DE3340270A1 - Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial zur herstellung farbiger aufsichtsbilder - Google Patents

Description

- G- .JUi »·

AGPA-GEVAERT

Aktiengesellschaft D 5090 Leverkusen

Patentabteilung Hs/by-c

Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung farbiger Aufsichtsbilder

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem lichtreflektierenden Schichtträger und mindestens drei darauf angeordneten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit, denen ein Blaugrünkuppler, ein Purpurkuppler und ein Gelbkuppler jeweils spektral zugeordnet sind. Durch Auswahl spezieller Kuppler wird ein Aufzeichnungsmaterial erhalten, das farbneutrale Bilder mit hoher LagerStabilität liefert.

Es ist bekannt, farbfotografische Bilder durch chromogene Entwicklung herzustellen, d.h. dadurch, daß man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter farbbildender Entwicklersubstanzen - sogenannter Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstimmung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung

AG 1730

334027Q

eines Farbstoffbildes reagiert» Als Farbentwickler werden gewöhnlich aromatische, primäre Aminogruppen enthaltende Verbindungen, insbesondere solche vom p-Phenylendiamintyp, verwendet.

An die Farbkuppler, sowie an die daraus durch chromogene» Entwicklung erhaltenen Farbstoffe werden in der Praxis eine Reihe von Forderungen gestellt. So soll die Kupplungsgeschwindigkeit der Farbkuppler mit dem Oxidationsprodukt des Farbentwicklers möglichst groß sein.

Die Farbkuppler sowie die daraus erhaltenen Farbstoffe müssen hinreichend stabil sein gegenüber Licht, erhöhter Temperatur und Feuchtigkeit, Dies gilt sowohl für unverarbeitete als auch für verarbeitete Aufzeichnungsmaterialien. Beispielsweise darf der in den BiId- weißen des verarbeiteten Aufzeichnungsmaterials noch vorhandene Restkuppler nicht vergilben ο Außerdem sollen die Farbstoffe hinreichend beständig sein gegenüber gasförmigen reduzierenden oder oxidierenden Agentien. Sie müssen ferner diffusionsfest in der Bildschicht verankert sein und sollen sich bei der chromogenen Entwicklung als möglichst feines Korn abscheiden. Weiterhin dürfen die mechanischen Eigenschaften der Schichten durch die Farbkuppler nicht beeinträchtigt werden. Schließlich müssen die aus den Farbkupplern bei der chromogenen Entwicklung entstehenden Farbstoffe eine günstige Absorptionskurve aufweisen mit einem Maximum, das der Farbe des jeweils gewünschten Teilbildes entspricht, und möglichst geringen Nebenabsorptionen.

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So soll im Idealfall ein Blaugrünfarbstoff rotes Licht nahezu vollständig absorbieren und blaues sowie grünes Licht weitgehend durchlassen, ein Purpurfarbstoff grünes Licht nahezu vollständig absorbieren und blaues sowie rotes Licht weitgehend durchlassen, und ein Gelbfarbstoff blaues Licht nahezu vollständig absorbieren und grünes sowie rotes Licht weitgehend durchlassen.

üblicherweise sind bei farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien mindestens je eine überwiegend blauempfindliehe, eine überwiegend grünempfindliche und eine überwiegend rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht übereinander auf einem Schichtträger aufgeschichtet. Falls die blauempfindliche Schicht in dem Schichtverband zuoberst angeordnet ist, kann sich unter ihr und oberhalb der grün- bzw. rotempfindlichen Schichten eine Schicht mit einem gelben Filterfarbstoff befinden. Desweiteren können zwischen zwei Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit Zwischenschichten angeordnet sein. Den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten sind in der Regel nichtdiffundierende Farbkuppler spektral zugeordnet. Die übliche spektrale Zuordnung sieht vor, daß der Absorptionsbereich des aus dem Farbkuppler bei der Entwicklung gebildeten Farbstoffes mit dem Bereich der überwiegenden Spektralempfindlichkeit der zugeordneten Silberhalogenidemulsion im wesentlichen übereinstimmt. Das bedeutet, daß der überwiegend blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gelbkuppler, der überwiegend grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Purpurkuppler und der überwiegend

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rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Blaugrünkuppler zugeordnet ist. Es sind aber hiervon abweichend für spezielle Anwendungen auch andere spektrale Zuordnungen möglich. Bei der Herstellung von Aufsichtsbildern sind die lichtempfindlichen Schichten in der Regel auf einem opaken lichtreflektierenden Schichtträger aufgeschichtet.

Obschon viele Farbkuppler bekannt sind, die hinsichtlich der zuvor genannten Kriterien befriedigend sind, insbesondere insoweit als sie bei der Farbkupplung Farbstoffe liefern, die gegenüber Licht, erhöhter Temperatur und Feuchtigkeit vergleichsweise stabil sind, besteht ein noch nicht befriedigend gelöstes Problem darin, farbfotografische Materialien zur Verfügung zu stellen, mit denen Farbbilder erzeugt werden können, die nicht nur farbneutral sind, sondern die auch bei längerer Lagerung, sei es unter der Einwirkung von Licht oder auch bei Aufbewahrung im Dunkeln, z.B. in Wohnräumen oder in Fotoalben, ihre Farbneutralität beibehalten. In der Praxis beobachtet man meist, daß Farbbilder bei der Lagerung allmählich ihren Farbcharakter ändern und bei längerer Lagerung am Licht oder auch im Dunkeln einen mehr oder weniger deutlichen Farbstich bekommen. Daß dies in der Praxis als ernstes Problem gewertet wird, wird beispielsweise durch die folgenden Publikationen deutlich.

Herkstroeter: J.AoCS. 9j>, 8686 (1973)

J.A.C.S. 9£, 330 (1976) J.A»C.S. _9JS, 6210 (1976)

R.J. Tuite: Image Stability in Color Photography

Journ. Appl. Photographic Engineering S_ (4) (1979)

AG 1730

-Sf-

T. Miyogawa:

Stabilität sowie Ver- und Entfärbung

von Farbphotographien

Nikon shashin gakkaishi: 38., 247-260 (1975)

Mechanismus Lightfading von pp-Azomethinen:

Photogr. Science and Engineering Vol. 20 _f

140 (1976)

H. Wilhelm

Predicting Long-Term Dark Storage

Dye Stability Charakteristics: J. Appl

Photogr. Engineering £ (2) 42 (1980)

Tungsten light fading of Reflection Color-prints SPSE-Symposium, Ottawa 29.8. - 1.9.1982

Zu verweisen ist auch auf Photogr. Science and Engineering U_, (5) 295 (1967).

Soweit es die mangelnde Lichtbeständigkeit der Farbstoffe betrifft, sind gewisse Verbesserungen bereits erzielt worden durch Zusätze der verschiedensten Art, insbesondere durch UV-Absorber wie Hydroxyphenylbenzotriazole, Hydroxybenzophenone, Benzalmalonsäurederivate oder Benzalcyanessigester, oder durch als Farbstoff-Stabilisatoren wirkende Antioxidantien, Radikalfanger, Metalldesaktivatoren oder Peroxidzersetzer, z.B. Hydroxychromane, sterisch gehinderte Amine oder Phenole oder organische Metallchelate, beispielsweise Nichelate. Hinsichtlich der Stabilität der Farbstoffe gegenüber Wärme oder Feuchtigkeit (dark-fading) wurden Verbesserungen erreicht z.B. durch sterisch gehinderte

AG 17 30

p-Hydroxybenzoesäurephenylester,, Hydroxyphenylbenzotriazole oder sterisch gehinderte Amine.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit eingelagerten Farbkupplern für die drei Teilfarbenbilder Blaugrün, Purpur und Gelb anzugeben, das sich durch eine verbesserte Stabilität der Bildfarbstoffe sowohl gegenüber Licht., als auch gegenüber Wärme und Feuchtigkeit auszeichnet und das sich insbesondere dadurch auszeichnet, daß die DunkelStabilität (dark fading) verbessert ist. Bei möglichst geringem Farbdichterückgang insgesamt soll darüber hinaus der Rückgang der Farbdichte in den drei Teilfarbenbildern Blaugrün, Purpur und Gelb möglichst gleichmäßig und synchron erfolgen, so daß insgesamt ein möglichst neutralgrauer Bildeindruck auch bei längerer Aufbewahrung unter üblichen Bedingungen der Lagerung in Wohnräumen sowie bei erhöhter Wärme- und Feuchtigkeit erhalten bleibt.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem lichtreflektierenden Schichtträger und mindestens drei darauf angeordneten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit und spektral zugeordneten Farbkupplern, wobei einer rotempfindliehen Silberhalogenidemulsionsschicht eine 2-Acylaminophenolverbindung als Blaugrünkuppler, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine Pyraζolonverbindung als Purpurkuppler und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine offenkettige Ketomethylenverbindung als Gelb-AG 1730

kuppler zugeordnet sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler ein Kuppler der folgenden Formel I ist

worin bedeuten

R H oder Halogen, z.B. Chlor oder Brom,

R Alkyl mit mindestens 2 C-Atomen, wie Ethyl, Propyl,

Butyl, t-Amyl, n-Pentadecyl,

R H oder Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen,

R Acyl, und

X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe;

der Pur.purkuppler ein 3-Anilinopyrazolonkuppler ist, und der Gelbkuppler ein von Pivaloylacetanilid abgeleiteter 2-Äquivalent-Gelbkuppler ist.

4
Ein durch R dargestellter Acylrest ist insbesondere ein Acylrest, der sich von aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, insbesondere alkyl-, alkoxy- oder aroxysubstituierten Carbonsäuren ableitet.

AG 1730

33A0270

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials entspricht der Blaugrünkuppler der Formel II, der Purpurkuppler der Formel III und der Gelbkuppler der Formel IV.

PH

Hal —rfXY-NH-CO-R⁵

In Formel II bedeuten

Hal Halogen, z.B. Chlor oder Brom,

-ι

X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe,

R Alkyl mit 2 bis 20 C-Atomen, insbesondere Ethyl, . Propyl oder Butyl,

R Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Aroxyalkyl, Alkoxy oder Alkyl- bzw. Arylamino.

,7

III

In Formel III bedeuten

R⁶ H oder Alkyl,

R H, Halogen wie Chlor, oder Alkoxy,

AG 1730

8

R H, Halogen oder R

R⁹ Acylamino, -COOR¹⁰, -CO-NR¹¹R¹² oder Cycloimido

R¹° Alkyl

R¹¹ H oder R¹²

R¹² Alkyl

X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe

Y H oder einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten z.B. Alkyl, Alkoxy, Halogen, Alkyl- oder Arylsulfon, Acylamino oder Sulfamoyl.

R¹³ CH-. N

^CH3~^C—CO-CH-CO-NH-r ^xVr

CH₃ X³ N.,,15

In der Formel IV bedeuten

13
R H, Halogen, Alkoxy oder Dialkylamino, R¹⁴ H, Alkyl, Alkoxy oder Halogen R¹⁵ -NR¹⁶-CO-R¹⁷, -NR¹⁶-SO₂-R¹⁷, -CO-R¹⁸ oder SO₂-NR¹⁶R¹⁷ R¹⁶ H oder Alkyl,

AG 1730

- 45-

R Alkyl, Aralkyl oder Aroxyalkyl,

1 8
R Alkyl, Alkoxy, Aryloxy oder Alky!amino, und

X eine über ein Sauerstoffatom oder ein Stickstoffatom gebundene bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.

Ein durch R dargestellter Aroxyalkylrest weist bevorzugt folgende Struktur auf

R¹⁹

R²⁰
worin

19 20
R und R unabhängig voneinander für H oder Alkyl

stehen,

η O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet

und

Z für einen oder mehrere, vorzugsweise zwei,

Alkylreste mit 1 bis 16 C-Atomen steht,

wobei die Summe aller C-Atome in Z und R ^υ mindestens 8 beträgt.

9 Bei Acylaminoresten, wie sie beispielsweise durch R oder Y dargestellt werden, leitet sich der Acylrest ab von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon-

AG 1730

oder Sulfonsäure, oder von Carbaminsäure oder einem Kohlen-

9
säurehalbester. So hat R bevorzugt die Struktur

-NH-CO-R²¹

wobei

R ein diffusionsfestmachender Alkyl- oder Alkoxyrest ist.

Ein durch R dargestellter Cycloimidorest ist beispielsweise ein Phthalimido-, Tetrahydrophthalimido- oder Succinimidorest, der mit einer diffusionsfestmachenden aliphatischen Gruppe substituiert ist.

17

Ein durch R dargestellter Aroxyalkylrest weist bevorzugt eine Struktur auf, wie sie für R definiert worden ist.

12 3
Die durch X , X bzw. X dargestellten bei Farbkupplung abspaltbaren Gruppen sind insbesondere solche, die den jeweiligen Kupplern, die Eigenschaften von 2-Äguivalentkupplern verleihen. Es kann sich hierbei um verschiedene Molekülreste handeln, einschließlich solcher Reste, die nach Freisetzung aus dem Kupplermolekül eine fotografische Wirkung entfalten. Beispiele hierfür sind Aryloxy-, Sulfoamido- oder heterocyclische Reste, die beispielsweise über ein Ringstickstoffatom an die Kupplungsstelle des Kupplers gebunden sind. Bei den Resten,

AG 1730

die nach Freisetzung aus dem Kupplermolekül eine fotografische Wirkung entfalten, kann es sich beispielsweise um die Reste von Entwicklungsinhibitoren handeln, die direkt oder über ein zeitsteuerndes Zwischenglied an die Kupplungsstelle des Kupplers gebunden sind. X bedeutet vorzugsweise eine Gruppe der Formel

wobei

Q für einen Rest zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Imidazol-, Pyrazol-, Triazol-, Oxazol-, Thiazol- oder Thiadiazolringes steht.

Beispiele für Blaugrünkuppler, die erfindungsgemäß in Kombination mit den entsprechenden Purpurkupplern und Gelbkupplern verwendet werden können, sind im folgenden aufgeführt:

AG 1730

4S-

C-1
C

OH

C-2

Cl

C₂H₅

O CH

Ii ι * -»

NH-C-CH-O

0-CH-COOC₀ H₁ ^C2^H5

C-3

t-C₄H₉

NH-CO-CH₂-O-

fi Va.;

CH

CH., ,3 CH

0-CH₂-COOC₂H₅

OH

Cl

C-4

Nh-CO-O-C₁₆H₃₃

CH₃-CH₂

Cl

OH

C-5

C₂H₅

C₂H₅

NH-CO-C-

C₂H₅

NH-SO₂-C₄H₉

AG 1730

OH CIw ^K^ ^ NH-CO-CH-O-

CH₃-CH₂

Cl

t-C₅H

OH

Cl

H-CO-C₁₅H₃₁

S-CH,

t-C₄H₉

OH

Br

.NH-CO-C-O C₂H₅

ⁿ"^C15^H31

OH CH₃

NH-CO-C-CH-

ι -J

CH-,

Cl

OH Cl JL NH

C₂H₅

t-C₅H_r

• ^{2 5} /T^

-CO-CH-O-T y-

AG 1730

-VS-

c-11

H-CO-CH-O

t-c.

C-12

^C2^H5

OH

NH-CO-CH-Ch₀-CO-NH

^C12^H25

C-13

Cl

^C2^H5

CH

OH

CH-

CH HCOCH

Cl

C-14

OH

HCO-n-C₁₃H₂₇

Cl

Cl

OH

C-15

CH₃-CH₂

^f/ W · ' ³

■NH-CO-CH-O-r >-C-CH₉ -C-CH-.

C₄H₉ CH₃ CH₃

Cl

AG 1730

-ΛΑ-

OH

C-16

C₂H

NH-CO-CH₂-CH₂-CH₂-O

Cl

C-17

HCOCHO-

OH

C-18

CH

CH-,

NHCOCHO

OH

C-19

Cl

CH₃-CH₂

H-CO-CH-O-C₄H₉

Cl

^0H

Cl

C-20

^:4^H9

^C4^H9

Cl OH

Cl

AG 1730

OH

Cl

ⁿ"^C15^H31

HCOCH-

OCH₂CH₂NHSO₂CH₃

OH

CK A ^ NHCOCH

C₂H₅

OCH₂CH₂NHSO₂CH₃

334027Ö

OH

Cl

CH₃-CH₂

C₂H₅ NHCOCHO-

OCH₀CH₀CH₀SO₀N

²²²² \ /

C₂H₅

OCH₂CH₂NHSO₂

OH C₂H Cl^ .A ^ NHCOCHO

CH

CH₃ \ OCH₂CH₂NSO₂CH₃

CH

CH

AG 1730

£3-

Beispiele für Purpurkuppler, die erfindungsgemäß in Kombination mit entsprechenden Blaugrünkupplern und Gelbkupplern verwendet werden können, sind im folgenden aufgeführt:

Cl

— C-NH

Cl

n-C-

ι ι ■

H-CO-CH-O-

Cl

Br

ti

C₄H₉O

Cl

Br

^C13^H27^C H

H N

Br

AG 1730

■■VST-

Cl

f ""

-CO-CgH₁₇ (iso)

Cl

CL

CF.

NH-SO₂-C₄H₉

^H2f— f-^NH

Cl

Cl

AG 1730

M-8

B-ff

Cl

M-9

Cl

M-10 2

— C-NH

C1^->!^C1 I CH-(CH₀) _q-CH=CH-CqH₁₇

nr\ S -so öl/

Cl

M-1.1

AG 1730

M-12

Cl

H N

Cl

O
Cl

M-13

M-14

" ^H /T~\ H

CH₃

CH₃-C

ci

NH-CO-n-C₁₃H₂₇

M-15

Cl Cl H

C₁₂H₂₅-C-N H

Br "X^-^v- Br

Br

AG 1730

M-16

M-17

NH-CO-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₄H₂₉

M-18

Cl

Il

CH₃-C-

H N

Cl

Cl

^S'^C12^H25

Cl

M-I 9

NH.

ei

Cl

N-CO-CH-CH₂-CON

Cl

Cl

AG 1730

- 'VS -

M-20

Cl

NH-C CH.

II

ei ^A^ χι

M-21

-CONH

Cl

Cl

CH₃

M-22

H₀C C-NH

²I I!

.C N

Cl-

CH
^C ₁₂ ^H25

H-CO-CH -O

Cl

AG 1730

M-23 Ν — '

HC = CH'

N-CH C-NH

C N

Cl^XX^Cl

H-CO-n-C;j₃H₂₇

Cl

M-24 C₁₂H₂₅CONH

•Cl

c«o

Cl

HH-SO₂-CH₃

M-25

-f V-

Cl

-C CH-

AG 1730

^C13^H27^OOC

Μ-27

Μ-28

O C₁₂H₂₅-CH-Cv

AG 1730

-26 - 34-

M-29

o-co

^C15^H31

M-30 C₁₂H₂₅O-Co;

Cl

Cl

€1

M-31

NH-CO-O-H-C₁₅H₃₃

Cl

AG 1730

• 22-

M-32

^C15^H31

O-CON

M-33 C₁₈H₃₇O-CO

NH

Cl X Cl

Cl

Cl

M-34 t-C_H.

0-CONH'

NH

Cl

Cl

AG 1730

Μ-35

O-CONH

■Ml·

^C15^H31

Cl

Cl

SO₂CH₃

Μ-36 CH₃(CH₂)₁₅-CHCHOCONH

CH₂COOH

Cl

Μ-37

O-CONH

^CJ8^H37

N.

Cl

O-Cl

AG 1730

3Q--

CH,

M-38

NH-C CH

I

C₁₄H₂₉OOC

Cl N'

Cl

OCH,

M-3 9

O(CH₂)₃NHSO_;

CL

^mt

CL

OCH,

CH-N >

Cl

M-40

C₁₄H₂₉OOC

NH-C

CH CH-

I ²

Cl

AG 1730 . .

COPY BAD ORIGINAL

- 3S-

OCH₂CONH

Cl

M-41

:h-o

c-o

So₂CH₃

Cl

Cl

Cl

Cl

M-42

N' X-O

C₁₃H₂₇CONH

Cl

OCH-

AG 1730

COPY BAD ORIGINAL

Beispiele für Gelbkuppler, die erfindungsgemäß in Kombination mit entsprechenden Blaugrünkuppler und Purpurkupplern verwendet werden können, sind im folgenden auf geführt:

NHCOCHO

NH

O CH CONH

-/ W

NHCO(CH₂J₃O

CH₃

CH-

-CO-CH-CO-NH

f-^C16^H33

C-COOCH₃ SO₂-NH-CH₃

HN

-CH

AG 1730

°,^C16^H33

?^H3

CH^-C-

■3 ι

-CO-CH-CO-NH

CH.

SO₂NHCH₃

OH

CH₃

Y-5 CH--C-CO- CH-CO-NH

CH

,SO₂-NH-CH₃

3 ■ 0=

N-N ^OC16^H33

OH

OC₁₆H₃₃

0-CH-CO-NH

SO₂NHCH₃

fl

OC₁₆H₃₃

CH₇-C-CH-

:o-ch-co-nh

So₂NHCH₃

OH

AG 1730

Cl

CH-.-C-CO-CH-CO-NH •J ι ι

CH₃ 0

SO₂-^'

:o-ch-co-nh

OH

CH₃ CH -. -C COCHCONH

CH I

³ 0=6 ^ C=O

NHCOC₁₅H₃₁

O=C \„/C=O Cl CH^-C-COCHCONH-⁷^ ^

NHCOC₁₅H₃₁

AQ 1730

CH

[-C-CH₀-CH₉-CH

NHCO(CH₂)

CH-,-C

■J ι

CH₃

OCHCONH

CH₃ N

O=C C=O

H,

t-C_cH.

NHCO (CH₂)

Cl

CH

Y-14 CH₃-C-

CH.

COCHCONH-^x i t-C-H.

11

NHCO(CH₂)

AG 1730

y-15

CH₃

CH₃-C-

CH.

¹O-CH-CO-NH N>.

C₂H₅

-O-iH-i-CH.

CO-O-C₁₂H₂₅

Y-16

CH.

CH₃-C-

CH.

Cl

:OCHCONH-u / j V /J

O=C C=O

₀C CH_n

²V NHCO(CH₂).

y-17

CH₇-C NH

•J ι

CH₂CH₂OC₂H₅

CH

Y-1	δ	CH--C-COCHCONH
		CH3 N
		O=C C<=)0 ι I
		I I CH3-C — NH
		CH3
AG	1730

NHCOCHO

Υ-19

(CH-J .,CCOCHCONH

Y-20

CH₃

CH₃-C

O-CH-CO-NH-,

C CH

HN C-COOCH

Υ-21 CH₃-C

Cl

OCHCONH

CH

C=O NHCO(CH₂J₃O

ti ^:~^C5^H11

Y-2 2

CH₃

CH₃-C

CO-CH-CO-NH

N I il -CH-

AG 1730

Cl

Y-23 CE₃-C COCHCONH

■3 ι ι

CH₃ .N

o₂s c=o

NHCO(CH₂).

CH,

OCH.

Υ-24 (CH₃)

CC CO

COOC₁₄H₂₉

O-C NCH,

/f\

Cl

Υ-25 (CH₃)₃C00CH00NH·

V/ W

OC CO

C₂H₅O-C

T\

OCH-

Υ-26 (CH₃) ₃CCCCHCONH·

A3 1730

'SO₂NH(CH₂).

SO,

Cl

y-27 (CH₃) ₃CCOCHCONH·

NHCO (CH₀) ,0-C V-t-C-H,,

CXT CO '2'3

Cl-

Y-28 (CH₃) 3CCOCHCONH-t-C_rH.

11

NHCO (CH₂) ₃-

OC CO

CH₃-C O

CH, Cl

Y-29 CH-j-C CO-CH-CO-NH

■J ι

ι Ο

NH-OO-CH₂-CH₂-CH₂

AG 1730

Cl

Y-30 (CH₃)₃CCOCHC0NH O, ^N

Cl.

Υ-31 (CH₀)-CCOCHCONH-

Cl.

y-32 (CH₃)₃CCOCHCONH

AG 1730

- ve -

Cl

Y-33 (CH₃) ₃CCOCHCONH·

2^C16^H33

CH₃ Cl
Y-34 (CH₃)₃CCOCHCONH·

CC CO

CE₃-C O

³ I

'NHCOCHO-I

Cl

Υ-35 CH.

3"?

CH₃

3-CO-NH-

ChI N

t-CJH«

CH.

Cl

Y-36 (CH₃J₃ CCOCHCONH-

CH

NHSO₀C

18^Η37

3 Γ

CH,

1730

Cl

Y-37 (CH₃) ₃CCOCHCCWH-^ __

0-C ^-NH -SO₀CH,

Cl

Y-38 (CH₃) 2CC0CHCÖNH-

J_

HN —f— CH CH₃

₀)-CCOCHCONH 33 ,

SJ

Y-40 CH₀-C CO-CH-CO-NH-

ι I CH.

CH

Ii ii

CH N

C-COCC-H₁-.

Cl

NH-CO-CH₂-CH₂-CH₂'

«3 1730

OCH₃

Y-41 (CH,) COOCHCONH-^

•3 I

Y-42 (Ot₃)CCOCHCONH-^

«γ V N

// >λ \ / SO₀NHC₁ Jl₅,

⁷ ^-CH₂-N-N-CH₃ 2Γ 16 33

Υ-43 CH₁₁-C CO-CH-CO-NH-f^

' 1

CH

³ HC^N ^C-COOCH, ΐ

Il Il ³ SO₂-NH-CH₃

N CH

CH₃

Υ-44 CH₃-C CCCHCONH-/ JS , CH₃

CH I >ν.

O=C \=0 ^

1730

Cl

Y-45 (CHo)^CCOCHCCMi-/

■J J I \ —

/ΓΛ-ch/

2 H

O-CH.

Y-46

CHo-C- CO-CH-CO-NH- f

CH I

HC CH

Ii \

N C-COOCH₃

!-CO-CH₂-CH₂-CH₂

Υ-47

^γ47

Υ-48

CH₃

CH-

HCCMi

CH,

C- COCHCONH

O=C C=O

ΛΞ 1730

-At-

Cl

CH₃
,-C COCHCONH·

CHCONH-^ ή

1 \

SO₂NH(CH₂).

O=C C=O

„C CH₂

Υ-50

Cl.

CH^-C COCHCONH

J ι

CH₃

/^Ν\

O=C C=O

¹XJ_x

^Ν NHCOCH

16^H33

O-CH₃

Υ-51

Υ-52

Cl

CHv-C- COCHCONH-

CH.

N_n O=C C=O

I I

O — CH

CH₃ Cl

CH CONH-

t-C_rH

11

NHCO(CH₂).

CBL-C-

•J ι

CH₃

NHCO(CH₂).

AG 1730

- so-

- 48Γ -

Geeignete Blaugrünkuppler sind beispielsweise beschrieben in US-A-3 772 002. Zwischenprodukte, die sich für die Herstellung dieser Blaugrünkuppler eignen, sind beispielsweise erhältlich nach Verfahren, die zu den in DE-A-22 16 804 beschrieben analog sind. Geeignete Purpurkuppler sind beispielsweise beschrieben in DE-C-1 797 083, DE-A-23 01 705, DE-A-23 00 221, DE-A-24 08 655 und DE-A-26 44 538. Geeignete Gelbkuppler sind beispielsweise beschrieben in DE-B-1 124 356, DE-A-23 29 587, DE-A-24 33 812, DE-A-25 28 638 und DE-A-28 42 063.

Die genannten Farbkuppler werden in üblicher Weise nach den bekannten Emulgiertechniken in die farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet und zwar jeweils in Zuordnung zu einer Silberhalogenidemulsionsschicht entsprechender Spektralsensibilisierung. Unter Zuordnung ist zu verstehen, daß die gegenseitige räumliche Anordnung von Silberhalogenidemulsion und Farbkuppler von solcher Art ist, daß bei der Entwicklung eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildgemäße Übereinstimmung zwischen gebildetem Silberbild und Farbstoffbild zuläßt. Hierzu wird der Farbkuppler in der Regel in die Silberhalogenidemulsionsschicht selbst oder in eine hierzu benachbarte Schicht eingelagert. Neben der üblichen spektralen Zu-Ordnung bei der der Absorptionsbereich des aus einem Farbkuppler gebildeten Farbstoffs mit dem Bereich der überwiegenden Spektralempfindlichkeit der zugeordneten SiI-berhalogenidemulsionsschicht im wesentlichen übereinstimmt, sind für spezielle Anwendungen auch andere spektrale Zuordnungen möglich.

Bei Auswahl von Blaugrünkupplern, Purpurkupplern und Gelbkupplern gemäß der Erfindung gelingt es farbfoto-

AG 1730

grafische Aufzeichnungsmaterialien herzustellen, mit denen farbige Aufsichtsbilder erzeugt werden können, die eine hohe Stabilität aufweisen und die insbesondere bei Aufbewahrung über längere Zeit im Dunkeln 5 oder bei Licht ihren neutralen Farbcharakter beibehalten.

.Zur weiteren Verbesserung der Stabilität der Bildfarbstoffe gegen Licht, Wärme und Feuchtigkeit kann darüber hinaus das erfindungsgemäße farbfotografische Auf-Zeichnungsmaterial in bekannter Weise weitere geeignete Zusätze enthalten, z.B. in Gestalt von UV-Absorbern, Antioxidantien, Radikalfängern, Metalldesaktivatoren oder Peroxidzersetzern. Als Beispiele hierfür seien genannt Hydroxyphenylbenzotrxazole, Stilbenderivate, Hydroxychromane, sterisch gehinderte Amine oder Phenole und bestimmte Metallchelate. Solche Verbindungen können in eine oder mehrere Schichten des erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials eingelagert sein.

AG 1730

Beispiel

Ein Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier wurde mit folgenden Schichten versehen. Die

Mengenangaben beziehen sich auf 1 m .

1. Eine Substratschicht aus 200 mg Gelatine mit KNO₃- und Chromalaunzusatz

2. Eine blauempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (5 mol-% Chlorid) aus 600 mg AgNO₃ mit 2100 mg Gelatine, 1,1 mmol Gelbkuppler, 27,7 mg 2,5-Diocty!hydrochinon und 1200 mg Trikresylphosphat

3. Eine Zwischenschicht aus 1300 mg Gelatine, 80 mg

2,5-Diocty!hydrochinon und 100 mg Trikresylphosphat

4. Eine grünempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (20 mol-% Chlorid) aus 530 mg AgNO₃ mit 750 mg Gelatine, 0,625 mmol Purpurkuppler, 118 mg o£.-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy-myristinsäureethylester, 43 mg 2,5-Dichlorocty!hydrochinon, 343 mg Dibutylphthalat und 43 mg Trikresylphosphat

5. Eine Zwischenschicht aus 1550 mg Gelatine, 285 mg

(R)

UV-Äbsorber Tinuvon 343^x , 80 mg Dioctylhydrochinon und 650 mg Trikresylphosphat

AG 1730

6. Eine rotempfindliche Silberbromidchloridemulsionsschicht (20 mol-% Chlorid) aus 400 mg AgNO₃ mit 1470 mg Gelatine, 0,780 mmol Blaugrünkuppler, 285 mg Dibutylphthalat und 122 mg Trikresylphosphat

7. Eine Schutzschicht aus 1200 mg Gelatine und 134 mg

[R)

Tinuvin 343

8. Eine Härtungsschicht aus 400 mg Gelatine und 400 mg Härtungsmittel der Formel

r r\ θ

O N-CO-ΝΘ > CH₀-CH₀-SO,

\ / V-/ 2 2 3

Bei den angegebenen Kuppler- bzw. Silberhalogenidmengen wird davon ausgegangen, daß der Blaugrünkuppler ein 2-Äquivalentkuppler, der Purpurkuppler ein 4-Äquivalentkuppler und der Gelbkuppler ein 2-Äquivalentkuppler ist. Wenn statt dessen 4-Äquivalentblaugrünkuppler, 2-Äquivalentpurpurkuppler bzw. 4-Äquivalentgelbkuppler verwendet werden, muß dies durch eine entsprechende Anpassung des Silber/Kuppler-Verhältnisses berücksichtigt werden.

Verschiedene farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien wurden hergestellt mit den aus den nachstehenden Tabellen 1 und 2 ersichtlichen Kupplerkombinationen. Die Aufzeichnungsmaterialien (Proben) 1 bis 15 enthalten zürn

AG 1730

"334027(

■ Vergleich Kupplerkombinationen, die nicht der Erfindung entsprechen, d.h. Kombinationen in denen mindestens einer der drei Farbkuppler nicht der Erfindung entspricht. Die zum Vergleich mitgetesteten Farbkuppler, nachstehend mit "V" gekennzeichnet, sind im folgenden aufgeführt.

AG 1730

COPY
BAD ORIGINAL

35.

Zum Vergleich verwendete Gelbkuppler

O-CH.

V 1 CH₃-O

CH

-CO-CH-CO-NH HC C-COOCH

°-^C16^H33

O₂-NH-CH₃

N C-COOCH.

V 2 C..,H-.--Ο-/' V-CO-CH-CO-NH- ^{16 33} \_/ ·

-CH₂-CH₃

NH-CO-NH-CH CH,

V 3 CH₃-O-C ^)-CO-CH-CO-NH CH

P-CH,

Il

^S,°2 0-CH₂-CH₃ H₂C CH₂

S0„

-CH₂-CH₃

CH₃

0-CH₂-CH₃ ^C18^H37

-O-f' v>-rn-rv!-rn-

O=C I

HN-

CO-CH-CO-NH t

CH H

NH-CO-CH₂-CH₂-CH₂-0-

C-COO-XSO-C₄H₉

AG 1730

. COPY BAD ORIGINAL

- SG-

C-CO-CH-CO-NH-

CH,HC C-COOC^H_n,

³II I ⁶

HC-N

"^C16^H33

SO₂-NH-CH₃

Zum Vergleich verwendete Purpurkuppler

V 6 H₉C C-NH-CO

o'S'"

Cl NH-CO-CH-0-Γ V-t-C_cH. C₂H₅

Cl

H₂C C-NH-CO

JZ N

NH-CO-CH₂-O-//

t-C₅H₁

Cl

AG 1730

- 5a -

V 8 H₂C- C-NH-CO-CH-O

I I C₂H

CN ^ί

^C15^H31

O N

CH-

V 9 H₀C C-NH-CO-NH-

²I Il

N N

CF.

Zum Vergleich verwendete Blaugrünkuppler

OH

OH

CH

- ^cl

Cl

^C14^H29

AG 1730

V 12

CH

Cl

OH

V 13

CO-NH-CH₂-CH₂-CH₂-Ch₂-O

OH

V 14

KX)-NH

NH-CO-C₃F₇

C₄H₉

V 15

^C1 -^ >^ -NH-CO-CH₂-O

I Il

CH.

Cl

V 16

CO-Nh-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-

C CH-

AG 1730

OH

V 17

V 18

C₄H₉-SO₂-NH-// M-O-CH-CO-NH

^C12^H25

NH-C

Cl

V 19

Cl CH

NH-CO-CH-O C₂H₅

Cl

AG 1730

³³⁴⁰²⁷°

Die so hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden unter Verwendung eines Graukeils belichtet und wie folgt verarbeitet.

1. Farbentwickeln 210 s bei 33°C in einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung

15 ml Benzylalkohol
8 ml Diethylenglykol
5 g Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA)

2 g Natriumsulfit
30 g Kaliumcarbonat

3 g Hydroxylaminacetat
0,6 g Kaliumbromid

5 g 2-Amino-5-(N-ethyl-N-methyl-sulfonylaminoethylamino)-toluol-sesquisulfatmonohydrat auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,2

2. Bleichfixieren 90 s bei 33⁰C in einem Bleichfixierbad der folgenden Zusammensetzung

2 g EDTA

40 g EDTA-Eisen-III-salz
5g Natriumsulfit

70 g Ammoniumthiosulfat
auffüllen mit Wasser auf 1000 ml

3. Waschen 210 s bei 25 bis 3O⁰C.

AG 1730

Die so hergestellten und verarbeiteten Proben wurden auf ihre Lichtechtheit und Wärmebeständigkeit getestet. Zur Ermittlung der Lichtechtheit wurden die Proben in einem Xenotestgerat bestrahlt (40 % r.F.; 25⁰C; 5 χ 10⁶ Ix.h). Die hinter Blau-, Grün-, bzw. Rotfilter gemessene prozentuale Dichteabnahme bei der ursprünglichen Dichte 1,0 und der hierdurch resultierende visuelle Farbeindruck (Farbstich) ist in Tabelle 1 eingetragen.

AG 1730

Tabelle	1	V 7	6	Farbdichteabnahme in % bei D = 1,0 gb PP bg.	-64	-7	visueller Farb eindruck
Probe		9	V 19	-53	-16	-8	bläugrün
1.		9	V 19	-50	-17	-9	blau
2.	Farbkuppler Y- M- C-	1	V 18	-13	-9	-25	neutralgrau
3.	V 1	7	V 17	-11	-18	-33	rot
4.	V 2	4	V 15	-12	-57	-15	rot
5.	40	V 7	V 16	-11	-62	-55	grün
6.	29	V 9	1	-14	-10	-9	gelb
7.	35	V 6	19	-52	-60	-6	blau
8.	20	V 8	V 14	-12	-45	-14	grün
9.	43	V 7	V 13	-7	-62	-55	grün
10.	V 4	16	V 11	-55	-12	-9	neutralgrau
11.	46	16	V 12	-10	-13	-15	neutralgrau
12.	V 5	14	V 15	-12	-11	-14	neutralgrau
13.	V 3	16	V 10	-8	-12	-16	neutralgrau
14.	20	1	19	-11	-8		neutralgrau
15.	35	7	1	-12	-16	-8	neutralgrau
16.	22	19	9	-11	-12	-11	neutralgrau
17.	40	16	4	-10	-13	-10	neutralgrau
18.	40	31	19	-12	-16	-12	neutralgrau
19.	29	22	6	-13	-12	-9	neutralgrau
20.	20	23	11	-9	-17	-12	neutralgrau
21.	40	17	15	-15	-12	-13	neutralgrau
22.	35	16	16	-14	-11	-11	neutralgrau
23.	22		-12		neutralgrau
24.	8
15
3

AG 1730

Aus Tabelle 1 ist folgendes ersichtlich:

Die Proben 1, 2 und 4 bis 10 zeigen nach der Bestrahlung einen deutlichen Farbstich infolge des Ausbleichens eines oder zweier Bildfarbstoffe. In den Proben 3 und 11 bis werden zwar Bilder mit einem neutralen Bildeindruck erhalten, jedoch ist insbesondere bei Probe 11 der Absolutbetrag des Farbdichterückganges unvertretbar hoch. Die Proben 3 und 12 bis 15 wären allein unter dem Gesichtspunkt der Lichtechtheit akzeptabel, sie befriedigen jedoch hinsichtlich ihres Darkfading-Verhaltens nicht wie aus Tabelle 2 hervorgeht. Die erfindungsgemäßen Proben 16 bis 24 bleichen in nur geringem Umfang aus und behalten ihren neutralgrauen Bildeindruck bei.

Zur Verdeutlichung des Verhaltens bei Bestrahlung ist in Figur 1 für einige Proben die Abweichung von Neutralgrau bei Bestrahlung im Xenotestgerät (5.10 Ix.h.) dargestellt. Ausgehend vom neutralen Graupunkt im Zentrum des Diagramms werden für die Farben Gelb, Purpur und Blaugrün die prozentualen Rückgänge nacheinander in das Diagramm eingetragen und graphisch addiert. Man erhält hieraus für jede Probe die prozentuale Gesamtabweichung vom Neutralgraupunkt.

Es bedeuten:

Y Gelb (gb)
μ Purpur (pp)
C Cyan (bg)

AG 1730

B Blau
G Grün
R Rot

Das innere Sechseck bezeichnet die Abweichung um 10 %; das äußere Sechseck bezeichnet die Abweichung um 40 %. Die mit Zahlen bezeichneten Punkte geben das Verhalten der entsprechenden Proben wieder.

Die Proben 4, 5_f 6, 8 und 10 bleichen bei Bestrahlung so stark aus/ daß der Betrachter nach kurzer Zeit der Bestrahlung bereits einen Farbstich wahrnimmt.

Die Proben 3 und 15 bleichen zwar bei Bestrahlung neutralgrau aus, zeigen aber beim Darkfading-Test (Tabelle 2) eine unvertretbar hohe Ungleichmäßigkeit des Rückganges der beiden augenwichtigsten Farbstoffe Purpur und Blaugrün, was zu einem Farbstich führt.

Die Probe 11 bleicht zwar neutralgrau aus, zeigt auch im Darkfading-Test (Tabelle 2) einen vertretbaren Farbrückgang, jedoch geschieht die Ausbleichung bei Bestrahlung derart rasch, daß der farbige Bildeindruck bereits nach kurzer Zeit verschwindet.

Die erfindungsgemäßen Proben 23 und 24 liegen beim Xenontest innerhalb des "10 %"-Sechsecks, ergeben zudem unter den angegebenen Bedingungen nur einen geringen Absolutdichterückgang und zeigen weiterhin beim Darkfading-Test eine langsame und gleichmäßige Dichteabnahme der beiden betrachteten Farbstoffe.

AG 1730

- GS-

Für die Bestimmung der Dunkelstabilität der Farbstoffe (dark fading) wurde je eine verarbeitete Probe der Aufzeichnungsmaterial ien 1 bis 24 (siehe Tabelle 1) bei 80 bzw. 90⁰C und 40 % r.F. dunkel gelagert. In der folgenden Tabelle 2 ist für die "augenwichtigsten" Farben Purpur und Blaugrün die prozentuale Farbdichteabnahme bei 8-tägiger Lagerung bei 90⁰C (Spalte A) bzw. 8O⁰C (Spalte B) sowie die aus einer Zeitenreihe durch graphische Extrapolation ermittelten Farbdichterückgänge auf 90 % der Ausgangsdichte (D = 1,0) in Tagen (d) ermittelt, jeweils wieder bei 90⁰C (Spalte C) bzw. 80⁰C (Spalte D).

AG 1730

GC-

Tabelle	2	bg	B	bg	C	Restdichte bei 900C	0,7	D
	A	84		97	90 % (d)	bg	5,1	90 % Restdiel (d) bei 800C
		52		69	PP	5,2	4,2	PP bg
Probe		54	Restdichte (%) bei 800C	71	7,3	1,2	6,2	68,3 28,7
1	Restdichte (%) bei 900C	93	PP	97	5,5	1,2	4,3	22,8 8,6
2	PP	61	97	82	5,0	11,8	5,0	26,0 2,6
3	88	47	95	62	2,5	1,8	6,0	5,9 27,5
4	85	67	96	84	6,2	1,0	6,8	8,3 4,7
5	83	83	89	95	4,8	2,1	4,8	8,0 2,5
6	84	84	90	96	7,9	5,0	4,1	.32,4 6,5
7	85	84	89	97	3,8	5,3		6,9 11,5
8	82	65	97	86	5,9	13,4	19,7 24,8
9	89	49	87	65	4,0	1,9	8,7 28,8
10	78	34	95	48	7,1	1,1	20,9 6,5
11	85	45	91	61	7,0	0,8	18,2 2,5
12	82	33	95	45	6,8	11,6 1,0	11,6 1,2
13	89	84	94	96		8,1	23,4 2,4
14	88	81	94	93		7,6	20,0 1,0
15	87	86	95	97	6,4	15,3 22,7
16	91	82	95	96	4,3	12,7 11,9
17	89	83	94	96	7,2	11,3 28,0
18	89	86	92	97	5,8	26,8 23,0
19	86	87	92	97	7,4	18,1 21,8
20	87	82	97	96	7,0	22,5 27,5
21	87	80	93	95	7,2	21,6 27,7
22	84		95		6,5	20,8 21,2
23	89	94	10,8 17,9
24	87	95
85	92
87

AG 1730

67.

Bis zu einem gleichmäßig und gleichzeitig entstehenden Restwert von 90 % der ursprünglichen Dichte der "augenwichtigsten¹¹ Farben Purpur und Blaugrün erscheint für das Durchschnittsauge das Bild in seiner Farbigkeit nicht gemindert/ d.h. im Falle des gleichmäßigen Ausbleichens fällt das Ausbleichen der Farben dem Betrachter nicht auf.

Problematisch wird es hingegen bei ungleichmäßigem Verblassen der verschiedenen Farben* Als Richtwert gilt, allgemein anerkannt, daß eine Differenz in der Farbdichte der verschiedenen Farben von mehr als 8 % gegen Neutralgrau als deutlicher nicht mehr tolerierbarer Farbstich auch vom Laien erkannt wird.

Aus diesem Grunde ist es von Bedeutung _r daß neben der Forderung nach einem minimalen Farbdichterückgang auch das Dunkelausbleichen für alle 3 Farben, mindestens aber für die "augenwichtigsten" Farben Purpur und Blaugrün in ausbalancierter Weise erfolgt.

Für handelsübliche Materialien wird die Haltbarkeit im Hinblick auf tolerierbare Farbabstimmung mit ca. 10 Jahren angegeben (SPSE Synposium, Ottawa, 29.8. bis 1.9.1982).

Die Haltbarkeit (Dunkellagerung) bei 25⁰C farbfotografischer Aufzeichnungsmaterialien kann nach Arrhenius aus den in Tabelle 2 aufgeführten Werten zusammen mit weiteren bei anderen Temperaturen und für andere Zeiten ermittelten Werten durch Extrapolation ermittelt werden (Bard et al. Kodak JAPE 6 (1980), S. 42 bis 45). Für Aufsichtsmaterialien mit den erfindungsgemäßen Kuppler-

AG 1730

- J&3 -

kombinationen ergibt sich hiernach eine durch Extrapolation ermittelte Haltbarkeit bei Dunkellagerung von ca. 55 Jahren.

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Claims (1)

Patentansprüche

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem lichtreflektierenden Schichtträger und mindestens drei darauf angeordneten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit und spektral zugeordneten Farbkupplern, wobei einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine 2-Acylaminophenolverbindung als Blaugrünkuppler, einer grünempfindliehen Silberhalogenidemulsionsschicht eine Pyrazolonverbindung als Purpurkuppler und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine offenkettige Ketomethylenverbindung als Gelbkuppler zugeordnet sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler ein Kuppler der folgenden Formel I ist

OH

(I)

χ¹
worin bedeuten

R H oder Halogen,

2
R Alkyl mit mindestens 2 C-Atomen,

R³ H oder Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen,

4
R Acyl, und

ι
X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe;

AG 1730

- ßfS -

der Purpurkuppler ein 3-Anilinopyrazolonkuppler ist, und der Gelbkuppler ein von Pivaloylacetanilid abgeleiteter 2-Äquivalent-Gelbkuppler ist.

Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der folgenden Formel II entspricht:

OH

Hai

NH-CO-R"

II

worin bedeuten

Hai Halogen,

X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe,

2
R Alkyl mit 2 bis 20 C-Atomen, und

R Alkyl, Aryl, Alkoxyalkyl, Aroxyalkyl, Alkoxy oder Alkyl- bzw. Aryiamino;

der Purpurkuppler der folgenden Formel III entspricht

worin bedeuten

AG 1730

334027Ü

- 66 -

R⁶ H oder Alkyl,

R H, Halogen oder Alkoxy,

8 9

R H, Halogen oder R ,

R⁹ Acylamino, -COOR¹⁰, -CO-NR¹¹R¹² oder Cycloimido, R¹⁰ Alkyl,

R¹¹ H oder R¹²,

R¹² Alkyl,

X H oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe,

Y H oder einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten;

und der Gelbkuppler der folgenden Formel IV entspricht

CH₃

CH₀-C—CO-CB-CO-NH-

CH₃ X

worin bedeuten

RH, Chlor, Alkoxy oder Dialkylamino, R¹⁴ H, Alkyl,

R¹⁵ -NR¹⁶-C0-R¹⁷, -NR¹⁶-SO₂-R¹⁷, -CO-R¹⁸ oder -SO₂-NR¹⁶-R¹⁷,

R¹⁶ H oder Alkyl,

17

R Alkyl, Aralkyl oder Aroxyalkyl,

18
R Alkyl, Alkoxy oder Alkylamino, und

X eine über ein Sauerstoffatom oder ein Stickstoffatom gebundene bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.

AG 1730

■ f -

' 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der folgenden Formel V entspricht

^H *¹⁹ r~\

H-CO-C (CH„) -0-V , /

'20 ^{λ n} \-=p/ ^{V R}

worin bedeuten

R Ethyl, Propyl oder Butyl, R , R ^υ H oder Alkyl, .

η 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, und 2 einen oder mehrere Alkylreste mit 1 bis 16 C-Atomen, wobei die Summe aller C-Atome in

Z und R mindestens 8 beträgt;

der Purpurkuppler der folgenden Formel VI entspricht

R²¹-CO-NH

VI

Cl
worin

21

R ein diffusionsfestmachender Alkyl- oder Alkoxy-

rest ist;

AG 1730

er

und der Gelbkuppler der folgenden Formel VII entspricht

Cl,
CH₃

CH₃-C CO-CH-CO-NH—Γ y VII

worin bedeuten

22

R einen diffusionsfestmachenden Alkyl- oder Aroxy-

alkylrest, und

Q einen Rest zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Imidazol-, Pyrazol, Triazol, Oxazol-_y Thiazol- oder Thiadxazolringes.

AG 1730