JPH0450575B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関する。 更に詳しくは、高感度ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の迅速処理という目的から必要な、１浴
漂白定着処理に関するものである。 ＜従来技術＞ 現在のハロゲン化銀写真感光材料においては、
より一層高い感光度、画質が望まれる。高い感光
度を得るために、ハロゲン化銀粒子の形成方法、
ハロゲン化銀組成、化学増感、分光増感などにつ
いてこれまで多くの努力がなされ、それぞれかな
りの成功を収めて来た。しかし、これらの感度上
昇のための知る限りの方法を全て用いてもなお、
カラー感光材料において得られたものは十分でな
かつた。ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て感光度を高めるための他の有力な方法は、ハロ
ゲン化銀粒子のサイズを大にすることである。し
かし、この方法では感度の上昇とともに画質特に
粒状性及び鮮鋭度の低下をともなう。カラー感光
材料において最終的にえられる色像の粒状性は、
銀像の粒状性のみならず、現像主薬カプラー及び
共存物質により影響される。カラー感光材料の画
質、特に粒状性及び鮮鋭度を改善する方法として
は、銀量を増すこと、現像抑制物質放出型カプラ
ー（通常DIRカプラーとよばれる）又は、カプラ
ーでない現像抑制剤放出化合物を用いる方法、ま
たさらに、青感性、緑感性及び赤感性各感光層を
ハロゲン化銀粒子の平均サイズを異にする二層以
上より構成する方法等が有効であつた。しかし、
このような方法を用いた青感性、緑感性及び赤感
性各感光層を有するカラー感光材料は、画質特に
粒状性あるいは鮮鋭度の問題以外に、これまでの
比較的感光度の高くないカラー感光材料では見ら
れなかつたような新たな困難を生じた。それは、
高感度化高画質化の目的のために、ハロゲン化銀
粒子の平均サイズの増加、塗布銀量の増加、一つ
の感光性層が２層以上より構成されることにより
膜厚が厚くなること、DIRカプラー又はDIR化合
物を用いることなどにより、漂白処理時の複色性
不良及び脱銀性が大巾に悪化するという問題であ
る。 特に上記のようなカラー感光材料においては、
最も支持体側に位置する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の漂白処理時の複色性不良及び脱銀性は、緑感
性及び青感性感光層のそれと比較するとかなり大
きな問題である。 すなわち、上述の問題点は当技術分野において
は、良く知られているように、処理後得られるカ
ラー感光材料の色再現上致命的であり、また処理
後の微量の残留銀は、色画像の保存上有害である
と言われており、実用に適するカラー感光材料を
提供することをほとんど不可能にしてしまう。 一方従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像銀を除去する為のいわゆる漂白剤としては赤
血塩、重クロム酸塩、過硫酸塩、塩化鉄等の酸化
剤が用いられてきたが毒性や処理機部材の腐触の
点で問題があり、実用上充分満足出来るものでは
ない。 近年、毒性に問題がないということからアミノ
ポリカルボン酸金属錯塩を漂白液又は漂白定着液
の酸化剤として用いる方法が行なわれてきてい
る。 しかしながら、アミノポリカルボン酸金属錯塩
は酸化力が弱く、従つて画像銀の漂白速度が遅い
という欠点を有しており、このことは特に高感度
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理とい
う目的から必要な１浴漂白定着処理が出来ないと
いう欠点をもつている。 事実、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂
白力が強いと考えられているエチレンジアミン四
酢酸鉄（）塩は一部で漂白定着液としても実用
化されてはいるが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体
とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、
特にハロゲン化銀として沃化銀を含有する撮影用
カラーペーパー及び撮影用のカラーネガテイブフ
イルム、カラーリバーサルフイルムでは、漂白作
用が不足し、長時間処理しても痕跡程度の画像銀
が残り、脱銀性が不良となる。このことは酸化剤
とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存する漂白定着液
では酸化還元電位が低下する為に特に顕著に表わ
れる。 従来、これらの問題の解決の為に特公昭45−
8506号、特開昭46−280号、特公昭46−556号、特
開昭49−5630号各公報等に記載されているが如
く、漂白促進剤を主にエチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩を酸化剤とする漂白定着液に加えて使
用しているが、かならずしも満足しうる漂白促進
効果を得てないか、もしくは銀が溶解蓄積すると
難溶性の沈澱を生じる等の問題があり、とても高
感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料の実用的な
漂白定着液として耐えうるものではなかつた。 又別の方法としてはエチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩を用いた場合にその漂白力が強く発揮
される低PH域で処理する事が行われているが共存
するチオ硫酸塩や亜硫酸塩が分解し易く液の安定
性が低い、又発色色素特にシアン色素がロイコ化
し易く充分顕色しないという重大な問題となる。 この問題を解決するために高PH側で処理すると
シアンのロイコ色素は少くなるものの脱銀性がPH
の上昇とともに低下し、又現像主薬の酸化体と残
留カプラーとのカツプリングによる色素汚染（以
下ステインと呼ぶ）を生じるなどの欠点が現われ
満足する漂白定着処理性能が得られなかつた。 別の解決方法としてハロゲン化銀カラー写真感
光材料にロイコ色素を形成し難いカプラー特に
２，５−ジアシルアミノ基を有するフエノールタ
イプのシアンカプラーを使用しPH５以下のエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）錯塩を酸化剤とする漂
白定着液やグリコールエーテルジアミン四酢酸鉄
（）錯塩を酸化剤とする漂白定着液で処理する
方法が考えられる。しかしシアン色素のロイコ化
と漂白速度は期待通りのものが得られたとしても
低いPHの漂白定着液では共存する亜硫酸塩やチオ
硫酸塩の分解が著しく起り処理液の安定性の点で
実用に供し難い、従つて従来のエチレンジアミン
四酢酸鉄（）錯塩を酸化剤とする漂白定着液を
用いて撮影用高感度カラー感光材料を処理する場
合、迅速は銀漂白力とシアン色素のロイコ化及び
ステインの発生更に漂白定着液の保存安定性特に
チオ硫酸塩の硫化の四つの問題を同時に解決した
充分満足出来るものはみられなかつた。従つて一
浴漂白定着液に必要なこれら四つの問題を同時に
解決出来る高感度カラー感光材料用の一浴漂白定
着処理システムの出現が強く望まれていた。 ＜発明の目的＞ 本発明の第１の目的は高感度ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の一浴漂白定着液処理において、
シアン色素のロイコ化の発生を防止する処理方法
を提供することにある。 また、本発明の第２の目的は、高感度ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の一浴漂白定着液処理に
おいて、脱銀性を改良する処理方法を提供するこ
とにある。 さらに、本発明の第３の目的は、シアンステイ
ンの発生を防止する処理方法を提供することにあ
る。 ＜発明の構成＞ 本発明者等は前記目的に沿つて鋭意研究した結
果、前記の目的は、特定のハロゲン化銀写真感光
材料を特定の処理方法で処理することによつて解
決することを見い出した。 即ち、特定のハロゲン化銀写真感光材料とは支
持体上に、下記に定義されるＳとによる式Ｓ／ｒ がＳ／ｒ≦0.20である単分散性ハロゲン化銀粒子お よび一般式〔〕で示される写真用シアンカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層が設けられてい
るものである。 は全ハロゲン化銀粒子の平均粒径、riは個々
のハロゲン化銀粒子の粒径、niはその数。 特定の処理方法とは、像様露光された前記ハロ
ゲン化銀写真感光材料を発色現像した後漂白定着
処理を行なう方法である。 一般式〔〕 式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とのカツプリングにより離
脱し得る基を表わし、Y₁はトリフルオロメチル、
ニトロ、シアノ、−COR₁、−COOR₃、−SO₂R₁、−
SO₂OR₃、

【式】

【式】、− OR₁、−OCOR₁、

【式】または

〔多分散乳剤の調製〕

アンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液
とを、ゼラチン水溶液と過剰ハライドをあらかじ
め添加し、60℃に保つた反応釜に自然落下させ、
次いで、デモールＮ（花王アトラス社製）水溶液
及び硫酸マグネシウム水溶液を加え、沈澱、脱塩
を行ない、ゼラチンを加え、pAg7.8、PH6.0の乳
剤を得た。更にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸お
よびロダンアンモニウムを加え、52℃で70分間化
学熟成を行ない、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a−７−テトラザインデンと６−ニト
ロベンツイミダゾールを添加し、更にゼラチンを
加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、アル
カリハライド組成を変化することにより沃化銀モ
ル％を、またアンモニア性硝酸銀とアルカリハラ
イド水溶液の添加時間を変化する事により平均粒
径、粒径分布を変化させた。 〔単分散乳剤の調製〕 あらかじめ沃化カリウムとゼラチン水溶液を投
入してある反応釜に、反応釜中のpAgを一定に保
ちながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と、臭化カ
リウム水溶液とを粒子成長中の表面積増加に比例
して添加した。次いで、花王アトラス社製デモー
ルＮ水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を加え、
沈澱脱塩を行ない、ゼラチンを加え、pAg7.8、
PH6.0の乳剤を得た。更にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸およびロダンアンモニウムを加え、化学
熟成を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデンと６−ニトロベ
ンツイミダゾールを添加し、更にゼラチンを加え
て単分散沃臭化乳剤を得た。ここで、沃化カリウ
ムと臭化カリウムの比を変化させる事により沃化
銀モル％を変化し、反応釜中の一定に保つべき
pAg値を変化させる事により晶癖を変化させた。
また、アンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カリウ
ムの添加量を変化させる事により粒径を変化し
た。 実施例 １ 透明なセルロース・トリアセテートフイルム上
に下記の第１層から第13層まで順次塗布して多層
カラーネガ感光材料（試料１〜10）を作成した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3
ｇ／m²になるように塗布した。 第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 第１表に示すような沃臭化銀乳剤を金および硫
黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホ
プロピル）４，５，4′，5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，5′−ジクロロ−
９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒドロキシド；および無水２
−〔２−｛（５−クロロ−３−エチル−２（3H）−ベ
ンゾチアゾリデン）メチル｝−１−ブテニル−５
−クロロ−３−（４−スルホブチル）ベンゾオキ
サゾリウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，3a，７テトラザインデン1.0ｇ、
１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール20.0
mgを加え赤感性低感度乳剤を作製した。更にハロ
ゲン化銀１モル当り第１表に示すようにシアンカ
プラー59ｇ、またドデシルガレート0.5ｇを添加
し、トリクレジルフオスフエート65ｇ及び酢酸エ
チル136mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを含む7.5
％ゼラチン水溶液550ml中に加えてコロイドミル
にて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感度乳
剤を作製し、塗布銀量が2.0ｇ／m²になるように
塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラ
チンを含む。） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 第１表に示すような沃臭化銀乳剤を金および硫
黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て無水９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）４，５，4′，5′−ジベンゾチアルカボシ
アニンヒドロキシド、無水５，5′−ジクロロ−９
−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）チ
アカルボシアニンヒドロキシド；および無水２−
〔２−｛（５−クロロ−３−エチル−２（3H）−ベン
ゾチアゾリデン）メチル｝−１−ブテニル−５−
クロロ−３−（４−スルホブチル）ベンゾオキサ
ゾリウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，3a，７テトラザインデン1.0ｇお
よび１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
10.0mgを加え赤感性高感度乳剤を作製した。更に
ハロゲン化銀１モル当り第１表に示すようにシア
ンカプラー17ｇ、ドデシルガレート0.5ｇを添加
し、トリクレジルフオスフエート20ｇ及び酢酸エ
チル60mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5％
ゼラチン水溶液30ml中に加えてコロイドミルにて
乳化分散した分散物を加えて赤感性高感度乳剤を
作製し、塗布銀量が2.0ｇ／m²になるように塗布
した。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチン
を含む。） 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀７モル
％を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として無
水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチル−
３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，
5′，6′−ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル１，
３，3a，７テトラザインデン1.0ｇおよび１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール20.0mgを加
えて通常の方法で調製した。この様にして得られ
た２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混
合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤を作製した。 更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラー
として１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
アセトアミド｝５−ピラゾロンを100ｇ、カラー
ドマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）
−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、また
ドデシルガレート0.5ｇ、DIR化合物として、２
−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−４−
オクタデシルスクシンイミド−１−インダノン
1.8ｇを添加し、トリクレジルフオスフエート120
ｇ及び酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを
含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳
化分散した分散物を加えて緑感性低感度乳剤を作
製し、塗布銀量1.5ｇ／m²になるように塗布した。
（ハロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含
む。） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５，5′−
ジクロロ−９−エチル３，3′−ジ−（３−スルホ
ブチル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無
水５，5′−ジフエニル−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシドおよび無水−９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，5′，6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加えつい
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデン1.0ｇおよび１−フエニル
−５−メルカプトテラゾール10.0mgを加えて緑感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロ
ゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−｛３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセトア
ミド｝−５−ピラゾロン80ｇ、カラードマゼンタ
カプラーとして１−（２，４，６，−トリクロロフ
エニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、２，５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン1.5ｇ、DIR化合物として、
２−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−４
−オクタデシルサクシンイミド−１−インダノン
1.0ｇを、トリクレジルフオスフエート120ｇ及び
酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼ
ラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散
した分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製し、
塗布銀量1.8ｇ／m²になるように塗布した。（ハロ
ゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む） 第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2.5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇ
とジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇを酢
酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン水溶
液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチ
ン0.9ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン0.10ｇ／m²になるように塗布した。 第10層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀６
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには増感色素として無水５，5′−ジメト
キシ−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チア
シアニンヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザイン
デン1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール20.0mgを加えて通常の方法で調製し青感
性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロ
ゲン化銀１モル当りイエローカプラーとしてα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フエニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジ
ン−４−イル）−2′−クロロ−5′−〔α−（ドデシ
ルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセ
トアニリド120ｇ、α−｛３−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド）｝ベンゾ
イル−2′−メトキシアセトアニリド50ｇを添加
し、ジブチルフタレート120ｇ、酢酸エチル300ml
の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に
加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、塗
布銀量0.7ｇ／m²となるように塗布した。（ハロゲ
ン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む） 第11層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには増感色素として無水５，5′−ジメト
キシ−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チア
シアニンヒドロキシを加え、ついで４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザイン
デン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調製
し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーと
してα−ビバロイル−α−（１−ベンジル−２−
フエニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリ
アゾリジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−〔α−
（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニ
ル〕アセトアニリド80ｇを加えてジブチルフタレ
ート80ｇ、酢酸エチル240mlの混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミル
にて乳化分散した分散物を加えて青感性高感度ハ
ロゲン化銀乳剤を作製し、塗布銀量0.9ｇ／m²に
なるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り
240ｇのゼラチンを含む） 第12層：中間層 ジ−２−エチルヘキシルフタレート２ｇ、２−
〔３−シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニ
ル）アリリンデン〕−１−エチルピロリジン２ｇ
と酢酸エチル２mlを混合し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ0.6ｇを含むゼラチン
水溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼ
ラチン1.0ｇ／m²になるように塗布した。 第13層：保護層 100ml当りゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニル
スルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液を
1.3ｇ／m²になるように塗布した。 このようにして得られた各試料にウエツジ露光
を与えた後、下記の２つの処理工程で現像処理を
行なつた。各試料について得られた結果を第１表
に示す。 処理工程(1)（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白定着 ３分15秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くであつた。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩
7.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム塩 120ｇ 亜硫酸ナトリウム ３ｇ チオ硫酸アンモニウム 90.0ｇ 水を加えて１とする。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 処理工程(2)（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 30分 水 洗 ３分15秒 定 着 30分 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くであつた。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.5に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 比較カプラー

【表】

【表】 第１表から明らかなように、試料１〜４は、最大
発色濃度が、処理(2)に比較して、処理(1)ではかな
り低下しておりシアンの復色不良が大きいことが
わかる。 一方、試料６，８，10においてはシアンの復色
不良が、全く発生していない。 次に、赤色最低発色濃度（シアンステイン）に
ついてもあきらかに本発明の試料が低い事がわか
る。 更に処理工程(1)においても、本発明の試料の脱
銀性が良好であるという結果である。 以上の様な事から本発明の優位性はあきらかで
ある。 ＜発明の効果＞ シアンの復色不良が発生せずシアンステインの
発生が防止され脱銀性の優れた写真画像が得られ
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 像様露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
   発色現像した後一浴漂白定着処理を行なうハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法において、前記ハ
   ロゲン化銀写真感光材料は支持体上に下記に定義
   されるＳとによる式Ｓ／ｒがＳ／ｒ≦0.20である単分 散性ハロゲン化銀粒子および下記一般式〔〕で
   示される写真用シアンカプラーを含有するハロゲ
   ン化銀乳剤層が設けられていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 は全ハロゲン化銀粒子の平均粒径、riは個々
   のハロゲン化銀粒子の粒径、niはその数。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミ
   ン発色現像主薬の酸化体とのカツプリングにより
   離脱し得る基を表わし、Y₁はトリフルオロメチ
   ル、ニトロ、シアノ、−COR₁、−COOR₃、−SO₂
   R₁、−SO₂OR₃、【式】 【式】、−OR₁、−OCOR₁、 【式】または【式】で示される 基を表わす。R₁は脂肪族基もしくは芳香族基を
   表わし、R₃は水素原子もしくはR₁で示される基
   を表わす。またR₁およびR₃は結合して環を形成
   してもよい。Y₂は一価の基を表わす。ｍは１か
   ら３の整数、ｎは０から３の整数を表わす。R₂
   は前記一般式〔〕で示されるシアンカプラーお
   よび該シアンカプラーから形成されるシアン色素
   に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
   わす。〕