JPS6144304B2

JPS6144304B2 -

Info

Publication number: JPS6144304B2
Application number: JP13621078A
Authority: JP
Inventors: Satoru Kuze; Yosuke Sadahiro; Masayuki Kurematsu
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-11-02
Filing date: 1978-11-02
Publication date: 1986-10-02
Also published as: JPS5562451A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
現像処理方法に関し、特に現像処理において、本
発明の化合物を添加することにより現像を促進さ
せ、有効に感度を増加させる方法に関するもので
ある。通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
に用いられる発色現像液は、現像主薬として、ｐ
−フエニレンジアミン誘導体またはこれらの塩、
アルカリ剤として炭酸塩、ホウ酸塩またはリン酸
塩、保恒剤として亜硫酸塩、ヒドロキシラミン塩
等の現像剤成分を、更には硬水軟化剤としてアミ
ノポリカルボン酸塩、ホスホノカルボン酸等を含
んでいる。一方、上記発色現像液を、長期間使用
すると、その活性度が低下するため、発色現像補
充液を添加し、現像で失なわれた成分、オーバー
フローによつて失なわれた成分及び感光材料に付
着して失なわれた成分の補充を行なつている。近年、この様な発色現像液は、その経済性と現
像処理工程から排出される現像剤廃液による公害
防止上の要請等の理由から、濃厚な発色現像液を
少量補充する濃厚低補充の傾向にある。しかし、
この濃厚低補充化には、一つの大きな欠点があ
る。それは、低補充の故に、感光材料から溶出す
るハロゲンや乳剤の安定化剤等の現像抑制物質が
多量に蓄積することにより、発色現像液を不活性
とし、大きな問題となりつつある。さらに、処理
の迅速化や増感処理も望まれておりそれ故、現像
速度の促進と現像処理した感光材料の感度を有効
に増加せしめることが望まれている。従来、この様な目的のため、現像液中に、ベン
ジルアルコール等のアルコール類を添加する技術
（米国特許第2304925号明細書）、ポリエチレング
リコール類を添加する技術（米国特許第2950970
号明細書）、フエニルエチルアミン等のアラルキ
ルアミン類を添加する技術（米国特許第2515147
号及び米国特許第2496903号明細書）、ジオキサン
やアルキルセロソルブ等の有機溶剤類を添加する
技術（特公昭44−9509号公報）、チオエーテル系
化合物を添加する技術（米国特許4038075号明細
書、特公昭38−7826号公報）等が知られている。しかしながら、これら化合物を現像液中に添加
する技術にした場合も、種々の欠点があつて、実
用上充分満足するまでに至つていないのが実状で
ある。すなわち、ベンジルアルコール等のアルコール
類は、水に対する溶解性が極めて悪く、このた
め、発色現像液等に添加し放置すると沈澱が生じ
る欠点があり、近年の濃厚低補充化の傾向に伴な
い無視できない大きな欠点となつている。また、
ポリエチレングリコール類、アラルキルアミン類
及び有機溶剤類等は、現像促進効果が少なくこれ
らもまた実用に供しえない。さらに、チオエーテ
ル系化合物は、分な感度を得ることができず、又
カブリが大きい欠点が有り、実用には至つていな
い。また、米国特許第2304025号明細書及び特公
昭46−13117号公報等で、モルホリン及びピペラ
ジンは現像促進剤として知られているが、これら
は効果が少なく実用に供し得ない。本発明は上記欠点を解決し、カブリの増大が少
なく、現像促進効果が優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料の現像処理方法を提供することを目
的とする。又本発明の目的は有効な感度の増加が
得られる現像処理方法に係る。更に本発明の目的
は溶解性の優れた新規な現像促進剤を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法を提
供することにある。本発明は、これら前記目的を達成するため発明
者らは、種々探索研究の結果、ｐ−フエニレンジ
アミン誘導体及びその塩を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料用発色現像液及び／又はそれ
に先立つ処理液中に、下記一般式〔１〕で示され
る化合物を含有せしめて処理することを見出し
た。一般式〔１〕（式中、Ｙは水酸基又は

【式】を表わす。また、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜３の置換基を有してもよいアルキル
基、カルバモイル基、アセチル基、アミノ基を表
わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子又はイミノ基を
表わす。さらにｌ、ｍ、ｎは０、１、２又は３を
表わす数である。）次に、本発明において、有効に用いられる前記
一般式〔１〕で示される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。次に、本発明において、前記一般式〔１〕で示
される化合物は、発色現像液及び／又はそれに先
立つ処理液中に、それぞれ処理液１当り、0.5
〜50ｇの範囲で使用することができ、この量以下
では現像促進効果は認められず、これ以上では殆
んど変化は認められなかつた。好ましくは１ｇ〜
30ｇ、さらに好ましくは、３ｇ〜20ｇ加えること
によつて良好な結果が得られる。前記発色現像液に先立つ処理液を使用した処理
プロセスの具体例としては、前谷−発色現像−漂
白定着−水洗、前硬膜−中和−発色現像−停止定
着−水洗−漂白−定着−水洗−後硬膜−水洗、前
硬膜−中和−水洗−第一現像−停止−水洗−発色
現像−停止−水洗−漂白−定着−水洗、前谷−発
色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定、第一現
像−水洗−反転−発色現像−調整−漂白−定着−
水洗−安定、等が挙げられる。（□で印をつけた
ものが発色現像に先立つ処理液である。）本発明に係る発色現像液において使用する発色
現像主薬はｐ−フエニレンジアミン系の発色現像
主薬、たとえば４−アミノＮ・Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、３−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−アセトアミド−４−ア
ミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−
３−メチル−４−アミノアニリンやこれらの塩例
えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩などである。これら発色現像主薬は一般に発色現像液１に
ついて約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、更に好ましくは
発色現像液１について約１ｇ〜約15ｇの濃度で
使用する。また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種
以上併用して、また所望により白黒現像主薬例え
ば、ハイドロキノンや、１−フエニル−３−ピラ
ゾリドンやｐ−Ｎ−メチルアミノフエノール等と
して併用しても良い。本発明に係る発色現像液は前述の発色現像主薬
の他に、発色現像液に通常用いられるアルカリ
剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、
硼砂等を含むことができ、更に種々の添加剤、例
えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金
属例えば臭化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して、例えばシトラジン酸等、保恒剤として亜硫
酸等、キレート剤としては、ポリリン酸塩等のリ
ン酸塩、ニトリロ三酢酸、１・３−ジアミノ−２
−プロパノールテトラアセテイツクアシツド等の
アミノポリカルボン酸類、クエン類、グルコン酸
等のオキシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリ
デン−１・１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチ
レンホスホン酸）等を含有してもよい。またこの
発色現像液のPH値は通常７以上であり、好ましく
は約９〜約13である。本発明の処理方法は、本発明に係わる前記一般
式〔１〕で示される化合物を、発色現像液に先立
つ処理液に含有せしめる場合、該先立つ処理液で
処理後、直ちに発色現像する処理プロセスに適用
するのが望ましい。その理由としては、処理工程の簡略化という観
点のみならず、該処理プロセスにおいて、発色現
像に先立つ処理液と発色現像液の間に、水洗、リ
ンス又は停止等の処理プロセスを行なつた場合に
比較して、本発明の効果がより顕著であることが
挙げられる。また、発色現像および／又はそれに
先立つ処理液前に、黒白第一現像、停止、水洗、
かぶらせ処理、硬膜等の処理を行なうのは任意で
あり、発色現像後は通常の漂白、漂白定着、水
洗、安定、ステイン除去、乾燥等の処理プロセス
を行なうことができる。本発明に係る処理方法に適用されるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は支持体上に塗布された少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層からなる。ハ
ロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如き感光性ハロゲ
ン化銀を親水性コロイドバインダーに分散して製
造される。親水性コロイドの例としては、たん白
質（ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン
等。）、セルロース誘導体（カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシセルロース等。）、ポリサツカ
ライド（例えば寒天、アルギン酸ナトリウム、で
んぷん等。）、親水性合成コロイド（例えばポリビ
ニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等。）があ
る。ハロゲン化銀乳剤は従来よく知られた方法（例
えばシングルジエツト法、ダブルジエツト法、コ
ントロールダブルジエツト法。）に従つて水溶性
銀塩（例えば硝酸銀）と水溶性ハロゲン化物（例
えば臭化カリウム）とを水および親水性コロイド
の存在下で混合することにより製造され、次いで
物理熟成および化学熟成（例えば金増感および／
または硫黄増感等。）される。ハロゲン化銀乳剤には、製造中または塗布直前
に、増感色素、安定剤（例えば４−ヒドロキシ−
６−メチル−１・３・3a・７−テトラザインデン
等。）、増感剤、カプリ防止剤（例えばベンゾトリ
アゾール、５−ニトロベンツイミダゾール等）、
硬膜剤（例えばホルマリン、グリオキザール、の
如きアルデヒド化合物、ムコクロル酸、２−ヒド
ロキシ−４・６−ジクロロ−ｓ−トリアジン化合
物の如き非アルデヒド化合物。）、塗布助剤（例え
ばサポニン、ソジウムラウリルサルフエート、ド
デシルフエノール、ポリエチレンオキサイドエー
テル、ヘキサデシルトリルメチルアンモニウムプ
ロマイド等。）等を加えることができる。このと
き特にサポニン等の活性塗布助剤は好ましく使用
される。このようにして得られた乳剤中に含まれるハロ
ゲン化銀の平均粒子サイズは0.1〜2.0μ、好まし
くは0.2〜1.5μであることが一般的である。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤は、
ガラス板、バライタ紙、樹脂コーテツド紙、セル
ロースアセテートフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルムの如き支持体上にテイツプ法、
エアナイフ法、ビードコート法、エクストルージ
ヨンドクター法等によつて塗布される。塗布されたハロゲン化銀乳剤層は通常は３層
（即ち、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感
性乳剤層。）から成る。これらの乳剤層の少なくとも１層は必要に応じ
て２層以上に分けられることもある。例えば緑感
性乳剤層が高感度と低感度の２層に分けられるこ
ともある。更に、もし必要なら保護層（最上
層）、中間層のフイルター層、アンチハレーシヨ
ン層、バツク層等が設けられることもある。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料に適
用されるイエローカプラー、マゼンタカプラー、
及びシアンカプラーとしては、種々なるもを用い
ることができ、たとえば、イエローカプラーとし
ては、ベンゾイルアセトアニリド系、ピバロイル
アセトアニリド系などで、マゼンタカプラーとし
てはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンヅイミダゾール系、イミダゾロン系
などの化合物をあげることがができる。また、シアンカプラーとしてはフエノール系、
ナフトール系などで、さらにカラードマゼンタカ
プラー、カラードシアンカプラー、或いは現像抑
制剤放出型カプラー、現像抑制剤放出型物質、ワ
イスカプラー、コンピーテイングカプラーなどが
使用されてよい。さらに紫外線吸収剤として特公昭48−763号、
同48−41572号公報などに記載のチヌビン類を使
用してもよく、かつ螢光増白剤、画像安定剤、酸
化防止剤、潤滑剤、金属イオン封鎖剤、乳化分散
剤、などを使用できる。また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料としては、カラーペーパー、カラーネガフイル
ム、カラーポジフイルム、スライド用カラー反転
フイルム、映画用カラー反転フイルム、TV用カ
ラー反転フイルム、反転カラーペーパーなどのい
ずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料を使用す
ることができる。以下、実施例によつて、本発明の詳細を説明す
るがこれにより本発明の実施の態様が限定される
ものではない。実施例１（実験１）透明なセルロース・トリアセテートフイルム支
持体上に下記の各層を支持体側より順次設けて、
多層カラーネガ感光材料を作成した。第１層：ハレーシヨン防止層黒白コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀
0.3／m²の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布
した。第２層：中間層ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀
４モル％を含む沃化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3
μ、沃化銀４モル％を含む沃化銀乳剤を２：１の
比率で混合しハロゲン化銀１モルあたりゼラチン
100ｇを含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し通常の方法で調製した。得られたハロゲン化銀
乳剤を、（以下、SD−１という）30mg、（以下、SD−２という）120mg、（以下、SD−３という）20mgを組合せて色増感し
た。ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・
3a・７−テトラザインデン1.0ｇ、１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾール20.0mgを加えて、
更にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド
59ｇ、カラードシアンカプラーとして、１−ヒド
ロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−アセト
アミド−３・６−ジスルホ−２−ナフチルアゾフ
エノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナ
トリウム塩（以下、CC−１という）４ｇ、DIR
化合物として４−オクタデシルメチルチオスクシ
ンイミド−２−（１−フエニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−１−インダノン（以下DIR−１とい
う）2.5ｇ、ドデシルガレート0.5ｇをトリクレジ
ルホスフエート（以下TCPという）66ｇおよび
エチルアセテート132mlの混合物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５
ｇを含む7.5％ゼラチン水溶液550ml中に加えコロ
イドミルで乳化分散した分散液を加えた。このよ
うにして得られた赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含みハロゲン化銀１モルあたり160ｇ
のゼラチンを含む）を金および硫黄増感剤で化学
増感し通常の方法で調製した。得られたハロゲン
化銀乳剤を増感色素（SD−１）100mg、（SD−
２）50mg、（SD−３）20mgを組合せて色増感し
た。更に無水３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）−
５・5′−ジフエニルオキサシアニン0.3ｇ、４−
メチル−ブトキシメチルキノリニウムクロライド
1.0ｇを加えた。ついで４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１・３・3a・７−テトラザインデン1.0
ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
10.0mgを加えて、さらにハロゲン化銀１モル当り
シアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−イソ
プロピルアミノカルボニルメトキシ−２−ドデシ
ル−２−ナフトアミド15ｇ、カラードシアンカプ
ラーとして（CC−１）４ｇ、DIR化合物として
（DIR−１）2.0ｇ、ドデシルガレート0.5ｇを
TCR21ｇ及びエチルアセテート42mlの混合物を
加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5％ゼラチン水溶液300
ml中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散液
を加えた。このようにして得られた赤感性高感度
ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した。第５層：中間層第２層と同じ第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む
沃臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀７
モル％を含む沃臭化銀乳剤を（それぞれハロゲン
化銀１モルあたりゼラチン100ｇを含む）それぞ
れ金および硫黄増感剤で化学増感し、緑感性増感
色素として無水５・5′−ジクロロ−９−エチル−
３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド、無水５・5′−ジフエニ
ル−９−エチル３・3′−ジ（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニン、無水９−エチル−
３・3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５・６・
5′・6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキ
シドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１・３・3a・７−テトラザインデン1.0ｇ、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾール20.0mg加
え通常の方法で調製した。このようにして得られ
た２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混
合した。さらにハロゲン化銀１モル当りマゼンタ
カプラーとして１−（２・４・６−トリクロロフ
エニル）−３−〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシアセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピ
ラゾロン（以下Ｍ−１という）54ｇ、４・4′−メ
チレンビス｛１−２・４・６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシアセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾ
ロン｝（以下Ｍ−２という）22ｇ、カラードマゼ
ンタカプラーとして１−（２・４・６−トリクロ
ロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２
−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドア
ニリノ）−５−ピラゾロン（以下、CM−１とい
う）14ｇ、DIR化合物として（DIR−１）2.5ｇ、
ドデシルガレート0.5ｇ、をTCP95ｇおよびエチ
ルアセテート230mlの混合物を加熱溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化
分散した分散液を加えた。このようにして得られ
た緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚4.0
μになるように塗布した。第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含みハロゲン化銀１モルあたり160ｇ
のゼラチンを含む）を金および硫黄増感剤で化学
増感し、緑感性増感色素として無水５・5′−ジク
ロロ−９−エチル−３・3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、無
水５・5′−ジフエニル−９−エチル−３・3′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン、
無水９−エチル−３・3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−５・６・5′・6′−ジベンゾオキサカルボ
シアニンヒドロキシド、を加えついで４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１・３・3a・７−テトラザイ
ンデン1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調製し
た。さらにハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプ
ラーとして（Ｍ−１）54ｇ、（Ｍ−２）22ｇ、カ
ラードマゼンタカプラーとして（CM−１）14
ｇ、DIR化合物として（DIR−１）25ｇ、ドデシ
ルガレート0.5ｇをTCP95ｇ、エチルアセテート
230mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶
液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散液
を加えた。このようにして得られた緑感性高感度
ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚2.0μになるように
塗布した。第８層：中間層第２層と同じ第９層：黄色フイルター層黄色コロイド銀を分散させたゼラチン水溶液中
に２・５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン３ｇと
ジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇをエチ
ルアセテート10mlで溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン
水溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼ
ラチン0.9ｇ/m²、２・５−ジ−ｔ−オクチルヒド
ロキノン0.10ｇ/m²の割合で乾燥膜厚1.2μにある
ように塗布した。第10層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀
６モル％を含みハロゲン化銀１モル当りゼラチン
360ｇを含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、増感色素として無水３・3′−ジ−（３−スル
ホプロピル）−４・５・4′・5′ジベンゾチアシア
ニンヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１・３・3a・７テトラザインデン
1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール20mg、プロピルガレート1.0ｇを加えて通常
の方法で調製した。さらにハロゲン化銀１モル当
りイエローカプラーとしてα−〔４−（１−ベンジ
ル−２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・２・
４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバリル−２−ク
ロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド120ｇをジ
ブチルフタレート（以下DBPという）120ｇ、エ
チルアセテート300ｇの混合物を加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した分散液を加えた。このようにして得ら
れた青感性感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚4.0
μとなるように塗布した。第11層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀
７モル％を含みハロゲン化銀１モルあたりゼラチ
ン240ｇを含む）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、増感色素として無水３・3′−ジ−（３−ス
ルホプロピル）−４・５・4′・5′ジベンゾチアシ
アニンヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ
−６−メチル−１・３・3a・７テトラザインデン
1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール10.0mg、プロピルガレート1.0ｇを加えて通
常の方法で調製した。さらにハロゲン化銀１モル
当りイエローカプラーとしてα−〔４−（１−ベン
ジル−２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・
２・４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバリル−２
−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド80ｇ、
DIR物質として（DIR−１）1.0ｇをDBP80ｇ及び
エチルアセテート200mlの混合物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを
含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルで乳
化分散した分散液を加えた。このようにして得ら
れた青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚
2.0μになるように塗布した。第12層：中間層ジ−２−エチルヘキシルフタレート24ｇとエチ
ルアセテート12mlを混合しトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.6ｇを含むゼラチン水
溶液中に分散させた分散液を加え、これをゼラチ
ン1.0ｇ/m²の割合で乾燥膜厚1.0μになるように
塗布した。第13層：保護層 100ml当りゼラチン４ｇ、１・２−ビス・ビニ
ルスルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液
をゼラチン1.3ｇ/m²の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。以上のようにして作つたカラーネガフイルムに
KS−７型感光計（小西六写真工業（株）製）を
用いて白色段露光を与えた後、次の工程に従つ
て、発色現像処理を行なつた。処理工程（38℃）処理時間発色現像 ………３分15秒漂白 ………６分30秒水洗 ………３分15秒定着 ………６分30秒水洗 ………３分15秒安定化 ………１分30秒使用した現像液は、次のとおりである。発色現像液(A) Γ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.8 ｇ Γ１−フエニル−３−ピラゾリドン 15 mg Γヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 ｇ Γ無水炭酸ナトリウム 29.0 ｇ Γ無水炭酸水素ナトリウム 3.6 ｇ Γ亜硫酸カリウム（50％溶液） 9.0 ml Γ臭化カリウム 1.2 ｇ Γ塩化ナトリウム 0.16ｇ Γニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 1.6 ｇ Γ水酸化カリウム 1.9 ｇ水を加えて１とする。発色現像液(B) 化合物（Ａ−１）５ｇを発色現像
液(A)に添加したもの。発色現像液(C) 化合物（Ａ−２）５ｇを発色現像
液(A)に添加したもの。発色現像液(D) 化合物（Ａ−５）５ｇを発色現像
液(A)に添加したもの。発色現像液(E) 化合物（Ａ−８）５ｇを発色現像
液(A)に添加したもの。発色現像液(F) 化合物（Ａ−12）５ｇを発色現像
液(A)に添加したもの。発色現像液(G) モルホリン５ｇを発色現像液(A)に
添加したもの。発色現像液(H) ピペラジン・６水塩５ｇを発色現
像液(A)に添加したも。発色現像液(I) ベンジルアルコール５ｇを発色現
像液(A)に添加したもの。発色現像液(J) ポリエチレングリコール（平均分
子量1540）５ｇを発色現像液(A)に添加したも
の。発色現像液(K) ジオキサン５ｇを発色現像液(A)に
添加したもの。これら発色現像液は、添加物によつて若干PHが
変動する場合、水酸化カリウム及び7N硫酸を使
用して、PH10.06に調整して使用した。使用した
漂白液は次のとおりである。エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。使用した定着液は次のとおりである。チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。使用した安定化液は次のとおりである。ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。試料に形成された黄色染料像の透過濃度を光電
濃度計（小西六写真工業（株）製、PDA−60
型）を用いて、最小濃度、最大濃度、感度の各写
真特性値を測定した。（実験２）次のような濃厚発色現像補充液をつくつた。 Γ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
12.8ｇ Γヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 7.2ｇ Γ無水炭酸ナトリウム 96.0ｇ Γ無水炭酸水素カリウム 3.0ｇ Γ亜硫酸カリウム（50％溶液） 32.5ml Γニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
5.2ｇ Γ水酸化カリウム 9.1ｇ水を加えて１とする。この濃厚発色現像補充液を11個つくり、それぞ
れに化合物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−５）、（Ａ
−８）、（Ａ−12）、モルホリン、ピペラジン・６
水塩、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量1540）、ジオキサンを、それぞ
れ、前記濃厚発色現像補充液１あたり10ｇ添加
し、濁度を測定した。なお、濁度は日本精密光学
（株）製SEP−PL型ポイツク積分球式濁度計にて
20℃で測定した値である。以上の実験１、２の結果をまとめて下記表に示
す。

〔前浴組成〕

無水炭酸ナトリウム 29.0ｇ無水炭酸水素カリウム 3.5ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム 1.0ｇ水を加えて１とする。処理工程（38℃）処理時間発色現像に先立つ処理２分発色現像 −３分15秒漂白 −６分30秒水洗 −３分15秒定着 −６分30秒水洗 −３分15秒安定化 −１分30秒ただし、発色現像液は実施例１の（実験１）で
使用された発色現像液(A)を使用し、漂白液、定着
液及び安定化液も実施例１の（実験１）で使用さ
れたものを使用した。

Claims

【特許請求の範囲】１ｐ−フエニレンジアミン誘導体及びその塩を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色
現像液及び／又はそれに先立つ処理液中に、下記
一般式〔１〕で示される化合物を含有せしめて処
理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。一般式〔１〕（式中、Ｙは水酸基又は【式】を表わす。また、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜３の置換基を有してもよいアルキル
基、カルバモイル基、アセチル基、アミノ基を表
わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子又はイミノ基を
表わす。さらにｌ、ｍ、ｎは０、１、２又は３を
表わす数である。）