JPS5924848A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくはシアン色素の吸収スペクトルが改良さｎたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

従来から副感度カラーネガ感光材料のシアンカプラーと
しては、ナフトール系カプラーが広く用いられてきた。

これは、酸化された発色現橡主薬とのカプリング反応に
より得らｎるシアン色素の吸収スペクトルが長波長側で
緑色部の副吸収が少すく、色（１現ト好ましいというＭ
徴を有するためである。

しかしながら、近年銀の枯渇等の問題から銀の省ａ源化
が重要なｗＸ順＋’−なり、例えはカラーネガ腔光材料
については１３５ミリフイルムから１１０サイズフイル
ムへとフィルムサイズか変ったり、また史には最近にな
って８×］Ｏミリの所謂ディスクフィルムが出現する等
で、非常にスモールツメ−マット化さγしる傾向に移行
している。このようなスモールフォーマット化さｎた感
光材料ではｆ・ｒ米タイプの感光材料に比べて、より微
小な面積に多くの情報を記録しなけｎはならないので、
印画紙へのプリントに際しては引伸し倍率がより大きく
なることから、画質、例えば画像の粒状性、鮮鋭性等に
対する改良技術か強く要望さｎる。

例えば、上記ディスクフィルムでは画像の鮮鋭性改良技
術としてエツジ効果の大きいＤＩＲカプラーの使用なら
びに感光材料構成層のＮ膜化等により、その目的を達成
したと報告さｎており、また粒状性の改良については塗
布／ａ量を増大したことによって達成し得たものと考え
られる。しかし、このように塗布銀量を増大すると従来
のナフトール系シアン色素は、現像銀の漂白工程または
漂白定着工程で多量の第１鉄イオンによる色素の還元褪
色が発生ずるという重大な欠点かあり、従来の如きナフ
トール系シアンカプラーの使用を困妙にしている。

上記のようにスモールフォーマット化された感光材料に
おける粒状性の改良には塗４Ｊ銀最の増大は必須であり
、従ってこのような感光材料におい−（、第１　ｍｌイ
詞ンによるシアン色素の還元褪色が発生することがなく
、かつ従来のナフトール系シアン色素と同等の分光吸収
特性を有する如き新規なカプラーの開発が必要となるこ
とは必然的である。

ところで、漂白工程または漂白定着工程でシアン色素の
還元褪色を起さないカプラーに関しては、例えば米国特
許第２，８９５，８２６号、特開昭５０−１］２０３８
号、同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３’７
号に１尼載さｎたフェノール核の２位と５位がアシルア
ミノ橘で置換されたカプラーが知られてはいるプノミ、
こ１ｔらのカプラーは何ｎもシアン色素の吸＋１７　ス
ペクトルにおける赤領域のより知かい波長部分に吸ａｍ
大かあり、緑色部の吸収か多く色再現上好ましくなかっ
た。またフェノール核の２位にウレイド基を有するフェ
ノール系カプラーが英国特許第１，０１１，９４０号お
よび米国特許第３，４４６，６２２号、同３，９９６，
２５３号、同３，７５８，３０８号、同３，８８０゜６
６１号等に記載さｎているか、こｎらのカプラーも上記
カプラー同様にシアン色素の吸収スペクトルの赤領域の
より短かい波長Ｍ（分に吸収かあり、吸収かブロードで
必ずしも色書現上好ましくなく、さらに漂白玉梓で前記
のように褪色を起すカプラーも含まねており、満足すべ
きものではなかった。

一方、特開昭５６−６５１３４号に記載のあるフエノー
ル核の２位にウレイド基を有するフェノール系カプラー
は、漂白工程での色素の褪色もなく、吸収スペクトルの
赤領域の比較的長い波長部分に吸収極大があり、緑色部
の吸収も少なく、ナフトール系カプラーに近い吸収特性
を示すが、吸収極大波長および緑色部（短波長側の切れ
）については、まだ充分とは言い鄭い。

上記刊行物に記載さｎた如き油溶性のカプラーは、適切
な高沸点有機溶媒に溶かし、親、水性有機コロイド例え
はゼラチンの溶液中に界面活性剤の荘在下に分散させ、
感光性乳剤層に含有させて用いらｎ１上記高沸点有機溶
媒としては７タル酸工ステル系化合物とリン酸エステル
系化合物が従来良く用いらｎて１きた。しかし前記のウ
レイド基をイｊ　するフェノール系カプラーは高沸点有
機溶媒により、発色色素の吸収スペクトルが多少変化す
ることが見い出された。また上記刊行物にも開示さねて
いるように吸収スペクトルの極大値が比較的好ましく長
波長側に移行するのはジブチルフタレートを用いた場合
であり、このような場合には、分散時あるいは分散液保
存期間中に分数油滴の凝！ＩＳが起ったり、析出したり
して、カプラーの分散が不安定であるという欠点があっ
た。

そこで我々は分散液が極めて安定であり、しかも自白工
程で褪色が起らなく、且つ、発色色素の分光吸収スペク
トル特性がす７ト一ル系色累と同等の性能を有するカプ
ラー及び篩沸点溶媒の使用法を鋭意研究した結果、一般
式［Ｉ］で示さｎる２位にウレイド基を有するカプラー
を一般式［■］または［ｎＩ］で表わさｎる高沸点有機
溶媒の少なくとも１４３１ｉを用いて分散し、ハロゲン
化釦乳削層中に含有させることにより本発明の目的を達
成することができるという醋くべき効果を見い出した。

本発明の第１の目的は、色素の吸収極大が赤色領域の長
波長側にあり、緑色一部の吸収か少ないカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー゛Ｌｆ貞、惑ツＣ材料を提
供することにあり、また第２の目的は、漂白処理工程に
おいて第１鉄イオンによる褪色が起らないカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提［１町
することにあり、さらに第３の目的は、極めて安定に分
散し得る高沸点有機溶媒を用いて分散されたカプラーを
含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明者等は、下記一般式［Ｉ］で表わされる２位にウ
レイド基を有するフェノール系シアンカプラーの少なく
とも１種を、下記一般式［Ｉｌｌまたは１旧で表わざｎ
る高沸点有機溶媒の少なくとも１押を用い°Ｃ分散して
含有する親水性コロイド層を支持体上に有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料により上記１１的を達成し得る
ことを見出した。

式中、Ｒ１は水素１（（子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール柄、複素環基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシＪ＾
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、メルカプト基、アリールチオ基、ア
リールチオ基、アルキ　　　　。

ルスルホニル塙、アリールスルホニル基、アシル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ま
たはスルフ了モイル基を表わし、Ｒ１は直鎖または分岐
のアルキレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原
子または１　ｒｊの有機基を表わす。

士たＸは醸素原子または硫黄原子を表わし、ＹＲ′はア
ルキル基、アリール、■またｉま複素環基、またＲ゛は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表オ）す）を
表わし、２は水素原子または酸化された発色現像主薬と
のカプリング反応に際し、離脱口■能な基を表わす。そ
してｌは０またはｌ、ｍは１〜４、またｎは０〜３の整
数をそｎぞれ示す。

一般式［■コ Ｒ，−００−Ｘ、　−Ｒ。

式中、Ｒ１およびＲ５は置換または未置換のアルキル基
、アルケニル基、アリール基またはシクロアルキル基を
表わし、ここでＲ４とＲ１１は互いに同じでも異なって
いてもよい。またＸ、は酸素原子またはイミノ基を表わ
す。

一般式［１■］ Ｏｘ！ ■ Ｒ，０ＯＯＯＨ，−０−ＯＨ，Ｏ（’ＩＯＲ。

００Ｒ６ 式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ８はそｎぞれ置換または未置
換のアルキル基、アルケニル基またはシクロアルキル基
を表わし、ｘ、は水素原子または一００馬を表わす。こ
−でＲ，は上記のＲ６，Ｒ，およびＲＡと同線である。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１は前述の通り各種の基
を表わすが、その中でハロゲン原子は、好ましくは塩素
または臭素であり、アルキル基は、好ましくは直鎮また
は分岐の炭素数が１〜２０のアルキル基であって、特に
好ましくはメチル、’　ｔａｒｔ＝ブチル、ｔｅｒｔ−
ペンチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、にたはペン
タデシルの各基である。またアリール基は、好ましくは
フェニルであり、複素環基としては好ましくは含窒素抜
素漕であり、アラルキル基は好ましくはベンジル、フェ
ネチルの各基であり、アルコキシ基としては、好ましく
ハ直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキルオキシ基
、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｔａｒｔ−ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、またはドデ
シルオキシの各基である。またアリールオキシ基は、好
ましくはフェノキシであり、アシルオキシ基は、好まし
くは■（換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ柚、特に好ましくは、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシの各基である。アルコキシカ
ルボニル基としては、好ましくはＩａｔ換または未置換
の炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルアミノカ
ルボニルであり、アリールオキシカルボニル基としては
、好ましくは置換または未置換のフェノキシカルボニル
である。さらにアルキルチオ 鎖または分岐の置換または未置換のブチルチオであり、
アシル基は、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖またｋ１
分岐のアルキルカルボニル基であり、アシルアミノ基は
、好ま［７くは、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のア
ルキルカルボ了ミド、置換または未Ｉ？イ換のベンゼン
カルボアミドであり、スルホンアミド基としては、好ま
しくは炭素数１〜−２０のｉｋ鎖または分岐の置換また
は未置換のアルキルスルホンアミド基、１６換または未
置換のベンゼンスルホン了ミド基である。またカル）く
モイル基としては、好ましくは炭素数ｌＮｚＯの直鎖ま
たは分岐のアルキルアミノカルボニル、置換またｃ−ｘ
　未ｒＭ　換のフェニルアミノカルボニルであり、スル
ファモイル基としては、好ましくは炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、置換または
未置換のフェニルアミノスルホニルの各基である。Ｊ・
た前記一般式［■］ニオイテ、Ｒ１は直鎮または分岐の
アルキレン基を表わすか、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキレンである。

さらに前記一般式［Ｉ］において、Ｒ，は前述の各ｉＱ
の基を表わすが、Ｒ，が示す一価の有機基としては、例
えばアルキル基［好ましくは炭素数１〜４のｒｔｌｌま
たは分岐のアルキル（特に好ましくはメチル、ｔｅｒｔ
−ブチル）］、アリール基［好ましくはＩ打換または未
１ｉ換のフェニル基］、ヘテロ環り［好ましくは含窒素
へテロ環（特に好ましくはピロリジン、ピペリジンクコ
、ヒドロキシｈ（、アルキルチオ［好ましくは炭素数１
〜８の［換またを＝を未置換のアルコキシ橋（特に好ま
しくはメトキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、メトキシカ
ルボニルメトキシ基）］、アリールオキシ基［好ましく
は置換または未置換のフェノキシ基」、アシルオキシ括
［好ましくは置換または未置換アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基］、メルカプト基、
アルキルチオ基［好ましくは置換または未置換の炭素数
１〜８のアルキルチオ基、（　’４Ｓｒに好ましくはメ
チルチオ基）］、ニトロ基、シアノ基、アシル基［好ま
しくは炭素数１〜８のアルキルカルボニル基（特に好ま
しくはアセチル基、ピバロイル基２コ、アミノ基、アル
キルアミノ基［好ましくは炭素数１〜４の置換または分
岐のアルキルアミノ基（特に好ましくはメチルアミノ基
、エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ畢）］、ジ
アルキルアミ７基、［好ましくはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基１等を挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｙはｈｉｔ述の々［Ｉき各
ｔｉｌｔの基を表わすが、この中でＲ１で示さｒるアル
キル基は、好ましくはＩＡ素原子数１〜４の直鎖または
分岐のアルキルであり、Ｒｏで示されるアリール基は好
ましくは置換または未置換のフェニルであり、またＲ１
で示される複素環基は好ましくはピペリジル基である。

次に前記一般式［１］において、２は発色現像主薬の酸
化生成体とのカプリング反応に際して脱離可能な基であ
るが、例えばハロゲン原子、特に塩素、臭素・フッ素の
各原子、Ｎｋ索原子、または窒素原子が直接カプリング
位に結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキシ
、カルバモイルメトキシ、了シルオキシ、スルホンアミ
ド、コハク酔イミド等の各柄等を挙げることができる。

県にこのような基σ）具体的な例と１７では、米国特許
第＼ ３．４７１，５６３号、特開昭４７−３７４２５号、特
公昭４８−３６８９４号、特１ｊｉ１昭５０−１０１３
５号、同５０−１１７４２２号、同５Ｏ−ｉ３ｆ）４４
１号、同５１−１０８８４１甥、同５０−１２０３３４
号、同５２−１８３１５号、同５３−５２４２３号、同
５３＝ｌＱ５２２６号等の各公報に記載されている。

本発明において前記一般式［Ｉ］にて示されるシアンカ
プラーの好ましい化合物は、下記一般式％式％ 一般式［ＩＶ］ Ｈ 式中、Ｒ３ｏζＪ炭素数１〜２０の直鎖または分岐のア
ルキル基（−えはエチル、ブチル、ドデシル”ｌｙ）を
表わし、Ｒ１，およびＲＩ２は炭素数３〜２ｏの分岐ア
ルキル基（例えばｔａｒｔ−ブチル、ｔａｒｔ−ペンチ
ル、ｔａｒｔ−オクチル等うを表わし、Ｒ３，とＲ１２
は互□　いに同じでも異なってもよいが、互いに同じも
のが好ましい。ＲＩＭは炭素数１〜２０のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、５ｅａ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、
ベンジル等〕、シクロアルキル基（例えはシクロヘキサ
ン等）またはアリール基（例えばフェニル、トリル等）
を表わす。特に好ましいのはＲ１１の炭素数が１〜８の
置換基を有してもよい伯鎖または分岐のアルキルである
。

Ｒ，は前記一般式［Ｉ］で示さｎたものと同義であるが
、好ましくは、水素原子、ノ１０ゲン原子、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、ニト
ロ基、シアノ基、了シル基であり、ｎはθｆましくはＯ
またはｌである。

前記一般式［１１または［ＩＶＩｌにて表わさｎるシア
ンカプラーの代表的具体例を以下に記載するが、本発明
はこｎらにより限定さｎるものではない。

（例示化合物ン ０４１（。

Ｃ１雪Ｈ２６ ０４Ｈ。

ＯＨ。

Ｃ１δＨＩ７ （１す ０、Ｈ。

鳴Ｈ。

ｏａｔ）ｉｔｓ 上記本発明に係わるシアンカプラーは、例えば！１１Ｉ
Ｆ願昭５６−９０３３４号、同５６−９０３３５号、お
よび同５６−９０３３６号明細書に記帳さｎた方法で合
成することができる。

次に本発明の有用な高沸点有機溶媒を表わす前記一般式
［’ｌＤにおいて、Ｂ４およびＲ８はそれぞれ前述の如
き各基を表わすか、好ましくは、炭素数１〜２０の置換
または未置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換また
は未置換のアルケニルη、炭素数６〜１ｚの置換または
未置換のアリール基、炭素数５〜１２のシクロアルキル
基である。

そして上記置換アルキル基または１６換アルケニル括に
おける置換括としては各種の柚かあるが、最も代表的な
例として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル屑、アシルオキシ
Ｊ本、アルキルカルボニルオキシ緬、シアノ括、ハロゲ
ン化アルキルカルボニル副キシ蟇等を挙げることができ
る。

また更に上ｄ己１θ換アリール基におけるａｔ置換（と
じては、その代表的なものとしては、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、ニトロ是、アルキル基、アルコキシｈｓ　
Ｎアリールオキシ基、アシル基、アシルオキシＪ、（、
アルコキシカルボニル基、アルキルアミン４１、ジアル
キルアミノｈ【、アシルアミノ基、アルキル了シルアミ
ノ紙、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基
等全挙げることかできる。

また前記Ｒ１が置換アルキル基、置換ア１」−ル基また
は置換アルケニル基のときは、置換基として、−０ＯＸ
、Ｒ，で示され、る基（この場合のｘｌおよびＲ−オ前
記一般式団］に示さｔまたものと１貧１＠であるノであ
ってもよい。

以下に前記一般式［ＩＩ］で表わされる不発μｍ４＆こ
係わる高沸点有機溶媒の代表的具体例をＪ己＠１−る力
）、本発明かこれらにより限定さｎるもので＆まなし）
。

（例示化合物） （■　−１ン　　　　（ｎ）ＯＨＨ３１００００，Ｈ。

（ｌｌ−２）　　（ｎ）Ｏ，、Ｈ，５ｏｏｏｏ、Ｈ６（
Ｉｆ−３）　　（ｎ）Ｏ，Ｈ，，００００Ｈ２（ＯＦ４
０Ｆ１）、Ｈ（Ｉｆ−４）（ｎ）○、、Ｈ，，ＯＯＯＯ
Ｈ，Ｊ（ｎ　−５）　　Ｈ（ＯＦ４０Ｆ１）ｔ（！０Ｏ
ＯａＨｕ（ｎ）（Ｉｆ　　６　）　　ｃｌ、ｏＨａｏｏ
ａ、、Ｈ，、（ｎ）（ＩＩ　−’ｔ　）（ｎ）ＯＢＨＨ
ＯＯＯＯＨＩ（ＩＩ　　１１）　　Ｏ’ＨｓＯ０００ｕ
Ｈｔｓ（ｎ）（ｌｌ　−１２）　　ＣＨｓ　（ＯＨ２）
　ｔ　ＣＨ＝ＯＨ（０Ｈｔ）　ｔｏ　Ｏｏ　ｏ、Ｈ。

（１’（−１３）　　（ｎ）ａ、ｕ、、ａｏｏｏＨ，ｏ
Ｈ−ｏＨ。

（［Ｉ　−１４）　　（ｎ）Ｏ，＠Ｈ３１００００４Ｈ
，（ｎ）（ＴＩ　−４５）　　ＯＨ，０ＯＯＨＣＯＯＯ
，Ｈ，、（ｎ）ＡＨ。

０驚Ｈ！ １ Ｃ１Ｈ＠　　−（ＩＩ　　３４Ｊ −Ｏ，Ｈｌ ０Ｈ−００００Ｈ，ＯＨＯ，Ｈ，（ｎ）１ ０Ｈ＝００００Ｈ，ＣＨＯ，Ｈ，（ｎ）曇 ０、Ｈ。

ＣＨＯＯＯＯ，Ｈｌ（ｎ） １ （ｎ）Ｃ４Ｈ，０ＱＯＯＨ Ｏ！Ｈ１ ｏＨ，＝＝ｏ）（−０００（］Ｈ１ＣＨＯ４Ｈ，（ｎ）
Ｈｓ （ｎ）０１１Ｈ，，０ＯＮＨＯ，Ｈｌ （ｎ）０．ＩＨ，１００ＮＨＣ４Ｈ６（ｎ）（３７−３
５）　　　Ｈ（ＯＰｔ）ｔ０００ｃｃＪＩ’＊ハ０ｎＮ
ＨＯＨ。

（［−３６）　　（ＳｅＯ）（Ｊ＠Ｈ，、ＱＯＯＮＨ０
４Ｈ，（ｎ）本発明紀係わる前記一般式［ＩＩ］で表わ
さｎる高沸点有機溶媒の沸点は、常圧下で１７５℃以上
であり、好ましくは２５０“Ｃ以上である。

上記の高沸点有機溶媒は、例えば特開昭５１−１４６６
２２号、同５１−１４９０２８号、同５２−５５１８号
および同５４−１０６２２８号に記載され、た合成方法
によって合成することができ、また市販品として人手す
る口とも可能である。また本発明の有用な高沸点イ１ｔ
ｉ１＆溶媒を表わす前記一般式［Ｉ旧において、Ｒ６＋
　ｕ、およびＲ６はそわそｎ前述の如き各種の基を表わ
ずが、好ましくは炭素数１〜２０の置換または未置換の
アルキル基、炭素数２〜２０の置換または未置換のアル
ナニル基または炭素数５〜１２のシクロアルキル基であ
る。上記置換アルキル粘または置換°γルケニル基の場
合の置換基とルならびに置換アルケニルである時の置換
Ｊｆｉと同種の基を挙げることができる。また更に好ま
しくは、上記”ａ：　＃　Ｒ１＋　”　”ａおよびＲｏ
は、炭素数１〜１５の直鎖または分岐鎖のアルキル基、
炭素数２〜１７のアルナニル基である。

以下に一般式［ＩＴＩ］で表わさｎる関沸点４１機ｍ媒
の代表的具体例を誉げろが、本発明がこれらにより限定
されるものではない。

（例示化合物う ００００Ｈ。

（ＩＩＩ　−１）　　０Ｈ１００００Ｈ，−０−ＯＨ，
０ＯＯＧＨ。

（ Ｃｎｎａａ。

ＱＱＯＯＨ。

（ｉｎ−２） ＱＯＯＯ，Ｈ。

００００Ｈ。

（１１１−３） ００００４Ｈ６（ｎ） ００００、Ｈ。

１ （ｊｌ［−４）　　　（ｎ）０４Ｈ６００００Ｈ，−０
−ＯＨ２００００，Ｈｇ（ｎ）００００ｎＨ、（ｎ） ＯＣＯＯ４Ｈ，（ｎ） （ｌ［−５）　　　（ｎ）０．Ｈｇ０ＯＯＯＨ，−０−
ＯＨ，ｏｎｏ０４Ｈ，（ｎ）００００４Ｈ，（ｎ） ００００ＨＩ　ＯＨＯ４Ｈｇ　（ｎ） 書 ０、Ｈ。

ｏｏ　ｏｏ、、　ａ＊ａｎ） （ロー−８）　　　　（ｎ）（、Ｈ，０ＯＯＯＨ，−０
−ａＨ，ａｏｏａ、Ｈ，（ｎ）ｔ＋ｏｏｏ、Ｈｙ　（ｎ
） （Ｉｎ−９）　　　　　　　　　　　　０ＯＯＯＨ。

Ｈ（ＣＨり、０Ｈ＝ＯＨ（０Ｈ２）、Ｏ０００Ｈ，−０
−（ＩＨ，０００（０１４，）、０Ｈ＝ＯＨ（ＯＨ＊）
、ＯＨ。

署 ＯＨ，０００（ＯＨ＊）、０Ｈ＝ＯＨ（ＯＨ，）、ＣＩ
。

００００、、Ｈ，１（ｎ） （Ｉｆｆ　　−１０）　　　　　Ｏ，Ｈ，（’）ＯＯ−
（！−ＯＨ，００００，Ｈ。

０ｎＯＯ，Ｈ。

０ＣＯＯ１ａＨ＋＋（ｎ） （■ｌｌ　　−１１）　　　　　Ｏ）ｌ　２　＝ａＨ，
０ＯＯ−０−ｏ　馬００００Ｈ＝ＯＨ。

Ｃ０００Ｈ−ＯＨ！ ００００、Ｈ，（ｔ） （ｌ１ｌ−１２）　　　　（ｔ）　Ｃ，Ｈ，０ＯＯＯＨ
，−０−ＯＨ，００００，Ｈ，（ｔ）００００、Ｈ，（
ｔ） Ｈ（ＯＦ、Ｏ’ＦＪ、０ＯＯＯＨ，−０−ＯＨ，０ＯＯ
ＯＨ，（ＯＦ、ＯＦ、　）、Ｈ０ｎＯＯＨ，（ＯＦ、Ｏ
Ｆ、、）　□ＨＯ，Ｈ，ＯＯＨ，ＯＨ，０ＣＯＯＨ，−
０−ＯＨ，０ＯＯＯＨ，ＯＨ，００，Ｈ。

００００Ｈ，ＯＨ，ＯＣ，Ｈ。

（ＩＩＩ−１５） ００００Ｈ，ＯＨＯ，Ｈｇ（ｎ） ｎ、Ｈ。

ＯＨ 響 （ｌ［Ｌ６）　　　（ｎ）（１！＋ｏＨｙｌＯＯ００Ｈ
ｔ　　Ｏ０Ｈ２００００，ｏＨ，、（ｎ）ｏ０００１ｏ
Ｈｔ＋（ｎ） 上記例示さｎた知き高沸点有機溶媒は常圧での沸点が１
７５℃以上であり、更に好ましくは２５０℃以上である
。

本発明によるこｎら高沸点有機溶媒は、例えは特開昭５
２−３４７１５号、特開昭５３−１５２１号、同５１−
２６０３’７号等に記載された合成方法により容易に合
成し得る。

本発明において用いらｎる前記一般式［ｎ］および口開
の高沸点有機溶媒は、本発明に係わるシアンカプラーに
対して０．１〜８．０爪琺比、好ましくは０．２〜２．
５重紙片の割合で用いらｎる。そしてこれらの溶媒は単
独で使用しても充分本発明の目的を達成することができ
るが、二押以上を併用してもよい。また更に、本発明の
効果が損われない範囲において他の公知の高沸点有機溶
媒を併用せしめることもできる。公知の高沸点有機溶媒
の例としては、７タル酔エステル類（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等ン、リン酸エステル類（ト
リクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等
）、Ｎ−ジ−アルキ、ル置換アミド９、Ｉ’ｌ　（Ｎ−
ジエチルラウリルアミド等ね０１等を挙げることができ
る。

本発明で使用される２　＜Ｔ）にウレイド基を有するフ
ェノール系シアンカプラーは、通常のシアン色素形成カ
プラーにおいて用いらｎる方法が同様に適用できろ。典
型的にはシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、
この乳剤をベース上に扱復して写真要素を形成する。こ
の写真要素は単色斐素であっても多色要素であってもよ
い。多色要素では、本発明のシアンカプラーは通常赤感
性乳剤に含有させるか、非増感乳剤または赤色以外のス
ペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤ム４中に含
有させてもよい。本発明における色素画像を形成せしめ
る各構成単位は、スペクトルのある一定領ｔ＃見に対し
て感光性を有する単乳剤層または多層乳剤層からなるも
のである。

上記の１７１Ｊｉ像形成構成単位の層を含めて写真要素
に必要な層は、当業界で知られているように種々の順序
で配列することができる。典型的な多色写真要素は、少
なくとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なく
とも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素（ｑ＃杉戊構成単位（シアン色素形成カプラーの少な
くとも１つは本発明のカプラーである］、少くとも１つ
のマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの
緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形
成構成単位、少なくとも１つの黄色色素形吃カプラーを
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層から
なる黄色色素＋Ｓ像形成構成単位を支持体に担持させた
ものからなる。

写真要素は追加の層、例え番１フィルタ一層、申出１層
、保錘層、下塗り層等を有することができる。

本発明のシアンカプラーを乳剤に含有せしめるＧ、二は
、従来公知の方法に従えば゛よい。例えば不発１（１１
による高沸点有機溶媒と酢酸ブチル、プロピオン師ブチ
ル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独に、まｒは必要に応じ
てそわらの混合液に本発明によるカプラーを単独でまた
は併用して溶解した後、界Ｉ用活性剤を含むゼラチン水
溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイド
ミルあるいは超廿波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀
に添加して不発１１りに使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。

そして本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、）ｍ常ハロゲン化８１４１モル当り約００７〜
０７モル、好ましくは０．１モル〜０．４モルの範囲で
本発明のカプラーが添加される。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いらｎるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化帛１４等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さｎる任意
のものが含まれる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化銀乳
剤は、通常行わｎる製法を始め、種々の製法、例えば特
公昭４６−’７７７２号公報に記載さしている如き方法
、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換す
る等のＦｉＩｉ謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは
０１μ以下の平均粒径を有する微粒子状ノ・ロゲン化銀
力）らなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法Ｇこよ
って作成することができる。更に本発明の／・ロゲン化
？艮乳剤は、硫黄増感剤、例えば了す−ルチオカルノく
ミド、チオ尿素、シスチン等、また活性あるし）ｌま不
活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、例えば第１ス
ズ塩、ポリアミン等、責金属増感剤、例えば金増感剤、
具体的にはカリウムオー１〕チオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンズチアゾール
メチルクロ１ノド等、あるいは例えはルテニウム、ロジ
ウム、イ１ノジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的には
アンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロオーレ
−トおよびナトリウムクロロノぐラダイド等の単ぢ虫で
あるいは適宜併用で化学的に増感するこ午力τできる。

また本発明の／１０ゲン化銀乳剤−１揮々の公知の゛Ｆ
メ貞用添加剤を含有させること力（できる。例えハ「リ
サーチ　ティスフロージャーＪ　１９７８年用添加剤で
ある。

本発明のハロゲン化釦ヲま赤感性乳剤に必要な感光波長
域に感光性を付与するためＧこ、適当な増感色素の選択
により分光増感が７１される。この分光増感色素として
は神々のもの力；用ｌ／Ｘらｎｌこれらは１Ｍ！あるい
は２種以上併用することカミできる。

本発明においては有利に使用さｎる分元増１ｉ８色素と
しては、例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同第
２，２７０．３　’／　８号、同第２，４４２，７１０
号、同角４２，４５４゜６２０号、同第２，７７　ｇ、
２ｓ　ｏ号の各明泗０）に記載さｎ、ているｔｊｌｌき
シアニン色素、メロシアニン色票まるごとができる。

本発明に用いることができる発色現像液ｉま好ましくは
、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするも
のである。この発色現像主薬の板体例としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸Ｎ　、モノメチル−
ｐ　−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミ
ントルエンＩ′ｆＡ酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
）了ミノトルエンイ流ＩＷ塩、４−　（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）了ニリン、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノン
アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチルノアミノトルエン等が挙げら第１る。発色現像
後は、銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、定
着または漂白一定着、洗浄、乾燥の通常の工程が行われ
る。

以下、実施例により本発明を具体的に述べるが本発明の
実に１１の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１゜ 下記第１表に示すような本発明の例示カプラーおよび比
較カプラーをそれぞｎ６ｇ、同様に第１表に示される本
発明による例示高沸点有機溶媒ならびに比較用高沸点有
機解媒をそれぞｎ３９、さらに酢酸エチルを１８ｇ１ま
た必要に応じてジメチルホルムアミドを必要計加えた上
記の混合ｉ′８液を６０℃に加熱して溶解した後、こｎ
をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製）の５％水溶液１ｏｍｌを含む５％ゼラチ
ン水溶液１ｏｏｍｌに混合し、超音波分散機で乳化分散
して分散液（１−１）〜（１−９）を、！１．１製した
０ この分散液から酢酸エチルを威圧留去によって除去した
後、４０℃の湯浴中で、経時保存し、光学題微鏡で分散
安定性を観察した結果を下記第１第　　　　１　　　　
表 （比較カプラーＡ） Ｈ （比較カプラーＢ） ０Ｍ （米国特許第３，８８０，６６１号に記載）（比較カプ
ラーＯ） （特開昭５６−６５１３４号に記載） 十記第１表の結果からも明らかなように、上記特開昭５
６−６５１３４号にて用いられているジブチルフタレー
トを高沸点有機溶媒として用いた場合に目、カプラー分
散液の分散安定性が優れてｌ／）るとは言えない。また
試料Ａ１４が示すようにジブチルフタレートと酢酸エチ
ルを使用しただけでは４用な本発明のシアンカプラーか
溶解せず、ジメチルホルムアミドを更に加えるとやっと
分散できる状態であった。

これに対して本発明による有用なシアンカプラーは、本
発明の高沸点有機溶媒と組合わせると極めて分散安定性
が優れていることがわかった。

実施例２゜ 下記第２表に示すように、実施例１と同じカプラーおよ
び高ｉ！Ｉｌ１点有機溶媒を用いて上記と同様にカプラ
ー分１１Ｙ　／ｆｋを調製し７た。次に上記カプラーが
銀に対して１０モル％になるように上記調製液を沃臭化
銀乳剤（沃化銀６モル％含有）に添加し、ざらに硬膜剤
として１，２−ビス（ビ己ルスルホニルフエタンをゼラ
チン１ｇ当り１２りの割合で加え、下引さｎ′Ｉ−透明
な三酢酸セルロースフィルム支持体上に塗布銀量が２０
ｙ／１ｏｏｃＩＩになるように塗布した。このようにし
て得られた試料（２−１）〜（２−１５）を通常の方法
でウェッジ細光を行なった後、下記の現像処理を行ない
、得られた結果を下記第２表に示す。

［処理工程コ 処理工程（３８℃〕　　　　　　処理時間「発色現像　
　　　　　　　　３分１５秒処理工轢において使用さｎ
る処理液組成は下記の通りである。

［発色現像液組成］ ［漂白液組成］ ［定着液組成］ ［安定化液組成］ 第　　　　２　　　　表 上記表において試料２−５に限って分散時にジ（ロ）ジ
エチルラウリルアミド；　（ｎ）ＯＩＩＨ，３０ＯＮ（
０＊ＨｓＪｔ（ハ）λｍａｘ　；シアン色素画像濃度が
１．０における吸収極大値（ｎｍ＋） に）ΔλＳ；（λｍａｘ値ノー（λｍａｘより短波長側
のＤ＝２．０のλ値）　（ｎｍ） すなわち、ΔλＢ値が小さい程、短波長側の切オ］、が
シャープで、緑色部の吸収か少ないことを意味する。

上記第２表をみると、比較カプラーＢは明らかに色素の
吸収画大が短波長側にあり、また比較カプラー０は高沸
点有機溶媒としてジブチルフタレートを用いた場合に色
素の吸収極大が長波長に移行するが、比較カプラーＡの
吸収（１す４大１１げには僅かに及ばないことかわかっ
た。

一方、本発明の例示カプラー（３３）に対してトリクレ
ジルホスフェートやジエチルラウリルアミドを用いると
吸収極大が明らかに短波長側にあって、色再現には適し
得ず、また例示カプラー（３３）に高沸点有機溶媒とし
てジブチルフタレートを用いた場合には色素の吸収極大
は極めて良好であって仏書現性に優ｎではいるか、分散
時にジメチルホルムアミドを併用することが必要になり
、しかもこの分散液を塗布した試料（２−５）では縮緬
状の塗布ムラか発生ずる欠点を有していた。こむに対し
て本発明の例示カプラーに外ｊして本発明による高沸点
有（匈浴媒ｋ　Ｌｆｌいると、吸収スペクトルσ）１示
大が長波長側にあり、しかもジブチルフタレートを用い
た時にみらｎるようなカプラーの析出か発生することは
なく、極めて経時安定性に優７また分散液を得ることが
できた。

実施例３゜ 下記第３表に示すように、本発明の例示カプラーおよび
本発明ＣＪよる例示高沸点有機ｍ媒を用いて、実施例２
に記１Ｃ４された方法により分ｉ液を調製し、こわ、を
支持体上に塗布し試料（３−１）〜（３−１２）を作成
した。これらの試料を実施例２と同もｐに舘光、現像処
理を行ない、下記第３表にその結果全示した。

第３表 上記第３表から、本発明の例示カプラーと本発明による
高沸点有機溶媒とを用いて調製した塗布試料では良好な
色素の分光吸Ｉ［Ｙ特性を示すことが理解し件た。また
ジブチルフタレートを用いた時にみらｔする如き分数不
良やカプラーの析出等は本実か’４例では全く見らｎな
かった。

実施例４、 下記シ゛５４表に示すように、比較カプラー（Ａ）およ
び本発明の例示カプラー（４的に対して、高沸点有機溶
媒を該カプラー車量の１／２倍？＋１と酢酸エチルを同
様に３倍量加え、実施例２と同様に分散液を調製し、塗
布して試料（４−１）〜（４−４）を作成した。こｎら
試料を実施例２と同様に廁元した後、試料の一部を実施
例２と同様に通常の現１象処理を行い、（ｌ１２の一部
の試料は実施例２の泗白故組成を下記の組成に変え、そ
ｎ以外は実施例２と同トｋに現像処理を行ない、シアン
色素画像の還元和１色性を調べた。その結果を下記桐４
表に示した０ ［漂白液組成］ 尚表中の値は、Ｄｍａｘ部の通常の漂白組成で処理さｎ
た時のＤｍａｘの値全１００とした時の色素残存率を示
したものである。

第　　　４　　　　表 上記第４表からも明らかなように、比較カプラーはシア
ン色素の還元褪色を生じているが、本発明のカプラーを
用いたものは、分散溶媒が本発明による高沸点有機溶媒
であっても、ジブチルフタレートの場合であっても還元
褪色は殆んどみられず優れていることがわかった。

代理人　　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ｉ］で表わされる２位にウレイド基を有す
   るフェノール糸シアンカプラーの少なくとも１種を下記
   一般式［１■］または［ＪＪＤで表わされる高沸点有機
   溶媒の少なくとも１１を用いて分散して含有する親水性
   コロイド層を支持体上に有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アリール緬、複素環基、アラルキル基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カ
   ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、了リー
   ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
   基、アシル基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、カ
   ルバモイル基、またはスルファモイル塙を表わし、Ｒ１
   は直鎖または分岐のアルキレン基を表ゎＬ、Ｒ１は水素
   原子、ハロゲン原子または１価の有機基を表わす。 Ｒ“はアルキル基、アリール基または麹素慎基、またＲ
   “（：１水素咀子、アルキル糸または了リール基を表わ
   すンを表わし、２は水素原子または酸化さｎた発色現像
   主事とのカプリング反応に際し、離脱６ｆ能な基を表わ
   す。そしてｌは０または１、ｍは１〜４、またｎは０〜
   ３の整数をそれぞｎ示す。ン一般式［ＩＩコ Ｒ４−Ｃｏ　　−Ｘ、　−Ｒ。 （式中、Ｒ４およびＲ６は置換または未置換のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、またはシクロアルキル
   橋を表わし、Ｒ４とＲ３は互いに同じでも異なっていて
   もよい。またＸｌは酸素原子またはイミノ基を表わす。 ） 一般式［１旧 ＯＸ。 Ｒ，０ＯＯＯＨ，−０−ＯＨ，０ＯＯＲ。 曾 ００Ｒ８ （式中、Ｒ６、Ｒ，オＪ：びＲ８はそれぞｆ”Ｌ　Ｊｋ
   ｔ換または未置換のアルキル基、アルケニル基またはシ
   クロアルキル捕を表わし、ｘ、は水素原子または一０Ｏ
   Ｒ，を表わす。こ＼でＲ，は上記のＲ，、Ｒ，およびＲ
   ８と同義である。〕