JPS6327703B2 - - Google Patents

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JPS6327703B2
JPS6327703B2 JP56084163A JP8416381A JPS6327703B2 JP S6327703 B2 JPS6327703 B2 JP S6327703B2 JP 56084163 A JP56084163 A JP 56084163A JP 8416381 A JP8416381 A JP 8416381A JP S6327703 B2 JPS6327703 B2 JP S6327703B2
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JP
Japan
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group
coupler
acid
hydrogen atom
dyes
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Application number
JP56084163A
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English (en)
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JPS57198459A (en
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Nobuo Sakai
Yoshio Seoka
Kozo Aoki
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/384,119 priority patent/US4454225A/en
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Publication of JPS6327703B2 publication Critical patent/JPS6327703B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/384Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はカプラヌを含有するカラヌ写真感光材
料に関し、詳しくは、未露光郚の光による黄倉色
が改良されたカラヌ写真感光材料に関する。 カラヌ写真感光材料は露光された埌、発色珟像
するこずにより酞化された芳銙族䞀玚アミノ珟像
䞻薬ずカプラヌずが反応しお色玠ができ、色玠画
像が圢成される。 この方匏に斌おは通垞、色再珟は枛色法が䜿わ
れ、青、緑、赀を再珟するためにはそれぞれ䜙色
関係にあるむ゚ロヌ、マれンタ、シアンの色画像
が圢成される。䞀般にむ゚ロヌ色画像を圢成する
ためにはアシルアセタミド、又はゞベンゟむルメ
タン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画像を圢成
するためにはピラゟロン、シアノアセチル又はむ
ンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン色画像を
圢成するためにはプノヌル系カプラヌ、䟋えば
プノヌル類、及びナフトヌル類が䜿われる。 これらのカラヌ写真においおは色玠を圢成する
カプラヌは珟像液䞭に添加されるか、たたは感光
性写真乳剀局䞭に含有される。 マれンタ色画像を圢成するための−ピラゟロ
ン型カプラヌは皮々知られおおり、−ピラゟロ
ン環の䜍の眮換基に぀いおは、アルキル基、ア
リヌル基、米囜特蚱2439098号に蚘茉されおいる
アルコキシ基、米囜特蚱第2369489号䞊びに第
2600788号に蚘茉されおいるアシヌルアミノ基、
米囜特蚱第3558319号に蚘茉されおいるりレむド
基の他にアニリノ基が知られおいる。−アニリ
ノ−−ピラゟロン系のカプラヌは、米囜特蚱第
2311081Reissue22329以来しばしば蚘述され
おおり、いく぀かの改良が提案されおいる。英囜
特蚱第956261号には、アニリノ基のオルト䜍がア
ルコキシ基もしくはハロゲン原子で眮換された誘
導䜓から埗られるアゟメチン色玠は、赀色光域の
䞍芁吞収が特に小さいずいうカラヌ写真にず぀お
は有利な分光吞収をも぀こずが蚘されおいる。 この型に属し、写真乳剀に組蟌れるこずが可胜
な耐拡散性カプラヌは、米囜特蚱第3930861号、
米囜特蚱第3907571号、米囜特蚱第3928044号、米
囜特蚱3935015号等に蚘茉されおいる。 これらのカプラヌは、これを䜿甚しお発色した
時に埗られるマれンタアゟメチン色玠の赀色光域
の䞍芁吞収が小さく、䞻吞収の長波長偎の切れが
良奜であり、しかも発色速床が倧のため高濃床の
マれンタ色画像が埗られ、たた、高沞点有機溶剀
に察する溶解性が改良されおいるために、有機溶
剀に溶解した埌、氎性媒䜓䞭に埮现なコロむド状
粒子に乳化分散させおから乳剀に添加出来るずい
う特長を有しおいるが、発色珟像凊理埌の未露光
郚分の黄色汚染が倧きく、か぀この黄色汚染が光
照射により増倧するずいう欠点を有しおいる。こ
の欠点は掻性光線に長時間曝射されるカラヌ印画
玙等のカラヌ感光材料にず぀お特に問題ずなる。 埓来、この欠点を克服するためにカプラヌ自身
の構造を皮々遞択するこずにより耐光性を向䞊さ
せるずいう提案もなされおいるが、䞀方添加剀に
よる改良の方法が提案されおいる。たずえば玫倖
線吞収剀、ハむドロキノン誘導䜓、プノヌル化
合物及びトコプノヌルなどの化合物を甚いる方
法がある。たた最近にな぀お、䞊蚘ハむドロキノ
ン誘導䜓、プノヌル誘導䜓、トコプロヌル等
のクロマン誘導䜓の氎酞基をアルコキシ基、アシ
ルオキシ基等で眮き換えた化合物が提案されおい
る。しかしこれらの添加剀による改良方法にも限
界があり、たずえば耐光性を満足するには比范的
倚量の添加を必芁ずし、それによる着色、色盞の
劣化、カブリの発生等皮々の䞍利益をもたらすこ
ずがしばしばであ぀た。 本発明の目的は、光による、未露光郚の黄倉色
が改良されたカラヌ写真感光材料を提䟛するこず
にある。 本発明者は研究の結果、䞀般匏〔〕で瀺され
るシアン色玠圢成カプラヌを含有する赀感性ハロ
ゲン化銀乳剀局ず䞀般匏〔〕で瀺されるマれン
タ色玠圢成カプラヌを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剀局ずを同時にカラヌ写真感光材料䞭に含有
せしめるこずによ぀お前蚘目的を達成し埗るこず
を芋出した。 䞀般匏〔〕 匏䞭R4は氎玠原子、ハロゲン原子䟋えばフ
ツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子、又は眮換基を
有しおもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を
衚わす。 はからの敎数を衚わし、が以䞊の堎
合R4は同じであ぀おも異な぀おいおも良い。 R5は氎玠原子、ハロゲン原子、ニトロ基、又
は眮換基を有しおもよいアルキル基、アルコキシ
基もしくはアシルアミノ基を衚わす。 R6は氎玠原子、ハロゲン原子、たたは䞀䟡の
有機残基、たずえばニトロ基たたは眮換基を有し
おもよく、炭玠数が22たでのカルバモむル基、ス
ルフアモむル基、アルキルコハク酞むミド基、ア
ルコキシカルボアミド基、アルコキシカルボアル
キルアミノ基、アルキルアミノカルボアルキルア
ミノ基、アラルコキシカルボアルキルアミノ基、
アリヌルアミノカルボアルキルアミノ基もしくは
アラルキルアミノカルボアルキルアミノ基等を衚
わす。 は氎玠原子たたはカツプリングで離脱しお、
二圓量性を瀺す基たずえばそれぞれ眮換基を有し
おもよいアルキルチオ基、アリヌルチオ基、アラ
ルキルチオ基、
【匏】ピラゟリル 基、むミダゟリル基、トリアゟリル基、たたは
【匏】を衚わす。 䞀般匏〔〕䞭、R4はハロゲン原子が奜たし
く、R5もハロゲン原子が奜たしく、はアルキ
ルチオ基、アリヌルチオ基又はアラルキルチオ基 匏䞭、はシアンカプラヌ残基を衚わす。䜆し
−NHCO基はのカツプリング掻性䜍においお
ず結合するこずはない。R1は炭玠数〜22の
眮換もしくは無眮換のアルキル又は炭玠数〜22
の眮換もしくは無眮換のアリヌル基を衚わし、
R2は氎玠原子又は炭玠数〜22の眮換もしくは
無眮換のアルキル基を衚わし、R3は氎玠原子、
ハロゲン原子䟋えばフツ玠原子、塩玠原子、臭
玠原子、炭玠数〜22のアルキル基メチル基、
ブチル基、ペンタデシル基など又はアルコキシ
基メトキシ基、゚トキシ基、−゚チルヘキシ
ルオキシ基などを衚わす。はからの敎数
でが以䞊の堎合はR3は同じでも異な぀おい
おもよい。 R1及びR2が衚わすアルキル基やアリヌル基の
眮換基ずしおはハロゲン原子、ニトロ、シアノ、
アリヌル䟋えばプニル、ナフチル基など、
アルコキシ䟋えばメトキシ、゚トキシ基など、
アリヌルオキシ䟋えばプニルオキシ、ナフチ
ルオキシ基など、カルボキシ、アルキルカルボ
ニル䟋えば、アセチル、テトラデカノむル基な
ど、アリヌルカルボニル䟋えば、ベンゟむル
基など、アルコキシカルボニル䟋えば、メト
キシカルボニル、ベンゞルオキシカルボニル基な
ど、アリヌルオキシカルボニル䟋えば、プ
ニルオキシカルボニル、−トリルオキシカルボ
ニル基など、アシルオキシ䟋えば、アセチル
オキシ、テトラデカノむルオキシ基など、スル
フアモむル䟋えば、−゚チルスルフアモむ
ル、−オクタデシルスルフアモむル基など、
カルバモむル䟋えば、−゚チルカルバモむ
ル、−メチル−−ドデシルカルバモむル基な
ど、アシルアミノ䟋えば、アセチルアミノ、
ベンズアミド基など、ゞアシルアミノ䟋えば、
サクシンむミド、ヒダントむニル基など、りレ
むド䟋えば、メチルりレむド、プニルりレむ
ド基、−メトキシプニルアミノ基など、
−アルキルアニリノ䟋えば、−メチルアニ
リノ、−ブチルアニリノ基など、−アシル
アニリノ䟋えば、−アセチルアニリノ、−
トリクロロアセチルアニリノ基など、ヒドロキ
シおよびメルカプト基等から遞ばれる。アルキル
基が北玠で眮換された堎合にはいわゆるポリフル
オロアルキル基であ぀おもよい。 R1の䟋ずしおはメチル基、ブチル基、メトキ
シ゚チル基、ドデシル基、プノキシプロピル
基、−クロロプノキシブチル基、−トリル
基、−ドデシルプニル基、−クロロプニ
ル基及びナフチル基があり、R2の䟋ずしおはメ
チル基、ブチル基、オクチル基、ヘキサデシル
基、−クロロ゚チル基及び−メトキシ゚チル
基がある。 で衚わされるシアンカプラヌ残基のうち奜た
しいものは、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされるプ
ノヌルシアンカプラヌ残基である。 匏䞭、R4は眮換されおいおもよいアルキル基、
眮換されおいおもよいアルキルアシルアミノ基又
は眮換されおいおもよいアリヌルアシルアミノ基
を衚わし、これらの眮換基はR1のアルキル基等
がず぀お良いずしお前蚘したものず同じものであ
る。アルキル基の䟋ずしおはメチル基、゚チル
基、ブチル基、ペンタデシル基、プニルチオメ
チル基及びクロロメチル基であり、アルキルアシ
ルアミノ基の䟋ずしおはブチリルアミノ基、ピバ
ロむルアミノ基及び−2′4″−ゞ−tert−アミ
ルプノキシブタンアミド基がある。アリヌル
アシルアミノ基の䟋ずしおはベンゟむルアミノ基
がある。 R2は氎玠原子、ハロゲン原子フツ玠原子、
塩玠原子、臭玠原子を衚わし、は珟像䞻薬ず
の酞化カツプリング反応においお離脱しうる基
䟋えば氎玠原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、アシルオキシ基、むミド基、
スルホンアミド基、チオシアノ基などを衚わ
す。 特に奜たしいR4ずしおは眮換されおいおもよ
いアルキルアシルアミノ基がある。 特に奜たしいR5ずしおは氎玠原子である。 䞀般匏〔〕で衚わされるマれンタカプラヌお
よび䞀般匏〔〕で衚わされるシアンカプラヌの
添加量は、各々、䞀般に乳剀局䞭の銀モルあた
り×10-3モルないし×10-1モル、奜たしくは
×10-2モルないし×10-1モルである。シアン
カプラヌの添加量はマれンタカプラヌのそれの1/
以䞊が奜たしい。 䞀般匏〔〕で衚わされる化合物の具䜓䟋は以
䞋のずおりである。 − −−ゞクロロ−−メトキシプニ
ル−−〔−α−−ゞ−tert−アミル
プノキシブチルアミドアニリノ〕−−フ
゚ニルチオ−−オキ゜−−ピラゟリン − −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリ
ノ−−オキ゜−−ピラゟリン−−むルゞ゚
チルホスプヌト − −ゞプニル〔−−トリ
クロロプニル−−−メトキシ−−テト
ラデシルオキシカルボニルアニリノ−−オキ
゜−−ピラゟリン−−むル〕オギザメヌト − −〔−−ゞクロロ−−メトキシカ
ルボニルプニル−−−クロロ−−テト
ラデシルオキシカルボニルアニリノ−−オキ
゜−−ピラゟリン−−むル〕−ブチルゞチ
オカルバメヌト − −−ゞクロロ−−テトラデシルオ
キシカルボニルプニル−−−クロロ−
−メトキシカルボニルアニリノ−−サクシン
むミド−−オキシ−−ピラゟリン − −−トリクロロプニル−−
−ゞクロロアニリノ−−−テトラ
デカンアミドプニルスルホンアミド−−オ
キ゜−−ピラゟリン − −−アセタミドプニル−−−メ
トキシ−−テトラデシルオキシカルボニルアニ
リノ−−−ゞメチル−−ゞオキ
゜−−ヒダントむニル−−オキ゜−−ピ
ラゟリン − −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリ
ノ−−ベンヂルヂオ−−オキ゜−−ピラ
ゟリン − −−トリクロロプニル−−
−ゞクロロアニリノ−−−ドデシ
ルカルバモむルプニルチオ−−オキ゜−
−ピラゟリン −10 −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリノ
−−オクタデシルスルホニル−−オキ゜−
−ピラゟリン −11 −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリノ
−−ピラゟロン −12 −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリノ
−−−ブトキシ−−1′1′3′3′−テト
ラメチルブチルプニルチオ−−ピラゟロン −13 −−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリノ
−−プノキシプロピルチオ−−ピラゟロ
ン −14 −−トリクロロプニル−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリノ
−−ブチルチオ−−ピラゟロン 䞀般匏〔〕で衚わされる具䜓的化合物䟋は以
䞋の通りである。 本発明に係るこれらの化合物は次のような方法
で合成するこずができる。 アントラニル酞゚ステルに該圓するスルホン酞
クロリドを、ピリゞンもしくはトリ゚チルアンを
脱酞剀ずしお瞮合させ−スルホニルアミノ安息
銙酞゚ステルを埗る。このものに必芁ならばアル
キルハラむドず氎玠化ナトリりムなどの匷塩基を
働かせお−アルキル化するこずもできる。埗ら
れた゚ステルを氎酞化アルカリの存圚䞋加氎分解
するこずによ぀お安息銙酞誘導䜓ずしたのちに、
塩化チオニル、オキシ塩化リンなどで酞クロリド
が埗られる。該圓する−アミノプノヌル誘導
䜓ずこのようにしお埗た酞クロリドをアセトニト
リル䞭で還流するこずにより−スルホンアミド
ベンゟむルアミノプノヌルを合成するこずがで
きる。 −ゞアシルアミノプノヌル誘導䜓の堎
合には、䜍がニトロ䜓のもので合成し、しかる
のちにニトロ基を還元しアミノ基ずしたのちにも
う䞀皮の酞クロリドず反応させおカプラヌが合成
できる。 次に本発明に係る代衚的なカプラヌの合成䟋を
以䞋に具䜓的に瀺す。 −クロロ−−−ドデカンスルホンアミド
ベンゟむルアミノ−−メチルプノヌル䟋
瀺カプラヌ−(1)の合成  −ドデカンスルホンアミドベンゟむルクロ
リドの合成 アントラニル酞゚チル16.5ずドデカンスル
ホニルクロリド22をテトラヒドロフラン100
mlにずかした。50℃でその混合物の䞭ぞトリ゚
チルアミン17mlを滎䞋した。時間撹拌したの
ち、酢酞゚チルを加え、垌塩酞、氎の順に掗぀
た。溶媒を枛圧で留去しお埗られる油状物を゚
タノヌル100mlにずかし氎酞化ナトリりム12
ã‚’æ°Ž100mlにずかしお加え50℃で時間撹拌し
た。冷华埌塩酞で酞性にしお析出した結晶を
集し、氎掗也燥したずころ26の結晶が埗られ
た。この結晶にベンれン100mlを加え、塩化チ
オニル14mlを滎䞋した。還流䞋時間加熱した
のちに枛圧で溶媒および過剰の塩化チオニルを
留去しお暙蚘の酞クロリドを埗た。  䟋瀺カプラヌ−(1)の合成 −アミノ−−クロロ−−メチルプノ
ヌル9.4をアセトニトリル120mlにずかし、䞊
で埗た酞クロリドを還流䞋に滎䞋した。滎䞋埌
時間還流撹拌した。冷华埌、酢酞゚チルを加
え氎掗を回くり返した。枛圧䞋に溶媒留去し
お埗られる残枣を酢酞゚チル−ヘキサンより再
結晶しお融点124−125℃の結晶24を埗た。 元玠分析倀 61.00、 7.46、 5.50 蚈 算 倀 61.34、 7.33、 5.50 −クロロ−−〔−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシブタンアミド〕−−−メタン
スルホンアミドベンゟむルアミノプノヌル
䟋瀺カプラヌ−(8)の合成  −メタンスルホンアミドベンゟむルクロリ
ドの合成 アントラニル酞メチル30.2をアセトニトリ
ル50mlおよびピリゞン25mlにずかし、メタンス
ルホニルクロリド20mlを滎䞋した。垞枩で時
間撹拌埌、過剰の塩酞ず氷氎の䞭あけるず結晶
が析出した。集し氎掗したものを゚タノヌル
100mlにずかし氎酞化ナトリりム20を氎100ml
にずかしたものを加え60℃で時間撹拌した。
塩酞で酞性にしお析出した結晶を集し、氎掗
埌也燥しお39の結晶が埗られた。この結晶に
ベンれン16mlを加え、塩化チオニル26mlを滎䞋
した。還流䞋時間加熱したのち枛圧で溶媒ず
過剰の塩化チオニルを陀き暙蚘の酞クロリドを
埗た。  䟋瀺カプラヌ−(8)の合成 −アミノ−−クロロ−−ニトロプノ
ヌル29をアセトニトリル100mlにずかし環流
䞋で䞊で埗た酞クロリドを滎䞋した。滎䞋埌
時間還流撹拌した。冷华し、析出した結晶を
集しお32の結晶を埗た。この結晶をむ゜プロ
パノヌル250mlにずかし、パナゞりム−炭玠を
觊媒ずしおオヌトクレヌブ䞭氎添した50℃、
氎玠初圧50Kgcm2。觊媒を別埌、溶媒を枛
圧䞋留去したのちアセトニトリル200mlにずか
した。還流䞋に−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシブタノむルクロリド28を滎䞋
した。時間還流したのち氎の䞭にあけ、酢酞
゚チルで抜出した。氎掗埌、枛圧䞋で溶媒を留
去しお埗られる残枣をアセトニトリル−メタノ
ヌルにお再結晶しお融点199−201℃の結晶40
を埗た。 元玠分析倀 62.10、 6.78、 6.24 蚈 算 倀 62.04、 6.74、 6.39 䞀般匏のマれンタカプラヌは特開昭51−
9828に蚘茉の方法で合成するこずができる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には本発明以倖の色像圢成カプラヌ、すなわ
ち芳銙族アミン通垞第䞀玚アミン珟像䞻薬の
酞化生成物ず反応しお色玠を圢成する化合物以
䞋カプラヌず略蚘するを含んでもよい。カプラ
ヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を有す
る非拡散のものが望たしい。カプラヌは銀むオン
に察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。たた色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌを含んでもよ
い。カプラヌはカツプリング反応の生成物が無色
であるようなカプラヌでもよい。 黄色発色カプラヌずしおは公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラヌを甚いるこずができる。これらの
うちベンゟむルアセトアニリド系及びピバロむル
アセトアニリド系化合物は有利である。甚い埗る
黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057号、
同3265506号、同3408194号、同3551155号、同
3582322号、同3725072号、同3891445号、西独特
èš±1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 マれンタ発色カプラヌずしおはピラゟロン系化
合物、むンダゟロン系化合物、シアノアセチル化
合物などを甚いるこずができ、特にピラゟリン系
化合物が有利である。甚い埗るマれンタ発色カプ
ラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱2600788号、同2983608
号、同3062653号、同3127269号、同3311476号、
同3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱出願
OLS2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、同などに蚘茉のものである。 シアン発色カプラヌずしおはプノヌル系化合
物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができ
る。その具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2895826号、
同3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特蚱出願OLS
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号に蚘茉のものであ
る。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱第
227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 䞊蚘のカプラヌは同䞀局に二皮以䞊含むこずも
できる。同䞀の化合物を異なる぀以䞊の局に含
んでもよい。 䞊蚘のカプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入す
るには公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に
蚘茉の方法などが甚いられる。たずえばフタヌル
酞アルキル゚ステルゞブチルフタレヌトなど、
リン酞゚ステルゞプニルフオスプヌト、ト
リプニルフオンプヌト、トリクレゞルフオス
プヌト、ゞオクチルブチルフオスプヌト、
ク゚ン酞゚ステルたずえばアセチルク゚ン酞ト
リブチル、安息銙酞゚ステルたずえば安息銙
酞オクチル、アルキルアミドたずえばゞ゚チ
ルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類たずえ
ばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞオクチルア
れレヌトなど、たたは沞点玄30℃乃至150℃の
有機溶媒、たずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのご
ずき䜎玚アルキルアセテヌト、フロピオン酞゚チ
ル、玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケ
トン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセ
ロ゜ルブアセテヌト等に溶解したのち、芪氎性コ
ロむドに分散される。䞊蚘高沞点有機溶媒ず䜎沞
点有機溶媒ずを混合しお甚いおもよい。 たた特公昭51−39853、特開昭51−59943に蚘茉
されおいる重合物による分散法も䜿甚するこずが
できる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には芪氎性コ
ロむド局に玫倖線吞収剀を含んでよい。たずえば
アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合
物たずえば米囜特蚱3533794号に蚘茉のもの、
−チアゟリドン化合物たずえば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物たずえば特開昭46−2784に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物たずえば米
囜特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、
ブタンゞ゚ン化合物たずえば米囜特蚱4045229
号に蚘茉のもの、あるいはベンゟオキシゟヌル
化合物たずえば米囜特蚱3700455号に蚘茉のも
のを甚いるこずができる。さらに米囜特蚱
3499762号、特開昭54−48535号に蚘茉のものも甚
いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌた
ずえばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプラ
ヌや玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いおもよ
い。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染され
おもよい。 本発明の感光材料の結合剀たたは保護コロむド
ずしおは、れラチンを甚いるのが有利であるが、
それ以倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができ
る。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。れラチン誘
導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、
酞無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
むンむミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、゚ポキシ化合物類等皮々の化合物を反応させ
お埗られるものが甚いられる。その具䜓䟋は、米
囜特蚱2614928号、同3132945号、同3186846号、
同3312353号、英囜特蚱861414号、同1033189号、
同1005784号、特公昭42−26845号などに蚘茉され
おいる。 前蚘れラチン・グラフトポリマヌずしおは、れ
ラチンにアクリル酞、メタアクリル酞、それらの
゚ステル、アミドなどの誘導䜓、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの劂き、ビニル系モノマヌの単
䞀ホモたたは共重合䜓をグラフトさせたもの
を甚いるこずができる。こずに、れラチンずある
皋床盞溶性のあるポリマヌたずえばアクリル酞、
メタアクリル酞、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレヌト等
の重合䜓ずのグラフトポリマヌが奜たしい。これ
らの䟋は米囜特蚱2763625号、同2831767号、同
2956884号などに蚘茉がある。 代衚的な合成芪氎性高分子物質はたずえば西独
特蚱出願OLS2312708号、米囜特蚱3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に蚘茉のも
のである。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止しあるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむンダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむ
ミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、ア
ミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニ
トロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなどメルカプトピリミゞン類メル
カプトトリアゞン類たずえばオキサゟリンチオ
ンのようなチオケト化合物アザむンデン類、た
ずえばトリアザむンデン類、テトラアザむンデン
類特に−ヒドロキシ眮換3a
テトラザむンデン類、ペンタアザむンデン類な
どベンれンチオスルフオン酞、ベンれンスルフ
むン酞、ベンれンスルホン酞アミド等のようなカ
ブリ防止剀たたは安定剀ずしお知られた倚くの化
合物を加えるこずができる。䟋えば米囜特蚱
3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号に
蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、䟋えばポリアルキレンオキシドたたはその゚
ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ゚
ヌテル化合物、チオモルフオリン酞、四玚アンモ
ニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導䜓、
むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等を含
んでもよい。䟋えば米囜特蚱2400532号、同
2423549号、同2716062号、3617280号、同3772021
号、同3808003号、英囜特蚱1488991号、等に蚘茉
されたものを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおよい。甚いられる
色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇
合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポ
ヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリ
ル色玠、およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニ
ン色玠および耇合メロシアニン色玠を属する色玠
である。これらの色玠類には塩基性異節環栞ずし
おシアニン色玠類に通垞利甚される栞のいずれを
も適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オキサゟ
リン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌ
ル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟ
ヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞などこれ
らの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した栞および
これらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、す
なわち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニン
栞、むンドヌル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナフ
トオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフト
チアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむ
ミダゟヌル栞、キオリン栞などが適甚できる。こ
れらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号に蚘茉されたものであ
る。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英囜特蚱13444281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。たずえば含チツ玠異節環基で眮換さ
れたアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同365721号に蚘茉のもの、芳銙族有
機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特蚱
3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザむ
ンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には芪氎性コ
ロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむラ
ゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で、氎溶性染
料を含有しおよい。このような染料にはオキ゜ノ
ヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゟ染
料が包含される。䞭でもオキ゜ノヌル染料ヘミ
オキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料が有甚で
ある。甚い埗る染料の具䜓䟋は、英囜特蚱584609
号、同1177429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同52−108115号、米
囜特蚱2274782号、同2533472号、同2956879号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に蚘茉さ
れたものである。 本発明を甚いお䜜られる感光材料においお、写
真乳剀局その他の芪氎性コロむド局には、スチル
ベン系、トリアゞン系、オキサゟヌル系、あるい
はクマリン系などの増癜剀を含んでもよい。これ
らは氎溶性のものでもよく、たた氎䞍溶性の増癜
剀を分散物の圢で甚いおもよい。螢光増癜剀の具
䜓䟋は米囜特蚱2632701号、同3269840号、同
3359102号、英囜特蚱852075号、同1319763号など
に蚘茉されおいる。 本発明を実斜するに際しお䞋蚘の公知の退色防
止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚いる
色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずも
できる。公知の退色防止剀ずしおは、䟋えば、米
囜特蚱2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英囜特蚱1363921号、等に蚘茉された
ハむドロキノン誘導䜓、米囜特蚱3457079号、同
3069262号、等に蚘茉された没食子酞誘導䜓、米
囜特蚱2735765号、同3698909号、特公昭46−
20977号、同52−6623号に蚘茉された−アルコ
キシプノヌル類、米囜特蚱3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に蚘茉された−オキシプノヌル誘導䜓、米囜
特蚱3700455号に蚘茉のビスプノヌル類等があ
る。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は色カブリ防
止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノプ
ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞
誘導䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は米囜
特蚱2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感
性乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意にえらべる。赀感性乳剀局にシ
アン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢
成カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプ
ラヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合によ
り異なる組合せをずるこずもできる。 本発明の感光材料の写真凊理には、公知の方法
のいずれも甚いるこずができる。凊理液には公知
のものを甚いるこずができる。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃をこえる枩床ずしおもよい。目的に応
じ銀画像を圢成する珟像凊理黒癜写真凊理あ
るいは、色玠像を圢成すべき珟像凊理からなるカ
ラヌ写真凊理のいずれでも適甚できる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−
アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずがで
きる。 この他、L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊 1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩およびリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないしカブリ防止剀などを含むこ
ずができる。たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロハむドロラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱
4083723号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、
西独公開OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀
などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。たずえばプリ
シアン化物、重クロム酞塩、鉄たたはコバ
ルトの有機錯塩、たずえば゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ
−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩
ニトロプノヌルなどを甚いるこずができる。こ
れらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞアミ
ン四酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞア
ミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚であ
る。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独立
の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においおも
有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 以䞋、本発明の実斜䟋を掲げお具䜓的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで衚面を芆぀た玙の䞊に、第局
ずしおα−ピバロむル−−ゞメチル−
−ヒダントむニル−−クロロ−−〔α−
−ゞ−tert−アミルプノキシ−ブタンアミ
ド〕アセトアニリドを含有する青感性塩臭化銀乳
剀塩玠20モルを3.0ミクロンの厚さに塗垃
し、その䞊に第局ずしお、れラチンれラ
チン氎溶液を䜿甚しおを1.5ミクロンの厚さに
塗垃した。 䟋瀺カプラヌ−11の、−ゞ−
tert−オクチルハむドロキノン0.3、6′−ゞ
ヒドロキシ−7′−ゞメトキシ−4′
4′−テトラメチル−ビス−2′−スピクロマン
0.4、トリクレゞルホスプヌト4.0ml及び酢酞
゚チル12mlを60℃で加熱溶解しお埗られた溶液
を、れラチン、ドデシルベンれンスルホン酞
゜ヌダ0.10を含む60℃の氎溶液40mlに加え、そ
の混合溶液をホモゞナむザヌによ぀お撹拌しおカ
プラヌ分散液を埗た。このカプラヌ分散液を塩臭
化銀塩玠30モル8.8ずれラチンを含
む緑感性写真乳剀100ず混合し、曎にこれに硬
膜剀ずしお−ゞクロロ−−ヒドロキシト
リアゞンの氎溶液mlを加え、最埌にPHを
7.0に調節しおから、䞊蚘の塗垃物の第局ずし
おミクロンの厚さに塗垃した。次いで−
−クロロベンゟトリアゟヌル−−むル−
−メチル−−tert−ブチルプノヌルず−
ベンゟトリアゟヌル−−むル−−tert−ブ
チル−プノヌルずを含有するれラチンを第局
ずしお、膜厚1.5ミクロンに塗垃した。 䟋瀺カプラヌ−の2.5、トリオクチ
ルホスプヌト3.5ml及び酢酞゚チルmlを60℃
に加熱溶解しお埗られた溶液をれラチン2.5、
ドデシルベンれルスルホン酞゜ヌダ0.1を含む
60℃の氎溶液25mlに加え、その混合液をホモゞナ
むザヌによ぀お撹拌しおカプラヌ分散物を埗た。
このカプラヌ分散物を塩臭化銀塩玠50モル
5.4ずれラチンずを含む赀感性写真乳剀100
ず混合し、これに硬膜剀ずしお−ゞクロ
ロ−−ヒドロキシトリアゞンの氎溶液ml
を加えた埌、PHを6.0に調節しおから䞊蚘の塗垃
物の第局ずしお、2.5ミクロンの厚さに塗垃し、
最埌に最䞊局ずしおれラチンをミクロンの厚さ
に塗垃した。これを詊料(A)ずする。 䞊蚘シアンカプラヌ−の代りに、カプ
ラヌ−10、−20を等モル甚い同じ操䜜
によ぀お調補した詊料を各々(B)、(C)ずする。 たた比范のために、䞊蚘シアンカプラヌ−
の代りに、比范カプラヌ−101、−
102、−103を等モル甚い、同じ操䜜によ぀
お調補した詊料を各々(D)、(E)、(F)ずする。 さらにここで甚いた第局および第局それぞ
れを単局塗垃しその䞊にれラチンをミクロンの
厚さに塗垃したサンプルを各々(G)、(H)、(I)、(J)、
(K)、(L)、ずする。 これらの詊料に緑光の段階露光を䞎え、䞋蚘の
珟像凊理を斜した。 凊理工皋 枩床 時間  カラヌ珟像 30℃ 分  暙癜定着 〃 分  æ°Ž 掗 〃 分  安 定 〃 分 カラヌ珟像液組成 メタ硌酞゜ヌダ 25 亜硫酞゜ヌダ  ヒドロキシルアミン硫酞塩  臭化カリりム 0.5 −ニトロベンツむミダゟヌル硝酞塩0.02 苛性゜ヌダ  ベンゞルアルコヌル 15.8ml ゞ゚チレングリコヌル 20ml −−゚チル−−β−メタンスルフオンア
ミド゚チルアミノ−−メチルアニリン・セス
ã‚­ç¡«é…žå¡©  氎を加えお  挂癜定着液組成 ゚チレンゞアミン酢酞の第二鉄塩 45 チオシアン酞アンモニりム 10 亜硫酞゜ヌダ 10 チオ硫酞アンモニりム60氎溶液 100ml ゚チレンゞアミン・酢酞・゜ヌダ  氎を加えお  安定济組成 酒石酞 10 硫酞亜鉛 10 メタ硌゜ヌダ 20 氎を加えお  埗られた詊料それぞれに぀いお未露光郚分の黄
色汚染濃床を青フむルタヌを付した濃床蚈によ぀
お、反射濃床を枬定した。次いでこれらの詊料を
Xe詊隓噚玄10000ルツクス䞋で日、日、
日保持しそれぞれに぀いお黄色汚染濃床の増加
を枬定した結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように、光照射による未露
光郚分の黄色汚染は、マれンタカプラヌに起因し
おおり、本発明のシアンカプラヌを䜿甚した詊料
は明らかにこの黄色汚染濃床の増加が少ないこず
がわかる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に、第局たでを塗垃した。 䟋瀺カプラヌ−12の、−ゞ−
tert−オクチルハむドロキノン0.3、6′−ゞ
ヒドロキシ−7′−ゞメトキシ−4′
4′−テトラメチル−ビス−2′−スピロクロヌ
ン0.4、トリクレゞルホスプヌト4.0ml及び酢
酞゚チル12mlを実斜䟋ず同様にしおカプラヌ分
散液を埗た。このカプラヌ分散物を塩臭化銀塩
玠30モル4.4ずれラチン4.5を含む緑感性
写真乳剀50ず混合し、曎に硬膜剀ずしお
−ゞクロロ−−ヒドロキシトリアゞンの氎
溶液mlを加え、PHを7.0に調節しおから、䞊蚘
の塗垃物の第局ずしお2.5ミクロンの厚さに塗
垃した。次いで−−クロロベンゟトリアゟ
ヌル−−むル−−メチル−−tert−ブチ
ルプノヌルず、−ベンゟトリアゟヌル−
−むル−−tert−ブチルプノヌルを含有す
るれラチンを第局ずしお膜厚1.5ミクロンに塗
垃した。 䟋瀺カプラヌ−を含有する赀感性乳剀
局を実斜䟋ず同様にしお第局ずしお、2.5ミ
クロンの厚さに塗垃し、最埌に最䞊局ずしお、れ
ラチンをミクロンの厚さに塗垃した。 これを詊料ずする。 䞊蚘シアンカプラヌ−の代りにカプラ
ヌ−10、−20を等モル甚い、同じ操䜜
によ぀お、調補した詊料を各々、ずす
る。 たた比范のために、䞊蚘シアンカプラヌ−
の代りに、比范カプラヌ101、102、
103を等モル甚い、同じ操䜜によ぀お、調補し
た詊料を各々、、ずする。 これらの詊料を実斜䟋ず同様の珟像凊理を行
ない、埗られた詊料それぞれに぀いお、実斜䟋
ず同様に未露光郚分の黄色汚染濃床の増加を枬定
した。結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明のシアンカ
プラヌを䜿甚した詊料は光照射による未露光郚分
の黄色汚染濃床の増加が少ないこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるシアン色玠圢成
    カプラヌを含有する赀感性ハロゲン化銀乳剀局ず
    䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるマれンタ色玠圢成カ
    プラヌを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剀局ずを
    有するこずを特城ずするカラヌ写真感光材料。 匏䞭R4はハロゲン原子、アルキル基たたは、ア
    ルコキシ基を衚わす。 R5は氎玠原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アル
    キル基、アルコキシ基たたはアシルアミノ基を衚
    わす。 R6は氎玠原子、ハロゲン原子たたは䞀䟡の有機
    残基を衚わす。 は氎玠原子たたは、カツプリングで離脱しお二
    圓量性を瀺す基を衚わす。 はからたでの敎数を衚わし、が以䞊の
    堎合R4は同じであ぀おも異な぀おいおも良い。 匏䞭はシアンカプラヌ残基を衚わす。䜆し、
    ず−NHCO基ずはの掻性䜍においお結合す
    るこずはない。R1は眮換もしくは無眮換のアル
    キル基又は眮換もしくは無眮換のアリヌル基を衚
    わす。R2は氎玠原子又は眮換もしくは無眮換の
    アルキル基を衚わす。R3は氎玠原子、ハロゲン
    原子、アルキル基たたはアルコキシ基を衚わし、
    はからの敎数を衚わし、が以䞊の堎
    合、R3は同じであ぀おも異な぀おいおもよい。
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