＯ−（ＯでＲ１に結合する）
であり、特に好ましくは一〇−または一〇〇〇−（０で
Ｒ１に結合する）である。

一般式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、尼が複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｎ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃｆ１１〜２４のアルキル基
（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、を−オクチル、
２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、ｃ数１〜２４
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシル
オキシ、ベンジルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエト
キシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜
２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エ
チルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）また
はＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド）である。

一般式（Ｉ）において尼は好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ１は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基としてハロ
ゲン原子（Ｆ、Ｃβ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ基
、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル
基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ
−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が
挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲノフェ
ニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロゲ
ノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−
４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、
３．４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニ
ルフェニルである。

一般式（Ｉ）において、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　、−３Ｒ’−０ＣＲ’　、−ｏｓｏｚ　Ｒ’　
、−ＮＨＣＯＲ’１ Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでＲ４はＣ数１〜３６の
アルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３
６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のアＩＬ−ル基ま
たはＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前
記Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい、、
Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり
、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（ｔ
ｒ）で表わされる基または下記一般式（ＩＴＩ　）で表
わされる基であ一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ’はハロゲン原子、シアノ基、三トロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす、ここでｍが複数のときＲ５
は同じでも異なっていてもよい。〕 一般式（ｍ） Ｒ’ （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子またはＲ８及
びＲ＠はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオ
キシ基または置換もしくは無置換アミノ基を、ｎは１〜
６の整数を表わす。

６ ていでもよい。） 一般式（ＩＩ）において、Ｒ５は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセ
トアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエン
スルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、より好
ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
）であり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素原子、
アルキル基またはアリール基であ１ は置換もしくは無置換アミノ基である。

一般式（ｍ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくはｌを表わす。

り ある。一般式（ＩＩＩ）においてＲ６は好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基またＣＨ３ Ｃ３Ｈ７−１ ２Ｈ５ ＣＨ３ ６Ｈ１３ ＣＨ３ ６ＨＩ３ Ｃ２Ｈ５ 以下に一般式（Ｉ）にふ・けるＲ３の例を示す。

ＮＨ３０２Ｃ，□Ｈ２５ ６Ｈ１３ 以下に一般式（Ｉ）におけるＺの例を示す。

−０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ −ＯＣＲ２ＣＯＯＨ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ＯＣＲ２ＣＨ
＝ＣＨ２ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ＯＣＨ２ＣＭ２ＮＨＳＯ２ＣＨ３ 一５ＣＨ２ＣＯＯＣ，Ｈ５ 一５ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｈ ５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ ＣＩ−１２ＣＨ２ＣＯＯＨ 以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーの具体例を示す。

一般式 ） 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のシアン色素形成カプ
ラーの代表的な合成ルートを以下に示す。

Ｈ （Ｉ） 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化ノン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム　四基化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う０反応部度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは−１０℃〜８０℃である。

化合物Ｃは米国特許第４，３３３．９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書等など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８０
℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いて
もよい。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはａ
とＣとの直接の脱水縮合反応によっても合成することが
でき、この時縮合剤としてＮ。

Ｎ゛−ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

八　　　　−カプラーＩ　−５ｔ＞本式２−へキシルド
デカノール２４．２ｇ及びピリジン７．９ｇをｌｏｏ館
の酢酸エチルに溶解し、室温で撹拌下前水フタル酸１４
．８ｇを加えた。

５０℃で３時間撹拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で２回洗浄しＪＪｍした。

濃縮物を５０ｍ１の塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルらアミド０．３ｍ１１を加え、室温で
撹拌下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下し
た。約１時間撹拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカル
ボニルベンゾイルクロライドの油状物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール２４．２ｇを２００
ＴｎｌｌｌのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、
室温で撹拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイ
ルクロライドを約３０分で滴下した。滴下後２時間撹拌
し、反応液を分液ロートに移した。５００ｍ１の酢酸エ
チルを加え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を約
１７２に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥することに
より、目的とする例示カプラーニー５を３６．９ｇ得た
。この化合物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造は
’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析に
より確認し一般式（Ｉ）のカプラーは、シアンカプラー
として通常の用い方ができる。主として赤感光性層に用
いることができるが色相調節のために、他のＣｐと混合
して他の感色性層に用いたり中間層に用いたりすること
もできる。

一般式（Ｉ）のカプラーは１ｒｒｒあたりの塗布量とし
て、０．０００１ミリモル以上、５ミリモル以下用いる
のが適当である。より好ましくは０．００１〜２ミリモ
ルの範囲である。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分数できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなど）脂肪酸エステル類（例え
ば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エチ
ルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセバケ
ート、２−エチルヘキシル９．１０−エポキシステアレ
ート、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシル
−４−ヒドロキシベンゾエート等）フェノール類（例え
ば、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２，４−ジ
ノニルフェノール、２．４−ジドデシルフェノールなど
）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量が４０
〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸点有機溶媒が
好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、ｌ−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド−
１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０，８
９９号、特開昭６４−７８２５２に記載）、２−ウレイ
ドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４４
に記載）等が挙げられる。

次に一般式Ｃの化合物について説明する。

一般式（Ｃ） Ａ−（（Ｌｌ）ａ−（Ｂ）ｍ）　ｐ−（Ｌｌ　）ｎＤＩ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現−像薬の酸化体と反応
して、（（Ｌ７　）ａ−（Ｂ）ｍ）　ｐ−（Ｌｌ　）　
ｎ　　Ｄ　Ｉを開裂する基を表わし、Ｌｌは一般式（Ｃ
）で示されるＬｌの左側の結合が開裂した後右側の結合
（（Ｂ）ｍとの結合）が開裂する基を表わし、Ｂは現像
主薬酸化体と反応して、一般式（Ｃ）で示されるＢの右
側の結合が開裂する基を表わし、Ｌｌは一般式（Ｃ）で
示されるＬｌの左側の結合が開裂した後右側の結合（Ｄ
Ｉとの結合）が開裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤
を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０または１を表わし、
ｐばＯないし２の整数を表わす。ここでｐが複数のとき
ｐ個の（Ｌ７　）ａ−（Ｂ）ｍは各々同じものまたは異
なるものを表わす。またｐとｎが同時にＯであることは
ない。

形式（Ｃ）で示される化合物が現像時にＤＩを放出する
反応過程は例えば下記の反応式によって表わされる。ｐ
＝１のときの例を示す。

Ａ　−（Ｌ））　ａ　−（Ｂ）　ｍ　−（Ｌｌ　）　ｎ
−ＤＩＱＤＩ’″ （Ｊ　）ａ−（Ｂ）ｍ　−（Ｌｌ　）ｎ−ＤＩ−ＤＩ−
ＤＩ 式中、Ａ、Ｌ７　、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌｌ　、ｎおよびＤＩ
は一般式（Ｃ）において説明したのと同じ意味を表わし
、ＱＤドは現像主薬酸化体を意味する。

次に一般式（Ｃ）で示される化合物について以下に説明
する。

一般式（Ｃ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マ
ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾ
ロトリアゾール型またはイミダピラゾール型などのカプ
ラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型
、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２４９，４５３
号に記載のイミダゾール型または同３０４，００１号に
記載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残基）およ
び無呈色カプラー残基（例えばインダノン型またはアセ
トフェノン型などのカプラー残基）が挙げられる。また
、米国特許第４．３１５．０７０号、同４，１８３，７
５２号、同４゜１７４．９６９号、同３，９６１，９５
９号、同４．１７１．２２３号または特開昭５２−８２
４２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基であっても
よい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１．
４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類５ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号
、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、
米国特許第３，３６４，０２２号、同３．３７９．５２
９号、同３，６３９，４１７号、同４，６８４，６０４
号またはＪ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、２９．５８８　（Ｉ９６４）に記載されて
いるものである。

Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ　−
２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（
Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９
）、（Ｃｐ−１０）または、（Ｃｐ−１１）、で表わさ
れるカプラー残基であるときである。これらのカプラー
はカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−９） 婆 八５７ 一般式（Ｃｐ−６） Ｈ 一般式（Ｃｐ−１０） 繁 一般式（Ｃｐ−７） Ｈ 一般式（Ｃｐ 米 一般式（Ｃｐ−８） Ｈ 上式においてカップリング位より派生している＊印は、
　　（（Ｌｙ）ａ　　（Ｂ）ｍ）ｐ−（Ｌ２　）　ｎ　
　Ｄ　Ｉの結合位置を表わす。

上式においてはＲｏ、Ｒ□、Ｒｏ、Ｒ５４、ＲＩＳ、Ｒ
、ｌｌｓ　　Ｒｓｔ、　Ｒｓｓ、　ＲｌｌＩ＋　　Ｒｓ
ｏ、　Ｒ６、Ｒ６□、Ｒｏ、Ｒａ４またはＲ１が耐拡散
基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好
ましくは１０ないし３０になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

以下にＲ□〜Ｒ−ｓ、Ａ、ｄ、ｅおよびｆについて詳し
く説明する６以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ４１％　Ｒ４４およびＲ４ｇは水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５□およびＲｏは
各々Ｒ４□と同じ意味を表わす。氾はＯまたは１を表わ
す。Ｒ６４はＲ４１と同じ意味の基、４ｚＲ４４ 基、またはＮ＝Ｃ−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と同じ
意味の基を表わす。ＲｓｓおよびＲ５１は各々Ｒ４３基
と同じ意味の基、Ｒ４，Ｓ−基、Ｒ４ｇｏ−基、す。Ｒ
ｓａはＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ＠ｊはＲａ　
＋と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、　４３ ０ゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄはＯＲ４
゜ ないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個のＲ１は同じ
置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのＲ
１が２価基となって連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するときの例としては、ピリジン環また
はビロール環などが挙げられる。Ｒ６°はＲ４１と同じ
意味の基を表わす。ＲｏはＲ４１と同じ意味の基を表わ
す。Ｒ６□はＲ４，と同じ意味の基、Ｒ，，０ＣＯＮＨ
−基、４４Ｒ４Ｓ ハロゲン原子またはＲ４，Ｎ−基を表わす。ＲＲ３は　
４ｘ Ｒ４１と同じ意味の基、Ｒ，３ＣＯＮ−基、４Ｓ Ｒ４３ＮＳＯ，−基、Ｒ，、Ｓｏ、−基、　４４ Ｒ、、ＯＣＯ−基、Ｒ，，０−Ｓｏ、−基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基またはＲ４，ＣＯ−基を表わす
。ｅはＯないし４の整数を表わす、複数個のＲ６□また
はＲ６ｇがあるとき各々同じものまたは異なるものを表
わす。

Ｒ６４およびＲａｓは各々Ｒ、、Ｎ　ＣＯ−基、　４４ Ｒ４，Ｃｏ−基、Ｒ，、ＮＳＯ２−基、Ｒ４，０ＣＯ−
４４ 基、Ｒ４，Ｓｏ、−基、ニトロ基またはシアノ基を〆 表わす。ｚｌは０素原子またはＲ，、Ｃ基（Ｒ，６は＼ 水素原子またはＲ１と同じ意味の基を−表わす）を表わ
す。ｚ２はイオウ原子または酸素原子を表わす。ｆはＯ
またはｌを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（Ｉ）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（ｔ）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−フリ
ル、２−イミダゾリル、１−インドリル、２．４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾ
オキサシリル、１，２．４−トリアゾール−３−イルま
たは４−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４，ＣＯＮ−基、Ｒ
４，Ｎ　Ｇ　Ｏ−基、Ｒ４８Ｒ２Ｈ Ｒ４，ＮＳＯｇ−基、Ｒ４，５Ｏ２−基、Ｒ４，ＯＣ０
４ａ −基、Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ４６と同じ意味の基、ａｇ
Ｒ４１ Ｒ４６ＣＯＯ−基、Ｒ４□０ＳＯ２−基、シアン基また
はニトロ基が挙げられる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４ｆｆ、Ｒ４Ｈお
よびＲ４Ｇは各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基
の意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にＲｓ　＋　〜Ｒ６ｓ、℃、ｄ、ｅおよびｆの好まし
い範囲について説明する。

Ｒ１＋は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５□およびＲｓｓは芳香族基が好ましい。

Ｒｓｓは芳香族基および複素環基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−３）においてＲ６４はＲ４，Ｃ０ＮＨび
Ｒｓｔは脂肪族基、Ｒ４１〇−基、またはＲ４，Ｓ−基
が好ましい。Ｒａａは脂肪族基または芳香族基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲｓａはクロール原子
、脂肪族基またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは
１または２が好ましい。Ｒ６°は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲ５９はＲ４，Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい。Ｒ６ｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい
。一般式（Ｃｐ＝８）においてｅはＯまたばｌが好まし
い。Ｒ６□としてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４＋　Ｃ
ＯＮ　Ｈ−基またはＲ，，５ｏ２ＮＨ−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。一般
式％式％ Ｒ４，５Ｏ２−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基、ニトロ基また４
３ はシアノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ６３はＲ４ｓ　Ｎ　Ｃ
Ｏ−基、Ｒ，！０ＣＯ−基またはＲ，３ＣＯ４１ 基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）においてＲ６４は
脂肪族基、芳香族基またはＲ４，ＣＯＮＨ−−数式（Ｃ
）においてＬｌおよびＬｌで表わされる連結基は例えば
、米国特許筒４，１４６，３９６号、同４，６５２，５
１６号または同４，６９８．２９７号に記載のあるヘミ
アセタールの開裂反応を利用する基、米国特許筒４，２
４８，９６２号に記載のある分子内求核反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許筒４．４
０９，３２３号もしくは同４，４２１，８４５号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許筒４゜５４６．０７３号に記載の
あるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基、または西独公開特許第２，６２６，３
１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。Ｌｌ　およびＬ
ｌはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−
（Ｌｔ）ａ−（Ｂ）ｍなどと結合する。

ＬｔおよびＬｌで示される基を用いるときには好ましい
基として以下のものが挙げられる。

（Ｉ）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許筒４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
−数式で表わされる基である。ここで＊印は一般式（Ｉ
）で表わされる化合物のＬｌ　　もしくはＬｌの左側の
結合手を表わし＊＊印は一般式（ｎ）で表わされる化合
物のり。

もしくはＬｌの右側の結合手を表わす。

−数式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−ｓｔ 基を表わし、Ｒｕ＆およびＲ６６、は水素原子または置
換基を表わし、Ｒ６，は置換基を表わし、ｔは１まＲａ
ｇへ たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ−Ｒ６６
゜ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ６°および
Ｒ４６Ｉ、が置換基を表わすときおよびＲ６７の代表的
な例は各々Ｒａｓ基、Ｒ、、ＣＯ−基、Ｒ，、ＳＯ２＋
に一０ＣＨ２−＊＊ ＊　−ＯＣＨ ＊　＊ どが挙げられる。ここでＲｇａは脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ？Ｑは脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。

Ｒｃ＆いＲ４いおよびＲ１１７の各々は２価基を表わし
、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

−数式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以
下のような基が挙げられる。

ＣＨ） （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基
を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を
開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。

＊−Ｏ ＊−０ ＊−０ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４．４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。

一般式（Ｉ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、およびｔは（Ｔ−１）につい
て説明したのと同じ意味を表わす。

ＶｌおよびＶ２は各々窒素原子または−Ｃ＝もしＲ６゜ くは−Ｃ＝を表わす。但し、ｔが複数のとき複数　ａｍ 個のＶ、＝Ｖ２は同じものまたは異なるものを表わす。

具体的には以下のような基が挙げられる。

Ｃｔ（３−家よ ＊−〇 ＊−〇 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中本田および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　　−数式（Ｔ−５）表わさ
れる基の具体例としては以下の基が挙げられる。

（５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） Ｎ　　　Ｒ−ａ ／ ＊−Ｗ−Ｃ ＼ ＊　＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲｓｓはＲ１と同じ意
味を表わす。−数式（Ｔ　−６’）で＊ −Ｃ ＊　＊ ＊−〇−Ｃ−＊＊ ＊−Ｑ−Ｃ−＊＊ ＊−５−Ｃ−＊＊ 一般式（Ｃ）においてＢで表わされる基はＡ−（Ｌｌ）
ａより開裂した後、酸化還元基となる基またはカプラー
となる基であり、それらは前にＡについて説明したのと
同じ意味である。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体と
反応して離脱する基（すなわち、−数式（Ｃ）において
Ｂの右側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は例
えば特開昭６３−６５５０号においてＢで表わされる基
、米国特許第４，４３８，１９３号においてＣ０ＵＰ　
（Ｂ）で表わされる基または米国特許第４．６１８，５
７１号においてＲＥＤで表わされる基が挙げられる。Ｂ
はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子また
は窒素原子においてＡ−＜Ｌｌ）ａと結合するのが好ま
しい。

Ｂで示される基を用いるときには好ましい基として以下
のものが挙げられる。

（Ｂ−１） ＊　＊ 式中、＊印は一般式（Ｉ）においてＢの左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）においてＢの右側
に結合する位置を表わす。ＸおよびＸ４は各々酸素原子
または−Ｎ　−Ｓｏ、　Ｒ、。

（Ｒ７１は脂肪族基、　芳香族基または複素環基を表わ
す）を表わし、Ｘ２およびＸｓは各々メチン基または窒
素原子を表わし、ｂは工ないし３の整数を表わす。但し
、ｂ個のＸ２およびｂ個のＸ、の少なくとも１個は＊＊
印で示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂ
が複数のときｂ個のＸ、およびｂ個のＸ、は各々同じも
のまたは異なるものを表わす。Ｘ２およびＸ、が置換基
を有するメチン基であるとき、それらが連結して環状構
造（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する
場合およびしない場合を包含する。−数式（Ｂ−１）で
示される基は＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄａｌ
ｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著”　Ｔｈｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｃｉｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ４ｔｈ　ｅｄ、Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、の２９
９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸
化体と反応して酸化される。

（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とじて式中＊印お
よび＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ意味を表わ
し、Ｒ２２、Ｒ７ＨおよびＲ７４は各々、（Ｂ−２）お
よび（Ｂ−３）で示される基が、＊印において開裂後、
＊＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとして機
能するための基を表わす。ｄはＯないし４の整数を表わ
し、ｄが複数のとき複数個のＲ２Ｈは同じものもしくは
異なるものを表わす。またそれらが結合して環状構造（
例えばベンゼン環）を形成してもよい、Ｒ１２としては
、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲン原
子が挙げられ、Ｒ７４としてはアシルアミノ基、アルキ
ル基、アニリノ基、アシノ基またはアルコキシ基が挙げ
られ、Ｒｔｓとしてはフェニル基、またはアルキル基が
挙げられる。

（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基の具体的な例
としては、例えば以下のものが挙げられ（ｂ−リ 式中、＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同
じ意味を表わし、Ｒｙｓ、ＲｔｓおよびＲ１゜は各々置
換基を表わし、ＲｙｔおよびＲ７８が連結して含窒素複
素環を形成するときまたはＲ？？とＲ？Ｂが連結して含
窒素複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（
Ｂ−４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印に
カップリング離脱基を有するカプラーとなる。

（Ｂ−４）で示される基の具体的な例としては例えば以
下のものが挙げられる。

一般式（Ｃ）においてＤＩで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル基が挙
げられる。これらの基は例えば米国特許第３，２２７゜
５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５．５
０６号、同３，６１７，２９１号、同３７３３．２０１
号、同３，９３３．５００号、同３，９５８．９９３号
、同３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号、
同４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同
４，４７７．５６３号、同４，７８２，０１２号または
英国特許第１，４５０，４７９号に記載されているもの
である。

ＤＩで示される基の具体例としては、例えば以下のもの
が挙げられる。下記で＊印は一般式（Ｃ）のＤＩで示さ
れる基の左側に結合する位置を表わす。

次に一般式（Ｃ）で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。

式中、ｐはＯまたは１が好ましい。

−Ｍ式（Ｃ）で示される化合物は耐拡散型である場合が
好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡ、　Ｌｌ　　ま
たはＢに含まれる場合である。

一般式（Ｃ）において特に好ましい化合物はＡがカプラ
ー残基を表わすときである。

一般式（Ｃ）において特に好ましい化合物はａ＝１、ｍ
＝ｏ、ｐ＝ｌかつｎ＝Ｏのとき、ａ＝０、ｍ＝１、ｐ＝
ｌかつｎ＝ｏのとき、またはａ＝１、ｍ＝＝１、ｐ＝１
かつｎ＝ｏのときである。

これらの化合物は重層効果による色再現性およびエツジ
効果による鮮鋭度において特に優れる。

一般式（Ｃ）で示される化合物の例および合成法につい
ては一般式（Ｃ）について、Ａ、Ｌｌ、Ｂ、Ｌ２および
ＤＩについて説明のため引用した公知の特許もしくは文
献、特開昭６３−３７３４６号および同６１−１５６１
２７号によって示さ０ヒ全佃脣１ス （Ｉ） Ｈ ０Ｏ） （Ｉ５） １％ｃｏｏζヶｄｌ （Ｉう） （Ｉら） −数式（Ｃ）の化合物は一般式（Ｉ）の化合物と同じ層
に用いてちよいし、異なる乳剤層あるいは中間層に用い
てもよい。−数式（Ｃ）の化合物は、それ自体を乳化分
散して用いることもできるし、他の疎水性の有機化合物
（たとえばカプラー）と−緒に乳化分散して用いてもよ
い。−数式Ｃの化合物は、１ボあたりの塗布量として１
０−’〜５ミリモル、より好ましくは５Ｘ１０−”〜２
ミリモルの範囲で用いることができる。乳化分散時に用
いる沸点有機溶媒は一般式（Ｉ）で用いたものと同じも
のを用いることができる。

本発明の写真構成層とは、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と水透過性の関係にある親水性コロイド層の総
称であり、通常支持体の片側に設けられ、写真構成層と
は支持体をはさんで反対側に設けられるバック層とは区
別される。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
とも１層が設けられている写真構成層とすることが好ま
しく、この場合ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の
暦数および層順に特に制限はない。典型的な例としては
、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る青感性、緑感
性、および赤感性の感光性層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料であり、一般に単位感光性層の
配列が、支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性
の順に設置される。しかしながら、目的に応じて上記設
置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光
性層が挾まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２Ｍ構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感ｒ￥ｒ％
光ｔｌｉ　（ＢＬ）　／高感ＷＦ青ａ光性Ｎ　（Ｂ）ｌ
）　／高感度ａｔ感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光
性層（ＧＬ）／高感度＃感光性層（Ｒ１（ｌ　／低感度
赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／　ＢＬ／　ＧＬ
／　ＧＨ／　Ｒ）Ｉ／　ＲＬの順、またはＢＨ／　ＢＬ
／　ＧＨ／　ＧＬ／　ＲＬ／　ＲＨの順等に設置するこ
とができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／　
ＲＨ／　ＧＬ／　ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
らＩＷ感光性層／　ＧＬ／　ＲＬ／　ＧＨ／　Ｒ１（の
順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
む感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低＠度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明Ｉｌ［ｌ＠に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　Ｒ
Ｌなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナーＭ　（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
のＮ構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のようむ規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、　２２−２３頁、”１．乳剤製
造（ＥｍｕｌｓＩｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）ｍ〜および同Ｎα１８７１６　（Ｉ９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布Ｊ、７オ一カルプレス社刊（ν、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いてｍｙｎすることができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｒｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　
　、　第１４＠　２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）：米
国特許第４．４３４．２２６号、同４，４１４、３１０
号、同４．４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号
および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタ＋シ↑ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー　Ｎｎ
　１７６４３および同Ｈａ　１Ｂ７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ノ＼ロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカフ゛うされていむいほう
が好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜ＩＱモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ巾が好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ノ＼ロゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ノ＼ロゲン化銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系
、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物
または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこ
とが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　Ｒロ１７６４３　　ＲＤ１８７１６化
学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜
２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６
４９頁右欄４　　＃Ｉ白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可□剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチツク　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許１こ記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６、７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４、３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４３１０
．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同第
３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００、６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４．５５６．６３０号、国際公開１０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６５
八号、へ第２４９４５３Ａ号、米国特許第３．４４６．
６２２号、同第４ｉ　３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
２５４２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＨａ１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、
同第４、１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４．
７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第４．７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７（Ｉ号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの１！！Ｉ！型例は
、米国特許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．
２１１号、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９
．３２０号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．
１０２．１３７号等に記載されている。

前記−数式（Ｃ）で表わされる化合物以外の、カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーち
また本発明で好ましく使用できる。併用しつる現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３〜３７３５０号、
米国特許４，２４８，９６２号同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時にｌｉｉｉｉｆｇ！状に造核剤もしくは現像促道
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２．　（Ｉ
９７°１４０号、同第２．１３１．１８８号、特開昭５
９−１５７６３１１１号、同５９−１７０８４０号に記
載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当位カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレトフクス化
合物放出カプラー、ＤＬＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド７
クス放出放出レフ７クス化 ３０２Ａ号、同第３１３，　３０８Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラー、Ｒ．　０．　Ｈ１ｌ
Ｌ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４
，　５５５，　４７７号等に記載のりガント放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のＤイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４。

７７４、　１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．　３２２．　０２１号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレー
ト、ジル２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２．４−ジルｔアミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２、４−ジルｔアミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（Ｉ．Ｉ−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフよ一ト、２−エ
チルへキシルノフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、Ｕ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキンルーベンゾエート、
）’７’ンルベンソ′エート、２−エチルへキノルーｐ
−ヒドロキノベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、ＮＮジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデンルビロリトンナトン、アルコール （インステアリルアルコール、２．４−ンーｔｅｒｔー
アミルフ　　エンールナト）　、脂肪Ｍ．カルボン酸エ
ステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロール）　１１ブチレート
、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ．１１−ジブチル２−ブト
キン−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、シイツブＤピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２゜５４１、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−メチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノ−Ａ／、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ［Ｌ　１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ段以下であることが好まし
く、２３μ厘以下がより好ましく、１８μ置以下が更に
好ましく、１６μ閣以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。また膜膨潤速度ＴＩ／２は３０秒以下が好
ましく、２０秒以下がより好ましい。！！厚は、２５℃
相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し
、ｌ！膨潤速度Ｔ１７□は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、ニー・
グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　）、　１９％、２号、　１２４−１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することに
よ′す、測定でき、Ｔ、７．は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、７２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ’；エチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキンエチルアニＩＪン及びこれらの硫酸塩、垣酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキ／エチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物基、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはノルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒトロキ／ルアミン、ジエチルヒトロキ／ルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−１１，Ｈ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン〜ジ（０−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現＠液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより　５０
〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、留別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ）の有ｔａｓｉ塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ノアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０
〜８であるが、処理の一迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２°０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１（Ｉ４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ１１１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１．１２７
．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６、４１０号、同２．７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その抱持開閉
４９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８
５８号、西独特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広駈に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
む攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このようむ効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　　２４
８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間す増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類・塩素化インシアヌール酸す）　ＩＪウム等の塩素系
殺菌剤、その化ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術
全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２
年）工業技術会、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」（Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒドｌ
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等化の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインチアゾロン化合物、同第３．３４２．５
９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０号
及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１
３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．
７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる；とができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３１１１号等
に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を遠戚することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０＾２号１（どに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものでは実施例工 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（ｒ！！、光層＆ｇ戒） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｎｆ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量ヲモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２１１ｊ
（中間Ｎ） ２．５−ジーＬ−ペンクデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ
　−１０，０７ Ｅχ−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３１（第１赤怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素ｌ 増感色素■ ｉ！！２感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−２ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０、１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３．１Ｘ１０−’ ｏ、ａ５ ０．０２０ ０．３５ １．１０ 第４Ｊｉ（第２赤感乳剤Ｆす 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ）（ＢＳ−２ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ １艮　　　　１．０ ５．１Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０、’）４０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，２２０ １、１０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ、１Ｏ−５ Ｌ、４Ｘ１０−ゝ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｔ。

ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６ＦＩ（中間ｒｒＩ） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１ＮＣ第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳ＭＢ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０，１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０す １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ Ｘ−７ Ｘ−８ ｆ（ＢＳ−Ｉ Ｂ５−３ ゼラチン ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑怒乳剤層−） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑怒乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ 銀　　０，４５ ２．１Ｘ１０−’ ７．０ＸＩＯ−’ ２．６ＸｌＯ−’ ０．０２６ ０．１６０ ０．００Ｂ ０．５０ ｉｆ！　　　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−ｓ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０、Ｑ’） ０．０２５ ０．２５ ）ＩＢｓ−２ ゼラチン 第１ＯＮ（イエローフィルターＪ！す 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｅχ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀　　０．０８ 銀　　　０ｏ０７ ＩＩ　　　０．０？ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２．１Ｘ１０−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青怒乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｅχ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ Ｊ−４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５Ｎ（第２保護層） ポリメチルメククリレ− （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ト粒子 ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０，７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 銀 ０．２０ ０、ＬＬ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ Ｃ４１１１ｓ（ｎ） ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ Ｅ）Ｉ’−７４ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｃ，ＩＩ、ＯＳＯρ ■ −２ −３ （Ｌ）し４■マ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素ｍ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ −４ υＶ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ｊ＠ｉ色素色 素−１ −１ ＣＩ＋、−Ｃ）ｌ−５ｏ□−Ｃ１１ｚ　　Ｃ０ＮＩ　　
Ｃ１＋よ■ ０１□社Ｃ１１−Ｓｏ□−ＣＩ＋、　−ＣＯＮＨ−ＣＩ
＋。

試料ｔｏｉの第３、第４層のＥＸ−２、ＥＸ−１０のか
わりにそれぞれ本発明の化合物を用い、ＨＢＳ−２及び
ゼラチンの使用量を変更して第２表に示す組成の試料１
０２〜１０７を作った。

これらの試料に画像露光を施した後、以下の処理に付し
た。画質を重層効果、経時安定性、処理後の残留銀量に
ついて評価した０重層効果の大きさは試料それぞれに緑
色光と白色光の画像露光を施した後処理に通し、得られ
た色像濃度を測定し、緑色光露光で得られたマゼンタ色
像濃度が２．０である露光量と同一露光量における白丸
露光試料のマゼンタ色像濃度を求め、２．０との差ΔＤ
０を定義する。ΔＤが大きい程重層効果は大きい、経時
安定性は上記白色光露光し処理して得られた試料を５０
℃８０％ＲＨの条件下に３日間保存しシアン色像濃度２
．０減少ΔＤ８で表わした。残留銀量は、シアン色像濃
度２、Ｏを与える露光量の均一露光を施した後処理した
試料を蛍光Ｘ線法で測定し求めた。

次に、 第１表　処理方法 処理時間 ３分１５秒 ４０秒 ２分 工程 発色現像 漂　　　白 漂白定着 水洗（Ｉ） 水洗（２） 安　　定 乾　　燥 ４０秒 １分００秒 ４０秒 １分１５秒 処理液の組成を示す。

処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （発色ｙｔ像ｉ夜） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ！−ヒドロキシエチリデン −１，！−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒトｂ キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて ｐ′Ｈ １，０ ３，０ ４，０ ３０，０ １，４ １，５ｍｇ ２．４ ４．５ ！、０Ｌ １０．０５ ＜ｅＡ白液） （単位　ｇ） エチレンジ７ミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 １２０．０ ０６０ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７＄） 水を加えて ｐ）（ （漂白定着液） 【αＬＯ １０，０ ｏ、ｏｏｓモル １５．０ｍ１ １、ＯＬ ６．３ （単位ｇ） エチレンジアミンｌ！！ＩＩ針耐第二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水１ｉｆｆ （７０Ｘ） ５０．０ ５．０ １２．０ ２４０、Ｏａ＋１ Ｈ ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型￥Ｉｉ酸性カチオン交換樹脂（ロームアン
ドハース社製アンパーラ、イトＩＲ−１２０Ｂ）と、Ｏ
Ｈ！Ｉ！アニオン交換樹１１ｉｉ（同アンバーライトＩ
Ｒ−４００）を充填しに混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇＡ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／Ｌとｉ酸ナトリウム（Ｉ，１ＵＪを添加した。

この液のｐＨは８．５−７．５の範囲にある。

（安定＃＆） （単位ｇ） ホルマリン＜３７１＞ ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢散 ニナトリウム塩 水を加えて ｐＨ ２，０ｍｌ ｊ ０．０５ １．０し ５．０−８．０ 第２表の結果より明らかなように比較試料１０１．１０
２．１０６では薄層化することが出来ない、すなわち試
料１０２のように高沸点溶媒（ＨＢＳ−２）とゼラチン
を単純に減量すると経時安定性をそこなってしまう、こ
れに対し本発明の試料１０４．１０５は薄層化しても経
時安定性がすぐれており、かつ重層効果が大きく、脱銀
不良をおこしにくい、また試料１０７は重層効果が低く
、脱銀不良をおこしている。

実施例２ 実施例１の試料１０５の第３、第４層のＤＩＲ化合物（
一般式Ｃ）　（５）のかわりに（２）、（４）、（６）
。

（９）、（Ｉ０）、（Ｉ２）を（５）と等モル用いて試
料２０１〜２０６を作った。この試料を用いて実施例１
と同様な操作と処理をしたところ、はぼ試料１０５と同
様な効果を示した。

実施例３ 実施例１の試料１０５の第３、第４層の１−１のかわり
にＩ−６、Ｉ−９，１−１０，１−１１，１−１２又は
１−１３を等モル用いて試料３０１〜３０３を作った。

さらに１−１５、■−１６、■−２０を等モル用い、銀
量を７０％に削減して試料３０４〜３０６を作った。試
料３０１〜３０６を用いて実施例１と同様な操作と処理
をしたところほぼ試料１０５と同様な効果を得た。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、薄層化が
可能であり、経時安定性がよく、重層効果にすぐれ、脱
銀性も高いので、これから形成される画像は高画質のも
のとなるという、すぐれた作用効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該写真構成層が少なくとも一種の下記一般式（
   I ）で表わされるシアン色素形成カプラーを有し、か
   つ下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物を有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単
   結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−Ｃ
   ＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼を、 Ｒ＾２はベンゼン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の
   整数を、Ｒ＾３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカ
   ップリング離脱基を、それぞれ表わす。） 一般式（Ｃ） Ａ−｛（Ｌ＿１）ａ−（Ｂ）ｍ｝ｐ−（Ｌ＿２）ｎ−Ｄ
   Ｉ−（式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
   反応して｛（Ｌ＿１）ａ−（Ｂ）ｍ｝ｐ−（Ｌ＿２）ｎ
   −ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ＿１は一般式（Ｃ）で
   示されるＬ＿１の左側の結合が開裂した後右側の結合（
   （Ｂ）ｍとの結合）が開裂する基を表わし、Ｂは現像主
   薬酸化体と反応して、一般式（Ｃ）で示されるＢの右側
   の結合が開裂する基を表わし、Ｌ＿２は一般式（Ｃ）で
   示されるＬ＿２の左側の結合が開裂した後右側の結合（
   ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制
   剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０または１を表わし
   、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここでｐが複数のと
   きｐ個の（Ｌ＿１）ａ−（Ｂ）ｍは各々同じものまたは
   異なるものを表わす。）