DE19819830A1 - Farbfotografisches Kopiermaterial - Google Patents

Farbfotografisches Kopiermaterial

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DE19819830A1
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alkyl
red
coupler
hydrogen
color photographic
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Peter Bergthaller
Juergen Jung
Edgar Draber
Joerg Hagemann
Ulrich Nickel
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

Ein farbfotografisches Kopiermaterial, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I) DOLLAR F1 enthält, worin R¶1¶, X und Y die in der Beschreibung genannte Bedeutung besitzen, zeichnet sich durch eine ausgezeichnete Wiedergabe der Blau- und Blaugrüntöne aus, wenn man der den Kuppler der Formel (I) enthaltenden Schicht einen 2-Äquivalentgelbkuppler zusetzt.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Kopiermaterial, das als Blaugrünkuppler wenigstens ein Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazol enthält.
Farbfotografische Kopiermaterialien sind insbesondere Materialien für Aufsichtsbilder oder Displays, die in aller Regel ein positives Bild aufweisen. Sie sind somit kein Auf­ nahmematerial wie farbfotografische Filme.
Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazole sind z. B. aus EP 628 867 bekannte Blaugrünkuppler, die sehr klare Blaugrünfarbstoffe mit verhältnismäßig kurzwelliger Absorptionsbande und sehr hoher Extinktion liefern und deswegen Einsparungen an Silberhalogenid ermög­ lichen. Die Blaugrünfarbstoffe dieser Kuppler zeigen zudem eine sehr gute Stabilität bei Lagerung unter Ausschluß von Licht auf.
Nachteilig ist, daß mit diesen Kupplern Blau- und Blaugrüntöne farbverschoben wiedergegeben werden.
Aufgabe der Erfindung ist, diesen Nachteil zu beseitigen, um die Vorteile dieser Kuppler ausnutzen zu können.
Überraschend wurde nun gefunden, daß man in einem Material der eingangs genann­ ten Art mit wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler ent­ haltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppier ent­ haltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler ent­ haltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]- 1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I)
worin
R1 Wasserstoff oder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2oder
bedeuten, wobei
R2
oder Alkyl,
R3 Alkyl,
R4 Wasserstoff oder R3,
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes bedeuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, diese Aufgabe lösen kann, wenn man der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht einen Zweiäquivalentgelb­ kuppler zuordnet.
Vorzugsweise wird der Gelbkuppler in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht eingesetzt. Die Menge an Gelbkuppler in der rotempfindlichen Schicht beträgt insbe­ sondere 1 bis 10 Mol-% der Menge des Blaugrünkupplers der Formel (I).
Der in der rotempfindlichen Schicht eingesetzte Zweiäquivalentgelbkuppler hat vor­ zugsweise eine Kupplungsgeschwindigkeit, die nicht mehr als das Fünffache der Kupplungsgeschwindigkeit des Pyrrolotriazolblaugrünkupplers beträgt. Die Kupp­ lungsgeschwindigkeit wird nach einer in J. Phot. Sci. 36, (1988) Seite 14, beschriebe­ nen Methode bestimmt.
Zweiäquivalentgelbkuppier kuppeln fast immer wesentlich schneller als Blaugrün­ kuppler. Es wäre zu erwarten gewesen, daß eine erfindungsgemäß aufgebaute Blau­ grünschicht einen Farbgang von den niederen zu den hohen Dichten aufweist, wobei die niedrigen Dichten stark nach gelb bzw. grün verschoben wären.
Dies tritt jedoch überraschenderweise nicht auf.
Als Zweiäquivalentgelbkuppler sind Acetanilide, insbesondere Pivaloylacetanilide und Malonanilide, deren Fluchtgruppen über O oder N mit dem Kupplermolekül verknüpft sind und die in der ortho-Position des Anilidteiles durch Chlor, Alkoxy oder Aryloxy substituiert sind, bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugte Zweiäquivalentgelbkuppler entsprechen der Formel (III):
worin
R31 Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methyl,
R32 Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methyl,
R33 ein Wasserstoffatom oder Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, insbe­ sondere Methyl, oder
R32 und R33 zusammen die restlichen Glieder eines Cyclopropylrestes,
R34 Chlor oder Alkoxy,
R35 -NHCO-R37, -SO2NH-R37, -NHSO2-R37, -COOR37, Cl, Br oder Alkoxy
R36 ein Wasserstoff- oder Chloratom,
R37 einen Substituenten, insbesondere eine Ballastgruppe und
Q die restlichen Glieder eines substituierten Imidazol-, Imidazolidindion-, Oxazo­ lidindion- oder Triazolidindionringes
bedeuten, wobei die Alkylgruppen weitersubstituiert sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die wenigstens eine rotempfindliche Schicht zusätzlich wenigstens einen N,N-disubstituierten p-Aminophenolether der Formel (II)
worin
R21 eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe,
R22 und R23 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen,
R24 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe,
R25 eine C1-C3-Alkylengruppe und
X1 ein Sauerstoffatom oder ein freies Elektronenpaar
bedeuten, wobei Alkylgruppen weitersubstituiert sein können.
Durch den Zusatz der Verbindungen der Formel (II) werden auch Hauttöne besser wiedergegeben.
Für die gemeinsame Einlagerung von erfindungsgemäßem Blaugrünkuppler, Gelb­ kuppler und p-Aminophenolether in einer Schicht gibt es mehrere Anordnungsmög­ lichkeiten: die Verbindungen können
  • - in einem gemeinsamen Emulgat in mindestens einem Kupplerlösungsmittel,
  • - in drei getrennten Emulgaten mit gegebenenfalls jeweils mindestens einem Kupplerlösungsmittel, sowie
  • - in zwei Emulgaten, wobei diejenige Anordnung bevorzugt wird, bei der Blau­ grünkuppler und der p-Aminophenolether gemeinsam in einem Emulgat und der Gelbkuppler im anderen Emulgat vorliegen.
Geeignete Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I) sind
Geeignete Verbindungen der Formel (II) sind Verbindungen der folgenden Formel
Die Verbindungen der Formel (II) werden insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 10 Mol/Mol des Blaugrünkupplers der Formel (I), vorzugsweise 0,04 bis 2 Mol/Mol des Blaugrünkupplers eingesetzt.
Bis zu 25 Gew.-% der Blaugrünkuppler der Formel (I) können durch andere Blau­ grünkuppler ersetzt sein.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
Geeignete Gelbkuppler der Formel (III) sind
Beispiele für farbfotografische Kopiermaterialien sind farbfotografisches Papier, farb­ umkehrfotografisches Papier und halbtransparentes Displaymaterial. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995), Research Disclosure 38957 (1996) und Research Disclosure 40145 (1997).
Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria­ lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1(1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.
Die farbfotografischen Kopiermaterialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions­ schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Kopiermaterials können diese Schichten unterschied­ lich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografisches Papier und farbfotografisches Displaymaterial weisen in der nach­ folgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfind­ liche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpur­ kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrün­ kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf, eine Gelbfilterschicht ist nicht erfor­ derlich.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können Farb­ papiere auch anders sensibilisierte Zwischenschichten enthalten, über die die Grada­ tion beeinflußt werden kann.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi­ lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisa­ toren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.
Als Rotsensibilisatoren für die rotempfindliche Schicht können darüberhinaus Penta­ methincyanine mit Naphthothiazol, Naphthoxazol oder Benzthiazol als basische End­ gruppen verwendet werden, welche mit Halogen, Methyl- oder Methoxygruppen substituiert und 9,11-alkylen-, insbesondere 9,11-neopentylen-verbrückt sein können. Die N,N'-Substituenten können C4-C8-Alkylgruppen sein. Die Methinkette kann zusätzlich noch Substituenten tragen. Es können auch Pentamethine mit nur einer Methylgruppe am Cyclohexenring verwendet werden. Der Rotsensibilisator kann durch Zusatz heterocyclischer Mercaptoverbindungen supersensibilisiert und stabili­ siert werden.
Die rotempfindliche Schicht kann zusätzlich zwischen 390 und 590 nm, bevorzugt bei 500 nm spektral sensibilisiert sein, um so eine verbesserte Differenzierung der Rottöne zu bewirken.
Die Spektralsensibilisatoren können in gelöster Form oder als Dispergat der fotogra­ fischen Emulsion zugesetzt werden. Sowohl Lösung als auch Dispergat können Zusätze, wie Netzmittel oder Puffer, enthalten.
Der Spektralsensibilisator oder eine Kombination von Spektralsensibilisatoren kann vor, während oder nach der Emulsionsbereitung zugesetzt werden.
Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil X.B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt für Kopiermaterialien vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 440 bis 450 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 640 bis 670 nm.
Die in Kopiermaterialien in Zuordnung zu einer blauempfindlichen Schicht üblicher­ weise eingesetzten Gelbkuppler sind fast durchweg Zweiäquivalentkuppler der Pivaloylacetanilid- und Cyclopropylcarbonylacetanilidreihe.
Die in Kopiermaterialien üblichen Purpurkuppler sind fast durchweg solche aus der Reihe der Anilinopyrazolone, der Pyrazolo[5,1-c](1,2,4)triazole oder der Pyra­ zolo[1,5-b](1,2,4)triazole.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfind­ lichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensi­ bilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III(1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Ver­ besserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclo­ sure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Ver­ fahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil H.B (1996), S. 599.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiele Beispiel 1
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeich­ nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihen­ folge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.
Schichtaufbau 1
Schicht 1:
Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 um) aus 0,4 g AgNO3
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 3:
(Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,12 g TKP
Schicht 4:
(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion 99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 um) aus 0,2 g AgNO3
1,10 g Gelatine
0,05 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,40 g TKP
Schicht 5:
(UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,35 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,25 g TKP
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,28 g AgNO3
1,00 g Gelatine
0,40 g Blaugrünkuppler BG-1
0,40g TKP
Schicht 7:
UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,35 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,15 g TKP
Schicht 8:
(Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 ml Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teil­ chengröße 0,8 µm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1
Schichtaufbau 2
Schichtaufbau 2 unterscheidet sich vom Schichtaufbau 1 nur in Schicht 6.
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3
1,00 g Gelatine
0,30 g Blaugrünkuppler I-1
0,40 g TKP
Schichtaufbau 3
Schichtaufbau 3 unterscheidet sich vom Schichtaufbau 1 nur in Schicht 6.
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchinesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3
1,00 g Gelatine
0,30 g Blaugrünkuppler I-1
0,04 g Gelbkuppler GB-1
0,40 g TKP
Schichtaufbau 4
Schichtaufbau 4 unterscheidet sich von Schichtaufbau 1 nur in Schicht 6.
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3
1,00 g Gelatine
0,30 g Blaugrünkuppler I-1
0,01 g Gelbkuppler GB-1
0,40 g TKP
In Beispiel 1 werden folgende Verbindungen verwendet:
Verarbeitung
Ein Negativ mit einer Aufnahme der MacBeth-Farbtafel wird mit einem üblichen Printer auf die Proben aufbelichtet; dabei wird die Filterung so gewählt, daß das Graufeld N5 der MacBeth-Tafel in der Kopie neutral Grau mit Dichte 0,7 wieder­ gegeben wird. Verarbeitung erfolgte wie nachstehend beschrieben im Prozeß AP94 (Agfa). Anschließend werden die Farbfelder # 18 (Blaugrün), # 6 (blaustichiges Grün), # 2 (Helle Haut) und # 1 (Dunkle Haut) der Kopie ausgemessen (Gretag SPM 100-II) und die jeweilige Differenz ΔE {Farbabstand im CieLabSystem zwischen Original und Print} angegeben.
a) Farbentwickler - 45 s - 35°C
Triethanolamin 9,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin 4,0 g
Diethylenglykol 0,05 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat 5,0 g
Kaliumsulfit 0,2 g
Triethylenglykol 0,05 g
Kaliumcarbonat 22 g
Kaliumhydroxid 0,4 g
Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz 2,2 g
Kaliumchlorid 2,5 g
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz 0,3 g
AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0
b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C
Ammoniumthiosulfat 75 g
Natriumhydrogensulfit 13,5 g
Ammoniumacetat 2,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 57 g
Ammoniak 25%ig 9,5 g
AL=L<auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5
c) Wässern - 2 min - 33°C d) Trocknen
Man erkennt anhand der Tabelle, daß die durch Einsatz eines Pyrrolo[1,2-b]- 1,2,4-triazolblaugrünkupplers hervorgerufene Verschlechterung der Farbwiedergabe bei # 18 und # 6 durch die erfindungsgemäße Maßnahme deutlich verbessert wird. Im Bereich der Hauttöne ist ebenfalls eine Verbesserung zu erkennen.
Beispiel 2
Die Schichtaufbauten 5-8 werden wie Schichtaufbauten 1-4 hergestellt, nur daß in Schicht 4 0,15 g Purpurkuppler PP-3/m2 anstelle der Kuppler-Mischung eingesetzt werden. Belichtung, Verarbeitung und Auswertung der Proben erfolgte wie in Bei­ spiel 1. Es zeigte sich auch hier, daß der Zusatz eines Gelbkupplers die Farbwieder­ gabe für # 18 und # 6 deutlich verbessern kann.
Purpurkuppler PP-3 hat die Formel:
Beispiel 3
Die Schichtaufbauten 9-11 werden wie Schichtaufbauten 1-3 hergestellt. Probe 12 entspricht Probe 11 bis auf den zusätzlich in Schicht 6 eingesetzten Farbstoffstabili­ sator ST-4 (0,3 g/m2). Probe 13 entspricht der Probe 10 bis auf den zusätzlich im Blaugrünemulgat der Schicht 6 eingesetzten Farbstoffstabilisator ST-4 (0,3 g/m2).
ST-4 hat die Formel:

Claims (9)

1. Farbfotografisches Kopiermaterial mit wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grün­ empfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberha­ logenidemulsionsschicht, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-tria­ zolblaugrünkuppler der Formel (I)
worin
R1 Wasserstoff oder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2 oder
bedeuten, wobei
R2
oder Alkyl,
R3 Alkyl,
R4 Wasserstoff oder R3,
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes bedeuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht ein Zweiäqui­ valentgelbkuppler zugeordnet ist.
2. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht einen N,N-disubsti­ tuierter p-Aminophenolether der Formel (II)
worin
R21 eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe,
R22 und R23 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen
R24 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
R25 eine C1-C3-Alkylengruppe und
X1 ein Sauerstoffatom oder ein freies Elektronenpaar
bedeuten, wobei Alkylgruppen weitersubstituiert sein können, enthält.
3. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Zweiäquivalentkuppler in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht befindet und der Formel
entspricht,
worin
R31 Alkyl,
R32 Alkyl,
R33 ein Wasserstoffatom oder Alkyl, oder
R32 und R33 zusammen die restlichen Glieder eines Cyclopropylrestes,
R34 Chlor oder Alkoxy,
R35 -NHCO-R37, -SO2NH-R37, -NHSO2-R37, -COOR37, Cl, Br. oder Alkoxy
R36 ein Wasserstoff- oder Chloratom,
R37 einen Substituenten und
Q die restlichen Glieder eines substituierten Imidazol-, Imidazolidindion-, Oxazolidindion- oder Triazolidindionringes
bedeuten, wobei die Alkylgruppen weitersubstituiert sein können.
4. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Zweiäquivalentkuppler in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Mol und der p-Aminophenolether in einer Menge von 0,01 bis 10 Mol, jeweils be­ zogen auf 1 Mol des Blaugrünkupplers der Formel (I), eingesetzt werden.
5. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe
Y OR2
R2
oder C6-C20-Alkyl
R7, R8 C1-C6-Alkyl
R9 ein Wasserstoffatom oder C1-C6-Alkyl und
X ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine über O oder S gebun­ dene Abspaltgruppe bedeuten.
6. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der p-Aminophenolether der Formel
entspricht, worin
R21 C1 bis C20-Alkyl,
R24 Wasserstoff oder Methyl bedeuten und
R22 und R23 die in Anspruch 2 genannte Bedeutung besitzen, wobei die Ge­ samtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R21, R22, und R23 wenigstens 8 beträgt.
7. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
R31 und R32 Methyl,
R33 Wasserstoff oder Methyl oder
R32 und R33 zusammen Cyclopropyl,
R34 Chlor oder Alkoxy mit bis zu 20 C-Atomen,
R35 -NHCO-R37, -SO2NH-R37, -NHSO2R37 oder -COOR37,
R36 Wasserstoff oder Chlor
R37 eine Ballastgruppe und
Q die restlichen Glieder eines substituierten Imidazol-, Imidazolidindion-, Oxazolidindion- oder Triazolidindionringes bedeuten.
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