JPS59109054A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はウレイド基を有するシアン色素形成カプラーを
含む写真感光材料に関する。更に詳しくは、本発明は、
褪色性に優れたウレイド基を有するシアンカプラーを含
有する、色再現性の良いハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
することにより、酸化された芳香族１級アミン現像主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。

一般に、この方法においては、減色法による色再現が使
われ、青、緑及び赤を再現するためには、それぞれ補色
の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの各色画像
が形成される。この場合シアン色素形成カプラーとして
、フェノール類或いはナフトール類が多く用いられてい
る。ところが、従来用いられているフェノール類及びナ
フトール類を用いた場合に得られる色画像の保存性には
、幾つかの問題点が残されていた。例えば、米国特許２
，３６７．５３１及び２゜４２３．７’３０号明細書に
記載の２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより
得られる色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許２
，３６９゜９２９及び２，７７２，１６２号明細書に記
載の２．５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラー
より得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、１−ヒ
ドロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーは、一般に光
及び熱堅牢性の両面で不十分である。

これに対し、近年、ウレイド基を有するシアンカプラー
が、光及び熱堅牢性が良い等の優れた性能を有すること
が見いだされ、多くの開発がなされて来た（例えば、米
国特許３，４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号
、同３．　７５８．３０８号、同３，８８０．６６１号
、特開昭５６−６５．１３４号明細書）。

特に特願昭５６−１９６，６７６号明細書、同５７−１
，６２０号明細書、同５７−７２．，２０２号明細書で
開示されたカプラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性
に優れ、写真乳剤中への分散安定性及び透明性が良く、
更にこれらカプラーから得られる色画像の保存性、即ち
、熱及び光に対する堅牢性が優れている等の極めて優れ
た性能を有している。

本発明者等は、かかるウレイド基を有するシアンカプラ
ーについて更に研究を進めた結果、該カプラーをカプラ
ー溶媒に熔解してハロゲン化銀乳ア１層に導入するにあ
たって、該カプラーを溶解するカプラー溶媒の種類及び
カプラー溶媒とカプラーの比（以下カプラー溶媒／カプ
ラー比とする）により、露光後の発色現像により形成さ
れる画像色素の吸収極大が大きく移動し、場合によって
は著しく短波長化して色再現を悪化させる場合がある。

特に、リン酸エステル系カプラー溶媒を使用した場合に
はこの傾向が大きいため、形成される画像色素の吸収極
大を、公知のカプラーと同程度ノ妨再に保って色再現性
の悪化を防ぐためには、カプラー溶媒の含水率及びカプ
ラー溶媒／カプラー比が一定の範囲内でなければならな
いことを見いだし、本発明に到達したものである。

従って、本発明の第１の目的は、ウレイド基を有するシ
アンカプラーが、発色現像処理により形成する画像色素
の吸収極大を、シアン色画像として好ましい範囲に存在
せしめることの出来る写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は、色再現性に優れ、且つ生成した
色像の保存性に優れた、ハロゲン化銀カラー感光材料を
提供することにある。

即ち、本発明は一般式（Ｉ）で表されるカプラー溶媒で
あって、その含水率が１重量％以上であるいずれかのカ
プラー溶媒又はこれらの混合カプラー溶媒に、カプラー
溶媒／カプラーの重量比が０．７以下となる量が溶解し
た、５位がアシルシミノ基で、２位がウレイド基で置換
している少なくとも１種のフェノール・シアンカプラー
を含有することを特徴とする写真感光材料である。

一般式（１） 式中、Ｎ１、呼及びＰ３は、各 々アリール、アルコキシ力 ０＝Ｐ−ｏｔｒ２　　　　出来る、炭素数４〜１８のル
キル、アルコキシカルボ ニル、アルキルオキシで任意に置換することが出来る、
炭素数６〜１８の置換若しくは無置換のアリール基であ
る。

本発明においてカプラー溶媒の含水率とは、カプラー溶
媒に対する水の溶解度を重量％で表したものであり、そ
の値は、ＣＡ−０１型力−ルフイツシヤ一式微量水分測
定装置（三菱化成工業株式会社製）を用い、２５℃で測
定した値である。

一般式ＣＩ）で表され、その含水率が１％以上であるカ
プラー溶媒ｄ具体例としては、例えば次の構造式のカプ
ラー溶媒を挙げることが出来る。

ホスフェート系カプラー溶媒 １、　　　０＝Ｐ　−（０（ａＨ９）　３３、　　　、
　　ｏ＝ｐ　−（ＯＣ６Ｈ１３）　３６　、　　　　０
　＝　Ｐ−（０−Ｃ６Ｈ１７）　３但しＣｓＨ＋７　　
：　２−エチルヘキシル基７、　　　　０＝Ｐ−（０−
Ｃ８ＨＩ７）３これらのカプラー溶媒の中でも、特に、
例示魚（１）及び（３）が好ましい。

本発明で使用するウレイド基を有するカプラーの場合に
は、詳細な伺究の結果、それを発色現像せしめて形ｍｌ
したシアン色素の吸収極大（λｍａＸ）ば、カプラーを
カプラー溶媒に熔解してハロゲン化銀乳剤層中に分散さ
せるに際し用いるカプラー溶媒のＩｆｆ　類及びカプラ
ー溶媒／カプラー比により大きく変化することが判明し
たが、更に詳細に研究した結果、発色現像処理により形
成したシアン色素が分子間水素結合を作ること、及び、
この水素結合が、カプラー溶媒又はカプラー溶媒中に熔
解している水により切断乃至弱められることにより、吸
収極大が短波長側に移動することが明らかになった。

本発明のリン酸エステル系カプラー溶媒とカプラーの組
合せの場合には、他のカプラー溶媒（例えばフタル酸エ
ステル系カプラー溶媒、アミド系カプラー溶媒、脂肪酸
エステル系カプラー溶媒、安息香酸エステル糸カプラー
溶媒、ベンジルアルコール系エステル等）の場合よりも
吸収極大が大きく移動することが多い。

シアン色素の吸収極大の移動には、カプラー溶媒自身に
より引き起こされる部分と、カプラー溶媒中に熔解して
いる水により引き起こされる部分とが有るが、いずれに
しても、カプラーの濃度を十分大きくし、カプラー溶媒
／カプラー比を十分小さくすれば、発色現像処理により
形成したシアン色素の濃度も太き（なるので、色素分子
間の水素結合の形成が容易となるのみならず、形成され
た水素結合の切断に関与する分子の数もすくなくなるの
で、シアン色素の吸収極大の移動を十分小さく押さえる
ことができる。

これは、本発明で使用する一般式（１）で表される含水
率１％以上のリン酸エステル系カプラー溶媒の場合には
、カプラー熔媒／カプラー比が重量比（以下特別の記載
がない限り重量比を単に比と略す）で１．０以下の場合
に実現される。

本発明においては、一般式ＣＩ）で表されるカプラー溶
媒であって、含水率１％以上のリン酸エステル系カプラ
ー溶媒を単独又は混合して用いることが出来るのみなら
ず、更に他のカプラー溶媒を混合して用いることも出来
る。このような他のカプラー溶媒としては、例えば、フ
タル酸エステル系カプラー溶媒、アミド系カプラー溶媒
、脂肪酸エステル系カプラー溶媒、安息香酸エステル系
カプラー溶媒或いはベンジルアルコール系エステル等が
あり、その具体例として、例えば、次の構造式のカプラ
ー溶媒を挙げることができる。

以下余白 フタル酸エステル系カプラー溶媒 アミド系カプラー溶媒 脂肪酸エステル系カプラー溶媒 安息香酸エステル系カプラー溶媒 ベンジルアルコール系カプラー溶媒 以下余白 次に、本発明で使用するカプラーについて以下に詳述す
る。

本発明においては、５位がアシルアミノ基で、２位がウ
レイド基で置換しているフェノール・シアンカプラーの
すべてを使用することが出来るが特に次の一般式（ｎ）
で示されるシアンカプラーが好ましい。

一般式（ＩＩ） 人 式中Ｒは、置換していてもよいアルキル基、アリール基
、又は複素環基を表し、Ｘは、現像主薬との酸化カップ
リング時に離脱し得る基を表し、Ｙは、置換していても
よいアルキル基、フェニル基、又は複素環基を表す。

一般式（ｎ）の上記Ｒ，Ｘ、Ｙについて以下に詳述する
。

一般式（ＩＩ）において、Ｒは鎖状又は環状の、好まし
くは炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル基、ブ
チル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、又
は複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基
、２−フラニル基、２−オキサシリル基、２−イミダゾ
リル基など）を表し、これらは、ア・ルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
ドデシルオキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ基、ナフチルオキシ基など
）、カルボキシ基、カルボニル基（例えば、アセチル基
、テトラデカノイル基、ベンゾイル基など）、エステル
基（例えば、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシ
スルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイ
ル基、メタンスルホニルアミド基、ブチルスルファモイ
ル基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒ
ダンビイニル基など）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基）、スルファミド基（例えば、ジメチルスル
ファミド基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子から選ばれた置換基で置換されていてもよい
。

一般式（ｎ）においてＸば水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フン素原子、塩素原子、臭素原子など）である他
、Ｘで表される離脱基としては、アルコキシ基（例えば
、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカル
バモイルメトキシ基、カルボキシメトキシ基、メチルス
ルボニルエトキシ基など）、了り−ルオキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−カルボキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テ１−ラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフル
オロブチリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、ト
ルエンスルボニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ基など）、及びイミド基（例えば、サクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）が挙げられる。

一般式（［３において、Ｙは、鎖状又は環状の、好まし
くは炭素数１〜２２のアルキル基、アリール基又は複素
環基を表し、Ｒで述べた置換基で置換されていてもよい
。

好ましいＹはフェニル基であり、好ましいシアンカプラ
ーとしては、下記一般式（ＩＩ）で表される。

一般式（ＩＩ［） 八 式中、Ｒ，Ｘは、一般式［■）で述べた置換基と同じで
ある他、尺４は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、オクチル
オキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基など）、カルボキシ基、カルボニル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、
トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば
、アセチルアミド基、エチルカルバモイル基ぐメタンス
ルホンアミド基、ブチルスルファモイル基など）、イミ
ド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基な
ど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、プロ
パンスルボニル基など）、スルファミド基（例えば、ジ
メチルスルフ１ミド基、ジエチルスルファミド基など）
、シアノ基、ニトロ基を表し、ｎは１がら５の整数を表
し、複数置換されるときは、それぞれ同じでも異なって
いてもよい。

一般式（ＩＩＩ）において、特に好ましい−は、ハロゲ
ン原子、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、ポリフルオロアルキル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、シアン基であり、特に好ましいｎは、
１又は２であり、置換位置は、ｍ又はｐ位である。

次ぎに、本発明で使用するシアンカプラーの、具体例の
一部を示す。

以下余白 ０　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　
　　ｏ。

工　　　　　　　　　　　　　工　　　　　　　　　　
　　　＝Ｚ　　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　　
　　　　　Ｚｏ　　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　　　　　。

ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｚ工　　　　　　　　　　　　　　　エ　　
　　　　　　　　　　　　　工ｚ　　　　　　　　　　
　　　ｚ　　　　　　　　　　　　　ｚｏ、　　　　　
　　　　　　０　　　　　　　　　　　　　０ＯＱ　　
　　　　　　　　　　　　Ｑ エ　　　　　　　　　　　　　　エ　　　　　　　　　
　　　　　工ｚ　　　−ｚ　　　−工　　　２ 工　　　　　　　　　　　　　　工　　　　　　　　　
　　　　　工ｚ　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　
　　　　　　　　ＺＯＯＯ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　
　　　　　　　　０寸　　　ム　　　　　　　　　　の
　　　−　　　　　　　　　　■　　　−２Ｕ の　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　
　　　○工　　　　　　　　　　　＝　　　　　　　　
　　　工２　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　
　２０　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　０
Ｑ　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　
　　　Ｑ＝０：　　　　　　　　　　　　工 ２　　工　　　　　　　２：　　工　　　　　　２　　
工工　　　　　　　　　　　工　　　　　　　　　　　
工２　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　２０
　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　０工　　
　　　　　　　　　　＝　　　　　　　　　　　　工２
　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　２０
　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　００
　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　　
０工　　　　　　　　　　　　＝　　　　　　　　　　
　　工２　　　国　　　　　　　　２　　工　　　　　
　　　２　　　工＝　　　　　　　　　　　　　工　　
　　　　　　　　　　　工Ｚ　　　　　　　　　　　　
Ｚ　　　　　　　　　　　　ＺＯＯＯ Ｑ　　　　　　　　　　　　　ＯＱ ぞ　　　　　ゼ　　　　　　　　　。

Ｑ　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　○ｏ　
　　　　　　　Ｏ，Ｃ／） ＯＯ工 工　　　　　　　　　　　　エ　　　　　　　　　　　
　工Ｚ　　　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　　　
　　　　　ＺＯＯＯ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　
　　　　　　○工　　　　　　　　　　　　　工　　　
　　　　　　　　　　＝Ｚ　　工　　　　　　　Ｚｆ　
　　　　　　　Ｚ　　　二〇：　　　　　　　　　　　
　　工　　　　　　　　　　　　　工Ｚ　　　　　　　
　　　　　Ｚ　　　　　　　　　　　　ｚＯＯＯ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ’　　　　　、Ｑ
○　　　　　　　　　０　　　０　　　　　　０Ｑ　　
　　　　　　　　Ｑ　　　　工　　　　　　Ｏ工　　　
　　　　　　工　　　Ｚ　　　　　　工Ｚ　　工　　　
〒　　Ｚ　　　ＯＺ　　　工エ　　　　　　　　　エ　
　　　　　　　　　工Ｚ　　　　　　　　ｚ　　　　　
　　　　ｚｏ　　　　　　　　　　（）　　　　　　　
　　　　０これらの内、代表的カプラーの融点を以下に
示す。

２．１３０〜１３３℃　１２．１４８〜１５１℃３．１
３０〜１３５℃　１３．１５５〜１５７℃４．１６６〜
１６９℃　１５．１６６〜１６７℃５．２０９〜２１１
℃　１６．１８９〜１９０℃６．２２８〜２３１℃　１
７．１７５〜１７６℃７．１５３〜１５５℃　１８．１
５２〜１５４℃ＩＧ、１１７〜１１９℃　１９．１２２
〜１３４℃１１、’　　８８〜９２℃　２１．１９９〜
２００℃以下に本発明のカプラーの代表的な合成例を示
す。

合成例１　例示カプラー（１）の合成 １）２−（４−メチルスルホニルフェニルウレイド）−
５−ニトロフェノールの合成 ４−メチルスルホニルアニリン１９．３ｇを、６０　ｍ
　Ｉｌのテトラヒドロフランと１１ｍ１のピリジン中に
熔かし、水冷下で、クロルギ酸フェニル１９．８ｇを滴
下した。３０分攪拌したのち、混合物を塩酸１２ｍｊ＋
を含む氷水中にあけ、析出した結晶を濾集し、乾燥する
と３２．８ｇあった。

得られた結晶３２．８ｇ、２−アミノ−５−二トロフェ
ノール１７．９ｇ及びイミダゾール０゜８ｇをキシレン
に懸濁させ、３時間加熱還流した。

冷却後、析出した結晶を濾集し乾燥して、３３゜５ｇの
標記化合物を得た。

ｉｉ　）例示カプラー（１）の合成 ｉ）で得た２−（４−メチルスルホニルフェニルウレイ
ド）−５−ニトロフェノール３２ｇ１還元鉄３０ｇ、塩
化アンモニウム２ｇを、イソプロパツール２００　ｍ　
ｌと水２０　ｍ　４２の中に加え、３時間加熱還流した
。冷却後、水酸化ナトリウム５゜５ｑを水１０ｍ１に溶
かして加えた後、鉄粉を濾別した。酢酸で中和して析出
した結晶を濾集し、乾燥すると１６．．２ｇの結晶が得
られた。

得られた結晶１４．６ｇをアセトニトリル１０ｍ７！に
熔かし、加熱還流下２−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−フ
ェノキシ）ブタノイルクロライド１６゜９ｇを滴下し、
２時間還流した。冷却後、混合物を水にあけ、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗したのち減圧で溶媒を留去した。得ら
れた油状物をアセトニトリルより晶析して、２０．０ｇ
の標記カプラーを得た（融点１２９〜１３１℃）。

元素分析値　Ｃ；６５．２１％ Ｈ；　７．０３％ Ｎｉ６．９１％ 計算値　　　Ｃ，６５，４６％ Ｈ；　７．２７％ Ｎ；６．７４％ 他のカプラーも例示カプラー（１）と同様な方法で合成
することができた。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するのが一般的である。

しかしながら、本発明で使用するウレイド基を有するシ
アン色素形成カプラーの場合には、露光後の発色現像に
より生じたシアン色素同士が、分子間水素結合を形成し
、この水素結合が、何らかの原因により切断、ないし弱
められる場合には、形成されたシアン色素の吸収極大が
、短波長側に移動する結果、色再現が十分でなくなる。

従って、本発明で使用するカプラーを、カプラー溶媒に
熔解する場合には、発色現像により生じたシアン色素同
士の距離が近く、分子間水素結合を形成し易いように高
濃度とすることが好ましい。

従って、カプラー溶媒／カプラー比は１．０以下、好ま
しくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下である。

本発明で使用するホスフェート系カプラー溶媒は、ウレ
イド系カプラーに対して、一般に極めて良好な溶解性を
有するが、なおりプラー溶媒／カプラー比を小さくした
ために、カプラーの溶解が不十分となる場合には、例え
ば、フタル酸エステル系カプラー溶媒等地のカプラー溶
媒を併用することができる。又本発明においては、カプ
ラーをカプラー溶媒に溶解する前に、沸点約３０〜１５
θ℃の有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如
き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級
ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に、熔解してもよい。

これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても、例
えば、特公昭５１−３９．８５３号、特開昭５１−５９
，９４３号明細書に記載されている、重合物による分散
方法も併用することが出来る。

本発明により作成された写真乳剤には、本発明で使用す
るウレイド系カプラー以外の色像形成カプラーはもとよ
り、色補正のためのカラードカプラーや、所謂ＤＩＲカ
プラー、感材の色相改良のための無呈色カプラー、或い
は紫外線吸収剤、写真性能の安定化剤等、通常加えられ
る添加物が含まれていてもよい。

次に、これら本発明においても添加することの出来るカ
プラー等の添加物について、詳述する。

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体
例は米国特許２，８７５．０５７号、同３，２６５，５
０６号、同３゜４０８．１９４号、同３，５５１，１５
５号、同３．５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７゜８
６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２
６１，３６１号、同２，４１４，００６号、英国特許１
，４２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４１３−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４．１号、同５０−
１２３３４２号、同５０−１３０，４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号などに記載されたもの
である。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
２，６００．７８８号、同２，９８３，６０８号、同３
．０６２．６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，
３１１゜４７６号、同３，４１９．３９１号、同３，５
１９．４２９号、同３，５５８，３１９号、同３゜５８
２．３２２号、同３．６’１５，５０６号、同３．８３
４，９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，
８１０，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４０８
，６６５号、同２，４１７゜９４５号、同２，４１８，
９５９号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０
３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２
２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号
、同５（１−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２号な。

どに記載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４，２
７２号、同２．　４７４．　２９３号、同２，５２１，
９０８号、同２，８９５゜８２６号、同３，０３４，８
９２号、同３，３１１．４７６号、同３，４！３８．３
１５号、同３゜４７６．５６３号、同３，５８３，９７
１号、同３．５９１，３８３号、同３，７６７．４１１
号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）
２，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開
昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８
−５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９
６２４号、同５２−９０．９３２号に記載のものである
。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３．４７
６．５６０号、同一２，５２１．９０８号、同３，０３
４．８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２２
３３５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、特開昭５１−２６０３４号明細書、同５２−４２１
２１号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１８，９
５９号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許３゜２２７．
５５４号、同３，６１７，２９１号、同３．７０１，７
８３号、同３，７９０，３８４号、同３，６３２．３’
４５号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．’４１４．，００
６号、同２，４５４，３０１号、同２，４５４，３２９
号、英国特許９５３゜４５４号、特開昭５２−６９６２
４号、同４９−１２２３３５号、特公昭５１−１６１４
１号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９
号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ）２，４１７．　９１４号
、特開昭５２−．１５２７１号、同５３−９１１６号に
記載のものを使用することができる。

上記のカプラーは同−眉に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
れらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり２
ｘ１０　３モル−５ｘ１〇−１モル、好ましくは１ｘ１
０　２モル〜５ｘ１０−１モル添加される。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、了り−ル基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３．　３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０
５．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２
９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のも
の）を用いることができる。更に、米国特許３，４９９
，７６２号、特開開５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−、ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ｐ、Ｑｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭ　ｏ　ｎ　
ｔ　ｅ　１社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ・Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｔｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｅｍｕｌｓ！ｏｎ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調整することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいｍＬでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中の１）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース１．ｌ’Ｊ／Ｌ／ボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理セラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｅｔ。

Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、Ｎｏ１６．Ｐ２Ｏ（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等、種々の化合物を反応させて得られる
ものがもちいられる。その具体例は、米国特許２，６１
４，９２８号、同３，１３２．９４５号、同３，１８６
，８４６号、同３．　３１２．　５５３号、英国特許８
６１，４１４号、同１，０３３．１８９号、同１，００
５，７８’４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載
されている。

前記セラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレ−１・等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、
米国特許２，７６３，６２５号、同２゜８３１，７６７
号、同２，９５６，８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質は、たとえば西独特許出
願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，６２
０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４３−
７５６１号に記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、、７）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ヘン
ゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ヘンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または″
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。たとえば米国特許３，９５４，４７４号、同３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８，６６０号に記載
されたものを用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニうム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許２，４００．５３
２号、同２，４２３，５４．９号、同２．　７１６．　
０６２号、同３，６１７．２８０号、同３，７７２゜０
２１号、同３，８０８，００３号、英国特許ｌ。

４８８．９９１号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性冥加環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核ζオキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール散積などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１．６’５８号、同２，４９
３，７４８号、同２，５０３．７７６号、同２；　　５
１９，００１号、同２．　９１２．　３２９号、同３，
６５６，９５９号、同３．　６７２゜８９７号、同３，
６９４．２１７号、同４，０２５．３４９号、同４，０
４６，５７２号、英国特許１．２４’２．５Ｆ１８号、
特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４４号等に
記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増悉色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２．６８８，５４５号、同２、’
９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３．６１
’７，２９３号、同３．　６２８．９６４号、同３，６
６６．４８０号、同３，６７２゜８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９
．３０１号、同３゜８１４．６０９号、同３，８３７，
８６２号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４
４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１
１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号等に記載さ
れている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異面環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．９３３．３９０号、同３．’６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩１．アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３
，６１５．６４１号、同３．　６１７．　２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である
。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許５８
４．　６ｏ９号、同１，１７７．４２９号、特開昭４８
−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９へ１１
４４２０号、同５２−１０８゜１１５号、米国特許２，
２７４，７８２号、同２゜５３３．４７２号、同２，９
５６，８７９号、同３．１４８．１８７号、同３，１７
７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３，５４０
，８８７号、同３．５７５，７０４号、同３．　６５３
．　９０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１
゜３１２号、同４，０７０，３５２号に記載されたもの
である。

本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

螢光増白剤の具体例は米国特許２，６３２，７０１号、
同３，１６９，８４０号、同３，３５９゜１０２号、英
国特許８５２，０７５号、同１，３１９．７６３号など
に記載されている。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、たとえば、米国特許２，３６０，２９
０号、同２，４１８゜６１３号、同２，６７５，３１４
号、同２，７０１．１９７号、同２，７０４，７１３号
、同２゜７２８．６５９号、同２，７３２，３００号、
同２、’　７３５．　７６５号、同２，７１０．８０１
号、同２，８１６，０２８号、英国特許１，３６３゜９
２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
３，４５７，０７９号、同３，０６９゜２６２号等に記
載された没食子酸誘導体、米国特許２．’７３５，７６
５号、同３，６９８，９０９号、特公昭４９＝２０９７
７号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシ
フェノール類、米国特許３，４３２．３００号、同３，
５７３゜０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７
６４．３３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−
１４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記載された
ｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４
５５号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は、米国特許２，３６０，２９０
号、同２，３３６゜３２７号、同２，４０３，７２１号
、同２，４１８．６１３号、同２，６７５，３１４号、
同２゜７０１．１９７号、同２，７０４，７１３’Ｍ、
同２．７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同
５０−９２９８９号、同５０−９３９２８号、同５０〜
１１０３．３７号、同５２−１４．６２３５号、特公昭
５０−２３８１３号明細書等に記載されている。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する、多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。７これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。目的に応じ、銀画像を形成
する現像処理（黒白写真処理）、或いは、色素像を形成
すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれをも適
用することが出来る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることが出来る。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａ　ｓ　ｏｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒ
ａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓｆｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）のＰ
２２６〜２２９、米国特許２゜１９３．０１５号、同２
゜５９２．３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに
記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐｉ−１緩衝剤、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤
ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有ＲＮＭ、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性イ］与剤、米国特許４゜０８３．７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ
）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤などを含ん
でもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（■）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用
いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（Ｉｆｆ）またはコバルト（ＩＩ［）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．
３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）アンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても有用である。

更に、漂白液又は漂白定着液には、米国特許３，０４２
．５２０号、同３．　２４１．’９６６号、特公昭４５
−８５０６号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂
白促進剤、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール
化合物等の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明によれば、ウレイド系シアンカプラーを、それに
対する熔解性能の高いカプラー溶媒の極めて少量に熔解
して、写真乳剤層中に導入することが出来るために、特
に乳剤層中のカプラーの分散安定性を、高めることが出
来る。

本発明により製造された写真感光材料はウレイド基を有
するカプラーを使用しているために、画像の光や熱に対
する堅牢性が大であり、又、画像色素の吸収極大の短波
長化を最小限に抑えることが出来るため、色再現も良好
である。

更に、一般式（ＩＩ）又は（ＩＩ［）のカプラーを使用
した場合には、上記効果を一段と優れたものとすること
が出来る上、酸化力の弱い漂白液或いは、疲労した漂白
液で処理した場合でも、十分に高い画像濃度を得ること
が出来る。

以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

実施例１゜ 後記第１表に示すように、カプラー（例示カプラー＼１
）とカプラー溶媒を酢酸エチル１０ｍ１、　　　　　□
ドデンルベンゼンスルホン酸ソーダ０．２５ｇと共に６
０℃に加温して完全に溶解した。

この１ｇ液を、アルカノールＢ（デュポン社製のアルキ
ルナフタレンスルホネート）の１０％水溶液３．５ｍｊ
！、１０％のクエン酸１　ｍ　（ｌ及び１０％のゼラチ
ン水溶液１００ｍｊ！と混合し、コロイドミルを用いて
乳化してカプラー分散液を調整した。次いでこの分散液
を、ネガ用の赤感性沃臭化銀乳剤く沃化銀；５モル％、
平均粒子サイズ；０゜５μ）に、銀１モルに対しカプラ
ー０．０８モルになるように添加し、セルローストリア
セテートフィルムベースに、塗布銀量２．０ｇ７ｍの割
合で塗布した。　得られた試料１０１〜１０４を白色光
でウェッジ露光し、３８℃で次の現像処理を行った。

１、　カラー現像−一−−−−・−・−・−３分１５秒
２、　漂白　　　・−一−−−−−−−−−−−〜−６
分３０秒３、　水洗　　　−・−−−一−−・−−−−
−−−３分１５秒４、　定着　　　−一−−−−−−・
・−・６分３０秒５、　水洗　　　−−−−−−−−−
−−−−−３分１５秒６、　安定　　　−−−−−−−
−−−−−−−−・３分１５秒これらの各工程に用いた
処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　
　　　　　　　　　　１．４ｇビトロキシルアミン硫酸
塩　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−１？ヒド
ロキシエチルアミノ）−２−メチル−アニ リン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１β漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０ｇ。

アンモニア水（２８％）　　　　　　２５．０ｍＩＶ。

エチレユ／ジアミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１４．０ｍｌ！。

水を加えて　　　　　　　　　　　　　１β定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ千オ硫酸アンモニ
ウム（７０％）　　１７５．０ｍｊ！重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１７！安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０ｍＩ！水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１これらの各処理
の後、最大画像濃度（ｐｍａｘ）に近い部分の分光吸収
特性を測定した結果を表１に示した。

表１は、本発明の写真感光材料１０１〜１０３の最大吸
収波長（λｍａｘ）が、従来から使用されているナフト
ール型カプラーの場合１０４と同等に好ましい分光吸収
波長であり、本発明の写真感光材料がウレイド基を有す
るシアンカプラーを含有する写真感光材料であるにもか
かわらず、従来のナフトール型シアンカプラーを含有す
る写真感光材料と同等の色再現を実現していることを実
証するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １〉下記一般式（１）で表されるカプラー溶媒であって
   、その含水率が１重量％以上であるいずれかのカプラー
   溶媒又はこれらの混合カプラー溶媒に、（カプラー溶媒
   ／カプラー）の重量比が０゜７以下となる量が溶解した
   、５位がアシルアミノ基で、２位がウレイド基で置換し
   ている少なくとも１種のフェノール・シアンカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式ＣＩ） ０代１ ｏ　＝　ｐ　−ｏＲ２ ＯＦ？３ 式中、Ｒ１、尺２及びＲ′５は、各々アリール、アルコ
   キシカルボニル又はアルキルオキシで任意に置換するこ
   とが出来る、炭素数４〜１８の置換若しくは無置換のア
   ルキル基であるか、又は、アルキル、アルコキシカルボ
   ニル又はアルキルオキシで任意に置換することが出来る
   、炭素数６〜１８の置換若しくは無置換の了り−ル基で
   ある。 ２）５位がアシルアミノ基で、２位がウレイド基で置換
   しているフェノール・シアンカプラーが下記一般式（ｎ
   ）で表されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒは置換していても良いアルキル基、アリール基
   、又は複素環基を表し、Ｘは現像主薬との酸化カップリ
   ング時に離脱しうる基を表し、Ｙは置換していても良い
   アルキル基、フェニル基又は複素環基をあられす。 ３）一般式（ＩＩ）が特に、下記一般式（ＩＩＩ）で表
   されるフェノール・シアンカプラーであることを特徴と
   する特許請求の範囲第２）項に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ＩＩＩ） 式中のＲＸは、一般式［１１）のＲＸと同じである。−
   は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、カルボニ
   ル基、エステル基、アミド基、イミド基、スルホニル基
   、スルファミド基、シアノ基、ニトロ基を表す。ｎは１
   〜５の整数を表し複数置換されるときは、それぞれ同じ
   であっても異なっていても良い。 ４）一般式（ＩＩ［）において−が特にｍ又はｐ位に置
   換スるハロゲン原子、スルホニル基、スルホンアミド基
   、スルファモイル基、ポリフルオロアルキル基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、シアノ基であり、ｎが１
   又は２であることを特徴とする特許請求の範囲第３）項
   に絶載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。